Фунгицидная композиция, способ борьбы с фитопатогенными грибами - RU2129371C1

Чертежи

Описание

Изобретение относится к фунгицидным композициям синергетического фунгицидного действия и к способу борьбы с фитопатогенными грибами с использованием этих композиций.

Известно применение метилового эфира α - метоксимино-2-[(2- метилфенокси)-метил]-фенилуксусной кислоты

в качестве фунгицида (европейская заявка EP 253213). Известно применение действующего вещества под названием 4-(2-метил-3-[4- трет.-бутилфенил]-пропил-2,6-)диметилморфолин

или действующего вещества под названием тридеморф, или действующего вещества под названием фенпропидин, либо их солей в качестве фунгицидов (заявка Германии DE 2656747).

Известно применение N-пропил-N-[(2,4,6-трихлорфенокси)-этил] имидазол-1-карбоксамида

в качестве фунгицида (европейская заявка EP 72156).

Известны также многочисленные азольные действующие вещества, обладающие фунгицидным действием, а именно:
(Z)-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)-2-(4-фторфенил)-3-(2-хлорфенил)- оксиран формулы

1-бутил-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-этанол (общепринятое название гексаконазол), 1-[(2-хлорфенил)метил]-1- (1,1-диметил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-этанол, 1-(4-фторфенил)-1- (2-фторфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-этанол (общепринятое название флутриафол), (RS)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1H--1,2,4-триазол-1-илметил)- бутиронитрил, 1[(2RS,4RS; 2RS, 4SR)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил)- тетрагидрофурфурил]-1H-1,2,4-триазол, 3-(2,4-дихлорфенил)-2- (1H-1,2,4-триазол-1-ил)-хиназолин-4(3H)-он, (RS)-2,2-диметил-3- (2-хлорбензил)-4-(1H-1,2, 4-триазол-1-ил)-бутан-3-ол, битертанол, триадимефон, триадименол, ципроконазол, дихлобутразол, дифеноконазол, диниконазол, этаконазол, пропиконазол, флусилазол, тебуконазол, имазалил, пенконазол, тетраконазол, или соли таких азольных действующих веществ.

Наиболее близким аналогом к изобретению является фунгицидная композиция, содержащая эффективное количество действующего вещества, представляющего собой смесь метилового эфира α- метоксимино-2- [(2-метилфенокси)-метил]-фенилуксусной кислоты, 4,2-(метил-3-[4- трет. -бутилфенил]-пропил)-2,6-диметилморфолина, или тридеморфа, или фенропидина и целевые добавки, а также способ борьбы с фитопатогенными грибами с их использованием. При этом действующее вещество используют непосредственно или в виде фунгицидной композиции с целевыми добавками (европейская заявка EP 524496, 27.01.93).

Задачей изобретения является создание фунгицидной композиции, обладающей синергетическим фунгицидным действием и, соответственно, улучшенного способа борьбы с фитопатогенными грибами.

Поставленная задача достигается фунгицидной композицией, содержащей эффективное количество
метилового эфира α- метоксимино-2-[(2-метилфенокси)-метил] - фенилуксусной кислоты, компонент (а), формулы:

и 4-(2-метил-3-[4-трет. -бутилфенил] -пропил)-2,6- диметилморфолина (фенпропиморф) формулы:

или тридеморфа, или фенпропидина, компонент (б) и целевые добавки, которая, согласно изобретению, дополнительно включает компонент (в), представляющий собой
азольное действующее вещество, выбранное из группы, включающей:
N-пропил-N-[2,4,6-трихлорфенокси)этил]имидазол-1- карбоксамид формулы:

(Z)-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)-2-(4-фторфенил)-3-(2- хлорфенил)-оксиран формулы:

1-бутил-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-этанол (общепринятое название гексаконазол), 1-[(2-хлорфенил)метил]-1- (1,1-диметил)-2-(1,2, 4-триазол-1-ил)-этанол, 1-(4-фторфенил) -1-(2-фторфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-этанол (общепринятое название флутриафол), (RS)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1H-1,2,4-триазол -1-илметил)-бутиронитрил, 1-[(2RS,4RS; 2RS,4SR)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил)-тетрагидрофурфурил]-1H-1,2,4- триазол, 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1H-1,2,4-тризол-1-ил)-хиназолин -4(3H)-он, (RS)-2,2-диметил-3-(2-хлорбнзил)-4-(1H-1,2, 4-триазол- 1-ил)-бутан-3-ол, битертанол, триадимефон, триадименол, ципроконазол, дихлобутразол, дифеноконазол, диниконазол, этаконазол, пропиконазол, флусилазол, тебуконазол, имазалил, пенконазол, тетраконазол, или соли одного из таких азольных действующих веществ, причем компоненты (а), (б) и (в) используют в соотношении, обеспечивающем их синергетическое фунгицидное действие.

Предпочтительна композиция, содержащая компоненты (а). (б) и (в) массовом соотношении 10-1:10-1:10-1 соответственно.

Поставленная задача решается также способы борьбы с фитопатогенными грибами путем обработки растений эффективным количеством действующего вещества, представляющего собой смесь метилового эфира α- метоксимино-2-[(2-метилфенокси)-метил] -фенилуксусной кислоты, компонент (а), вышеуказанной формулы, 4-(2-метил-3-[4-трет.-бутилфенил]-пропил)-2,6- диметилморфолина (фенпропиморф) вышеуказанной формулы или триземорфа, или фенпропидина, компонент (б), причем действующее вещество используют непосредственно или в виде фунгицидной композиции с целевыми добавками, в котором, согласно изобретению, смесь дополнительно содержит компонент (в), представляющий собой азольное действующее вещество, выбранное из вышеописанной группы, причем компоненты (а), (б) и (в) используют в соотношении, обеспечивающем их синергетическое фунгицидное действие. Ниже приведены номенклатуры и формулы используемых азольных действующих веществ.

Битертанол
1-(бифенил-4-илоки)-3,3-диметил-1(1H-1,2,4-триазол-1-ил) бутан-2-ол (массовое соотношение изомеров (1RS, 2RS) и (1RS,2SR) составляет 20:80) формулы

Триадимефон
1-4(хлорфенокси)-3,3-диметио-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)бутан -1-он формулы

Триадименол
(1RS, 2RS,1RS,1SR)-1-(4-хлорфенокси-3,2-диметил-1-(1H-1,2,4- триазол-1-ил)бутан-2-ол формулы

Ципроконазол
(2RS, 3RS, 2RS,3SR)-2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1H-1,2,4- триазол-1-ил)бутан-2-ил формулы

Тебуконазол
(RS)-1-п-хлорфенил-4,4-диметил-3-(1H-1,2,4-триазол-1- илметил)пентан-3-ол; (RS)-1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3-(1H- 1,2, 4-триазол-1-илметил)пентан-3-ил

Имазалил
(±)-1(β- аллилокси-2, 4-дихлорфенилэтил)имидазол; (±)-аллил -1-(2,4-дихлорфенил)-2-имидазол-1-илэтиловый эфир

Пенконазол
1-(2,4-дихлор -β- пропилфенетил)-1H-1,2,4-триазол формулы

Тетраконазол
(RS)-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)пропил- 1,1,2,2, -тетрафторэтиловый эфир

Дихлорбутразол
[1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметил-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил) пентан-3-ол]

Этаконазол формулы

Дифеноконазол
цис, транс-3-хлор-4-[4-метил-2-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)- 1,3-диоксалан-2-илфенил-4-хлорфениловый эфир

Диниконазол
(E)-(RS)-1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметил-2-(H-1,2,4-триазол- 1-ил)пент-1-ен-3-ол формулы

Пропиконазол
(±)-1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-дилксолан-2- илметил] -1H-1,2,4-триазол

Флусилазол
бис(4-фторфенил)(метил)(H-1,2,4-триазол-1-илметил)силан;
1-[[(бис(4-фторфенил)(метил)силил]метил]-1H-1,2,4- триазол формулы

Синергетическое фунгицидное действие проявляется в частности в тех случаях, когда массовое соотношение компонентов (а), (б) и (в) составляет 10-1: 10-1: 10-1, например, 5-1:5-1:5-1, прежде всего 3-1:3-1:3-1, предпочтительно 2-1: 2-1: 2-1. При выборе соотношения компонентов рассматривают, например, такие смеси, в которых соотношение (а):(б):(в) составляет от 10:1: 1 до 1:10:1 и до 1:1:10. Синергетический эффект смеси проявляется в том, что суммарное фунгицидное действие смеси, состоящей из компонентов (а)+(б)+(в), в целом превышает сумму фунгицидных активностей компонентов (а), (б) и (в).

Компонент (а) относительно двойной связи -C=N может быть представлен в двух стереоизомерных формах. Предпочтителен из них (E) -изомер.

Изобретение включает в себя смеси, содержащие чистые изомеры соединения (а), прежде всего (E)-изомер, равно как и смеси, содержащие смеси изомеров.

Компонент фенпропиморф может быть представлен в двух изомерных формах (морфолиновое кольцо), причем предпочтительным из них является цис-изомер.

Изобретение включает в себя смеси, содержащие чистые соединения фенпропиморф, прежде всего цис-изомер, а также смеси, содержащие смеси изомеров.

Предпочтительны такие смеси, которые содержат компонент (а) преимущественно в форме (E)-изомера и одновременно компонент (б) преимущественно в форме цис-изомера.

Действующее вещество фенпропиморф, компонент (б), может быть представлен также в виде его солей.

Соли получают взаимодействием с кислотами, например, галогенводородными кислотами, такими как фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота либо иодистоводородная кислота, или с серной кислотой, фосфорной кислотой, азотной кислотой или с органическими кислотами, такими как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трифхлоруксусная кислота, пропионовая кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, муравьиная кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота или 1,2-нафталиндисульфоновая кислота.

На практике преимущественное применение находят чистые действующие вещества (а), (б) и (в), но в них могут вводиться добавки других действующих веществ, таких, как инсектициды, акарициды, нематициды, гербициды, другие фунгициды, регуляторы роста и/или удобрения.

Описываемые фунгицидные смеси могут применяться в различных формах, например, в виде растворов для непосредственного опрыскивания, порошков, суспензий, включая также концентрированные водные, масляные или какие-либо другие суспензии, или в виде дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыления, распыливания или гранулятов, причем для обработки используют самые различные методы, такие как опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыление, распыливание или полив. Эти формы и методы определяются целями применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально равномерное и тонкое распределение действующих веществ, описываемых изобретением.

Обычно обработку растений смесями осуществляют методом опрыскивания либо опыления или же смесями обрабатывают семена растений.

Композиции готовят по обычной методике, например разбавлением смеси растворителями и/или наполнителями, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае использования воды в качестве разбавителя могут вводиться также другие органические растворители в качестве вспомогательных средств, способствующих растворимости. В качестве таких вспомогательных средств для указанной цели могут применяться в основном растворители, такие как ароматические углеводороды (например, ксилол), хлорированные ароматические углеводороды (например, хлорбензолы), парафины (например, нефтяные фракции), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, такие как измельченные природные породы (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и измельченные синтетические соединения (например, высокодисперсная кремневая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, сульфатов лаурилового эфира и жирных спиртов, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевого эфира жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта-этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза.

Порошкообразные препараты, препараты для опыления и распыления могут быть приготовлены смешиванием либо совместным измельчением действующих веществ с твердым наполнителем.

Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнирующие грануляты и гомогенные грануляты, могут быть получены связыванием действующих веществ с твердыми наполнителями. Такими твердыми наполнителями являются, например, минералы, такие как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс (Bolus), лесс (Loβ), глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и распылительные продукты, такие как мука зерновых, мука из зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Описываемые смеси отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классу Ascomyceten и Basidiomyceten. Они обладают частично системным действием и могут применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и почвы.

Особое значение смеси имеют для борьбы с целым рядом грибов, поражающих различные сельскохозяйственные культуры, как пшеница, рожь, овес, ячмень, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные культуры, как огурцы, бобовые, тыквенные, а также для обработки семян названных растений.

Применение соединений заключается в том, что грибы или растения, семена, материалы или почву, которые требуется защить от поражения грибами, обрабатывают соответствующим, обладающим фунгицидным действием количеством смесей. Обработку материалов, растений или семян проводят до, либо после их поражения грибами.

Смеси эффективны, в частности, для борьбы со следующими болезнями растений:
Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых,
Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных,
Podosphaera leucotricha на яблоневых,
Uncinula necator на виноградной лозе,
виды Puccinia на зерновых,
виды Rhizoctonia на хлопчатнике и травах,
виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике,
Venturia inaequalis (парша) на яблоневых,
виды Helminrhosporium на зерновых,
Septoria nodorum на пшенице,
Rhynchosporium на зерновых,
Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике, виноградной лозе,
Cercospora arachidicola на земляном орехе,
Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице, ячмене,
Pyricularia oryzae на рисе,
Phytophthora infestans на картофеле и томатах,
виды Fusarium и Verticillium на различных культурах,
Plasmopara viticola на виноградной лозе,
виды Alternaria на овощных и плодовых культурах.

Описываемые изобретением смеси могут применяться также для защиты материалов, в частности для защиты древесины, например, против Paecilomyces variotii.

Фунгицидные препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% действующего вещества.

Применяемые количества смесей по изобретению в зависимости от требуемого эффекта составляют от 0,01 до 3 кг смеси действующих веществ на 1 га.

При обработке семенного материала смеси действующих веществ применяют, как правило, в количествах от 0,001 до 50 г, предпочтительно ль 0,01 до 10 г на 1 кг семян.

Биологические опыты
Пример 1
Уничтожающее действие против мучнистой росы пшеницы
В этом опыте использовали растения пшеницы сорта "Kanzler". В стадии образования 3-х листьев растения инокулировали мучнистой росой пшеницы (Erysiphe graminis var. tritici), устойчивой к действию триазола, и после примерно 30%-ного поражения грибами обрабатывали водными композициями действующих веществ в указанной концентрации. Количество воды соответствовало 200 л/га. Затем растения помещали на 20 дней в теплицу, где выдерживали их при температуре 18 - 21^oC. После этого определяли в процентах степень поражения поверхности листьев. На основе полученных значений путем соответствующего перерасчета выявляли коэффициент полезного действия. Ожидаемый КПД смеси действующих веществ рассчитывали по формуле Колби (Colby, S.R., "Calculating synergistic and abtagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, стр. 20 - 22, 1967 г.) и сравнивали его с фактическим КПД.

Показатели фунгицидного действия, полученные в различных опытах, не совпадали полностью, поскольку растения в этих опытах имели различную степень поражения, вследствие чего и показатели фунгицидного действия также отличались друг от друга. По этой причине можно сравнивать только результаты, полученные в одном и том же опыте.

Формула Колби E=x+y-x•y/100,
где E = ожидаемый коэффициент полезного действия, выраженный в % на необработанных контрольных растениях, при использовании действующих веществ A и B в концентрациях m и n.

x = коэффициент полезного действия, выраженный в % на необработанных контрольных растениях, при использовании действующего вещества A в концентрации m.

y = коэффициент полезного действия, выраженный в % на необработанных контрольных растениях, при использовании действующего вещества B в концентрации n.

Действующее вещество
I. Метиловый эфир α- метоксимино-2-[(2-метилфенокси)-метил] -фенилуксусной кислоты

II. (±)-цис-4-[3-(4-трет. -бутилфенил)-2-метилпропил] -2, 6- диметилморфолин(фенпропиморф)

III. 2-(1,2, 4-триазол-1-илметил)-2-(4-фторфенил)-3-(2- хлорфенил)-оксиран(эпоксиконазол)

IV. 1-(N-пропил-N-2-(2,4,6-трихлорфенокси)этилкарбамоил) имидазол(прохлораз)

V. Комбинация действующих веществ: действующее вещество 1 + фенпропиморф, массовое соотношение: 105:210
VI. Комбинация действующих веществ: действующее вещество 1 + эпоксиконазол, массовое соотношение 1:1
VII. Комбинация действующих веществ: действующее вещество 1 + прохлораз, массовое соотношение: 1:1
VIII. Комбинация действующих веществ: фенпропиморф + прохлораз, массовое соотношение 281:200
IX. Комбинация действующих веществ: фенпропиморф + эпоксиконазол, массовое соотношение 3:1
Полученные результаты показывают, что 0,04 мас.% (0,01+0,03) смесей из трех действующих веществ обладают более высокой фунгицидной эффективностью по сравнению с 0,05 мас.% действующих веществ каждого в отдельности и смесей из двух действующих веществ.

Аналогичная серия опытов, проведенных с триазолоустойчивой Erysiphe graminis, подтверждает результаты опытов, представленные в таблице 1.

Представленные результаты, полученные при применении смесей из трех различных действующих веществ, показывают, что фактический коэффициент полезного действия во всех случаях превышает коэффициент полезного действия, рассчитанный по формуле Колби.

Аналогичная серия опытов, проведенных с триазолоустойчивой Erysiphe graminis, подтверждает результаты опытов, представленные в таблице 2.

Реферат

Фунгицидная композиция содержит эффективное количество действующего вещества, представляющее смесь метилового эфира α-метоксимино-2-/(2-метилфенокси)-метил/-фенилуксусной кислоты, 4-(2-метил-3-/4-трет.-бутилфенил/-пропил)-2,6-диметил-морфолина (фенпропиморф) и N-пропил-N-/(2,4,6-трихлорфенокси) этил/имидазол-1-карбоксамид, (Z)-2-(1,2, 4-триазол--1-илметил)-2-(4-фторфенил)-3-(2-хлорфенил)оксиран, гексаконазол, флутриафол и другие азольные соединения, указанные в п. 1 формулы изобретения. Указанная композиция обладает синергетическим фунгицидным действием против фитопатогенных грибов. 2 c. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула