Изделие для внутренней отделки автомобиля с уменьшенным запахом - RU2506288C2

Код документа: RU2506288C2

Описание

Настоящее изобретение относится к новому изделию для внутренней отделки автомобиля, в состав которого входят фенольные антиоксиданты и к использованию в упомянутом изделии иносиликата.

Полипропилен является часто используемым материалом. Например, полипропилен в сочетании с тальком используется в качестве подложки для блистерной упаковки, а также в изделиях для отделки интерьеров автомобилей. Вообще говоря, упомянутые полипропиленовые композиции с тальком технологичны и могут быть индивидуально подобраны. Однако такие материалы должны также обеспечивать долгосрочную устойчивость к воздействиям внешней среды, например, к окислительной деградации, сохраняя, при этом, заданные свойства полипропиленовой композиции с тальком на требуемом уровне. Таким образом, антиоксиданты добавляются для снижения деградации полипропиленовых композиций с тальком. Однако сами антиоксиданты могут быть неустойчивы под действием условий внешней среды, что может привести к появлению неприятных запахов. В течение прошлых лет стандартные требования по долгосрочной устойчивости еще более ужесточились, и это в свою очередь привело к увеличению количества добавок, чтобы удовлетворить амбициозным желаниям, например, по термостойкости и/или механическим свойствам. С другой стороны, такое увеличивающееся количество добавок повышает риск побочных реакций. Такие побочные реакции, в частности, в случаях с разрушением антиоксидантов, приводят к появлению побочных продуктов, которые очень часто являются летучими. Безусловно, содержание летучих соединений должно поддерживаться на низких уровнях, в частности, потому, что их не приемлют клиенты. Кроме того, было замечено, что такие композиции источают неприятный запах.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в уменьшении оценки запаха от изделий для внутренней отделки автомобиля на основе сенсорного восприятия. Еще одна цель настоящего изобретения состоит в уменьшении количества летучих соединений, в частности, 2-метил-1-пропена, в изделии для внутренней отделки автомобиля. Существует, в частности, желание уменьшить оценку запаха на основе сенсорного восприятия, присваиваемую в соответствии с нормами VDA 270, и эмиссию летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277.

Первый вывод настоящего изобретения состоит в том, что главной причиной неприятного запаха является довольно быстрое разложение фенольных антиоксидантов в присутствии талька. Второй вывод настоящего изобретения состоит в том, что разложение антиоксидантов может быть уменьшено путем замещения талька.

Таким образом, настоящее изобретение относится к изделию для внутренней отделки автомобиля, в массовый состав которого входит, по крайней мере, 50%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 90%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 99,0%, например, 100%, остальное - упомянутая полипропиленовая композиция со скоростью течения расплава MFR; (230°C), измеряемой согласно ISO 1133, от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 7,0 до 30,0 г/10 мин, при этом в состав упомянутой полипропиленовой композиции входит:

(a) по крайней мере, 25 мас.% гетерофазного полипропилена (H-PP1);

(b) от 10000 до 550000 частей на млн. иносиликата;

(d) опционно, от 100 до 5000 частей на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов, остальное - полимерная композиция;

и кроме того

(i) в состав гетерофазного полипропилена (H-PP1) входит полипропиленовая матрица, являющаяся гомополимером пропилена, и эластомерный сополимер, при этом, в состав упомянутого эластомерного сополимера входят звенья, являющиеся производными

- пропилена и

- этилена и/или альфа-олефинов С4-С20;

(ii) массовое содержание сомономера в гетерофазном полипропилене составляет от 8 до 30%, остальное - упомянутый гетерофазный полипропилен (H-PP1), при этом в качестве упомянутого сомономера используется этилен и/или, по крайней мере, один из альфа-олефинов С4-С20; и

(iii) массовое содержание в гетерофазном полипропилене растворимых в холодном ксилоле веществ, измеряемое согласно ISO 6427, составляет от 15,0 до 40,0%, остальное - гетерофазный полипропилен (H-PP1).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения изделие для внутренней отделки автомобиля и/или полипропиленовая композиция упомянутого изделия не содержат малеинового ангидрида или полимеров на основе малеинового ангидрида. Соответственно, массовое содержание малеинового ангидрида или любого привитого полимера на основе малеинового ангидрида в изделии для внутренней отделки автомобиля и/или в полипропиленовой композиции упомянутого изделия - меньше 5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 3%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения ниже предела обнаружения, то есть они не использовались при изготовлении полипропиленовой композиции и/или данного изделия.

Для улучшения результата оценки запаха на основе сенсорного восприятия и получения желаемого сокращения количества летучих соединений, например, 2-метил-1-пропена, сохраняя, при этом, механические свойства на желаемом уровне, хорошо в изделии для внутренней отделки автомобиля и/или в полипропиленовой композиции упомянутого изделия использовать иносиликат в количестве от 10000 до 550000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 120000 до 300000 частей на млн.

Обычно 1 часть добавки на млн. соответствует добавке массой 1 мг в композиции массой 1 кг.

Неожиданно было обнаружено, что использование иносиликата решает проблему изделий для внутренней отделки автомобиля, в состав которых входит упомянутый специфический гетерофазный полипропилен (H-PP1), тальк и фенольные антиоксиданты. Конкретный выбор иносиликата в качестве заменителя талька позволяет улучшить результат оценки запаха на основе сенсорного восприятия, а также значительно снизить эмиссию всех летучих соединений из продукта, в частности, 2-метил-1-пропена, по сравнению с теми же показателями для стандартных изделий для внутренней отделки автомобиля, в состав которых входит тальк и фенольные антиоксиданты. Еще более неожиданным оказалось то, что выбор специфического гетерофазного полипропилена (H-PP1) и замещение иносиликата приводит к намеченной выгоде без потери желательных механических свойств таких, как модуль упругости при растяжении и/или модуль упругости при изгибе (см. таблицу 1).

Под термином «летучие соединения» в контексте настоящего изобретения следует понимать соединения, которые имеют тенденцию испаряться из изделий для внутренней отделки автомобиля. В частности, "летучие соединения" - это соединения с довольно высоким давлением пара, что приводит к их беспрепятственному испарению из изделий для внутренней отделки автомобиля. Таким образом, согласно настоящему изобретению летучие соединения находятся в веществах, имеющих нормальную точку кипения (температура, в которой давление пара равно окружающему атмосферному давлению (1,0 ат)), не выше 80°C, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - не выше 70°C, например, не выше 60°C. Летучие соединения могут быть любой частью вещества изделий для внутренней отделки автомобиля и быть, в частности, продуктами его распада в результате химических и/или физических реакций (процессов) в изделиях для внутренней отделки автомобиля. Обычно летучими соединениями являются продукты распада добавок изделий для внутренней отделки автомобиля, например, продукты распада фенольных антиоксидантов, например, пространственно-затрудненных фенольных антиоксидантов. Самым важным представителем летучих соединений является 2-метил-1-пропен, который является вероятным продуктом распада фенольных антиоксидантов. Количество летучих соединений полимерной композиции, например, 2-метил-1-пропена, определяется в соответствии с нормами VDA 277. Точный метод измерения описан в разделе с примерами. Количество летучих соединений, полученное в результате анализа, представлено отношением количества [мкг С] летучих соединений (например, 2-метил-1-пропена) к общей массе [г] полимерной композиции. В соответствии с первым аспектом использование иносиликата в изделии для внутренней отделки автомобиля обеспечивает эмиссию летучих соединений из продукта, измеряемую в соответствии с нормами VDA 211, всех летучих соединений из изделий для внутренней отделки автомобиля общим количеством 120 мкг С/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 80 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 60 мкг С/г, например, в количестве меньше 50 мкг С/г. В соответствии со вторым аспектом или альтернативно использование иносиликата в изделиях для внутренней отделки автомобиля обеспечивает эмиссию летучих соединений из продукта, измеряемую в соответствии с нормами VDA 277, 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг С/г, например, в количестве меньше 0,7 мкг С/г.

Выражение «изделие для внутренней отделки автомобиля» в тексте настоящего изобретения означает, преимущественно, получаемые литьем под давлением изделия для внутренней отделки автомобиля. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения данные изделия выбираются из группы, в состав которой входят: приборные панели, приступки, внутренние панели, пепельницы, внутренние корпусные панели и рычаги коробки передач.

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав упомянутых изделий для внутренней отделки автомобиля входит полипропиленовая композиция, как определено подробно ниже. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения массовое содержание полипропиленовой композиции в изделиях для внутренней отделки автомобиля составляет, по крайней мере, 50%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 90%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 99,0%, например, 100% общей массы упомянутого изделия.

Как определено подробно ниже, гетерофазный полипропилен (H-PP1), составляет существенную полимерную часть полипропиленовой композиции. Однако в состав полипропиленовой композиции может также входить еще один гетерофазный полипропилен (H-PP2), о чем будет более подробно сказано ниже, и высокоплотный полиэтилен (HDPE). Кроме того, может быть добавлен этилен-пропиленовый каучук, сополимер пропилена и этилена и/или сополимер этилена и октена.

Гетерофазный полипропилен (H-PP1)

В данной полипропиленовой композиции используется гетерофазный полипропилен (H-PP1), при этом

(ii) массовое содержание сомономера в гетерофазном полипропилене (H-PP1) составляет от 8 до 30%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 15,0 до 25,0%, например, от 18,0 до 22,0%, остальное -упомянутый гетерофазный полипропилен (H-PP1), при этом в качестве упомянутого сомономера используется этилен и/или, по крайней мере, один из альфа-олефинов С4-С20; и

(hi) массовое содержание в гетерофазном полипропилене (H-PP1) растворимых в холодном ксилоле веществ (XCS), измеряемое согласно ISO 6427, составляет от 15,0 до 40,0%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 25,0 до 35,0%, например, от 28,0 до 32,0%, остальное - гетерофазный полипропилен (H-PP1); и

(iv) опционно, скорость течения расплава MFR₂ (230°C) находится в диапазоне от 10,0 до 30,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 12,0 до 25,0 г/10 мин.

Что касается рассматриваемого выше сомономера, то в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения массовое содержание пропилена в гетерофазном полипропилене (H-PP1) составляет от 70,0 до 90,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 75,0 до 85,0%, например, от 78,0 до 82,0% от общего количества гетерофазного полипропилена (H-PP1), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от содержания компонентов полимера гетерофазного полипропилена (H-PP1), в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от содержания матрицы и эластомерного сополимера вместе. В оставшуюся часть входят сомономеры, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - этилен.

Как определено в данном описании, в состав гетерофазного полипропилена (H-PP1) в качестве полимерных компонентов входят только полипропиленовая матрица и эластомерный сополимер. Другими словами, в состав гетерофазного полипропилена (H-PP1) могут входить дополнительные добавки, но не другой полимер, массовая доля которого не превышает 5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, массовая доля которого не превышает 3%, например, массовая доля которого не превышает 1% от общего количества гетерофазного полипропилена (H-PP1), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от общего количества полимеров в гетерофазном полипропилене (H-PP1). Одним единственным полимером, который может присутствовать в таких малых количествах, является полиэтилен, который является продуктом реакции, получаемым при производстве гетерофазного полипропилена (H-PP1). Соответственно, в частности, хорошо, если гетерофазный полипропилен (H-PP1), как это определено в данном изобретении, содержит только полипропиленовую матрицу, эластомерный сополимер и, опционно, полиэтилен в таких количествах, как упомянуто в данном абзаце.

Как заявлено выше, полипропиленовая матрица - это гомополимер пропилена. Выражение «гомополимер пропилена», используемое в данном изобретении, относится к полипропилену, массовое содержание звеньев пропилена в котором составляет больше 99,5%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 99,7%, например, по крайней мере, 99,8%. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в гомополимере пропилена можно обнаружить только звенья пропилена. Массовое содержание сомономера можно определить с помощью инфракрасной спектроскопии с использованием преобразования Фурье, как описано ниже в примерах.

Кроме того, содержание полипропиленовой матрицы в гетерофазном полипропилене (H-PP1) соответствует в первом приближении содержанию нерастворимых в холодном ксилоле веществ (XCI). Соответственно, массовое содержание матрицы, то есть массовое содержание нерастворимой в холодном ксилоле фракции (XCI) в гетерофазном полипропилене (H-PP1) в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 60,0 до 85,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 65,0 до 75,0%, например, от 68,0 до 72,0%. В том случае, если в состав гетерофазного полипропилена (H-PP1) входит полиэтилен, массовое содержание полипропиленовой матрицы, но не массовое содержание нерастворимой в холодном ксилоле фракции (XCI), может быть немного уменьшено на величину не больше 5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 3%, например, не больше 1% от общего количества гетерофазного полипропилена (H-PP1), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от общего количества полимеров в гетерофазном полипропилене (H-PP1).

С другой стороны, массовое содержание эластомерного сополимера, то есть массовое содержание в гетерофазном полипропилене (H-PP1) растворимых в холодном ксилоле веществ (XCS) в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 15,0 до 40,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 25,0 до 35,0%, например, от 28,0 до 32,0%.

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропиленовая матрица должна обладать весьма высокой скоростью течения расплава. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения MFR₂ (230°C) полипропиленовой матрицы гетерофазного полипропилена (H-PP1) находится в диапазоне от 5,0 до 200,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 60,0 до 150,0 г/10 мин, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 70,0 до 100,0 г/10 мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропиленовая матрица изотактична. Таким образом, хорошо, если полипропиленовая матрица имеет довольно высокую концентрацию пентад, то есть больше 80%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 85%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 90%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 92%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 93%, например, больше 95%.

В принципе, полипропиленовая матрица может быть многомодальной, например, бимодальной, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения она является унимодальной (определение модальности приводится ниже).

Вторым компонентом гетерофазного полипропилена (H-PP1) является эластомерный сополимер.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер состоит из звеньев, являющихся производными (i) пропилена и (ii) этилена и/или, по крайней мере, другого альфа-олефина С4-С20, например, альфа-олефина С4-С10, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения из звеньев, являющихся производными (i) пропилена и (ii) этилена и, по крайней мере, других альфа-олефинов, выбираемых из группы, в состав которой входят 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен и 1-октен. Эластомерный сополимер может дополнительно содержать звенья, являющиеся производными сопряженного диена, например, бутадиена или несопряженного диена, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эластомерного сополимера входят звенья, являющиеся производными (i) пропилена и (ii) этилена и/или только альфа-олефинов С4-С20. В случае использования несопряженных диенов они состоят из таких неразветвленных и разветвленных ациклических диенов как, например, 1,4-гексадиен, 1,5-гексадиен, 1,6-октадиен, 5-метил-1,4-гексадиен, 3,7-диметил-1,6-октадиен, 3,7-диметил-1,7-октадиен, и смешанные изомеры дигидромирцен и дигидро-оцимен, и в случае алициклических одноядерных диенов из таких, как 1,4-циклогексадиен, 1,5-циклооктадиен, 1,5-циклододекадиен, 4-винил циклогексен, 1-аллил-4-изопропилиден циклогексан, 3-аллил циклопентен, 4-циклогексен и 1-изопропенил-4-(4-бутенил) циклогексан. Многоядерные алициклические конденсированные и мостиковые диены также подходят, включая тетрагидроинден, метилтетрагидроинден, дициклопентадиен, бицикло (2,2,1) гепта-2,5-диен, 2-метил бициклогептадиен, и алкенил, алкилиден, циклоалкенил и циклоалкилиден норборнены, например, 5-метилен-2-норборнен,5-изопропилиден норборнен,5-(4-циклопентенил)-2-норборнен; и 5-циклогексилиден-2-норборнен. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве несопряженных диенов используются: 5-этилиден-2-норборнен, 1,4-гексадиен и дициклопентадиен. Соответственно, в состав эластомерного сополимера входят, по крайней мере, звенья, являющиеся производными пропилена и этилена и могут входить другие звенья, являющиеся производными еще одного альфа-олефина, о чем говорится в предыдущем абзаце. Однако, в частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер содержит звенья, являющиеся производными только пропилена и этилена и, опционно, несопряженный диен, о чем говорится в предыдущем абзаце, например, 1,4-гексадиен. Таким образом, в соответствии с особо предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомерного сополимера используется этилен-пропилен-несопряженный-диен-мономер (EPD) и/или этилен-пропиленовый каучук (EPR), последний вариант наиболее предпочтителен.

В настоящем изобретении массовое содержание звеньев, являющихся производными пропилена в эластомерном сополимере, выравнивается с массовым содержанием пропилена, который может быть обнаружен в растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS). Соответственно, массовая доля пропилена, которая может быть обнаружена в растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS), составляет от 40,0 до 75,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50,0 до 70,0%. Таким образом, в соответствии с конкретным примером осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер, то есть растворимая в холодном ксилоле фракция (XCS), включает от 25,0 до 60,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 30,0 до 50,0 мас.% звеньев, являющихся производными этилена. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер - этилен-пропилен-(не)сопряженный-диен-мономер (EPDM) или этилен-пропиленовый каучук (EPR), последний особенно предпочтителен, при этом массовое содержание пропилена и/или этилена определяется в соответствии с данным абзацем.

Как и матрица, эластомерный сополимер может быть унимодальным или многомодальным, например, бимодальным, последнее предпочтительнее.

Используемое в тексте настоящего изобретения выражение «многомодальный» или «бимодальный» относится к модальности полимера, то есть к форме кривой распределения его молекулярной массы, которая является кривой доли молекулярной массы как функции его молекулярной массы, и/или к форме кривой распределения массового содержания сомономера, которая является кривой массового содержания сомономера как функции молекулярной массы полимерных фракций.

Как будет объяснено ниже, гетерофазные полипропилены, также как и их отдельные компоненты (матрица и эластомерный сополимер), могут быть произведены путем смешивания полимеров разных типов, то есть полимеров разной молекулярной массы и/или с разным содержанием сомономеров. Однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения гетерофазные полипропилены, также как и их отдельные компоненты (матрица и эластомерный сополимер), получают с помощью последовательных технологических этапов в последовательно установленных реакторах, работающих при разных реакционных условиях. В результате, каждая фракция, полученная в каждом конкретном реакторе, будет обладать своим собственным молекулярно-массовым распределением и/или распределением содержания сомономера.

В настоящем изобретении эластомерный сополимер является, по крайней мере, бимодальным относительно сомономера, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - содержания этилена. Таким образом, в состав гетерофазного полипропилена (H-PP1) входит первый эластомерный сополимер и второй эластомерный сополимер. Первый эластомерный сополимер обогащен полипропиленом, то есть массовое содержание пропилена в нем составляет, по крайней мере, 40,0%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 50,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 55,0%, и обладает весьма высокой характеристической вязкостью (IV), то есть больше 3,5 дл/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 4,0 дл/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 4,5 дл/г. С другой стороны, второй эластомерный сополимер обеднен пропиленом, то есть массовое содержание пропилена в нем составляет меньше 50,0%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 45,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 40,0%, и обладает весьма низкой характеристической вязкостью (IV), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1,4 до 1,7 дл/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1,4 до 1,9 дл/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1,4 до 2,1 дл/г.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения характеристическая вязкость (IV) растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS), то есть первого и второго эластомерного сополимера вместе в гетерофазном полипропилене (H-PP1) является весьма высокой. Весьма высокие значения характеристической вязкости улучшают ударную вязкость. Таким образом, хорошо, если характеристическая вязкость растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS) гетерофазного полипропилена (H-PP1) - больше 2,5 дл/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 2,8 дл/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 3,0 дл/г, например, по крайней мере, 3,3 дл/г. С другой стороны, характеристическая вязкость должна быть не слишком высока, иначе уменьшается текучесть. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения характеристическая вязкость растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS) гетерофазного полипропилена (H-PP1) находится в диапазоне от 2,5 до 4,5 дл/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должна находиться в диапазоне от 3,0 до 4,1 дл/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 3,3 до 4,0 дл/г. Характеристическая вязкость измеряется согласно ISO 1628 в декалине при 135°C.

В соответствии с особо предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения гетерофазный полипропилен является коммерческим продуктом EF015E компании Борилис (Borealis).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения гетерофазный полипропилен (H-PP1) производится в известном многоступенчатом технологическом процессе. Таким образом, в процесс производства гетерофазного полипропилена (H-PP1) входят такие этапы, как:

(1) полимеризация пропилена с получением полипропиленовой матрицы, по крайней мере, в одном реакторе, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в одном реакторе с полимеризацией в массе или в большем числе таких реакторов, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в петлевом реакторе, и/или в одном газофазном реакторе или в большем числе газофазных реакторов, при этом реакторы обычно устанавливаются последовательно;

(2) передача упомянутой полипропиленовой матрицы в следующий реактор, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - в газофазный реактор;

(3) получение эластомерного сополимера путем полимеризации пропилена и сомономера (сомономеров), о чем говорилось выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - этилена, в присутствии упомянутого полипропилена с получением эластомерного сополимера, диспергированного в упомянутой полипропиленовой матрице;

(4) передача, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, упомянутой смеси в следующий газофазный реактор для получения второго эластомерного сополимера путем полимеризации пропилена и сомономера (сомономеров), о чем говорилось выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - этилена, в присутствии упомянутой смеси с этапа (1.3) для получения второго эластомерного сополимера, также диспергированного в упомянутой полипропиленовой матрице, то есть с получением гетерофазного полипропилена (H-PP1);

(5) извлечение упомянутого гетерофазного полипропилена (H-PP1) из реактора.

Полимеризация может быть выполнена в присутствии металлоценового катализатора или катализатора типа Циглера-Натта, последнему, в частности, отдается предпочтение.

Катализатор типа Циглера-Натта, обычно используемый в настоящем изобретении для полимеризации пропилена, является стереоспецифическим, высокопроизводительным катализатором Циглера-Натта, в состав которого в качестве основных компонентов входят Mg, Ti, Al и Cl. В состав таких катализаторов помимо твердого переходного металла (типа Ti) входит совместно действующий катализатор (катализаторы), а также внешний донор (доноры), выполняющий роль стереорегулирующего агента.

Эти составы могут закрепляться на носителе из гранул типа неорганического оксида, например, кремнезема или глинозема, или, обычно, твердый носитель может состоять из галида магния. Твердые катализаторы могут быть без носителя, то есть катализаторы не закрепляются на внешнем носителе, а их получают с помощью эмульсионного отверждения.

В состав твердого компонента в виде переходного металла входит также электронный донор (внутренний электронный донор). Среди прочих к числу подходящих внутренних электронных доноров относятся сложные эфиры карбоксильных кислот, например, фталаты, цитраконаты и сукцинаты. Кроме того, могут использоваться кислород- или азотсодержащие кремниевые соединения.

В состав совместно действующего катализатора, используемого в сочетании с соединением на основе переходного металла, обычно входит соединение на основе алкила алюминия. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве соединения на основе алкила алюминия используется триалкил алюминий, например, триметилалюминий, триэтилалюминий, три-изобутилалюминий или три-н-октилалюминий. Однако, это может также быть галид алкилалюминия, например, диэтилалюминий хлорид, диметилалюминий хлорид и этилалюминий сесквихлорид.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав катализатора также входит внешний электронный донор. К числу известных электронных доноров относятся эфиры, кетоны, амины, спирты, фенолы, фосфины и силаны. Известно, что в качестве внешних доноров на основе силанов обычно используются органосилановые соединения, содержащие Si-OCOR, Si-OR, или Si-NR₂ - связи с кремнием в качестве центрального атома, и в которых в качестве R используется алкил, алкенил, арил, арилалкил или циклоалкил с 1-20 атомами углерода.

Среди прочих к числу подходящих катализаторов и соединений в катализаторах относятся соединения, представленные в следующих заявках: WO 87/07620, WO 92/21705, WO 93/11165, WO 93/11166, WO 93/19100, WO 97/36939. WO 98/12234, WO 99/33842, WO 03/000756, WO 03/000757, WO 03/000754, WO 03/000755, WO 2004/029112, WO 92/19659, WO 92/19653, WO 92/19658, US 4382019, US 4435550, US 4465782, US 4473660, US 4560671, US 5539067, US 5618771, EP 45975, EP 45976, EP45977, WO 95/32994, US 4107414, US 4186107, US 4226963. US 4347160, US 4472524, US 4522930, US 4530912, US 4532313, US 4657882, US 4581342, US 4657882.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется катализатор Циглера-Натта, например, титановый катализатор, закрепленный на неорганическом галиде (например, MgCy, или твердый катализатор Циглера-Натта без носителя вместе с совместно действующим катализатором на основе алкила алюминия (например, триэтилалюминия). Силаны, например, дициклопентанедиметоксисилан (DCPDMS) или циклогексилметилдиметоксисилан (CHMDMS), могут обычно использоваться в качестве внешних доноров. На втором этапе полимеризации обычно используется тот же самый катализатор, что и на первом этапе полимеризации.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения гетерофазный полипропилен (H-PP1) производится в реакторной системе, в состав которой входит, по крайней мере, одна реакционная зона полимеризации в массе, которая включает, по крайней мере, один реактор для полимеризации в массе и, по крайней мере, одна газофазная реакционная зона, которая включает, по крайней мере, один газофазный реактор, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - два газофазных реактора. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полимеризация полипропиленовой матрицы гетерофазного полипропилена (H-PP1) выполняется в петлевом реакторе и, опционно, в следующем газофазном реакторе.

В качестве модификатора молярной массы или регулятора в любом или каждом реакторе первого и второго этапа полимеризации может использоваться водород в разных количествах.

Для предотвращения заброса реагентов первого этапа полимеризации во второй между реакционными зонами может использоваться этап сепарации.

Помимо фактически используемых реакторов полимеризации система реакции полимеризации может также включать множество дополнительных реакторов таких, например, как предреакторы. В качестве предреактора может использоваться любой реактор для предварительной активации и/или предполимеризации катализатора с пропиленом и/или другим альфа-олефином (другими альфа-олефинами), например, этиленом, при необходимости. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения все реакторы реакторной системы установлены последовательно.

Гетерофазный полипропилен (H-PP2)

В данной полипропиленовой композиции используется гетерофазный полипропилен (H-PP2), при этом

(i) в состав гетерофазного полипропилена (H-PP2) входит полипропиленовая матрица, являющаяся гомополимером пропилена, и эластомерный сополимер, при этом, в состав упомянутого эластомерного сополимера входят звенья, являющиеся производными пропилена и этилена и/или альфа-олефинов С4-С20;

(ii) массовое содержание сомономера в гетерофазном полипропилене (H-PP2) составляет от 1,0 до 20%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 3,0 до 15,0%, например, от 7,0 до 12,0%, остальное - упомянутый гетерофазный полипропилен (H-PP2), при этом в качестве упомянутого сомономера используется этилен и/или, по крайней мере, один из альфа-олефинов С4-С20; и

(iii) массовое содержание в гетерофазном полипропилене растворимых в холодном ксилоле веществ (XCS), измеряемое согласно ISO 6427, составляет от 5,0 до 30,0%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 12,0 до 25,0%, например, от 16,0 до 20,0%, остальное - гетерофазный полипропилен; и

(iv) опционно, скорость течения расплава MFR₂ (230°C) находится в диапазоне от 10,0 до 40,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 18,0 до 30,0 г/10 мин.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения скорость течения расплава MFR2 (230°C) гетерофазного полипропилена (H-PP2) меньше по сравнению со скоростью течения расплава MFR₂ (230°C) гетерофазного полипропилена (H-PP1).

Что касается рассматриваемого выше сомономера, то в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения массовое содержание пропилена в гетерофазном полипропилене (H-PP2) составляет от 80,0 до 99,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 85,0 до 97,0%, например, от 90,0 до 95,0% от общего количества гетерофазного полипропилена (H-PP2), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от содержания компонентов полимера гетерофазного полипропилена (H-PP2), в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от содержания матрицы и эластомерного сополимера вместе. В оставшуюся часть входят сомономеры, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - этилен.

Как определено в данном описании, в качестве полимерных компонентов в состав гетерофазного полипропилена (H-PP2) входят только полипропиленовая матрица и эластомерный сополимер. Другими словами, в массовый состав гетерофазного полипропилена (H-PP2) могут входить дополнительные добавки, но не другой полимер, массовая доля которого не превышает 5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, массовая доля которого не превышает 3%, например, массовая доля которого не превышает 1% от общего количества гетерофазного полипропилена (H-PP2), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от общего количества полимеров в гетерофазном полипропилене (H-PP2). Одним единственным полимером, который может присутствовать в таких малых количествах, является полиэтилен, который является продуктом реакции, получаемым при производстве гетерофазного полипропилена (H-PP2). Соответственно, в частности, хорошо, если гетерофазный полипропилен (H-PP2), как это определено в данном изобретении, содержит только полипропиленовую матрицу, эластомерный сополимер и, опционно, полиэтилен в таких количествах, как упомянуто в данном абзаце.

Как заявлено выше, полипропиленовая матрица - это гомополимер пропилена.

Кроме того, содержание полипропиленовой матрицы в гетерофазном полипропилене (H-PP2) соответствует в первом приближении содержанию нерастворимых в холодном ксилоле веществ (XCI). Соответственно, массовое содержание матрицы, то есть массовое содержание нерастворимой в холодном ксилоле фракции (XCI) в гетерофазном полипропилене (H-PP2) в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 80,0 до 95,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 82,0 до 92,0%, например, от 84,0 до 90,0%. В том случае, если в состав гетерофазного полипропилена (H-PP2) входит полиэтилен, массовое содержание полипропиленовой матрицы, но не массовое содержание нерастворимой в холодном ксилоле фракции (XCI), может быть немного уменьшено на величину не больше 5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 3%, например, не больше 1% от общего количества гетерофазного полипропилена (H-PP2), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от общего количества полимеров в гетерофазном полипропилене (H-PP2).

С другой стороны, массовое содержание эластомерного сополимера, то есть массовое содержание в гетерофазном полипропилене (H-PP2) растворимых в холодном ксилоле веществ (XCS) в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 5,0 до 20,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 8,0 до 18,0%, например, от 10,0 до 16,0%.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропиленовая матрица изотактична. Таким образом, хорошо, если полипропиленовая матрица имеет довольно высокую концентрацию пентад, то есть больше 80%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 85%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 90%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 92%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 93%, например, больше 95%.

Вторым компонентом гетерофазного полипропилена (H-PP2) является эластомерный сополимер.

Таким образом, в состав эластомерного сополимера входят, по крайней мере, звенья, являющиеся производными пропилена и этилена и могут входить другие звенья, являющиеся производными еще одного альфа-олефина, о чем говорится в предыдущем абзаце. Однако, в частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер содержит звенья, являющиеся производными только пропилена и этилена и, опционно, несопряженный диен, о чем говорится в предыдущем абзаце, например, 1,4-гексадиен. Таким образом, в соответствии с особо предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомерного сополимера используется этилен-пропилен-(не)сопряженный-диен-мономер (EPD) и/или этилен-пропиленовый каучук (EPR), последний вариант наиболее предпочтителен.

В настоящем изобретении массовое содержание звеньев, являющихся производными пропилена в эластомерном сополимере, выравнивается с массовым содержанием пропилена, который может быть обнаружен в растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS). Соответственно, массовая доля пропилена, которая может быть обнаружена в растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS), составляет от 55,0 до 75,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 58,0 до 70,0%. Таким образом, в соответствии с конкретным примером осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер, то есть растворимая в холодном ксилоле фракция (XCS), включает от 25,0 до 45,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 30,0 до 42,0 мас.% звеньев, являющихся производными этилена. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомерного сополимера используется этилен-пропилен-несопряженный-диен-мономер (EPDM) или этилен-пропиленовый каучук (EPR), последний особенно предпочтителен, при этом массовое содержание пропилена и/или этилена определяется в соответствии с данным абзацем.

Как и матрица, эластомерный сополимер может быть унимодальным или многомодальным, например, бимодальным.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения характеристическая вязкость (IV) растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS) гетерофазного полипропилена (H-PP2) является весьма низкой. Таким образом, хорошо, если характеристическая вязкость растворимой в холодном ксилоле фракции (XCS) гетерофазного полипропилена (H-PP2) меньше 2,8 дл/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 2,6 дл/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 1,8 до 2,8 дл/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 2,0 до 2,6 дл/г. Характеристическая вязкость измеряется согласно ISO 1628 в декалине при 135°C.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения гетерофазный полипропилен (H-PP2) производится в известном многоступенчатом технологическом процессе, который более подробно описан выше для гетерофазного полипропилена (H-PP1).

Высокоплотный полиэтилен (HDPE)

В случае наличия высокоплотного полиэтилена (HDPE), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения его плотность, измеряемая согласно ISO 1183, находится в диапазоне от 0,954 до 0,966 г/см³, а скорость течения расплава (MFR₂ при 190°C) - от 0,1 до 15,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 10,0 г/10 мин.

Полипропиленовая композиция

Ниже более подробно рассмотрена полипропиленовая композиция, в состав которой входят отдельные полимеры, описанные выше.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения скорость течения расплава MFR₂ (230°C) полипропиленовой композиции изделий для внутренней отделки автомобиля, измеряемая согласно ISO 1133, составляет от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 7,0 до 30,0 г/10 мин.

Кроме того, как определено ниже, в массовый состав полипропиленовой композиции помимо добавок входит полипропилен или смесь полипропилена и других полимеров в количестве, по крайней мере, 50,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 75,0%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в массовый состав полипропиленовой композиции входит также от 5 до 15% высокоплотного полиэтилена (HDPE), остальное - полипропиленовая композиция.

В соответствии с одним из примеров осуществления настоящего изобретения в состав полипропиленовой композиции, входящей в состав автомобильного интерьера, в качестве полимерного компонента входит только гетерофазный полипропилен (H-PP1). В таком случае в массовый состав полипропиленовой композиции входит, по крайней мере, 50,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 65,0 до 85,0%, например, от 70,0 до 80,0% гетерофазного полипропилена (H-PP1).

В соответствии с другим примером осуществления настоящего изобретения в состав полипропиленовой композиции, входящей в состав автомобильного интерьера, в качестве полимерного компонента входит только гетерофазный полипропилен (H-PP1) и высокоплотный полиэтилен (HDPE). В таком случае в массовый состав полипропиленовой композиции входит:

(а) по крайней мере, 50,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 60,0 до 75,0%, например, от 62,0 до 70,0%, гетерофазного полипропилена (H-PP1); и

(b) no крайней мере, 3,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 5,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 15,0%, например, от 8,0 до 12,0%, высокоплотного полиэтилена (HDPE), остальное - полипропиленовая композиция.

В соответствии еще с одним примером осуществления настоящего изобретения в состав полипропиленовой композиции, входящей в состав автомобильного интерьера, в качестве полимерных компонентов входит только гетерофазный полипропилен (H-PP1), гетерофазный полипропилен (H-PP2), и высокоплотный полиэтилен (HDPE). В таком случае в массовый состав полипропиленовой композиции входит:

(a) по крайней мере, 25,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 30,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 25,0 до 45,0%, например, от 30,0 до 40,0%, гетерофазного полипропилена (H-PP1); и

(b) по крайней мере, 25,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 30,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 25,0 до 45,0%, например, от 30,0 до 40,0%, гетерофазного полипропилена (H-PP2); и

(c) по крайней мере, 3,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 5,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 15,0%, например, от 8,0 до 12,0%, высокоплотного полиэтилена (HDPE), остальное - полипропиленовая композиция.

В частности, помимо полипропилена полипропиленовая композиция определяется ее добавками.

Таким образом, для использования полипропиленовой композиции в качестве изделия для внутренней отделки автомобиля, в ее состав должен входить неорганический армирующий агент. В качестве такой добавки обычно выбирают тальк. Однако, как было обнаружено в настоящем изобретении, тальк приводит к разложению фенольных антиоксидантов и таким образом увеличивает массовое содержание нежелательных летучих соединений, в частности, 2-метил-1-пропена. Такое разложение фенольных антиоксидантов, в частности, наблюдается в тех случаях, когда тальк включает значительное количество остатков реакций в тальке, в качестве которых может выступать, например, оксид железа (FeO) и/или силикат железа. Разложение органических оксидантов может очень легко вычитаться при эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277. На спектре эмиссии хорошо видны продукты распада (например, 2-метил-1-пропена), образуемые из фенольных антиоксидантов.

Один из возможных подходов, обеспечивающих снижение количества летучих соединений, например, 2-метил-1-пропена, состоит в том, чтобы препятствовать каталитической активности талька и/или остатков его реакций, влияющих на фенольные антиоксиданты. Однако введение дополнительных добавок, предотвращающих резложение фенольных антиоксидантов, может вызвать другие проблемы, и таким образом, было решено искать другой подход, обеспечивающий к тому же существенное сокращение количества летучих соединений, например, 2-метил-1-пропена, массовое содержание которого измеряется в соответствии с нормами VDA 277.

Как оказалось, замена талька иносиликатом (иносиликатами) может также значительно уменьшить эмиссию летучих соединений, в частности, 2-метил-1-пропена, измеряемую в соответствии с нормами VDA 277. Что еще более важно, такая замена не изменяет существенно механические свойства изделий для внутренней отделки автомобиля, что вызвано выбором конкретного гетерофазного полипропилена (H-PP1) в полипропиленовой композиции. Еще один вывод настоящего изобретения состоит в том, что при определенной замене талька может быть уменьшено не только количество летучих соединений, но также и неприятные запахи, измеряемые с помощью метода обнаружения запаха в соответствии с нормами VDA 270.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения иносиликат (иносиликаты), используемый для сокращения количества летучих соединений полимерной композиции, является (а) одноцепочечным иносиликатом (иносиликатами). В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения иносиликат (иносиликаты) относится к пироксеноидной группе. В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве иносиликата используется волластонит (Са₃[Si₃O₉]), например, коммерчески доступный в качестве продукции Ниглос (NYGLOS 8) (компании Нико (NYCO), США) и/или Ниад (NYAD 400) (компании Нико (NYCO), США).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения размер частиц иносиликата (иносиликатов) (d50%) меньше 15,0 мкм (d50% указывает на то, что 50 мас.% иносиликата имеет размер частицы меньше 15,0 мкм), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должен находиться в диапазоне от 1,0 до 10,0 мкм, и/или размер частиц (d90%) меньше 100,0 мкм (d90% указывает на то, что 90 мас.% иносиликата имеет размер частицы меньше 100,0 мкм), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должен находиться в диапазоне от 5,0 до 50,0 мкм, кроме того, иносиликат (иносиликаты) по настоящему изобретению имеет среднее аспектное отношение больше 4:1, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения среднее аспектное отношение должно находиться в диапазоне от 5:1 до 20:1.

Кроме того, хорошо, если изделие для внутренней отделки автомобиля и/или деталь из полипропиленовой композиции упомянутого изделия не содержат значительное количество талька, то есть массовая доля талька составляет не больше 5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 3%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 1%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 0,5%. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения содержание талька в изделиях для внутренней отделки автомобиля и/или в деталях из полипропиленовой композиции упомянутых изделий находится ниже предела обнаружения.

Как упоминалось выше, увеличение количества летучих соединений наблюдается, в частности, из-за присутствия фенольных антиоксидантов, поскольку они могут разлагаться из-за внешнего окружения полимера, то есть из-за других добавок, в качестве которых используется, например, тальк. Однако для снижения разложения полипропилена, вызванного окислением, необходимы антиоксиданты. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия, в которой используется иносиликат (иносиликаты), входят фенольные антиоксиданты.

Под термином «фенольный антиоксидант», который используется в настоящем изобретении, следует понимать любое соединение, способное замедлять или предотвращать окисление полимерного компонента, то есть полипропилена. Кроме того, в состав такого фенольного антиоксиданта должен, конечно, входить фенольный остаток.

Лучшие результаты могут быть достигнуты в случае, если фенольные антиоксиданты являются пространственно-затрудненными. Под термином «пространственно-затрудненный» в настоящем изобретении следует понимать, что гидроксильная группа (НО-) фенольных антиоксидантов окружена пространственно специфичными алкильными остатками.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав фенольных антиоксидантов входит остаток согласно формуле (I):

где

R₁ располагается в орто- или мета-позиции по отношению к гидроксильной группе, a R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃- или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это (СН₃)₃С-; и

A₁ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта, и в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения располагается в пара-позиции по отношению к гидроксильной группе.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав фенольных антиоксидантов входит остаток согласно формуле (Ia):

где

R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃- или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это (СН₃)₃С-; и

A₁ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения а] находится в пара-позиции по отношению к гидроксильной группе.

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса фенольных антиоксидантов должна превышать определенный уровень. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса фенольных антиоксидантов должна быть больше 785 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 1100 г/моль. С другой стороны, молекулярная масса не должны быть слишком большой, то есть не больше 1300 г/моль. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса должна находиться в диапазоне от 785 до 1300 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должна находиться в диапазоне от 1000 до 1300 г/моль, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должна находиться в диапазоне от 1100 до 1300 г/моль.

Кроме того, количество фенольных антиоксидантов может также определяться количеством фенольных остатков, в частности, количеством фенольных остатков согласно формуле (I) или (Ia). Таким образом, в состав фенольных антиоксидантов могут входить 1, 2, 3, 4 или большее число фенольных остатков, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 1, 2, 3, 4 или большее число фенольных остатков согласно формуле (I) или (Ia).

Кроме того, в состав фенольных антиоксидантов входят главным образом только атомы углерода, атомы водорода и небольшое количество атомов кислорода, что вызвано, в основном, наличием гидроксильной группы (НО-) фенольных остатков. Однако в состав фенольных антиоксидантов может дополнительно входить небольшое количество N, S и Р атомов. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты состоят только из атомов С, Н, О, N и S, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты состоят только из атомов С, Н и О.

Как заявлено выше, молекулярная масса фенольных антиоксидантов может быть достаточно большой. Большая молекулярная масса является индикатором нескольких фенольных остатков. Таким образом, в частности, хорошо, если фенольные антиоксиданты состоят из 4-х или большего числа, в частности, 4-х фенольных остатков, например, из фенольных остатков согласно формуле (I) или (1а).

В качестве особенно подходящего фенольного антиоксиданта может быть представлено соединение, в состав которого входит, по крайней мере, один остаток согласно формуле (II):

где

R₄ - это (СН₃)₃С-, СН₃-, или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это (СН₃)₃С-, и

A₂ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта.

С учетом вышеупомянутых требований фенольные антиоксиданты в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения выбираются из группы, в состав которой входят:

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (CAS №128-37-0; М 220 г/моль);

пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №6683-19-8; M 1178 г/моль);

октадецил 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №2082-79-3; М 531 г/моль);

1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидробензил)бензол (CAS №1709-70-2; М 775 г/моль);

2,2'-тиодиэтиленбис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №41484-35-9; М 643 г/моль);

кальций бис(этил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидробензилфосфонат) (CAS №65140-91-2; М 695 г/моль);

1,3,5-трис-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидробензил)-изоцианурат (CAS №27676-62-6, M 784 г/моль);

1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)-трион (CAS №40601-76-1, M 813 г/моль);

бис(3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидрофенил)бутановая кислота) сложный гликолевый эфир (CAS №32509-66-3; M 794 г/моль);

4,4'-тиобис(2-трет-бутил-5-метилфенол) (CAS №96-69-5; M 358 г/моль);

2,2'-метилен-бис-(6-(1-метил-циклогексил)-пара-крезол) (CAS №77-62-3; M 637 г/моль);

3,3'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)-N,N'-гексаметилендипропионамид (CAS №23128-74-7; M 637 г/моль);

2,5,7,8-тетраметил-2-(4',8',12'-триметилтридецил)-хроман-6-ол (CAS №10191-41-0; М 431 г/моль);

2,2-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол) (CAS №35958-30-6; M 439 г/моль);

1,1,3-трис-(2-метил-4-гидрокси-5'-трет-бутилфенил)бутан (CAS №1843-03-4; M 545 г/моль);

3,9-бис(1,1-диметил-2-(бета-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси)этил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро [5,5]ундекан (CAS №90498-90-1; М 741 г/моль);

1,6-гександиил-бис(3,5-бис(1,1диметилэтил)-4-гидроксибензол)пропаноат) (CAS №35074-77-2; M 639 г/моль);

2,6-ди-трет-бутил-4-нонилфенол (CAS №4306-88-1; M 280 г/моль);

4,4'-бутилиденбис(6-трет-бутил-3-метилфенол (CAS №85-60-9; M 383 г/моль);

2,2'-метилена бис(б-трет-бутил-4-метилфенол) (CAS №119-47-1; M 341 г/моль);

триэтиленгликоль-бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат (CAS №36443-68-2; M 587 г/моль);

смесь сложных эфиров с линейными и разветвленными алкильными группами С13-С15 3-(3',5'-ди-т-бутил-4'-гидрофенил)пропионовая кислота (CAS №171090-93-0; M_w 485 г/моль);

6,6'-ди-трет-бутил-2,2'-тиодип- крезол (CAS №90-66-4; М 359 г/моль);

диэтил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидробензил)фосфат (CAS №976-56-7; М 356 г/моль);

4,6-бис(октилтиометил)-о-крезол (CAS №110553-27-0; М 425 г/моль);

бензолпропаноидная кислота, 3,5-бис(1,1-диметил-этил)-4-гидрокси-, сложные эфиры с линейными и разветвленными алкильными группами С7-С9 (CAS №125643-61-0; M_w 399 г/моль);

1,1,3-трис[2-метил-4-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионилокси]-5-трет-бутилфенил]бутан (CAS №180002-86-2; М 1326 г/моль);

смешанные фенолы, модифицированные стиролом (М приблизительно 320 г/моль; CAS №61788-44-1; М приблизительно 320 г/моль);

фенолы, модифицированные бутилом, октилом (М приблизительно 340 г/моль; CAS №68610-06-0; М приблизительно 340 г/моль); и

модифицированный бутилом продукт реакции п-крезола и дициклопентадиена (M_w 700-800 г/моль; CAS №68610-51-5; M_w 700-800 г/моль).

В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты выбираются из группы, в состав которой входят:

пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №6683-19-8; M 1178 г/моль);

октадецил 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №2082-79-3; М 531 г/моль);

бис(3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидрофенил)бутановая кислота) сложный гликолевый эфир (CAS №32509-66-3; М 794 г/моль);

3,3'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)-N,N'-гексаметилендипропионамид (CAS №23128-74-7; М 637 г/моль);

1,6-гександиил-бис(3,5-бис(1,1диметилэтил)-4-гидроксибензол)пропаноат) (CAS №35074-77-2; М 639 г/моль);

триэтиленгликоль-бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат (CAS №36443-68-2; М 587 г/моль);

в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве фенольного антиоксиданта используется пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль) согласно формуле (III):

В состав настоящего изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия могут входить различные фенольные антиоксиданты, как это определено в данном изобретении, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в ее состав входит только один тип фенольного антиоксиданта, как это определено в настоящем описании.

В состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия может также входить один дополнительный фосфорсодержащий антиоксидант или большее их число, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия входит только один тип фосфорсодержащих антиоксидантов. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фосфорсодержащие антиоксиданты выбираются из группы, в состав которой входят:

трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль);

тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-бифенилен-ди-фосфонит (CAS №38613-77-3; М 991 г/моль);

бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №26741-53-7; М 604 г/моль);

ди-стеарил-пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №3806-34-6; М 733 г/моль);

трис-нонилфенил фосфит (CAS №26523-78-4; М 689 г/моль);

бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил) пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №80693-00-1; М 633 г/моль);

2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-октил-фосфит (CAS №126050-54-2; М 583 г/моль);

1,1,3-трис-(2-метил-4-дитридецил фосфит-5-трет-бутилфенил)бутан (CAS №68958-97-4; M 1831 г/моль);

4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенил-ди-тридецил)фосфит (CAS №13003-12-8; М 1240 г/моль);

бис-(2,4-дикумилфенил)пентаэритритол дифосфит (CAS №154862-43-8; М 852 г/моль);

бис(2-метил-4,6-бис(1,1-диметилэтил) фенил) сложный этиловый эфир фосфористой кислоты (CAS №145650-60-8; М 514 г/моль);

2,2',2"-нитрило триэтил-трис-(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит) (CAS №80410-33-9; М 1465 г/моль);

2,4,6-трис-(трет-бутил)фенил-2-бутил-2-этил-1,3-фторфосфонит (CAS №161717-32-4, М 450 г/моль);

2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фторфосфонит (CAS №118337-09-0; М 487 г/моль);

6-(3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси)-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибенз [d,f][1,3,2]диоксафосфепин (CAS №203255-81-6; М 660 г/моль);

тетракис-(2,4-ди-трет-бутил-5-метилфенил)-4,4'-бифенилен-ди-фосфит (CAS №147192-62-9; М 1092 г/моль); и

1,3-бис-(дифенилфосфино)-2,2-диметилпропан (CAS №80326-98-3; М 440,5 г/моль).

Особенно подходят органические фосфиты, в частности, те из них, что перечислены выше в качестве фосфорсодержащих антиоксид антов.

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве фосфорсодержащего антиоксиданта используется трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль).

Как заявлено выше, известные полимерные композиции, в состав которых входит тальк и фенольные антиоксиданты, отличаются довольно быстрым разложением антиоксидантов. Такое быстрое разложение вызвано присутствием талька и, что еще более важно, остатками, присутствующими в тальке. Эти остатки могут служить катализатором разложения органических антиоксидантов. Таким образом, особенно в случае, если изделие для внутренней отделки автомобиля и/или деталь из полипропиленовой композиции упомянутого изделия, в которой используется иносиликат, содержит малые количества талька (но также и в случаях, когда изделие для внутренней отделки автомобиля и/или деталь из полипропиленовой композиции упомянутого изделия не содержат талька совсем), упомянутое изделие для внутренней отделки автомобиля и/или деталь из полипропиленовой композиции упомянутого изделия может содержать дополнительные добавки, которые могут препятствовать каталитической активности талька и/или других армирующих агентов, имеющим отношение к фенольным антиоксидантам, и таким образом замедляют процесс разложения, что минимизирует эмиссию летучих соединений из продукта.

В частности, было обнаружено, что находят применение простые полиэфиры. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения такие простые полиэфиры присутствуют в изделии для внутренней отделки автомобиля и/или в полипропиленовой композиции упомянутого изделия в количестве от 100 до 20000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в количестве от 100 до 10000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в количестве от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в количестве от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в количестве от 800 до 3000 частей на млн. Простые полиэфиры, вообще говоря, это полимеры с более чем одной группой эфиров. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к числу простых полиэфиров принадлежат полиэфиры, среднее значение молекулярной массы которых (M_w) составляет, по крайней мере, 300 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 700 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения такие средние значения молекулярной массы (M_w) простых полиэфиров составляют не больше 13000 г/моль. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения среднее значение молекулярной массы (M_w) простого полиэфира составляет от 300 до 12000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 700 до 8000 г/моль, и в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1150 до 8000 г/моль.

Не углубляясь в теорию, следует сказать, что используемые здесь простые полиэфиры могут образовывать связи на поверхности талька или других армирующих агентов, например, иносиликата (иносиликатов), и таким образом, образуют своего рода защитное покрытие, окружающее частицы талька или частицы армирующего агента. Образуемая связь может быть ковалентной и/или ионной. Соответственно, простые полиэфиры препятствуют контакту фенольных антиоксидантов с тальком и/или с армирующими агентами, например, иносиликатом. Таким образом, любое разложение, вызванное тальком и/или другими армирующими агентами, например, иносиликатом (иносиликатам),к тому же минимизируется или исключается.

Чаще всего используются полиэтиленгликоли и/или эпоксидные смолы.

В случае, если в составе полимерной композиции присутствуют полиэтиленгликоли, то предпочтение отдается полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 4000 г/моль (CAS №25322-68-3), полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 8000 г/моль (CAS №25322-68-3), полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 10000 г/моль (CAS №25322-68-3), и/или полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 20000 г/моль (CAS №25322-68-3). В частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются полиэтиленгликоли марок PEG 4000 и/или PEG 10000 компании Клариант (Clariant).

Используются, в частности, эпоксидные смолы, поскольку в их состав входят реактивные эпоксидные группы, упрощающие образование ковалентных связей эпоксидной смолы с тальком и/или другими армирующими агентами, например, иносиликатом (иносиликатами). Соответственно, эпоксидные смолы образуют устойчивые связи на поверхности талька и/или других армирующих агентов, например, иносиликата (иносиликатов), и поэтому обеспечивают особенно подходящую защиту от разложения фенольных антиоксидантов. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эпоксидных смол входят фенильные группы. Такие фенильные группы обладают дополнительным преимуществом: они действуют в качестве акцепторов возможных продуктов разложения фенольных антиоксидантов. Не углубляясь в теорию, следует сказать, что вероятнее всего алкилирование фенильных групп эпоксидных смол будет осуществляться способом Фриделя-Крафтса. Обычно алкилирующие группы возникают из фенольных антиоксидантов. Одним из примеров является 2-метил-1-пропен - типичный продукт разложения пространственно-затрудненных фенольных антиоксидантов, о чем говорилось выше. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия, в котором используется иносиликат (иносиликаты), входят эпоксидные смолы, содержащие звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (IV):

где

B₁ и В₃ независимо друг от друга выбираются из группы, в состав которой входят:

-(СН₂)-, -(СН₂)₂-, -(СН₂)₃-, -(СН₂)₄-, и -(СН₂)₅, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения B₁ и В₃ - это -(CH₂)-; и

В2 выбирается из группы, в состав которой входят: -((СН₃)2С)-, -((СН₃)₂С)2-, -((СН₃)₂С)₃-, -СН₂-((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)-СН₂, -СН₂-((СН₃)₂С)-СН₂- и -СН₂-((СН₃)₂С)₂-СН₂-, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения В₂ - это ((СН₃)₂С)-. Таким образом, хорошо, если в состав эпоксидных смол входят звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (IV-a):

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эпоксидных смол входят не только звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (IV) или (IV-a), но также и звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (V):

где

В4 выбирается из группы, в состав которой входят: -((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)₂-, -((СН₃)₂С)₃-, -СН₂-((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂C)-СН₂, -СН₂-((СН₃)₂С)-СН₂- и -СН₂-((СН₃)₂С)₂-СН₂-. В частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются мономеры согласно формуле (V), где В₄ - это -((СН₃)₂С)-.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения формула эпоксидной смолы имеет следующий вид (VI):

где

B₁ и В₃ независимо друг от друга выбираются из группы, в состав которой входят: -(СН₂)-, -(СН₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(СН₂)₄-, и -(CH₂)₅;

В₂ и В₄ независимо друг от друга выбираются из группы, в состав которой входят: -((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)₂-, -((СН₃)₂С)₃-, -СН₂-((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)-СН₂, -СН₂-((СН₃)₂С)-СН2- и -СН₂-(СН₃)₂С)₂-СН₂-; и

n принимает значения от 1 до 20.

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эпоксидный индекс эпоксидной смолы находится в диапазоне от 1,10 до 2,00 экв/кг, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в диапазоне от 1,12 до 1,60 экв/кг, где индекс эпоксидной смолы соответствует числу эпоксидных функций на 100 г смолы.

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эпоксидной смолы используется поли(2,2бис[4-(2,3-эпоксипропокси]-фенил)пропан-ко-(2-хлорометил оксиран) (CAS №25036-25-3), в частности, с эпоксидным индексом, определение которого приводится в предыдущем абзаце.

Кроме того, или альтернативно простым полиэфирам, о чем говорилось выше, изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутых изделий, в составе которых используется иносиликат (иносиликаты), могут содержать карбонильные соединения, например, карбоксильные кислоты, амиды карбоксильных кислот и/или сложные эфиры карбоксильных кислот. Такие карбонильные композиции обеспечивают такой же эффект как простые полиэфиры, а именно формируют своего рода защитное покрытие, окружающее частицы талька и/или армирующих агентов. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения такие карбонильные соединения присутствуют в количестве от 100 до 8000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в количестве от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в количестве от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в количестве от 800 до 3000 частей на млн. в изделии для внутренней отделки автомобиля и/или в полипропиленовой композиции упомянутого изделия.

Наиболее часто используются ароматические карбоксильные кислоты, амиды жирных кислот и сложные эфиры жирных кислот.

В случае, если в состав полимерной композиции входят карбоксильные кислоты, то в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется бензойная кислота.

В случае, если в состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия входят амиды карбоксильных кислот, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амиды карбоксильных кислот содержат от С10 до С25 атомов углерода, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от С16 до С24 атомов углерода. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве амидов карбоксильных кислот используются амиды жирных кислот, содержащие от С10 до С25 атомов углерода, например, от С16 до С24 атомов углерода. В частности, амиды карбоксильных кислот являются ненасыщенными. Наилучшим образом подходят ненасыщенные амиды жирных кислот, например, ненасыщенные амиды жирных кислот, содержащие от С10 до С25 атомов углерода, например, от С16 до С24 атомов углерода. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амиды карбоксильных кислот выбираются из группы, в состав которой входят: 13-докозенамид (CAS №112-84-5), 9-октадеценамид (CAS №301-02-0), стеарамид (CAS №124-26-5) и бегенамид (CAS №3061-75-4). В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве амида карбоксильной кислоты используется 13-докозенамид (CAS №112-84-5).

В случае, если в состав полимерной композиции входит сложный эфир карбоксильной кислоты, например, сложный эфир жирной кислоты, хорошо, если в качестве сложных эфиров карбоксильной кислоты используются сложные эфиры глицерина согласно формуле (VII):

где

n принимает значения от 5 до 25, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 10 до 18.

В другом случае в качестве сложных эфиров карбоксильной кислоты могут использоваться сложные эфиры глицерина согласно формуле (VIII-a) или (VIII-b):

где

n и m независимо друг от друга могут принимать значения от 1 до 9, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 4 до 8. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения пит равны.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения сложные эфиры карбоксильной кислоты выбираются из группы, в состав которой входят: моностеарат глицерина, монолаурат глицерина и 1,3-дигидроксипропан-2-ил (Z)-октадек-9-эноат.

В качестве других добавок в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия входит, по крайней мере, один светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов. Соответственно, содержание таких светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) в изделии для внутренней отделки автомобиля и/или в полипропиленовой композиции упомянутого изделия составляет от 800 до 2500 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 900 до 2000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн.

Известны светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS). В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве таких светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) используются производные 2,6-алкил-пиперидина, в частности, производные 2,2,6,6-тетраметил-пиперидина. В частности, подходят светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) согласно формуле (IX):

где U - это оставшаяся часть светостабилизатора на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS).

Светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) не поглощают ультрафиолетовое излучение, но замедляют деградацию полипропилена. Они замедляют фотохимически начатые реакции деградации, в некоторой степени также, как и антиоксиданты.

Светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) из-за цикличности процесса демонстрируют высокую эффективность и долговечность, при этом во время процесса стабилизации происходит скорее регенерация светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS), чем их расходование. Соответственно, одно преимущество светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) состоит в том, что несмотря на относительно низкие концентрации, достигаются значительные уровни стабилизации.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения Светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) выбираются из группы, в состав которой входят:

бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) себакат (CAS №52829-07-9; M_w 481 г/моль);

бис-(1,2,2,б,6-пентаметил-4-пиперидил) себакат (CAS №41556-26-7; M_w 509 г/моль);

тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан тетракарбоксилат (CAS №64022-61-3; M_w 792 г/моль);

тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан тетракарбоксилат (CAS №91788-83-9; M_w 847 г/моль);

1,2,3 трис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-4-тридецилбутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат (CAS №84696-72-0; M_w приблизительно 900 г/моль);

1,2,3 трис-(2,2,6,б-тетраметил-4-пиперидил)-4-тридецил бутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат (CAS №84696-71-9; M_w приблизительно 900 г/моль);

2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-диспиро(5,1,11,2)-генейкозан-21-он (CAS №64338-16-5; M_w 364 г/моль);

ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)п-метоксибензилиденмалонат (CAS №147783-69-5; M_w 528 г/моль);

N,N'-бисформил-N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-гексаметилендиамин (CAS №124172-53-8; M_w 450 г/моль);

полимер с диметил суцкинатом с 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидин этанолом (CAS №65447-77-0; M_w >2500 г/моль);

поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил)амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №71878-19-8; M_w >2500 г/моль);

1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N'"-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N',N"-дибутил-N',N"-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль);

бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) себакат (CAS №129757-67-1; M_w 737 г/моль);

полимер 1,6-гександиамин,N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) с 2,4,6-трихлоро-1,3,5-триазином, продукты реакции N-бутил-1-бутанамина и N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамина (CAS №192268-64-7; M_w 2600-3400 г/моль);

бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрофенилметил)пропандиоат (CAS №63843-89-0; M_w 685 г/моль);

2,9,11,13,15,22,24,26,27,28,-декаазатрицикло (21,3,1,110,14) октакоса-1 (27), 10,12,14 (28),23,25-гексан-12,25-диамин,N,N'-бис(1,1,3,3-тетраметилбутил)-2,9,15,22-тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) (CAS №86168-95-8; M_w>320 г/моль);

поли((6-морфолино-с-триазин-2,4-диил) (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино) гексаметилен (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)) (CAS №82451-48-7, M_w 1600 г/моль);

поли((6-морфолино-с-триазин-2,4-диил)(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)гексаметилен(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №193098-40-7; M_w приблизительно 1700 г/моль);

полимер 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-20-(2,3-эпокси-пропил)-диспиро-(5,1,11,2)-генейкозан-21-она и эпихлорогидрина (CAS №292483-55-4; M_w приблизительно 15 00 г/моль);

полимер 1,3-пропандиамин,N,N"-1,2-этанэдиилбис- с продуктами реакции 2,4,6-трихлоро-1,3,5-триазина с N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамином (CAS №136504-96-6; M_w приблизительно 3000 г/моль);

полимер 1,2,3,4-бутантетракарбоксильная кислота со сложным эфиром - бета, бета, бета', бета'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксоспиро(5,5)ундекан-3,9-диэтанол, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил (CAS №101357-36-2; M_w приблизительно 2000 г/моль);

полимер 2,4,8,10-тетраоксоспиро (5,5) ундекан-3,9-диэтанол, бета, бета, бета', бета'-тетраметил-, со сложным эфиром - 1,2,3,4-бутантетракарбоксильная кислота,2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил (CAS №101357-37-3, M_w приблизительно 1900 г/моль);

полиметилпропил-3-окси-4(2,2,6,6-тетраметил)пиперидинил) силоксан (CAS №182635-99-0);

сополимер N(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-малеинимида и С₂₀:С₂₄-олефина (CAS №152261-33-1; M_w приблизительно 3500 г/моль); и

4-(3-(3,5-ди-т-бутил-4-гидрофенил)пропионилокси)-1-(2-(3-(3,5-ди-т-бутил-4-гидрокси)пропионилокси) этил)-)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS №73754-27-5; M_w 772 г/моль).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения светостабилизатор (стабилизаторы) (В) на основе пространственно-затрудненных аминов выбирается из группы, в состав которой входят:

бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) себакат (CAS №52829-07-9; M_w 481 г/моль);

бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) себакат (CAS №41556-26-7; M_w 509 г/моль);

тетракис(2,2,6,б-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан тетракарбоксилат (CAS №64022-61-3; M_w 792 г/моль);

тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан тетракарбоксилат (CAS №91788-83-9; M_w 847 г/моль);

1,2,3 трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-4-тридецил бутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат (CAS №84696-71-9; M_w приблизительно 900 г/моль);

N'-бисформил-N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-гексаметилендиамин (CAS №124172-53-8; M_w 450 г/моль);

бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) себакат (CAS №129757-67-1; M_w 737 г/моль).

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве светостабилизатора (светостабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) используется 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N'"-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N',N'-дибутил-N',N"-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (X):

поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил)амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль); и

бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) себакат (CAS №52829-07-9; M_w 481 г/моль) согласно формуле (XI):

Кроме того, было также обнаружено, что особо хороших результатов можно добиться в том случае, если светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) имеют довольно большую молекулярную массу, то есть Mw больше 1000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 2000 г/моль. Таким образом, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) с Mw больше 1000 г/моль, в соответствии с особо предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) с Mw больше 2000 г/моль. Таким образом, для использования в качестве светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) особенно подходят 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N'''-l,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис [бутил (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N',N''-дибутил-N',N''-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(СА8 №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (X) и поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил) амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль).

Как заявлено выше, в состав полимерной композиции входит, по крайней мере, один светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS), о чем говорилось выше, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит один или два различных светостабилизатора на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS).

Кроме того, хорошо, если в состав полимерной композиции входит, по крайней мере, один скользящий агент, являющийся амидом жирных кислот. Соответственно, содержание таких скользящих агентов составляет от 1000 до 2000 частей на млн., и в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия входит только один скользящий агент. К числу предпочтительных типов скользящих агентов относятся ненасыщенные амиды жирных кислот. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения число атомов углерода жирных кислот находится в диапазоне от С10 до С25.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения скользящий агент (агенты) выбирается из группы, в состав которой входят:

амид цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль);

амид цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль);

октадеканоиламид (CAS №124-26-5; M_w 283,5 г/моль);

бегенамид (CAS №3061-75-4; Mw 339,5 г/моль);

N,N'-этилен-бис-стеарамид (CAS №110-30-5; M_w 588 г/моль);

№октадецил-13-докозенамид (CAS №10094-45-8; M_w 590 г/моль); и

олеилпальмитамид (CAS №16260-09-6; M_w 503 г/моль).

Особенно подходит амид цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль) и/или амид цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль).

С учетом вышеупомянутой информации, первый аспект настоящего изобретения относится к изделию для внутренней отделки автомобиля, в массовый состав которого входит, по крайней мере, 50%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 90%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 99,0%, например, 100%, полипропиленовой композиции со скоростью течения расплава MFR₂ (230°C), измеряемой согласно ISO 1133, от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 7,0 до 30,0 г/10 мин, при этом в состав упомянутой полипропиленовой композиции входит:

(a) по крайней мере, 25 мас.% гетерофазного полипропилена (H-PP1), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 50,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0 мас.%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70,0 мас.%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 65,0 до 85,0 мас.%, например, от 70,0 до 80,0 мас.% гетерофазного полипропилена (H-PP1);

(b) от 10000 до 550000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 150000 до 300000 частей на млн. иносиликата (иносиликатов), например, волластонита (Са₃[Si₃O₉]);

(c) от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 200 до 1000 частей на млн. фенольных антиоксидантов, например, пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионата (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль);

(d) опционно, от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 1500 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1000 до 1500 частей на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов, например, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль);

(e) опционно, от 800 до 2500 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 900 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. светостабилизатора (стабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов с Mw больше 1000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 2000 г/моль, например, таких, как 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N'''-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис [бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил] аминопласт] пропил]-N',N"-дибутил-N',N''

бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) - (CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (VIII) и/или поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил)амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль);

(f) опционно, от 1000 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. скользящего агента, являющегося амидом жирных кислот, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль) и/или амид цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль);

(g) опционно, от 100 до 20000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100 до 10000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. простых полиэфиров, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полиэтиленгликолей и/или эпоксидных смол, например, такого, как поли(2,2-бис [4-(2,3-эпоксипропокси]-фенил]пропан-ко-(2-хлорометил оксиран) (CAS №25036-25-3); и

(h) опционно, от 100 до 8000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. карбонильных соединений, выбираемых из группы, в состав которой входит карбоксильная кислота, например, ароматическая карбоксильная кислота (бензойная кислота), амид карбоксильной кислоты, например, амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоксильной кислоты, например, сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (VII), (VIII-a) и (VIII-b)), как это определено в данном изобретении, остальное - материал изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия. Как заявлено выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полипропиленовой композиции в качестве единственного полимера входит только гетерофазный полипропилен (H-PP1).

Второй аспект настоящего изобретения относится к изделию для внутренней отделки автомобиля, в массовый состав которого входит, по крайней мере, 50%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 90%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 99,0%, например, 100% полипропиленовой композиции со скоростью течения расплава MFR₂ (230°C), измеряемой согласно ISO 1133, от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 7,0 до 30,0 г/10 мин, при этом в состав упомянутой полипропиленовой композиции входит:

(a) по крайней мере, 45,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0 мас.%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 60,0 до 75,0 мас.%, например, от 62,0 до 70,0 мас.% гетерофазного полипропилена(H-PP1);

(b) по крайней мере, 3,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 5,0 мас.%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 15,0 мас.%, например, от 8,0 до 12,0 мас.% высокоплотного полиэтилена (HDPE);

(c) от 10000 до 550000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 150000 до 300000 частей на млн. иносиликата (иносиликатов), например, волластонита (Са₃[Si₃O₉]);

(d) от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 200 до 1000 частей на млн. фенольных антиоксидантов, например, пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионата (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль);

(e) опционно, от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 1500 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1000 до 1500 частей на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов, например, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль);

(f) опционно, от 800 до 2500 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 900 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. светостабилизатора (стабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов с M_w больше 1000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 2000 г/моль, например, таких, как 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N'''-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис [бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N',N"-дибутил-N',N''-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (VIII) и/или поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил) амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль);

(g) опционно, от 1000 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. скользящих агентов, являющихся амидами жирных кислот, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль) и/или амид цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амид цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль);

(h) опционно, от 100 до 20000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100 до 10000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. простых полиэфиров, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полиэтиленгликолей и/или эпоксидных смол, например, таких, как поли(2,2-бис[4-(2,3-эпоксипропокси]-фенил]пропан-ко-(2-хлорометил оксиран) (CAS №25036-25-3): и

(i) опционно, от 100 до 8000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. карбонильных соединений, выбираемых из группы, в состав которой входит карбоксильная кислота, например, ароматическая карбоксильная кислота (бензойная кислота), амид карбоксильной кислоты, например, амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоксильной кислоты, например, сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (VII), (VIII-a) и (VIII-b)), как это определено в данном изобретении, остальное - материал изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия. Как заявлено выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полипропиленовой композиции в качестве полимера входит только упомянутый гетерофазный полипропилен (H-PP1) и высокоплотный полиэтилен (HDPE).

Третий аспект настоящего изобретения относится к изделию для внутренней отделки автомобиля, в массовый состав которого входит, по крайней мере, 50%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 90%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 99,0%, например, 100%, остальное - упомянутая полипропиленовая композиция со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеряемой согласно ISO 1133, от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 7,0 до 30,0 г/10 мин, при этом в состав упомянутой полипропиленовой композиции входит:

(a) по крайней мере, 25,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 30,0 мас.%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 25,0 до 45,0 мас.%, например, от 30,0 до 40,0 мас.%, гетерофазного полипропилена (H-PP1);

(b) по крайней мере, 25,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 30,0 мас.%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 25,0 до 45,0 мас.%, например, от 30,0 до 40,0 мас.%, гетерофазного полипропилена (H-PP2);

(c) по крайней мере, 3,0 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 5,0 мас.%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5,0 до 15,0 мас.%, например, от 8,0 до 12,0 мас.%, высокоплотного полиэтилена (HDPE);

(d) от 10000 до 550000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 150000 до 300000 частей на млн. иносиликата (иносиликатов), например, волластонита (Са₃[Si₃O₉]);

(e) от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 200 до 1000 частей на млн. фенольных антиоксидантов, например, пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионата (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль);

(f) опционно, от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 1500 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1000 до 1500 частей на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов, например, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль)4

(g) опционно, от 800 до 2500 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 900 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. светостабилизатора (стабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов с Mw больше 1000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 2000 г/моль, например, таких, как 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N'"-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис [бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N',N''-дибутил-N',N''-бис(1.2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (VIII) и/или поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил) амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)) (CAS №71878-19-8; M_w >2500 г/моль);

(h) опционно, от 1000 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. скользящих агентов, являющихся амидами жирных кислот, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль) и/или амидом цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; Mw281,5 г/моль), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль);

(i) опционно, от 100 до 20000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100 до 10000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. простых полиэфиров, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полиэтиленгликолей и/или эпоксидных смол, например, таких, как поли(2,2-бис[4-(2,3-эпоксипропокси]-фенил]пропан-ко-(2-хлорометил оксиран) (CAS №25036-25-3), и

(j) опционно, от 100 до 8000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. карбонильных соединений, выбираемых из группы, в состав которой входит карбоксильная кислота, например, ароматическая карбоксильная кислота (бензойная кислота), амид карбоксильной кислоты, например, амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоксильной кислоты, например, сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (VII), (VIII-a) и (VIII-b)), как это определено в данном изобретении, остальное - материал изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия. Как заявлено выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полипропиленовой композиции в качестве полимера входит только упомянутый гетерофазный полипропилен (H-PP1), упомянутый гетерофазный полипропилен (H-PP2) и высокоплотный полиэтилен (HDPE).

Конечно, в состав изделия для внутренней отделки автомобиля и/или детали из полипропиленовой композиции упомянутого изделия могут входить дополнительные добавки, например, стеарат кальция и/или пигменты, например, в форме маточной смеси.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полимерную композицию с уменьшенным содержанием летучих соединений получают путем экструзии полимера и, таким образом, путем введения добавки, как упомянуто в данном изобретении. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется двухшнековый экструдер, например, двухшнековый экструдер ZSK40 для последовательного формования, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, для литья под давлением с получением требуемого изделия для внутренней отделки автомобиля. В испытаниях по анализу эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с требованиями VDA 277, оценке запаха на основе сенсорного восприятия согласно PV 3900 используется полимерная композиция, гранулированная с помощью двухшнекового экструдера ZSK 40.

Как здесь говорится, настоящее изобретение также относится к использованию иносиликата в изделии для внутренней отделки автомобиля для того, чтобы оценка запаха на основе сенсорного восприятия, присваиваемая в соответствии с нормами PV 3900, была ниже 4,0.

Далее настоящее изобретение описывается с помощью примеров.

ПРИМЕРЫ

В описании изобретения, а также в приведенных ниже примерах используются следующие определения терминов и способов, если не определено иначе.

Молекулярные массы, молекулярно-массовое распределение (Mn, Mw, MWD)

Mw/Mn/MWD определяются с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) с использованием следующего способа:

Средневзвешенная молекулярная масса (Mw) и молекулярно-массовое распределение (MWD=Mw/Mn, где Mn - среднечисленная молекулярная масса, а Mw -средневзвешенная молекулярная масса) измерялись способом согласно ISO 16014-1:2003 и 16014-4:2003 и 16014-4:2003 ISO. Прибор Alliance GPCV 2000 фирмы Ватере (Waters), оборудованный рефрактометрическим детектором и онлайновым вискозиметром, использовался с 3-мя колонками TSK-gEl (GMHXL-HT) компании TocoXaac (TosoHaas), а в качестве растворителя при 145°C и при постоянном расходе 1 мл/мин использовался 1,2,4-трихлорбензол (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-дитертбутил-4-метил-фенола). На один анализ вводился образец раствора объемом 216,5 мкл. Калибровку колонок осуществляли с помощью 19 стандартных узко дисперсных MWD полистиролов (PS) в диапазоне от 0,5 кг/моль до 11 500 кг/моль, и набора хорошо известных стандартных широкодисперсных полипропиленов. Для получения образцов раствора от 5 до 10 мг полимера растворяли в 10 мл (при 160°C) стабилизированного ТСВ (такой же, что и мобильная фаза) и сохраняли в течение 3 ч с непрерывным встряхиванием перед подачей образца в прибор GPC.

Значение MFR₂ (230°C) измерялось согласно ISO 1133 (под нагрузкой 2,16 кг при 230°C).

Значение MFR₂ (190°C) измерялось согласно ISO 1133 (под нагрузкой 2,16 кг при 190°C).

Содержание этилена было измерено с помощью инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (FTIR) с калибровкой¹³С-ЯМР. При измерении содержания этилена в полипропилене образец тонкой пленки (толщина приблизительно 250 мкм) был приготовлен горячим прессованием. Область пиков поглощения 720 и 733 см^-1 была измерена на Фурье-спектрометре Перкина-Элмера FTIR 1600. Способ был калиброван по данным о содержании этилена, измеренным с помощью¹³С-ЯМР.

Размер частицы измерялся согласно ISO 13320-1:1999.

Растворимые в холодном ксилоле вещества (XS, мас.%): Содержание растворимых в холодном ксилоле веществ (XS) определялось при 23°C согласно ISO 6427.

Модуль упругости при растяжении оценивался согласно ISO 527-1 (скорость = 1 мм/мин; при 23°C) на образцах, полученных литьем под давлением, как описано в EN ISO 294-1 (многоцелевой образец для испытаний, как описано в ISO 527-2).

VDA 277 (можно приобрести, например, в компании «Документацией Крафтфарвесен» "Dokumentation Kraftfahrwesen (DKF); UlrichstraBe 14, 74321 Bietigheim Bissingen).

Содержание летучих соединений определялось согласно VDA 277:1995 с использованием устройства газовой хроматографии (GC) с капиллярной колонкой WCOT (воскового типа) внутренним диаметром 0,25 мм и длиной 30 м. Настройки газового хроматографа: изотермический режим 3 мин при 50°C, разогрев до 200°C при 12 К/мин, изотермический режим 4 мин при 200°C, температура впрыска: 200°C, температура обнаружения: 250°C; носитель - гелий, расщепление потока 1:20, и средняя скорость носителя 22-27 см/с.

Помимо пламенно-ионизационного детектора для суммарной оценки летучих соединений использовался датчик масс-спектрометрии для оценки единичных летучих компонентов. Специфическая квадрупольная масс-спектрометрия использовалась со следующими настройками: температура переходной линии составляла 280°C, сканирование со скоростью от 15 до 600 а.е.м. относительный режим EMV, калибровка массы со стандартной автонастройкой спектров, температура источника масс-спектрометрии составляла 230°C, и температура масс-спектрометрического устройства Quad составляла 150°C.

VDA 270 метод оценки запаха на основе сенсорного восприятия (можно приобрести, например, в компании «Документацией Крафтфарвесен» "Dokumentation Kraftfahrwesen (DKF); UlrichstraBe 14, 74321 Bietigheim Bissingen).

Наборы для испытаний

1) камера нагрева с циркуляцией воздуха согласно DIN 50 011-12; класс точности 2;

2) 1 или 3-х литровая стеклянная емкость для испытаний с уплотнением и крышкой без запаха; перед применением емкость, уплотнение и крышка должны очищаться.

Таблица 1ОбразецВариантПримерыКоличество образца для 1-литровой емкостиКоличество образца для 3-х-литровой емкостиАЗажимы, заглушки, другие небольшие детали10+/-1 г30+/-3 гВПодлокотник, пепельница, рукоятка, солнцезащитный козырек и другие детали среднего размера20+1-2 г60+1-6 гСИзоляционный материал, пленка, кожа, покровная ткань, ячеистый материал типа пены, коврики и другие крупные детали50+/-5 г150+/-15 г

В случае варианта С толщина материала составляет меньше 3 мм, в 1-литровой емкости для испытаний используются образец размером 200+/-,20 cm², тогда как в 3-х литровой емкости для испытаний используется образец размером 600+/-60 cm². В случае, если толщина материала больше 20 мм, то она должна быть сокращена до размера меньше 20 мм. Многослойные сборки испытываются целиком. В случае небольших деталей, необходимо использовать несколько образцов, чтобы получить количество, необходимое для испытаний.

Процедура

Возможны три разных условия хранения (Таблица 2). В настоящей заявке используется вариант 3.

Таблица 2Условия храненияВариантТемператураВремя храненияПримечание123+/-2°C24+/-ча, b, с, d, f240+/-2°C24+/-чa, b, с, d, f380+/-2°C2 ч +/-10 мина, с, е, f

a) для вариантов 1 и 2 в 1-литровую емкость для испытаний добавляется 50 мл деионизированной воды, а в 3-х литровую емкость для испытаний добавляется 150 мл деионизированной воды;

b) образец (образцы) располагается таким образом, чтобы не было прямого контакта с водой;

c) емкость для испытаний хранится в плотно закрытом виде в предварительно разогретой камере для нагрева;

d) для вариантов 1 и 2 испытания проводятся немедленно после удаления емкости для испытаний из камеры для нагрева;

e) для варианта 3 перед проведением испытаний после удаления из камеры для нагрева емкость для испытаний должна быть охлаждена до температуры 60+/-5°C; после испытаний тремя испытателями емкость для испытаний должна храниться в течение 30 мин при 80+/-2°C в камере для нагрева до того, как проводить новые испытания;

f) оценка должна быть выполнена, по крайней мере, тремя испытателями; при отличии индивидуальных оценок во время присвоения разряда на два пункта, должны проводиться повторные испытания с участием, по крайней мере, пяти испытателей.

Анализ

Оценка запаха для всех вариантов выполнялась по шкале, приведенной в таблице 3. Разряды присваиваются от 1 до 6, при этом может иметь место половина разряда.

Таблица 3Оценка запахаРазрядОценка1незаметно2заметно; не раздражает3явно заметно; но еще не раздражает4раздражает5сильно раздражает6нетерпимо

Результат дается в виде среднего значения с округлением до половины разряда. Используемый вариант показывается с данным результатом.

В настоящей заявке используется вариант С/3 (см. таблицы 1 и 2). Подготовка образцов

Таблица 4Свойства образцов (гетерофазный полипропилен) СЕ 1IE 1Н-РР1[мас.%]2535Н-РР2[мас.%]4033Высокоплотный полиэтилен (HDPE)[мас.%]1010Тальк[мас.%]20 Волластонит[мас.%] 17АО 1[мас.%]0,200,20АО 2[мас.%]0,100,10HALS 1 (светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов)[мас.%]0,090,09HALS 2 (светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов)[мас.%]0,090,09SA 1[мас.%]0,200,20СМВ 1049[мас.%]44Imat Испытатель 1 43Imat Испытатель 2 5,54Imat Испытатель 3 53,5Imat Испытатель 4 43Запах IMAT 1[1-6]4,63,4MFR[г/10 мин]12,413Модуль упругости при растяжении[МПа]2291,72497,9Напряжение при растяжении @ пластическая деформация[МПа]24,823,5Остаточная деформация при растяжении @ пластическая деформация[%]4,95Напряжение при растяжении @ разрыв[МПа]10,59,6Остаточная деформация при растяжении @ разрыв[%]28,3926,21

Общее содержание летучих соединений в образце IE1, полученное согласно VDA 277, составляет 20 мкг С/г, а 2-метил-1-пропена - 10 мкг С/г.

Н-РР1: коммерческая продукция EF015AE компании Борилис (Borealis), MFR₂ при 230°C составляет 18 г/10 мин; массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ составляет 29%, и массовое содержание этилена (С2) составляет 20%;

Н-РР2: коммерческая продукция ВЕ677МО компании Борилис (Borealis), MFR₂ при 230°C составляет 14 г/10 мин; массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ составляет 14%, и массовое содержание этилена (С2) составляет 7,5%;

Высокоплотный полиэтилен (HDPE): коммерческая продукция MG9641 компании Борилис (Borealis), MFR₂ при 190°C составляет 8 г/10 мин (ISO 1133), а плотность 964 кг/м³ (ISO 1183);

Тальк: коммерческий тальк Jetfine 3CA Компании Люзенак Юроп (Luzenac Europe), Франция;

Волластонит: коммерческий Волластонит «NYGLOS 8» компании Нико (NYCO);

АО 1: фенольный антиоксидант, а именно пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)-пропионат (CAS №6683-19-8) [IRGANOX 1010 компании Сиба (Ciba)];

АО 2: фосфорсодержащий антиоксидант, а именно трис-(2,4-ди-т-бутилфенил)фосфита (CAS №31570-04-4) [Irgafos 168 компании Сиба (Ciba)];

HALS 1: светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов, а именно бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-себакат (CAS №52829-07-9) [Tinuvin 770 компании Сиба (Ciba)];

HALS 2: светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов, а именно 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин.

N,N'''-(1,2-этан-диилбис(((4,6-бис(бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)амино)-1,3,5-триазин-2-ил) имино)-3,1-пропандиил))-бис-(N'.N''-дибутил-N',N''-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) (CAS №106990-43-6) [Chimassorb 119 компании Сиба (Ciba)];

SA 1: скользящий агент, а именно олеамид (CAS №301-02-0) [Atmer SA 1758 FD компании Крода Полимере (Croda Polymers)];

СМВ 1049: усредненная маточная смесь, в массовый состав которой входит 20% BD310MO (гетерофазный полипропилен компании Борилис (Borealis), MFR₂ (230°C) которого составляет 8 г/10 мин, а массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ - 12%), 58,6% Пласвайта (Plaswhite LL 7014) (белая маточная смесь с TiO2 компании Кабот (Cabot), Бельгия), 20,3% препарата Lifocolor Braun APE 60 (маточная смесь компании Лифоколор (Lifocolor), Германия), 0,5% препарата Remafin Braun FRAE 30 (компании Клариант (Clariant), Германия) и 0,5% препарата Plasblak РЕ 4103 (маточная смесь Carcon Black компании Кабот (Cabot), Бельгия); компоненты перемешиваются в двухшнековом с однонаправленным вращением экструдере при 200-220°C с получением общей скорости MFR₂ (230°C) 20 г/10 мин.

Реферат

Изобретение относится к изделию для внутренней отделки автомобиля. Изделие получено из состава, в состав которого входит не менее 50 мас.% полипропиленовой композиции со скоростью течения расплава MFR(230°C) от 2,0 до 80,0 г/10 мин. Полипропиленовая композиция содержит, по крайней мере, 25 мас.% гетерофазного полипропилена (H-PP1), по крайней мере, 25 мас.% гетерофазного полипропилена (Р-PP2), по крайней мере от 10000 до 550000 частей на млн иносиликата и от 1000 до 5000 частей на млн фенольных антиоксидантов. Причем, в состав каждого из указанных гетерофазных полипропиленов входит полипропиленовая матрица, представляющая собой гомополимер пропилена, и эластомерный сополимер, содержащий звенья, являющиеся производными пропилена и этилена и/или альфа-олефинов C4-C20. При этом массовое содержание в гетерофазном полипропилене (Р-PP1) растворимых в холодном ксилоле веществ, измеряемое согласно ISO 6427, составляет от 15,0 до 40,0%, а в гетерофазном полипропилене (H-PP2) - от 5,0 до 20,0%. Изобретение позволяет улучшить результат оценки запаха на основе сенсорного восприятия, а также значительно снизить эмиссию всех летучих соединений из продукта, в частности, 2-метил-1-пропена, без потери механических свойств изделия, таких как модуль упругости при растяжении и/или модуль упругости при изгибе. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл.

Формула

1. Изделие для внутренней отделки автомобиля, полученное из состава, в массовый состав которого входит, по крайней мере, 50% полипропиленовой композиции со скоростью течения расплава MFR₂ (230°C), измеряемой согласно ISO 1133, от 2,0 до 80,0 г/10 мин, при этом в состав упомянутой полипропиленовой композиции в качестве полимерных компонентов входит только гетерофазный полипропилен (H-PP1), гетерофазный полипропилен (H-PP2), и полиэтилен высокой плотности (HDPE), при этом в состав упомянутой полипропиленовой композиции входит:
(a) по крайней мере, 25,0 мас.% гетерофазного полипропилена (Н-РР1); и
(b) по крайней мере, 25.0 мас.% гетерофазного полипропилена (Н-РР2); и
(c) по крайней мере, 3,0 мас.%, полиэтилена высокой плотности (HDPE);
(d) от 10000 до 550000 частей на млн. иносиликата;
(e) от 100 до 5000 частей на млн. фенольных антиоксидантов; и
(f) опционно, от 100 до 5000 частей на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов;
(g) при этом
(g1) в состав упомянутого гетерофазного полипропилена (Н-РР1) входит полипропиленовая матрица, являющаяся гомополимером пропилена, и эластомерный сополимер, при этом в состав упомянутого эластомерного сополимера входят звенья, являющиеся производными пропилена и этилена и/или альфа-олефинов C4-C20;
(g2) массовое содержание сомономера в гетерофазном полипропилене (H-PP1) составляет от 8 до 30%, при этом в качестве упомянутого сомономера используется этилен и/или, по крайней мере, один из альфа-олефинов C4-C20, и
(g3) массовое содержание в гетерофазном полипропилене (H-PP1) растворимых в холодном ксилоле веществ (XCS), измеряемое согласно ISO 6427, составляет от 25 до 35%, и
(h) при этом
(h1) в состав упомянутого гетерофазного полипропилена (H-PP2) входит полипропиленовая матрица, являющаяся гомополимером пропилена, и эластомерный сополимер, при этом в состав упомянутого эластомерного сополимера входят звенья, являющиеся производными пропилена и этилена и/или альфа-олефинов C4-C20;
(h2) массовое содержание сомономера в гетерофазном полипропилене (H-PP2) составляет от 1,0 до 20,0%, при этом в качестве упомянутого сомономера используется этилен и/или, по крайней мере, один из альфа-олефинов C4-C20; и
(h3) массовое содержание в гетерофазном полипропилене (H-PP2) растворимых в холодном ксилоле веществ (XCS), измеряемое согласно ISO 6427, составляет от 5 до 20%, и
(h4) опционно, скорость течения расплава MFR₂ (230°C) гетерофазного полипропилена (H-PP2) находится в диапазоне от 10.0 до 40,0 г/10 мин.

2. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1, отличающееся тем, что в качестве иносиликата применяется одноцепочечный иносиликат.

3. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что данный иносиликат относится к пироксеноидной группе.

4. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что в качестве иносиликата используется волластонит (Ca₃[Si₃O₉]).

5. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что помимо прочего в массовый состав полипропиленовой композиции входит от 5 до 15% полиэтилена высокой плотности.

6. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что в качестве фенольного антиоксиданта (фенольных антиоксидантов) используется - (а) пространственно-затрудненный фенольный антиоксидант (фенольные антиоксиданты).

7. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав фенольного антиоксиданта (антиоксидантов) входит, по крайней мере, один остаток согласно формуле (II):

,
где R₄ - это (CH₃)₃C-, CH₃-, или H, предпочтительно (CH₃)₃C-; и
A2 составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта.

8. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав полипропиленовой композиции входят также:
(a) от 1000 до 2500 частей на млн. светостабилизатора (стабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов; и/или
(b) от 1000 до 2000 частей на млн. скользящего агента (агентов) (С), в качестве которого используется амид (амиды) жирной кислоты.

9. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав полипропиленовой композиции входят также:
(а) от 100 до 5000 частей на млн. простых полиэфиров со средним значением молекулярной массы (M_w) больше 300 г/моль; и/или
(b) от 100 до 8000 частей на млн. карбонильных соединений, выбираемых из группы, в состав которой входят: карбоксильная кислота, амид карбоксильной кислоты и сложный эфир карбоксильной кислоты.

10. Изделие для внутренней отделки автомобиля по п.1 или 2, отличающееся тем, что эмиссия, измеряемая в соответствии с нормами VDA 277, из данного изделия.
(a) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции равна или меньше 120 мкг С/г; и/или
(b) 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции не превышает 70 мкг С/г.

11. Использование иносиликата в изделии для внутренней отделки автомобиля или в полипропиленовой композиции для того, чтобы оценка запаха на основе сенсорного восприятия, присваиваемая в соответствии с нормами VDA 270, была ниже 4,0, при этом определение иносиликата, полипропиленовой композиции и изделия для внутренней отделки автомобиля приводится в любом из пп.1-10.

Документы, цитированные в отчёте о поиске

Полипропиленовая труба

Авторы

ЛЕДЕРЕР Клаус (AT)

ОТТЕ Микаэль (AT)

КАСТНЕР Эрвин (AT)

БРАУН Юлиан (AT)

СТОКРЕИТЕР Вольфганг (AT)

LEDERER KLAUS

OTTE MIKHAEL

KASTNER ERWIN

BRAUN JULIANE

STOCKREI WOLFGANG

LEDERER KLAUS

OTTE MIKHAEL

KASTNER ERWIN

BRAUN JULIANE

STOCKREI WOLFGANG

Патентообладатели

BOREALIS AG

Заявители

BOREALIS AG

СПК: C08K3/34 C08K5/103 C08K5/17 C08K5/50 C08L23/06 C08L23/12 C08L2205/02 C08L2207/02 C08L2308/00

Публикация: 2014-02-10

Дата подачи заявки: 2010-06-16

РОССТИП

Поиск по товарам

Добавить свой товар

Сообщества

Товары

Участники

Патенты

Запросов

Поставщикам

О сервисе

Блогерам

Помощь