Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами - RU2490890C2

Описание

Данное изобретение относится к новым комбинациям биологически активных веществ, которые состоят, с одной стороны, из известных карбоксамидов и, с другой стороны, из других известных фунгицидных биологически активных веществ и очень хорошо подходят для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами.

Известно, что определенные карбоксамиды обладают фунгицидными свойствами. Так, например, известны N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид из DE-A 10215292, 3-(трифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(E)-(метоксиимино)метил]-1,1'-бифенил-2-ил}-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид из WO 02/08197, а также N-(3',4'-дихлор-1,1'-бифенил-2-ил}-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид из WO 00/14701. Эффективность у этих веществ хорошая, однако при малых расходных количествах в некоторых случаях недостаточна. Далее известно, что многочисленные триазоловые производные, анилиновые производные, дикарбоксимиды и другие гетероциклы могут быть использованы для борьбы с грибами (см. ЕР-А 0040345, DE-A 2201063, DE-A 2324010, Pesticide Manual, 9 издание (1991), стр.249 и 827, ЕР-А 0382375 И ЕР-А 0515901). Эффективность этих соединений при малых расходных количествах не всегда достаточна. Далее известно, что 1-(3,5-диметил-изоксазол-4-сульфонил)-2-хлор-6,6-дифтор-[1,3]-диоксоло-[4,5f]-бензимидазол обладает фунгицидными свойствами (см. WO 97/06171). Наконец, известно, что замещенные галоидпиримидины обладают фунгицидными свойствами (см. DE-A1-19646407, ЕР-В-712396).

Были найдены новые комбинации биологически активных веществ с очень хорошими фунгицидными свойствами, которые содержат карбоксамид общей формулы (I) (группа - 1)

где

R¹ означает водород или фтор,

R² означает галоид, (C₁-C₃)-алкил, (C₁-C₃)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома, (C₁-C₃)-алкокси-, (C₁-C₃)-галоидалкокси-группу с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома или означает -С(R⁴)=N-OR⁵,

R³ означает водород, галоид/ (C₁-C₃)-алкил или (C₁-C₃)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома,

R⁴ означает водород или метил,

R⁵ означает (C₁-C₅)-алкил, (С₂-С₅)-алкенил или (С₂-С₅)-алкинил, А означает один из следующих радикалов А1-А7:

R⁶ означает (C₁-C₃)-алкил,

R⁷ означает водород, галоид, (C₁-C₃)-алкил или (C₁-C₃)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома,

R⁸ означает водород, галоид или (C₁-C₃)-алкил,

R⁹ означает водород, галоид, (C₁-C₃)-алкил, амино-, моно- или ди(C₁-C₃)-алкил) амино-группу,

R¹⁰ означает водород, галоид, (C₁-C₃)-алкил или (C₁-C₃)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома,

R¹¹ означает галоид, (C₁-C₃)-алкил или (C₁-C₃)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома,

R¹² означает галоид, (C₁-C₃)-алкил или (C₁-C₃)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома,

R¹³ означает водород, галоид, (C₁-C₃)-алкил или (C₁-C₃)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома,

и, как минимум/ одно биологически активное вещество, выбираемое из следующих групп соединений (2)-(23):

группа (2) стробилуринов общей формулы (II)

где А¹ означает одну из групп

А²означает NH или О,

А³означает N или СН,

L означает одну из групп

причем, химическая связь, обозначенная звездочкой (*), присоединена к фенильному кольцу,

R¹⁴ означает фенил, фенокси-группу или пиридинил, которые не замещены или замещены однократно или двукратно, одинаково или различно хлором, циано-группой, метилом или трифтор-метилом или означает 1-(4-хлорфенил)-пиразол-3-ил, или означает 1,2-пропандион-бис(O-метилоксим)-1-ил,

R¹⁵ означает водород или фтор;

группа (3) триазолов общей формулы (III)

где

Q означает водород или SH,

m означает 0 или 1,

R¹⁶ означает водород, фтор, хлор, фенил или 4-хлорфенокси-группу,

R¹⁷ означает водород или хлор,

А⁴ означает простую химическую связь, -СН₂-, -(СН₂)₂- или -O-,

А⁴, кроме того, означает *-СН₂-CHR²⁰- или *-CH=CR²⁰-, причем, помеченная * связь соединена с фенильным кольцом, и R¹⁸ и R²⁰ в этом случае вместе означают -СН₂-СН₂-СН[СН(СН₃)₂]- или -СН₂-СН₂-С(СН₃)₂-,

А⁵ означает С или Si (кремний), А⁴ кроме того, означает -N(R²⁰)- и А⁵, кроме того, вместе с R¹⁸ и R¹⁹ означает группу C=N-R²¹, причем, R²⁰ и R²¹ в этом случае вместе означают группу

R¹⁸ означает водород, гидрокси- или циано-группу,

R¹⁹ означает 1-циклопропилэтил, 1-хлорциклопропил, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₆)-гидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкилкарбонил, (C₁-C₂-)-галоидалкокси-(C₁-C₂)-алкил, триметилсилил-(C₁-C₂)-алкил, монофторфенил или фенил,

R¹⁸ и R¹⁹, кроме того, вместе означают -O-СН₂-СН (R²¹)-O-, -O-СН₂-CH(R²¹)-СН₂- или -O-СН(2-хлорфенил)-,

R²¹ означает водород, (C₁-C₄)-алкил или бром;

группа (4) сульфенамидов общей формулы (IV)

где R²² означает водород или метил;

Группа (5) валинамидов, выбираемых из

(5-1) ипроваликарб,

(5-2) N¹-[2-(4-{[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси}-3-метоксифенил)этил]-N²-(метилсульфонил)-D-валинамид;

(5-3) бентиаваликарб;

группа (6) карбоксамидов общей формулы (V)

где

Х означает 2-хлор-3-пиридинил, означает 1-метилпиразол-4-ил, который замещен в 3-положении метилом или трифторметилом и в 5-положении водородом или хлором, означает 4-этил-2-этил-амино-1,3-тиазол-5-ил, означает 1-метилциклогексил, означает 2,2-дихлор-1-этил-3-метил-циклопропил, означает 2-фтор-2-пропил, или означает фенил, который замещен от однократно до трехкратно, одинаково или различно хлором или метилом,

X, кроме того, означает 3,4-дихлоризотиазол-5-ил, 5,6-дигидро-2-метил-1,4-оксатиин-3-ил, 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил, 4,5-диметил-2-триметилсилил-тиофен-3-ил, 1-метилпиррол-3-ил, который замещен в 4-положении метилом или трифторметилом и в 5-положении водородом или хлором,

Y означает простую химическую связь, незамещенный или замещенный хлором, циано- или оксо-группой (C₁-C₆)-алкандиил (алкилен) или тиофендиил,

Y, кроме того, означает (C₂-C₆-)-алкендиил (алкенилен),

Z означает водород или группу

Z, кроме того, означает (C₁-C₆)-алкил,

А⁶ означает СН или N steht,

R²³ означает водород, хлор, фенил, который не замещен или замещен однократно или двукратно, одинаково или различно хлором или ди((C₁-C₃)-алкил) аминокарбонилом,

R²³, кроме того, означает циано-группу или (C₁-C₆)-алкил,

R²⁴ означает водород или хлор,

R²⁵ означает водород, хлор, гидрокси-группу, метил или трифторметил,

R²⁵, кроме того, означает ди((C₁-C₃)-алкил)аминокарбонил,

R²³ и R²⁴, кроме того, вместе означают *-СН(СН₃)-СН₂-С(СН₃)₂- или *-СН(СН₃)-O-С(СН₃)₂-; причем, помечена * химическая связь соединенная с R²³;

группа (7) дитиокарбаматов, выбираемых из ряда, включающего

(7-1) манкозеб,

(7-2) манеб,

(7-3) метирам,

(7-4) пропинеб,

(7-5) тирам,

(7-6) зинеб,

(7-7) зирам;

группа (8) ацилаланинов общей формулы (VI)

где

* означает атом углерода в R- или S-конфигурации, предпочтительно в S-конфигурации, отличающаяся при этом тем, что

R²⁶ означает бензил, фурил или метоксиметил;

группа (9) анилино-пиримидинов общей формулы (VII)

где

R²⁷ означает метил, циклопропил или 1-пропинил;

группа (10) бензимидазолов обшей формулы (VIII)

где

R²⁸ и R²⁹ каждый означают водород или вместе означают -O-CF₂-O-,

R³⁰ означает водород, (C₁-C₄)-алкиламинокарбонил или означает 3,5-диметилизоксазол-4-илсульфонил,

R³¹ означает хлор, метоксикарбониламино-группу, хлорфенил, фурил или тиазолил;

группа (11) карбаматов общей формулы (IX)

где

R³² означает н- или изо-пропил,

R³³ означает ди((C₁-C₂)-алкил) амино-(С₂-С₄)-алкил или диэтоксифенил,

причем, включая и соли этих соединений;

группа (12) дикарбоксимидов, выбираемых из соединений

(12-1) каптафол,

(12-2) каптан,

(12-3) фолпет,

(12-4) ипродионе,

(12-5) процимидоне,

(12-6) винклозолин;

группа (13) гуанидинов, выбираемых из соединений

(13-1) долине,

(13-2) гуазатине,

(13-3) иминоктадине триацетат,

(13-4) иминоктадине трис(албесилате);

группа (14) имидазолов, выбираемых из соединений

(14-1) циазофаммд,

(14-2) прохлораз,

(14-3) триазоксиде,

(14-4) пефуразоате;

группа (15) морфолинов общей формулы (X)

где

R³⁴ и R³⁵ независимо один от другого означают водород или метил,

R³⁶ означает (C₁-C₁₄)-алкил (предпочтительно (C₁₂-C₁₄)-алкил),-(С₅-C₁₂)-циклоалкил (предпочтительно (С₁₀-С₁₂)-циклоалкил), фенил-(C₁-C₄)-алкил, который может быть замещен у фенильного кольца галоидом или (C₁-С₄)-алкилом, или означает акрилил, который замещен хлорфенилом и диметоксифенилом;

группа (16) пирролов общей формулы (XI)

где

R³⁷ означает хлор или циано-группу,

R³⁸ означает хлор или нитро-группу,

R³⁹ означает хлор,

R³⁸ и R³⁹, кроме того, вместе означают -O-CF₂-O-;

группа (17) фосфонатов, выбираемых из соединений

(17-1) фосетил-Al,

(17-2) фосфоновая кислота;

группа (18) фенилэтанамидов общей формулы (XII)

где R⁴⁰ означает не замещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, метилом или этилом фенил, 2-нафтил, 1,2,3,4-тетрагидронафтил или инданил;

группа (19) фунгицидов, выбираемых из соединений

(19-1) ацибензолар-3-метил,

(19-2) хлороталонил,

(19-3) цимоксанил,

(19-4) эдифенфос,

(19-5) фамоксадоне,

(19-6) флуазинам,

(19-7) оксихлорид меди,

(19-8) гидроксид меди,

(19-9) оксадиксил,

(19-10) спироксамине,

(19-11) дитианон,

(19-12) метрафеноне,

(19-13) фенамидоне,

(19-14) 2,3-дибутил-6-хлор-тиено[2,3-d]пиримидин-4(3Н)-он,

(19-15) пробеназоле,

(19-16) изопротиолане,

(19-17) касугамицин,

(19-18) фталиде,

(19-19) феримзоне,

(19-20) трициклазоле,

(19-21) N-({4-[(циклопропиламино)карбонил]фенил}сульфонил)-2-метоксибензамид,

(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси)ацетамид;

группа (20) производных (тис)мочевины,, выбираемых из соединений

(20-1) пенцикурон,

(20-2) тиофанате-метил,

(20-3) тиофанате-этил;

группа (21) амидов обшей формулы (XIII)

где

А⁷ означает простую химическую связь или -O-,

А⁸ означает -C(=O)NH- или -NHC(-O)-,

R⁴¹ означает водород или (C₁-C₄)-алкил,

R⁴² означает (C₁-С₆)-алкил;

группа (22) триазолопиримидинов общей формулы (XIV)

где

R⁴³ означает (C₁-C₆)-алкил или (С₂-С₆)-алкенил,

R⁴⁴ означает (C₁-C₆)-алкил,

R⁴³ и R⁴⁴, кроме того, вместе означают (C₄-C₅)-алкандиил (алкилен), который замещен однократно или двукратно (C₁-C₆)-алкилом,

R⁴⁵ означает бром или хлор,

R⁴⁶ и R⁵⁰ независимо один от другого означают водород, фтор, хлор или метил,

R⁴⁷ и R⁴⁹ независимо один от другого означают водород или фтор,

R⁴⁸ означает водород, фтор или метил;

группа (23) иодохромонов общей формулы (XV)

где

R⁵¹ означает (C₁-C₆)-алкил,

R⁵² означает (C₁-C₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил или (С₂-С₆)-алкинил.

Неожиданно оказалось, что фунгицидное действие комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению существенно больше чем сумма эффективностей отдельных биологически активных веществ. То есть имеет место действительный синергический эффект, который невозможно было предусмотреть, а не простое сложение эффективностей.

Соединения группы (1) описываются в общем виде формулой (I).

Предпочтительны карбоксамиды формулы (I), где

R¹ означает водород или фтор,

R² означает фтор, хлор, бром, йод, метил, трифторметил, трифторметокси-группу или означает -С(R⁴)=N-OR⁵,

R³ означает водород, фтор, хлор, бром, метил или трифторметил,

R⁴ означает водород или метил,

R⁵ означает (C₁-C₅)-алкил,

А означает один из следующих радикалов А1-А7:

R⁶ означает метил,

R⁷ означает йод, метил, дифторметил или трифторметил,

R⁸ означает водород, фтор, хлор или метил,

R⁹ означает водород, хлор, метил, амино- или диметиламино-группу,

R¹⁰ означает метил, дифторметил или трифторметил,

R¹¹ означает хлор, бром, йод, метил, дифторметил или трифторметил,

R¹² означает бром или метил,

R¹³ означает метил или трифторметил.

Более предпочтительны карбоксамиды формулы (I), где

R¹ означает водород или фтор,

R² означает фтор, хлор, бром, трифторметил или означает -CH=N-ОСН₃,

R³ означает водород, фтор или хлор,

А означает один из следующих радикалов А1-А5:

R⁶означает метил,

R⁷означает метил, дифторметил или трифторметил,

R⁸означает водород или фтор,

R⁹означает метил,

R¹⁰означает метил, дифторметил или трифторметил,

R¹¹означает йод, дифторметил или трифторметил,

R¹²означает метил,

R¹³означает метил или трифторметил.

Наиболее предпочтительны карбоксамиды формулы (I), где

R¹означает водород или фтор,

R²означает фтор, хлор, бром, трифторметил или означает -CH=N-ОСН₃,

R³означает водород, фтор или хлор,

А означает один из следующих радикалов А1 или А2:

R⁶означает метил,

R⁷ означает метил, дифторметил или трифторметил,

R⁸ означает водород или фтор,

R⁹ означает метил,

R¹⁰ означает метил, дифторметил или трифторметил.

Наиболее предпочтительно используют в смесях соединения формулы (Ia)

где R¹, R², R³, R⁶, R⁷ и R⁸ имеют значения, приведенные выше.

Наиболее предпочтительно используют в смесях соединения формулы (Ib)

где R¹, R², R³, R⁹ и R¹⁰ имеют значения, приведенные выше.

Формула (I) охватывает предпочтительно следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы (I):

(1-1) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид (известный из WO 03/070705),

(1-2) 3-(дифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(E)-(метоксиимино)метил]-1,1'-бифенил-2-ил}-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид (известный из WO 02/08197),

(1-3) 3-(трифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(е)-(метоксиимино)-метил]-1,1'-бифенил-2-ил}-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид (известный из WO 02/08197),

(1-4) N-(3',4'-дихлор-1,1'-бифенил-2-ил)-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид (известный из WO 00/14701),

(1-5) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-2-метил-4-(трифторметил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид (известный из WO 03/066609),

(1-6) N-(4'-хлор-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-Метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид (известный из WO 03/066610),

(1-7) N-(4'-бром-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид (известный из WO 03/066610),

(1-8) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'-(трифторметил)-1,1'-бифенил-2-ил]-1,3-тиазол-5-карбоксамид (известный из WO 03/066610),

(1-9) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид (известный из WO 03/066610).

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению, которые, наряду с (1-1) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамидом (группа 1), содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп (2) (23).

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ, которые, наряду с (1-7) N-(4'-бром-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамидом (группа 1), содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп (2)-(23).

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ, которые, наряду с (1-8) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'-(трифторметил)-1,1'-бифенил-2-ил]-1,3-тиазол-5-карбоксамидом (группа 1), содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп (2)-(23).

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ, которые, наряду с (1-9) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамидом (группа 1), содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп (2)-(23).

Формула (II) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы (2):

(2-1) азоксистробин (известный из ЕР-А 0382375) формулы

(2-2) флуоксастробин (известный из DE-A 19602095) формулы

(2-3) (2E)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фтор-4-пиримидинил] окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид (известный из DE-A 19646407, ЕР-В 0712396) формулы

(2-4) трифлоксистробин (известный из ЕР-А 0460575) формулы

(2-5) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)этанамид (известный из ЕР-А 0569384) формулы

(2-6) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-{2-[(E)-({1-[3-(трифторметил)фенил]этокси}имино)метил]фенил}этанамид (известный из ЕР-А 0596254) формулы

(2-7) орисастробин (известный из DE-A 19539324) формулы

(2-8) 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({(1Е)-1-[3-(трифторметил)-фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-он (известный из WO 98/23155) формулы

(2-9) крезоксим-метил (известный из ЕР-А 0253213) формулы

(2-10) димоксистробин (известный из ЕР-А 0398692) формулы

(2-11) пикоксистробин (известный из ЕР-А 0278595) формулы

(2-12) пираклостробин (известный из DE-A 4423612) формулы

(2-13) метоминостробин (известный из ЕР-А 0398692) формулы

Формула (III) охватывает следующие примешиваемые компоненты группы (3):

(3-1) азаконазоле (известный из DE-A 2551560) формулы

(3-2) этаконазоле (известный из DE-A 2551560) формулы

(3-3) пропиконазоле (известный из DE-A 2551560) формулы

(3-4) дифеноконазоле (известный из ЕР-А 0112284) формулы

(3-5) бромуконазоле (известный из ЕР-А 0258161) формулы

(3-6) ципроконазоле (известный из DE-A 3406993) формулы

(3-7) гексаконазоле (известный из DE-A 3042303) формулы

(3-8) пенконазоле (известный из DE-A 2735872) формулы

(3-9) миклобутанил (известный из ЕР-А 0145294) формулы

(3-10) тетраконазоле (известный из ЕР-А 0234242) формулы

(3-11) флутриафол (известный из ЕР-А 0015756) формулы

(3-12) эпоксиконазоле (известный из ЕР-А 0196038) формулы

(3-13) флузилазоле (известный из ЕР-А 0068813) формулы

(3-14) симеконазоле (известный из ЕР-А 0537957) формулы

(3-15) протиоконазоле (известный из WO 96/16048) формулы

(3-16) фенбуконазоле (известный из DE-A 3721786) формулы

(3-17) тебуконазоле (известный из ЕР-А 0040345) формулы

(3-18) ипконазоле (известный из ЕР-А 0329397) формулы

(3-19) метконазоле (известный из ЕР-А 0329397) формулы

(3-20) тритиконазоле (известный из ЕР-А 0378953) формулы

(3-21) битертанол (известный из DE-A 2324010) формулы

(3-22) триадименол (известный из DE-A 2324010) формулы

(3-23) триадимефон (известный из DE-A 2201063) формулы

(3-24) флуквинконазоле (известный из ЕР-А 0183458) формулы

(3-25) квинконазоле (известный из ЕР-А 0183458) формулы

Формула (IV) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы (4):

(4-1) дихлофлуанид (известный из DE-A 1193498) формулы

(4-2) толилфлуанид (известный из DE-A 1193498) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонетами группы - (5) являются

(5-1) ипроваликарб (известный из DE-A 4026966) формулы

(5-3) бентиаваликарб (известный из WO 96/04252) формулы

Формула (V) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы (6):

(6-1) 2-хлор-1H-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)-никотинамид (известный из ЕР-А 0256503) формулы

(6-2) боскалид (известный из DE-A 19531813) формулы

(6-3) фураметпир (известный из ЕР-А 0315502) формулы

(6-4) (3-п-толил-тиофен-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (известный из ЕР-А 0737682) формулы

(6-5) этабоксам (известный из ЕР-А 0639574) формулы

(6-6) фенгексамид (известный из ЕР-А 0339418) формулы

(6-7) карпропамид (известный из ЕР-А 0341475) формулы

(6-8) 2-хлор-4-(2-фтор-2-метил-пропиониламино)-N,N-диметил-бензамид (известный из ЕР-А 0600629) формулы

(6-9) пикобензамид (известный из WO 99/42447) формулы

(6-10) зоксамиде (известный из ЕР-А 0604019) формулы

(6-11) 3,4-дихлор-N-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид (известный из WO 99/24413) формулы

(6-12) карбоксин (известный из US 3,249,499) формулы

(6-13) тиадинил (известный из US 6/616,054) формулы

(6-14) пентиопирад (известный из ЕР-А 0737682) формулы

(6-15) силтиофам (известный из WO 96/18631) формулы

(6-16) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-4-(трифторметил)-1H-пиррол-3-карбоксамид (известный из WO 02/38542) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (7) являются

(7-1) манкозеб (известный из DE-A 1234704) с названием согласно IUPAC

марганец этиленбис(дитиокарбамат) (полимерный) комплекс с солью цинка,

(7-2) манеб (известный из US 2,504,404) формулы

(7-3) метирам (известный из DE-A 1076434) с названием согласно IUPAC

аммониат цинка этиленбис (дитиокарбамат)-поли(этилентиурамдисульфид),

(7-4) пропинеб (известный из GB 935981) формулы

(7-5) тирам (известный из US 1,972,961) формулы

(7-6) зинеб (известный из -DE-A 1081446) формулы

(7-7) зирам (известный из US 2,588,428) формулы

Формула (VI) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы (8):

(8-1) беналаксил (известный из DE-A 2903612) формулы

(8-2) фуралаксил (известный из DE-A 2513732) формулы

(8-3) металаксил (известный из DE-A 2515091) формулы

(8-4) металаксил-М (известный из WO 96/01559) формулы

(8-5) беналаксил-М формулы

Формула (VII) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы (9):

(9-1) ципродинил (известный из ЕР-А 0310550) формулы

(9-2) мепанипирим (известный из ЕР-А 0270111) формулы

(9-3) пириметанил (известный из DD 151404) формулы

Формула (VIII) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы (10):

(10-1) 6-хлор-5-[(3,5-диметилизоксазол-4-ил)сульфонил]-2,2-дифтор-5Н-[1,3]диоксоло[4,5-f]бензимидазол (известный из WO 97/06171) формулы

(10-2) беномил (известный из US 3,631,176) формулы

(10-3) карбендазим (известный из US 3,010,968) формулы

(10-4) хлорфеназоле формулы

(10-5) фуберидазоле (известный из DE-A 1209799) формулы

(10-6) тиабендазоле (известный из US 3,206,468) формулы

Формула (IX) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы (11):

(11-1) диэтофенкарб (известный из ЕР-А 0078663) формулы

(11-2) пропамокарб (известный из US 3,513,241) формулы

(11-3) пропамокарб-гидрохлорид (известный из US 3,513,241) формулы

(11-4) пропамокарб-фосетил формулы

Предпочтительные примешиваемые компонентами из группы (12; являются

(12-1) каптафол (известный из US 3,178,447) формулы

(12-2) каптан (известный из US 2,553,770) формулы

(12-3) фолпет (известный из US 2,553,770) формулы

(12-4) ипродионе (известный из DE-A 2149923) формулы

(12-5) процимидоне (известный из DE-A 2012656) формулы

(12-6) винклозолин (известный из DE-A 2207576) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (13, являются

(13-1) додине (известный из GB 1103989) формулы

(13-2) гуазатине (известный из GB 1114155),

(13-3) иминоктадине триацетат (известный из ЕР-А 0155509) формулы

Предпочтительным примешиваемым компонентом из группы -(14) является

(14-1) циазофамид (известный из ЕР-А 0298196) формулы

(14-2) прохлораз (известный из DE-A 2429523) формулы

(14-3) триазоксиде (известный из DE-A 2802488) формулы

(14-4) пефуразоате (известный из ЕР-А 0248086) формулы

Формула (X) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы (15):

(15-1) алдиморф (известный из DD 140041) формулы

(15-2) тридеморф (известный из GB 988630) формулы

(15-3) додеморф (известный из DE-A 2543279) формулы

(15-4) фенпропиморф (известный из DE-A 2656747) формулы

(15-5) диметоморф (известный из ЕР-А 0219756) формулы

Формула (XI) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы - (16):

(16-1) фенпиклонил (известный из ЕР-А 0236272) формулы

(16-2) флудиоксонил (известный из ЕР-А 0206999) формулы

(16-3) пирролнитрине (известный из JP 65-25876) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами группы (17) являются

(17-1) фосетил-Al (известный из DE-A 2456627) формулы

(17-2) фосфоновая кислота - (известный химический реактив) формулы

Формула (XII) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы (18), которые известны из WO 96/23793 и в каждом случае могут быть представлены в виде Е- или Z-изомера. Соединения формулы (XII) поэтому могут быть представлены в виде смеси различных изомеров или также в виде одного единственного изомера. Предпочтительны соединения формулы (XII) в форме их Е-изомеров.

(18-1) 2-(2,3-дигидро-1Н-инден-5-ил)-N-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-2-(метоксиимино)ацетамид формулы

(18-2) N-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-2-(метоксиимино)-2-(5,6,7,8-тетрагидронафтален-2-ил)ацетамид формулы

(18-3) 2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-2-(метоксиимино) ацетамид формулы

(18-4) 2-(4-бромфенил)-N-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-2-(метоксиимино)ацетамид формулы

(18-5) 2-(4-метилфенил)-N-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-2-(метоксиимино)ацетамид формулы

(18-6) 2-(4-этилфенил)-N-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-2-(метоксиимино)ацетамид формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (19) являются

(19-1) ацибензолар-3-метил (известный из ЕР-А 0313512) формулы

(19-2) хлороталонил (известный из US 3,290,353) формулы

(19-3) цимоксанил (известный из DE-A 2312956) формулы

(19-4) эдифенфос (известный из DE-A 1493736) формулы

(19-5) фамоксадоне (известный из ЕР-А 0393911) формулы

(19-6) флуазинам (известный из ЕР-А 0031257) формулы

(19-7) оксихлорид меди,

(19-9) оксадиксил (известный из DE-A 3030026) формулы

(19-10) спироксамине (известный из DE-A 3735555) формулы

(19-11) дитианон (известный из JP-A 44-29464) формулы

(19-12) метрафеноне (известный из ЕР-А 0897904) формулы

(19-13) фенамидоне (известный из ЕР-А 0629616) формулы

(19-14) 2,3-дибутил-6-хлор-тиено[2,3-d]пиримидин-4(3Н)-он (известный из WO 99/14202) формулы

(19-15) пробеназоле (известный из US 3,629,428) формулы

(19-16) изопротиолане (известный из US 3,856,814) формулы

(19-17) касугамицин (известный из GB 1094567) формулы

(19-18) фталиде (известный из JP-A 57-55844) формулы

(19-19) феримзоне (известный из ЕР-А 0019450) формулы

(19-20) трициклазоле (известный из DE-A 2250077) формулы

(19-21) N-({4-[(циклопропиламино)карбонил]фенил}сульфонил)-2-метоксибензамид формулы

(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси)ацетамид (известный из WO 01/87822) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы - (20) являются

(20-1) пенцикурон (известный из DE-A 2732257) формулы

(20-2) тиофанате-метил (известный из DE-A 1806123) формулы

(20-3) тиофанате-этил (известный из DE-A 1806123) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (21; являются

(21-1) феноксанил (известный из ЕР-А 0262393) формулы

(21-2) диклоцимет (известный из JP-A 7-206608) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (22) являются

(22-1) 5-хлор-N-[(1S)-2,2,2-трифтор-1-метилэтил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин (известный из US 5,986,135) формулы

(22-2) 5-хлор-N-[(1S)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин (известный из WO 02/38565) формулы

(22-3) 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил) [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин (известный из US 5,593,996) формулы

(22-4) 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил) [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин (известный из DE-A 10124208) формулы

Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (23) являются

(23-1) 2-бутокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он (известный из WO 03/014103) формулы

(23-2) 2-этокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он (известный из WO 03/014103) формулы

(23-3) 6-йод-2-пропокси-3-пропил-бензопиран-4-он (известный из WO 03/014103) формулы

(23-4) 2-бут-2-инилокси-6-й-од-3-пропил-бензопиран-4-он (известный из WO 03/014103) формулы

(23-5) 6-йод-2-(1-метил-бутокси)-3-лропил-бензопиран-4-он (известный из WO 03/014103) формулы

(23-6) 2-бут-3-енилокси-6-йод-бензопиран-4-он (известный из WO 03/014103) формулы

(23-7) 3-бутил-6-йод-2-изопропокси-бензопиран-4-он (известный из WO 03/014103) формулы

Соединение (6-7) карпропамид содержит три асимметричных замещенных атома углерода. Поэтому соединение (6-7) может быть представлено как в виде смеси различных изомеров, так и в виде одного единственного изомера. Особенно предпочтительны соединения

(1S,3R)-2,2-дихлор-N-[(1R)-1-(4-хлорфенил)этил]-1-этил-3-метил-циклопропанкарбоксамид формулы

(1R,3S)-2,2-дихлор-N-[(1R)-1-(4-хлорфенил)этил]-1-этил-3-метил-циклопропанкарбоксамид формулы

В качестве примешиваемого компонента особенно предпочтительны следующие биологически активные вещества:

(2-1) азоксистробин,

(2-2) флуоксастробин,

(2-3) (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фтор-4-пиримидинил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид,

(2-4) трифлоксистробин,

(2-5) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)этанамид,

(2-6) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-{2-[(Е)-({1-[3-(трифторметил)фенил]этокси}имино)метил]фенил}этанамид,

(2-8) 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(трифторметил)-фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-он,

(2-11) пикоксистробин,

(2-9) крезоксим-метил,

(2-10) димоксистробин,

(2-12) пираклостробин,

(2-13) метоминостробин,

(3-3) пропиконазоле,

(3-4) дифеноконазоле,

(3-6) ципроконазоле,

(3-7) гексаконазоле,

(3-8) пенконазоле,

(3-9) миклобутанил,

(3-10) тетраконазоле,

(3-13) флусилазоле,

(3-15) протиоконазоле,

(3-16) фенбуконазоле,

(3-17) тебуконазоле,

(3-21) битертанол,

(3-22) триадименол,

(3-23) триадимефон,

(3-12) эпоксиконазоле,

(3-19) метконазоле,

(3-24) флуквинконазоле,

(4-1) дихлофлуанид,

(4-2) толилфлуанид,

(5-1) ипроваликарб,

(5-3) бентиаваликарб,

(6-2) боскалид,

(6-5) этабоксам,

(6-6) фенгексамид,

(6-7) карпропамид,.

(6-8) 2-хлор-4-[(2-фтор-2-метилпропаноил)амино-]-N,N-диметил-бензамид,

(6-9) пикобензамид,

(6-10) зоксамиде,

(6-11) 3,4-дихлор-N-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид,

(6-14) пентиопирад,

(6-16) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-4-(трифторметил)1Н-пиррол-3-карбоксамид,

(7-1) манкозеб,

(7-2) манеб,

(7-4) пропинеб,

(7-5) тирам,

(7-6) зинеб,

(8-1) беналаксил,

(8-2) фуралаксил,

(8-3) металаксил,

(8-4) металаксил-М,

(8-5) беналаксил-М,

(9-1) ципродинил,

(9-2) мепанипирим,

(9-3) пириметанил,

(10-1) 6-хлор-5-[(3,5-диметилизоксазол-4-ил)сульфонил]-2,2-дифтор-5H-[1,3]диоксоло[4,5-f]бензимидазол,

(10-3) карбендазим,

(11-1) диэтофенкарб,

(11-2) пропамокарб,

(11-3) пропамокарб-гидрохлорид,

(11-4) пропамокарб-фосетил,

(12-2) каптан,

(12-3) фолпет,

(12-4) ипродионе,

(12-5) процимидоне,

(13-1) долине,

(13-2) гуазатине,

(13-3) иминоктадине триацетат,

(14-1) циазофамид,

(14-2) прохлораз,

(14-3) триазоксиде,

(15-5) диметоморф,

(15-4) фенпропиморф,

(16-2) флудиоксонил,

(17-1) фосетил-Al,

(17-2) фосфоновая кислота,

(19-1) ацибензолар-S-метил,

(19-2) хлороталонил,

(19-3) цимоксанил,

(19-5) фамоксадоне,

(19-6) флуазинам,

(19-9) оксадиксил,

(19-10) спироксаммне,

(19-7) оксихлорид меди,

(19-13) фенамидоне,

(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси)ацетамид,

(20-1) пенцикурон,

(20-2) тиофанате-метил,

(22-1) 5-хлор-N-[(1S)-2,2,2-трифтор-1-метилэтил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин,

(22-2) 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин,

(22-4) 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,

(23-1) 2-бутокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-2) 2-этокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-3) 6-йод-2-пропокси-3-пропил-бензопиран-4-он.

В качестве примешиваемых компонентов наиболее предпочтительны следующие биологически активные вещества:

(2-2) флуоксастробин,

(2-4) трифлоксистробин,

(2-3) (2E)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фтор-4-пиримидинил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид,

(3-15) протиоконазоле,

(3-17) тебуконазоле,

(3-21) битертанол,

(3-22) триадименол,

(3-24) флуквинконазоле,

(4-1) дихлофлуанид,

(4-2) толилфлуанид,

(5-1) ипроваликарб,

(6-6) фенгексамид,

(6-9) пикобензамид,

(6-7) карпропамид,

(6-14) пентиопирад,

(7-4) пропинеб,

(8-4) металаксил-М,

(8-5) беналаксил-М,

(9-3) пириметанил,

(10-3) карбендазим,

(11-4) пропамокарб-фосетил,

(12-4) ипродионе,

(14-2) прохлораз,

(14-3) триазоксиде,

(16-2) флудиоксонил,

(19-10) спироксамине,

(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси)ацетамид,

(22-4) 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин.

Далее будут описаны предпочтительные комбинации биологически активных веществ, которые состоят из биологически активных веществ, взятых из двух групп, и в каждом случае содержат, как минимум, один карбоксамид формулы (I) (группа 1) и, как минимум, одно биологически активное вещество из приведенных групп (2)-(23). К этим комбинациям относятся комбинации биологически активных веществ А-Т.

Среди предпочтительных комбинаций биологически активных веществ А-Т предпочтительны такие, которые содержат карбоксамид формулы (I) (группа 1)

где R¹, R², R³ и А имеют значения, приведенные выше.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ А-Т, которые содержат карбоксамид формулы (I) (группа 1)

где

R¹ означает водород или фтор,

R² означает фтор, хлор, бром, трифторметил или означает -CH=N-ОСН₃,

R³ означает водород, фтор или хлор, А означает один из следующих радикалов А1 или А2:

R⁶ означает метил,

R⁷ означает метил, дифторметил или трифторметил,

R⁸ означает водород или фтор,

R⁹ означает метил,

R¹⁰ означает метил, дифторметил или трифторметил.

Наиболее предпочтительны комбинации биологически активных веществ А-Т, в которых карбоксамид формулы (I) (группа 1) выбирают из следующего ряда соединений:

(1-1) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид,

(1-2) 3-(дифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(E)-(метоксиимино)-метил]-1,1'-5ифенил-2-ил}-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид,

(1-3) 3-(трифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(E)-(метоксиимино)метил]-1,1'-бифенил-2-ил}-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид,

(1-4) N-(3',4'-дихлор-1,1'-бифенил-2-ил)-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид,

(1-5) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-2-метил-4-(трифторметил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид,

(1-6) N-(4'-хлор-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид,

(1-7) N-(4'-бром-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-Метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид,

(1-8) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'-(трифторметил)-1,1'-бифенил-2-ил]-1,3-тиазол-5-карбоксамид,

(1-9) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид.

Наиболее предпочтительны комбинации биологически активных веществ А-Т, в которых карбоксамид формулы (I) (группа 1) выбирают из следующего ряда соединений:

(1-1) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-1 летил-1H-пиразол-4-карбоксамид,

(1-7) N-(4'-бром-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид,

(1-8) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'-(трифторметил)-1,1'-бифенил-2-ил]-1,3-тиазол-5-карбоксамид,

(1-9) N'-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамид.

Комбинации биологически активных веществ А содержат, наряду с карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также стробилурин формулы (II) (группа 2)

где A¹, L и R¹⁴ имеют значения, приведенные выше.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ А, у которых стробилурин формулы (II) (группа 2) выбирают из следующего ряда соединений:

(2-1) азоксистробин,

(2-2) флуоксастробин,

(2-3) (2E)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фтор-4-пиримидинил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид,

(2-4) трифлоксистробин,

(2-5) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)этвнамид,

(2-6) (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-{2-[(Е)-{{1-[3-(трифторметил)фенил]этокси}имино)метил]фенил}этанамид,

(2-7) орисастробин,

(2-8) 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({[1Е)-1-[3-(трифторметил)-фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-он,

(2-9) кресоксим-метил,

(2-10) димоксистробин,

(2-11) пикоксистробин,

(2-12) пираклостробин,

(2-13) метоминостробин.

Наиболее предпочтительны комбинации биологически активных веществ А, у которых стробилурин формулы (II) (группа 2) выбирают из следующего ряда соединений:

(2-1) азоксистробин,

(2-2) флуоксастробин,

(2-3) (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фтор-4-пиримидинил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид,

(2-4) трифлоксистробин,

(2-12) пмраклостробин,

(2-9) крезоксим-метил,

(2-10) димоксистробин,

(2-11) пикоксистробин,

(2-13) метоминостробин.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ А, приведенные в таблице 1.

Комбинации биологически активных веществ В содержат, наряду с карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также триазол формулы (III) (группа 3)

где Q, m, R¹⁶, R¹⁷, A⁴, A⁵, R¹⁸ и R¹⁹ имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ В, у которых триазол формулы (III) (группа 3) выбирают из следующего ряда соединений:

(3-1) азаконазоле,

(3-2) этаконазоле,

(3-3) пропиконазоле,

(3-4) дифеноконазоле,

(3-5) бромуконазоле,

(3-6) ципроконазоле,

(3-7) гексаконазоле,

(3-8) пенконазоле,

(3-9) миклобутанил,,

(3-10) тетраконазоле,

(3-11) флутриафол,

(3-12) эпоксиконазоле,

(3-13) флусилазоле,

(3-14) симеконазоле,

(3-15) протиоконазоле,

(3-16) фенбуконазоле,

(3-17) тебуконазоле,

(3-18) ипконазоле,

(3-19) метконвзоле,

(3-20) тритиконазоле,

(3-21) бутертанол,

(3-22) триадименол,

(3-23) триадимефон,

(3-24) флукзинконазоле,

(3-25) квинконазоле.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ В, у которых триазол формулы (III) (группа 3) выбирают из следующего ряда соединений:

(3-3) пропиконазоле,

(3-6) ципроконазоле,

(3-15) протиоконазоле,

(3-17) тебуконазоле,

(3-21) битертанол,

(3-4) дифеноконазоле,

(3-7) гексаконазоле,

(3-19) метконазоле,

(3-22) триадименол,

(3-24) флуквинконазоле.

Предпочтительными являются комбинации биологически активных веществ В, приведенные в таблице 2.

Комбинации биологически активных веществ С содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также еще один сульфенамид формулы (IV) (группа 4)

где R²² имеет значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ С, в которых сульфенамид формулы (IV) (группа 4) выбирают из следующего ряда соединений:

(4-1) дихлофлуанид,

(4-2) толилфлуанид.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ С, которые приведены в таблице 3.

Комбинации биологически активных веществ D содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один валинамид (группа 5), который выбирают из соединений

(5-1) ипроваликарб,

(5-2) N¹-[2-(4-{[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси}-3-метоксифенил)этил]-N²-(метилсульфонил)-D-валинамид,

(5-3) бентиаваликарб.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ D, у которых валинамид (группа 5) выбирают из следующего ряда соединений:

(5-1) ипроваликарб,

(5-3) бентиаваликарб.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ D, которые приведены в таблице 4.

Комбинации биологически активных веществ Е содержат, наряду с карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также карбоксамид формулы (V) (группа 6)

где X, Y и Z имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Е, у которых карбоксамид формулы (V) (группа 6) выбирают из следующего ряда соединений:

(6-1) 2-хлор-N-(1,1,3-триметил-индан-4-ил)-никотинамид,

(6-2) боскалид,

(6-3) фураметпир,

(6-4) (3-п-толил-тиофен-2-ил) амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,

(6-5) этабоксам,

(6-6) фенгексамид,

(6-7) карпропамид,

(6-8) 2-Хлор-4-(2-фтор-2-метил-пропиониламино)-N,N-диметил-бензамид,

(6-9) пикобензамид,

(6-10) зоксамиде,

(6-11) 3,4-дихлор-N-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид,

(6-12) карбоксин,

(6-13) тиадинил,

(6-14) пентиопирад,

(6-15) силтиофам,

(6-16) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-4-(трифторметил)-1H-пиррол-3-карбоксамид.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ Е, у которых карбоксамид формулы (V) (группа 6) выбирают из

следующего ряда соединений:

(6-2) боскалид,

(6-5) этабоксам,

(6-6) фенгексамид,

(6-7) карпропамид,

(6-8) 2-Хлор-4-(2-фтор-2-метилпропиониламино-)-N,N-диметилбензамид,

(6-9) пикобензамид,

(6-10) зоксамиде,

(6-11) 3,4-дихлор-N-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид,

(6-14) пентиопирад,

(6-16) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-4-(трифторметил)-1-Н-пиррол-3-карбоксамид.

Наиболее предпочтительны комбинации биологически активных веществ Е, у которых карбоксамид формулы (V) (группа 6) выбирают из следующего ряда соединений:

(6-2) боскалид,

(6-6) фенгексамид,

(6-7) карпропамид,

(6-9) пикобензамид,

(6-14) пентиопирад.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Е, которые приведены в таблице 5.

Комбинации биологически активных веществ F содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один дитиокарбамат (группа 7), выбираемый из ряда соединений, который включает

(7-1) манкозеб,

(7-2) манеб,

(7-3) метирам,

(7-4) пропинеб,

(7-5) тирам,

(7-6) зинеб,

(7-7) зирам.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ F, у которых дитиокарбамат (группа 7) выбирают из ряда соединений, который включает

(7-1) манкозеб,

(7-2) манеб,

(7-4) пропинеб,

(7-5) тирам,

(7-6) зинеб.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ F, у которых дитиокарбамат (группа 7) выбирают из соединений

(7-1) манкозеб,

(7-4) пропинеб.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ F, которые приведены в таблице 6.

Комбинации биологически активных веществ G содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один ацилаланин формулы (VI) (группа 8)

где * и R²⁶ имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ G, у которых ацилаланин формулы (VI) (группа 8) выбирают из следующего ряда соединений:

(8-1) беналаксил,

(8-2) фуралаксил,

(8-3) металаксил,

(8-4) металаксил-М,

(8-5) беналаксил-М.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ G, у которых ацилаланин формулы (VI) (группа 8) выбирают из следующего ряда соединений:

(8-3) металаксил,

(8-4) металаксил-М,

(8-5) беналаксил-М.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ G, которые приведены в таблице 7.

Комбинации биологически активных веществ Н содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один анилино-пиримидин (группа 9), который выбирают из таких соединений, как

(9-1) ципродинил,

(9-2) мепанипирим,

(9-3) пириметанил.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Н, которые приведены в таблице 8.

Комбинации биологически активных веществ I содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один бензимидазол формулы (VIII) (группа 10)

где R²⁸, R²⁹, R³⁰ и R³¹ имеют значения, приведеные выше,

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ I, у которых бензимидазол формулы (VIII) (группа 10) выбирают из ряда соединений, который включает

(10-1) 6-хлор-5-[(3,5-диметилизоксазол-4-ил)сульфонил]-2,2-дифтор-5Н-[1,3]диоксоло[4,5-f]бензимидазол,

(10-2) беномил,

(10-3) карбендазим,

(10-4) хлорфеназоле,

(10-5) фуберидазоле,

(10-6) тиабендазоле.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ I, у которых в качестве бензимидазола формулы (VIII) (группа 10) берут (10-3) карбендазим.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ 1, которые приведены в таблице 9.

Комбинации биологически активных веществ J содержат, наряду с карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один карбамат (группа 11) формулы (IX)

где R³² и R³³ имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ J, у которых карбамат (группа 11) выбирают из следующего ряда соединений:

(11-1) диэтофенкарб,

(11-2) пропамокарб,

(11-3) пропамокарб-гидрохлорид,

(11-4) пропамокарб-фосетил.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ J, которые приведены в таблице 10.

Комбинации биологически активных веществ К содержат, наряду с карбоксамидом формулы (I) (группа 1),. также один дикарбоксимид (группа 12), который выбирают из ряда соединений, который включает

(12-1) каптафол,

(12-2) каптан,

(12-3) фолпет,

(12-4) ипродионе,

(12-5) процимидоне,

(12-6) винклозолин.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ К, у которых дикарбоксимид (группа 12) выбирают из ряда соединений, который включает

(12-2) каптан,

(12-3) фолпет,

(12-4) ипродионе.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ K, которые приведены 6 таблице 11.

Комбинации биологически активных веществ L содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один гуанидин (группа 13), который выбирают из соединений

(13-1) долине,

(13-2) гуазатине,

(13-3) иминоктадине триацетат,

(13-4) иминоктадине трис(албесилате).

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ L, у которых гуанидин (группа 13) выбирают из соединений

(13-1) додине,

(13-2) гуазатине.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ L, которые приведены в таблице 12.

Комбинации биологически активных веществ М содержат, наряду с карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один имидазол (группа 14), который выбирают из соединений

(14-1) циазофамид,

(14-2) прохлораз,

(14-3) триазоксиде,

(14-4) пефуразоате.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ М, у которых имидазол (группа 14) выбирают из соединений

(14-2) прохлораз,

(14-3) триазоксиде.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ М, которые приведены в таблице 13.

Комбинации биологически активных веществ N содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один морфолин (группа 15) формулы (X)

где R³⁴, R³⁵ и R³⁶ имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ N, у которых морфолин (группа 15) формулы (X) выбирают из ряда соединений, который включает

(15-1) алдиморф,

(15-2) тридеморф,

(15-3) додеморф,

(15-4) фенпропиморф,

(15-5) диметоморф.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ N, у которых морфолин (группа 15) формулы (X) выбирают из соединений

(15-4) фенпропиморф,

(15-5) диметоморф.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ N, которые приведены в таблице 14.

Комбинации биологически активных веществ О содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один пиррол (группа 16) формулы (XI)

где R³⁷, R³⁸ и R³⁹имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ О, у которых пиррол (группа 16) формулы (XI) выбирают из ряда, который включает соединения

(16-1) фенпиклонил,

(16-2) флудиоксонил,

(16-3) пирролнитрине.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ О, у которых в качестве пиррола (группа 16) формулы (XI) используют (16-2) флудиоксонил.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ О, которые приведены в таблице 15.

Комбинации биологически активных веществ Р содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один фосфонат (группа 17), который выбирают из соединений

(17-1) фосетил-Al,

(17-2) фосфоновая кислота.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Р, которые приведены в таблице 16.

Комбинации биологически активных веществ Q содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один фунгицид (группа 19), выбираемый из ряда соединений, который включает

(19-1) ацибензолар-S-метил

(19-2) хлороталонил,

(19-3) цимоксанил,

(19-4) эдифенфос,

(19-5) фамоксадоне,

(19-6) флуазинам,

(19-7) оксихлорид меди,

(19-8) гидроксид меди,

(19-9) оксадиксил,

(19-10) спироксамине,

(19-11) дитианон,

(19-12) метрафеноне,

(19-13) фенамидоне,

(19-14) 2,3-дибутил-6-хлор-тиено[2,3-d]пиримидин-4(3Н)-он,

(19-15) пробеназоле,

(19-16) изопротиолане,

(19-17) касугамицин,

(19-18) фталиде,

(19-19) феримзоне,

(19-20) трициклазоле,

(19-21) N-({4-[(циклопропиламино)карбонил]фенил}сульфонил метоксибензамид

(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси)ацетамид.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Q, у которых фунгицид (группа 19) выбирают из следующего ряда соединений:

(19-1) ацибензолар-S-метил,

(19-2) хлороталонил,

(19-3) цимоксанил,

(19-5) фамоксадоне,

(19-6) флуазинам,

(19-7) оксихлорид меди,

(19-9) оксадиксил,

(19-10) спироксамине,

(19-13) фенамидоне,

(19-21) N-({4-[(циклопропиламино)карбонил]фенил}сульфонил)-2-метоксибензамид,

(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-мн-1-илокси)ацетамид.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ Q, у которых фунгицид (группа 19) выбирают из следующего ряда соединений:

(19-2) хлороталонил,

(19-7) оксихлорид меди,

(19-10) спироксамине,

(19-21) N-({4-[(циклопропиламино)карбонил]фенил}сульфонил)-2-метоксибензамид,

(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси)ацетамид.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Q, которые приведены в таблице 17.

Комбинации биологически активных веществ R содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также одно производное (тио)мочевины (группа 20), которое выбирают из соединений

(20-1) пенцикурон,

(20-2) тиофанате-метил,

(20-3) тиофанате-этил.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ R, у которых производное (тио) мочевины выбирают из соединений

(20-1) пенцикурон,

(20-2) тиофанате-метил.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ R, приведенные в таблице 18.

Комбинации биологически активных веществ S содержат, наряду с карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один триазолопиримидин (группа 22) формулы (XIV)

где R⁴³, R⁴⁴, R⁴⁵, R⁴⁶, R⁴⁷, R⁴⁸, R⁴⁹ и R⁵⁰ имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ S, у которых триазолопиримидин (группа 22) формулы (XIV) выбирают из следующего ряда соединений:

(22-1) 5-хлор-N-[(1S)-2,2,2-трифтор-1-метилэтил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин,

(22-2) 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин,

(22-3) 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,

(22-4) 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ S, у которых триазолопиримидин (группа 22) формулы (XIV) выбирают из следующего ряда соединений:

(22-1) 5-хлор-N-[(1S)-2,2,2-трифтор-1-метилэтил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин,

(22-2) 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-эмин,

(22-4) 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ S, которые приведены в таблице 19.

Комбинации биологически активных веществ Т содержат, наряду с одним карбоксамидом формулы (I) (группа 1), также один иодохромон (группа 23) формулы (XV)

где R⁵¹ и R⁵² имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Т, у которых иодохромон (группа 23) формулы (XV) выбирают из следующего ряда соединений:

(23-1) 2-бутокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-2) 2-этокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-3) 6-йод-2-пропокси-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-4) 2-бут-2-инилокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-5) 6-йод-2-(1-метил-бутокси)-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-6) 2-бут-3-енилокси-6-йод-бензопиран-4-он,

(23-7) 3-бутил-6-йод-2-изопропскск-бенэопиран-4-он.

Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ Т, у которых иодохромон (группа 23) формулы (XV) выбирают из соединений:

(23-1) 2-бутокси-6-йод-3-пропил-бензопиран-4-он,

(23-2) 2-этокси-6-йод-3-пропил-6ензопиран-4-он.

Предпочтительны комбинации биологически активных веществ Т, которые приведены в таблице 20.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению содержат, наряду с одним биологически активным веществом формулы (I), как минимум, одно биологически активное вещество из соединений, входящих в группы (2)-(23). Сверх того они могут содержать другие фунгицидно действующие примешиваемые компоненты.

Если биологически активные вещества в комбинациях биологически активных веществ согласно данному изобретению присутствуют в определенных весовых соотношениях, синергический эффект может проявляться особенно отчетливо. Однако весовые соотношения биологически активных веществ в комбинациях биологически активных веществ могут варьироваться в относительно широкой области. Вообще комбинации согласно данному изобретению содержат биологически активное вещество формулы (I) и примешиваемый компонент из одной из групп (2)-(23) с соотношениями при смешивании, которые в качестве примера приведены в таблице 21.

Соотношения при смешивании основываются на весовых соотношениях. Его следует понимать как соотношение биологически активное вещество формулы (I): примешиваемый компонент

Весовые соотношения при смешивании в каждом случае следует выбирать такими, чтобы получалась смесь с синергическим действием. Весовые соотношения при смешивании одного соединения формулы (I) к одному соединению, взятому из групп (2)-(23), могут варьироваться и между отдельными соединениями одной группы.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению обладают очень хорошими фунгицидными свойствами и могут применяться для борьбы с фитопатогекными грибами, такими как Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes и т.д.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению особенно хорошо пригодны для борьбы с Erysiphe graminis, Pyrenophora teres и Leptosphaeria nodorum.

В качестве примера, но ни в коем случае не ограничивая, можно назвать некоторых возбудителей грибковых заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше более широкие понятия:

Pythium-виды, такие как, например, Pythium ultimum; Phytophthora-виды, такие как, например, Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-виды, такие как, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara-виды, такие как, например, Plasmopara viticola; Bremia-виды, такие как, например, Bremia lactucae; Peronospora-виды, такие как, например, Peronospora pisi или Р. brassicae; Erysiphe-виды, такие как, например, Erysiphe graminis; Sphaerorheca-виды, такие как, например, Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera-виды, такие как, например, Podosphaera leucotricha; Venturia-виды, такие как, например, Venturia inaequalis; Pyrenophora-виды, такие как, например, Pyrenophora teres или Р. graminea (конидиевая форма: Drechslera, син: гельминтоспориум); Cochliobolus-виды, такие как, например, Cochliobolus sativus (конидиевая форма: Drechslera, син: гельминтоспориум); Uromyces-виды, такие как, например, Uromyces appendiculatus; Puccinia-виды, такие как, например, Puccinia recondita; Sclerotinia-виды, такие как, например, Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia-виды, такие как, например, Tilletia caries; Ustilago-виды, такие как, например, Ustilago nuda пли Ustilago avenae; Pellicularia-виды, такие как, например, Pellicularia sasakii: Pyricularia-виды, такие как, например, Pyricularia oryzae; Fusarium-виды, такие как, например, Fusarium culmorum; Botrytis-виды, такие как, например, Botrytis cinerea; Septoria-виды, такие как, например, Septoria nodorum; Leptosphaeria-виды, такие как, например, Leptosphaeria nodorum; Cercospora-виды, такие как, например, Cercospora canescens; Alternaria-виды, такие как, например, Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-виды, такие как, например, Pseudocercosporella herpotrichoides, Rhizoctonia-виды, такие как, например, Rhizoctonia solani.

Хорошая переносимость растениями комбинаций биологически активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет производить обработку всех частей растений (надземных частей растений и корней), семенного материала и рассады, а также почвы. Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут использоваться для нанесения на листья, а также для протравливания семян.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению пригодны также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями.

Согласно данному изобетению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые получены традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии или генной инженерии, или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные или не защищенные юридически правом по защите сортов. Под частями растений следует понимать надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем, включаются, например, листья, иголки, стебли, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например, черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений биологически активными веществами происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами обработки, например, путем окунания, опрыскивания, обработки паром, образования тумана, рассыпания, и нанесения, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них однослойных и многослойных оболочек.

Как упомянуто выше, согласно изобретению можно обрабатывать все растения и части растений. В одном из предпочтительных вариантов изобретения обрабатывают виды растений и сорта растений, а также их части, которые встречаются в диком виде или получены обычными биологическими методами селекции, такими как скрещивание или фузия протопластов. В другом предпочтительном варианте изобретения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной технологии при необходимости в комбинации с обычно используемыми методами (генетически модифицированные организмы), и их части. Понятие „растения", соответственно, „части растений" пояснено выше.

Более предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению имеющиеся в продаже или обычно используемые сорта растений.

В зависимости от видов растений, соответственно, сортов растений, места их размещения и условий роста (почвы, климат, вегетационный период, питание) при обработке согласно изобретению могут наблюдаться также сверхаддитивные („синергические") эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра действия, и/или усиление эффективности веществ и средств, применяемых согласно данному изобретению, лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию соли в воде или почве, повышение продуктивности цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшеное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продуктов урожая, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.

К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям, соответственно, сортам растений относятся все растения, которые получены путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства („Traits"). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшеное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продуктов урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые культуры (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, а также фруктовые растения (с такими фруктами, как яблоки, груши, цитрусовые фрукты и виноград), причем, кукуруза, соя, картофель, хлопчатник и рапс более предпочтительны. В качестве свойств („Traits") особенно подчеркивается повышенная зашита растений от насекомых с помощью токсинов, образующихся в растениях, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, через гены CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, а также их комбинаций (далее „Bt растения"). В качестве свойств („Traits") особенно подчеркивается также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным биологически активным веществам, например, имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, „РАТ"-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства („Traits") в трансгенных растениях могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров „Bt растений" следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями YIELD GARD^® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut^® (например, кукуруза), StarLink^® (например, кукуруза), Bollgard^® (хлопчатник), Nucotn^® (хлопчатник) и NewLeaf^® (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Roundup Ready^® (толерантность к глифосате, например, кукуруза, хлопок, соя), Liberty Link^® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMI^® (толерантность к имидазолинону) и STS^® (толерантность к сульфонилмочевинам, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует также упомянуть сорта, которые продаются под названием Clearfield (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем, соответственно, появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем свойствами („Traits").

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению в зависимости от их физических и/или химических свойств могут быть переведены в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, средства для распыления, пены, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, суспензионно-эмульсионные концентраты, пропитанные биологически активным веществом природные и синтетические вещества, а также микрокапсулы в полимерных веществах и покровные материалы для посевного материала, а также препараты в ультра малых объемах для образования холодного и теплого тумана.

Эти препараты получают известным способом, например, при смешивании биологически активных веществ, соответственно, комбинаций биологически активных веществ с наполнителями, то есть жидкими растворителями, сжиженными газами, находящимися под давлением, и/или твердыми носителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных средств, то есть эмульгирующих средств и/или диспергирующих средств, и/или пенообразующих веществ.

В случае использования воды в качестве наполнителя могут использоваться также органические растворители в качестве вспомогательных для растворения веществ. В качестве жидких растворителей имеются в виду по существу следующие: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензол, хлорэтилен и метиленхлорид, насыщенные углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, фракции нефтей и минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

Под сжиженными газообразными наполнителями или носителями понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, например, несущие газы аэрозолей, такие как бутан, пропан, азот и двуокись углерода.

В качестве твердых носителей имеются в виду: например, аммониевые соли и помолы природных горных пород, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и помолы синтетических камней, такие как высокодисперская кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов имеются в виду, например, измельченные и фракционированные природные каменные породы. Такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолис, доломит, а также синтетические грануляты из помолов неорганических и органических веществ, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кококсовых орехов, кукурузные кочерыжки и стебли табака. В качестве эмульгаторов и пенообразующих средств подходят: например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой, эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например, алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка. В качестве диспергирующих средств тлеют в виду: например, лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлозу.

В препаратах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть природные или растительные масла.

Могут использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана, ферроциан синий и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители, следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Содержание биологически активного вещества в готовых к применению формах, приготовленных из имеющихся в продаже препаратов, может варьироваться в широких пределах. Концентрация биологически активных веществ в готовых для применения формах для борьбы с животными вредителями, такими как насекомые и акариды может составлять от 0,0000901 до 95 вес. процентов биологически активного вещества, предпочтительно от 0,0001 до 1 вес. процента. Применение обычно осуществляют способом, приспособленным к виду препарата, готового для применения.

Препараты для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес. процентов биологически активного вещества, предпочтительно от 0,5 до 90 вес. процентов.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут применяться как сами по себе, в виде их препаратов, так и в виде приготовленных из них готовых для применения форм, таких как готовые к применению растворы, эмульгируемые концентраты, эмульсии, суспензии, порошки для опрыскивания, растворимые порошки, распыляемые средства и грануляты. Применение осуществляют обычным способом, например, поливанием (смачиванием), капельным орошением, разбрызгиванием, распылением, рассыпанием, распылением, покрытием пеной, нанесением, намазыванием, сухим протравливанием, влажным протравливанием, мокрым протравливанием, протравливанием в шламе, образованием корки и т.д.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут находиться как в виде препаратов, имеющихся в продаже, так и в виде готовых для применения форм, приготовленных из этих препаратов в смеси с другими биологически активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилянты, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, вещества, регулирующие рост растений, или гербициды.

При применении комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению расходные количества в зависимости от способа нанесения могут варьироваться в широких пределах. При обработке частей растений расходные количества комбинаций биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества комбинаций биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы расходные количества комбинаций биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Комбинации биологически активных веществ могут применяться как сами по себе, в виде концентратов, или в виде общепринятых препаратов, таких как порошки, грануляты, растворы, суспензии, эмульсии или пасты.

Названные виды препаратов могут быть получены известными способами, например при смешивании биологически активных веществ с как минимум одним растворителем, соответственно, разбавителем, эмульгатором, диспергирующим и/или связующим средством или с фиксирующим средством, репеллентом воды, при необходимости сиккативом или стабилизатором в ультра-малых объемах и при необходимости с красителями и пигментами, а также с другими вспомогательными для переработки веществами.

Хорошая фунгицидная активность комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению видна из примеров, приведенных ниже. В то время как отдельные биологически активные вещества обнаруживают слабую фунгицидную активности, комбинации проявляют активность, которая превышает простое суммирование активностей.

Синергический эффект присутствует у фунгицидов всегда в том случае, если фунгицидная активность комбинации биологически активных веществ больше, чем сумма эффективностей отдельно взятых биологически активных веществ.

Ожидаемая фунгицидная активность для заданной комбинации двух биологически активных веществ согласно Колби (S.R. Colby „Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, 1967, 15, 20-22) рассчитывается следующим образом:

если

Х означает эффективность при применении биологически активного вещества А с расходным количеством m г/га,

Y означает эффективность при применении биологически активного вещества В с расходным количеством n г/га и

Е означает эффективность при применении биологически активных веществ А и В с расходными количествами m и n г/га,

то

При этом эффективность определяется в процентах. Эффективность 0% соответствует эффективности контроля,- тогда как эффективность 100% означает, что не происходит поражение растений.

Если фактическая фунгицидная активность выше, чем рассчетная, то комбинация сверхаддитивна по своему действию, то есть присутствует синергический эффект. В этом случае фактически наблюдаемая эффективность должна быть выше ожидаемого значения эффективности (Е), рассчитанного по формуле, приведенной выше.

Изобретение поясняется с помощью следующих примеров. Однако оно ни в коем случае не лимитируется этими примерами.

Примеры по применению

В примерах по применению, приведенных ниже, в каждом случае испытываются смеси следующих карбоксамидов общей формулы (I) (группа 1) с используемыми для каждого случая примешиваемыми компонентами (структурные формулы см. выше).

Используют карбоксамиды формулы (I):

Пример А

Тест на Pyrenophora teres (ячмень) / лечебный

Растворитель: 50 вес. частей N,N-диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес. часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активных веществ смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания лечебной активности молодые растения инокулируют суспензией конидий Pyrenophora teres. Растения оставляют в инкубационной кабине на 48 часов при температуре 20°С и относительной влажности 100%. В заключение растения опрыскивают приведенным расходным количеством препарата биологически активного вещества.

Растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80%.

Спустя 12 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше рассчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример В

Тест на Erysiphe (ячмень) / защитный

Растворитель: 50 вес. частей N,N-диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес. часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового препарата биологически активных веществ смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют спорами Erysiphe graminis f. sp. hordei.

Растения помещают 6 теплицу при, температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80%, для того чтобы создать благоприятные условия для развития пустул мучнистой росы.

Спустя 6 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример С

Тест на Puccinia (пшеница) / лечебный

Растворитель: 50 вес. частей N,N-диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес. часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового препарата биологически активных веществ смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной активности молодые растения инокулируют суспензией конидий Puccinia recondita. Растения оставляют на 48 часов в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности 100%.

В заключение растения обрабатывают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества.

Растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80%, для того чтобы создать благоприятные условия для развития пустул ржавчины.

Спустя 8 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность,, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример D

Тест на Gibberella zeae (ячмень) / лечебный

Растворитель: 50 вес. частей N,N-диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес. часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового препарата биологически активных веществ смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания лечебной активности молодые растения инокулируют суспензией конидий Gibberella zeae. Растения оставляют на 24 часа в инкубационной кабине при температуре 22°С и относительной влажности воздуха 100%. В заключение растения опрыскивают готовым к применению препаратом биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета от опрыскивания растения помещают в теплицу под инкубационные колпаки, пропускающие свет, при температуре около 22°С и относительной влажности воздуха около 100%.

Спустя 6 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример Е

Тест на Sphaerotheca zuliginea (огурцы) / защитный

Растворитель: 24/5 вес. частей ацетона,

24/5 вес. частей диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес. часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового препарата биологически активных веществ смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор Sphaerotheca fuliginea.

Растения помещают в теплицу при температуре около 23°С и относительной влажности воздуха около 70%.

Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример F

Тест на Alternaria solani (помидоры) / защитный

Растворитель: 24,5 вес. частей ацетона,

24,5 вес. частей диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес. часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового препарата биологически активных веществ смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензие спор Alternaria solani.

Растения помещают после этого е инкубационную кабину при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 100%.

Спустя 3 дня после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретений больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример G

Тест на Phytophthora infestans (помидоры) / защитный

Растворитель: 24,5 вес. частей ацетона,

24,5 вес. частей диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес. часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового препарата биологически активных веществ смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспезией спор Phytophthora infestans. Растения помещают после этого в инкубационную кабину при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 100%.

Спустя 3 дня после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример I

Тест на Alternaria mali (in vitro)/микротитровальные пластинки

Микротест проводят с пластинками для микротитрования с картофельно-декстрозной питательной средой (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активных веществ осуществляют в виде технических а.и. (активный ингредиент), растворенных в ацетоне.

Для инокуляции используют суспензию спор Alternaria mali. После 5 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) на спектрофотометре определяют светопроницаемость каждой заполненной кавитационной полости пластинок для микротитрования.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в случае контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого роста грибов.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример J

Тест на Rhizoctonia solani (in vitro) / микротировальные пластинки

Микротест проводят с пластинками для микротитрования с картофельно-декстрозной питательной средой (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активных веществ осуществляют в виде технических а.и., растворенных в ацетоне.

Для инокуляции используют суспензию мицел Rhizoctonia solani. После 5 дней инкубации в темноте при постоянном встряхивании (10 Гц) на спектрофотометре определяют светопроницаемость каждой заполненной кавитационной полости пластинок для микротитрования.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в случае контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого роста грибов.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример K

Тест на Septoria tritici (in vitro)/микротитровальные пластинки

Микротест проводят с пластинками для микротитрования с картофельно-декстрозной питательной средой (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активных веществ осуществляют в виде технических а. и. (активный ингредиент), растворенных в ацетоне.

Для инокуляции используют суспензию спор Septoria tritici. Через 7 дней инкубации в темноте при постоянном встряхивании (10 Гц) на спектрофотометре определяют светопроницаемость каждой заполненной кавитационной полости пластинок для микротитрования.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в случае контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого роста грибов.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше рассчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Пример L

Тест на Sphaerotheca fuliginea (корнишон)/защитный

Для приготовления целесообразного готового препарата биологически активного вещества испытуемое вещество гомогенизируют в смеси ацетон/Tween/вода. Суспензию разбавляют водой до необходимой концентрации.

Растения корнишона (Vert petit de Paris Varietät) высевают в стартовые чашки на 50/50 субстрат торфяной почвы - пуццолановой земли и выращивают при температурах около 20°C/23°С. На стадии роста 2-листьев растения опрыскивают готовым к применению препаратом биологически активных веществ приведеными расходными количествами.

Для испытания защитной активностий растени спустя 24 часа инокулируют водной суспензией спор Sphaerotheca fuliginea (100000 спор/мл). После этого растения оставляют при температуре 20°С/25°С и относительной влажности воздуха 60/70%.

Спустя 21 день после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует контролю, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Из приведенной ниже таблицы однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше рассчетной, то есть присутствует синергический эффект.

Реферат

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Синергическая фунгицидная комбинация биологически активных веществ содержит карбоксамид формулы (I),гдеRозначает фтор,Rозначает хлор,Rозначает хлор,Rозначает метил,Rозначает дифторметил,Rозначает водород,и, как минимум, одно биологически активное вещество, выбираемое из группы, включающей ципроконазол, метконазол, фенпропиморф и метрафенон. Применяют для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами. Изобретение позволяет повысить эффективность обработки. 2 н.п. ф-лы, 21 табл.

Формула

1. Синергическая фунгицидная комбинация биологически активных веществ, которая содержит карбоксамид формулы (I)

где R¹ означает фтор,
R² означает хлор,
R³ означает хлор,
R⁶ означает метил,
R⁷ означает дифторметил,
R⁸ означает водород,
и как минимум одно биологически активное вещество, выбираемое из группы, включающей ципроконазол, метконазол, фенпропиморф и метрафенон.