Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта - RU2641904C2

Описание

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к новому соединению пространственно-затрудненного фенола. Конкретно, настоящее изобретение относится к соединению пространственно-затрудненного фенола, содержащему серу и фрагмент ароматического амина, к его получению и его применению в качестве антиоксиданта.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Устойчивость к окислению считается очень важной характеристикой для нефтепродукта. Например, почти во все типы смазок на основе нефтепродуктов, для того чтобы продлить время их службы, добавляют антиоксидант в качестве необходимого компонента. Кроме того, в связи с быстрым развитием современной автомобильной промышленности и промышленности производства машин и оборудования, резко повысились выходная мощность двигателей и мощность, подаваемая на машинное оборудование, и, как результат, значительно повысилась температура, при которой работают смазочные масла, что обостряет проблему окисления. В то же самое время, кроме улучшения качества смазочных масел, также необходимо увеличивать продолжительность цикла замены масла, что устанавливает еще более высокие требования к устойчивости к окислению (при повышенных температурах) смазочных материалов на основе нефтепродуктов.

Для решения этих задач, диктуемых известным уровнем техники, ученые на протяжении уже длительного времени занимаются разработкой новых соединений, обладающих улучшенной характеристикой устойчивости к окислению, для того чтобы повысить устойчивость к окислению нефтепродуктов. В патенте США № 5304314 раскрыто соединение фенола, содержащее S и фрагмент ароматического амина, для применения в качестве антиоксиданта. В заявке на патент США № 2006/0189824A1 раскрыто соединение пространственно-затрудненного фенола, содержащего фрагмент вторичного ароматического амина, для применения в качестве антиоксиданта. В патенте Канады № 1219584 раскрыто соединение пространственно-затрудненного фенола, содержащего S и фрагмент третичного ароматического амина, для применения в качестве антиоксиданта. Однако все еще имеется много возможностей для улучшения устойчивости к окислению соединений известного уровня техники при повышенных температурах.

И в силу этого, все еще существует необходимость в разработке нового соединения, которое характеризовалось бы значительно более высокой устойчивостью к окислению при повышенных температурах по сравнению с соединениями известного уровня техники.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Авторы настоящего изобретения, исходя из анализа известного уровня техники, обнаружили новое соединение пространственно-затрудненного фенола и, кроме того, выяснили, что путем применения пространственно-затрудненного фенола в качестве антиоксиданта могут быть решены упомянутые выше проблемы, характерные для известного уровня техники, и в результате создали настоящее изобретение.

А именно, настоящее изобретение относится к следующим аспектам.

1. Соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I),

В формуле (I), множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III), при условии, что, по меньшей мере, один R представляет собой группу, представленную формулой (II); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила),

В каждой формуле, группу L выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C_1-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m+1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; группа L' представляет собой группу, представленную

где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила; множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из

,

(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один А представляет собой

m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4 (предпочтительно, 1); множество R₂ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV)); множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила); множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси, более предпочтительно, чтобы они находились в положении напротив атома N в кольце y представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); z представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); n представляет собой целое число от 1 до 8 (предпочтительно, 1 или 2); n' представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 7 (предпочтительно, 0, 1 или 2), при условии, что n'+n≤8 (предпочтительно, n'+n=1 или n'+n=2); множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (предпочтительно, водорода); множество колец могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца (предпочтительно, бензольного кольца), где два смежных кольца могут необязательно образовывать фенотиазиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительным атомом S, и/или два смежных кольца могут необязательно образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими двумя кольцами, и дополнительной группой (где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила), 9,10-дигидро-акридинового кольца, .

В формуле (V), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из

где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R₂, группа R_b, группа R_c, группа R_d, кольцо

и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно,

где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -CH₂-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- и -NR'- (R' представляет собой H или C_1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -CH<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<, где во всей молекулярной структуре соединения пространственно-затрудненного фенола, по меньшей мере, один R_d представляет собой водород.

2. Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов, где группу L выбирают из группы, состоящей из группы

(здесь m=1), m+1 валентного C_2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, m+1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и группы где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, группу L₃ выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C_2-19 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными группы, состоящей из оксо, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m+1 валентного C_3-19 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

3. Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов, где формулу (II) выбирают из следующей формулы (II_X), формулы (II_XX) и формулы (II_XXX),

В формуле (II_X), группа L_X представляет собой группу, представленную

где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, .

В формуле (II_XX), группу L_XX выбирают из группы, состоящей из m_XX+1 валентного C_2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m_XX+1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество A_XX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из

и , (где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II_XX) и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один A_XX представляет собой m_XX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4 (предпочтительно, 1), .

В формуле (II_XXX), группу L_XXX выбирают из группы, состоящей из m_XXX+1 валентного C₂ - C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, m_xxx+1 валентного C₃ - C19-m_xxx линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной

где множество L'₁ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C_1-10линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'₁ независимо представляет собой группу с валентностью от 2 до m_XXX+1, для того чтобы образовать группу имеющую в целом валентность m_XXX+1, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'₁ составляет не более чем 14, где каждый из множества L'₁ может дополнительно независимо необязательно быть замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C₃-₂₀ линейного или разветвленного гетероалкила; множество A_XXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из

, (где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II_XXX) и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один A_XXX представляет собой m_XXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4 (предпочтительно, 1),

и/или,

формулу (V) выбирают из следующей формулы (V_X), формулы (V_XX) и формулы (V_XXX),

В формуле (V_X), множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II_x) и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила); группа L_X представляет собой группу, представленную где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C₃-₂₀ линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила; a представляет собой 1, и два R и одна группа -(S)_a-L_X- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно, В формуле (V_XX), множество A_XX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II_XX), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила); две R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно; группа L_XX и m_XX определены в формуле (II_XX), соответственно,

В формуле (V_XXX), множество A_XXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из

где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II_XXX), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L_XXX и m_XXX определены в формуле (II_XXX) соответственно, другие группы и численные значения определены в аспекте 1.

4. Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов, выбранное из группы, состоящей из следующих конкретных соединений или их смеси при любом их соотношении:

5. Способ получения соединения пространственно-затрудненного фенола, включающий первую стадию, на которой осуществляют реакцию соединения фенола, представленного формулой (X), с соединением амина, представленного формулой (Y), в присутствии, по меньшей мере, одного образующего мостик соединения, выбранного из группы, состоящей из соединения, представленного формулой (А), и формальдегида, кроме того необязательно включающий дополнительную стадию, на которой осуществляют реакцию соединения, полученного на первой стадии, с сульфурирующим реагентом (предпочтительно, серой), и/или реакцию с соединением альдегида, представленным формулой (Z) (предпочтительно, формальдегидом),

В формуле (X), множество R₀ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из водорода, -SH и C_1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), при условии, что, по меньшей мере, один R₀ представляет собой -SH; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила),

В формуле (Y), группу R'₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной

множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила); множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси, более предпочтительно, чтобы они находились в положении напротив атома N в кольце y представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); z представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); n1 представляет собой целое число от 1 до 8 (предпочтительно, 1 или 2); множество колец могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца, предпочтительно, бензольного кольца), .

В формуле (A), группу R_f выбирают из группы, состоящей из m1 валентного C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила), необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; m1 представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2), множество Fun могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из атома галогена, группы из остатка карбоновой кислоты, группы из остатка ангидрида и группы из остатка альдегида, при этом, в случае, когда m1 представляет собой 1, группа Fun является группой из остатка альдегида, где термин "группа из остатка карбоновой кислоты" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть

из карбоксила (то есть -COOH), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть термин "группа из остатка ангидрида" относится к группе, получаемой удалением двух карбонилов (то есть из ангидрида (то есть при условии, что необходимо, чтобы два углеродных атома непосредственно были связаны с группой, принимающей форму карбонила (то есть термин "группа из остатка альдегида" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть из формила (то есть при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть

В формуле (Z) группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,

где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной путем непосредственной замены одной или более групп -CH₂-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- или -NR'- (R' представляет собой H или C_1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -CH<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<.

6. Способ согласно любому одному из предшествующих аспектов, где образующее мостик соединение представляет собой одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из соединения альдегида, представленного формулой (A_Y), полигалогенированного соединения, представленного формулой (A_YY) и многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (A_YYY), или ее производных (выбранных из группы, состоящей из ангидрида многоосновной карбоновой кислоты и ацилгалогенида многоосновной карбоновой кислоты),

.

В формуле (A_Y), группу R_Y выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,

.

В формуле (A_YY), группу R_halo выбирают из группы, состоящей из m_YY валентного C_2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m_YY валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, группа Halo представляет собой атом галогена, m_YY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2),

.

В формуле (A_YYY), группу R_L выбирают из группы, состоящей из m_YYY валентного C₂ - C_20-m_YYY линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, m_YYY валентного C₃ - C_20-mYYY линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной

,(где множество L'₁ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'₁ независимо представляет группу с валентностью от 2 до m_YYY, для того чтобы образовать группу имеющую в целом валентность m_YYY, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'₁ составляет не более чем 14, где каждый из множества L'₁ может быть независимо необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, C_6-20 арила или его комбинированной группы) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила), m_YYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2).

7. Способ согласно любому одному из предшествующих аспектов, где на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению амина, представленного формулой (Y) составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к образующему мостик соединению составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0, на дополнительной стадии, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к сульфурирующему реагенту составляет 1:1-10, предпочтительно, 1:1,2-6,0, более предпочтительно, 1:1,5-3,0, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленного формулой (Z), составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.

8. Применение соединения пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов или соединения пространственно-затрудненного фенола, полученного в соответствии со способом согласно любому одному из предшествующих аспектов, в качестве антиоксиданта.

9. Композиция смазочного масла, включающая основу смазочного масла и соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов или соединение пространственно-затрудненного фенола, полученное в соответствии со способом согласно любому одному из предшествующих аспектов, в качестве антиоксиданта, где антиоксидант составляет 0,001-30 масс.%, предпочтительно, 0,1-10 масс.%, от суммарной массы композиции смазочного масла.

10. Композиция смазочного масла согласно любому одному из предшествующих аспектов, полученная путем смешения соединения пространственно-затрудненного фенола с основой смазочного масла.

Технический результат

Соединение пространственно-затрудненного фенола Согласно настоящему изобретению не содержит фосфора и металлов, образует мало золы и, следовательно, его можно считать безопасным для окружающей среды антиоксидантом.

Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно этому изобретения, по сравнению с соединениями известного уровня техники, характеризуется значительно более высокой устойчивостью к окислению при повышенных температурах (термической устойчивостью) и, следовательно, оно способно эффективно повышать устойчивость к окислению (при повышенных температурах), например, смазочного масла.

Соединение пространственно-затрудненного фенола Согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется высокой антикоррозионной характеристикой. Этой характеристикой фактически не обладают соединения известного уровня техники.

Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется отличной очищающей способностью (то есть способностью ингибировать образование отложений). Этой способностью фактически не обладают соединения известного уровня техники.

Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется отличной способностью ингибировать увеличение вязкости. Этой способностью фактически не обладают соединения известного уровня техники.

Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется отличной способностью ингибировать увеличение кислотности. Этой способностью фактически не обладают соединения известного уровня техники.

Конкретный способ осуществления настоящего изобретения

Далее настоящее изобретение описывается более подробно со ссылкой на следующие конкретные варианты осуществления. Однако необходимо отметить, что не следует считать, что эти конкретные варианты осуществления ограничивают объем настоящего изобретения, который определяют прилагаемые пункты формулы изобретения.

Содержание любого упоминаемого в изобретении документа, в том числе любого родственного патента или заявки, упоминаемых в качестве перекрестной ссылки, приводится в изобретении путем ссылки на них, если только это содержание в явном виде не исключается или же не ограничивается. Упоминание любого документа не означает признание того, что он является прототипом относительно раскрытого или заявленного изобретения или что он сам по себе или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками объясняет, предлагает или раскрывает любое такое изобретение.

Кроме того, в случае, если любое значение или определение термина в настоящем документе входит в противоречие с любым значением или определением этого же термина в документе, содержание которого приводится путем ссылки на него, то значение или определение, данное этому термину в настоящем документе, будет иметь приоритет.

В контексте этого описания, термин "галоген" или другой подобный термин относится к фтору, хлору, брому или йоду.

В контексте этого описания, термин "гидрокарбил" следует интерпретировать так, как его обычно интерпретируют в этой области знаний, и предполагается, что он включает линейный или разветвленный алкил, линейный или разветвленный алкенил, линейный или разветвленный алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкинил, арил или его комбинированную группу, предпочтительно, линейный или разветвленный алкил, линейный или разветвленный алкенил, арил или его комбинированную группу. Что касается гидрокарбила, то дополнительным примером может служить C_1-20 гидрокарбил, включающий C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_2-20 линейный или разветвленный алкенил, C_2-20 линейный или разветвленный алкинил, C_3-20 циклоалкил, C_3-20 циклоалкенил, C_3-20 циклоалкинил, C_6-20 арил или его комбинированную группу, предпочтительно, C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированную группу. Примером комбинированной группы может служить группа, полученная путем непосредственного связывания одного или более C_1-20 линейных или разветвленных алкилов (предпочтительно, одного или более C_1-10 линейных или разветвленных алкилов) с одним или более C_6-20 арилами (предпочтительно, с одним или белее фенилами или нафтилами). Дополнительным примером комбинированной группы может служить (один и более) C_1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил, фенил-C_1-10 линейный или разветвленный алкил или (один или более) C_1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил-C_1-10 линейный или разветвленный алкил и другие подобные, более предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил (например, третбутилфенил), фенил-C_1-10 линейный или разветвленный алкил (например, бензил) или C_1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил-C_1-10 линейный или разветвленный алкил (например, третбутилбензил).

В контексте этого описания, термин "линейный или разветвленный гетероалкил" относится к группе, полученной путем непосредственной замены одной или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) групп -CH₂-, расположенных внутри (не включая группы, которые находятся на конце главной цепи или любой боковой цепи в структуре молекулы) линейного или разветвленного алкила на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- или -NR'- (R' представляет собой H или C_1-4 линейный или разветвленный алкил), и группе, полученной путем непосредственной замены одной или более (например, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) групп -CH<, расположенных внутри (не включая группы, которые находятся на конце главной цепи или любой боковой цепи в структуре молекулы) линейного или разветвленного алкила на соответствующее число замещающих групп -N<. Предпочтительной замещающей группой являются -O- или -S-, более предпочтительной, -S-. Очевидно, что когда имеется множество заместителей, с точки зрения стабильности структуры, эти замещающие группы не могут быть непосредственно связаны друг с другом. Кроме того, число углеродных атомов линейного или разветвленного алкила соответственно уменьшается вследствие замены группы -CH₂- или -CH< на замещающую группу, однако с целью упрощения описания, число углеродных атомов линейного или разветвленного алкила до замены все еще используют для обозначения числа углеродных атомов линейного или разветвленного гетероалкила (полученного в результате замещения). Что касается линейного или разветвленного гетероалкила, то в качестве конкретного примера, если в C₄ линейном алкиле, например,

(На этой фигуре, группы, на которые указывают стрелки, расположены не внутри линейного алкила, а расположены на конце главной цепи) провести непосредственную замену на одну замещающую группу -O-, то будут получены -CH₂-O-CH₂-CH₃или -CH₂-CH₂-O-CH₃, называемые C₄ линейным гетероалкилом. Или, если в C₄ разветвленном алкиле, например, (На этой фигуре, группы, на которые указывают стрелки, расположены не внутри разветвленного алкила, а расположены на конце главной цепи и конце боковой цепи) провести непосредственную замену на одну замещающую группу -N<, то будет получен называемый C₄ разветвленным гетероалкилом. Согласно настоящему изобретению, примером линейного или разветвленного гетероалкила может служить C_3-20 линейный или разветвленный гетероалкил, предпочтительно, C_3-10 линейный или разветвленный гетероалкил или C_3-6 линейный или разветвленный гетероалкил. Термин "линейный или разветвленный гетероалкан" или другой подобный термин может интерпретироваться аналогичным образом.

В контексте настоящего описания, если группа определена или описана в форме "численное значение+валентность+группа" или другим подобным образом, то она относится к группе, полученной путем удаления нескольких атомов водорода (где число атомов водорода соответствует численному значению) из соответствующей основной структуры (например, цепи, кольца или их комбинации) группы, предпочтительно, относится к группе, полученной путем удаления нескольких атомов водорода (где число атомов водорода соответствует числовому значению) из углеродного атома (предпочтительно, из насыщенного углеродного атома, и/или если численное значение равно двум или более, из различных углеродных атомов) в основной структуре. Например, "3 валентный линейный или разветвленный алкил" относится к группе, полученной путем удаления 3 (трех) атомов водорода из линейного или разветвленного алкана (то есть соответствующей основной структуры (цепи) линейного или разветвленного алкила), в то время как "2 валентный линейный или разветвленный гетероалкил" относится к группе, полученной путем удаления 2 (двух) атомов водорода из линейного или разветвленного гетероалкана (предпочтительно, из углеродного атома гетероалкана, или из двух различных углеродных атомов в гетероалкане).

Если не указано иначе, то проценты, части или соотношения или другие подобные показатели, упомянутые в этом описании, все рассчитаны по массе.

В контексте этого описания, если не указано иначе, то среднечисленная молекулярная масса (Mn) определяется гельпроникающей хроматографией (GPC).

В контексте этого описания, если не указано иначе, то гельпроникающую хроматографию проводят на гельпроникающем хроматографе Waters 2695 (фирмы Waters, USA), с использованием в качестве подвижной фазы тетрагидрофурана, при расходе 1 мл/мин, температуре колонки 35 градусов Цельсия, времени элюирования 40 минут и массовой концентрации образца от 0,16% до 0,20%.

Согласно настоящему изобретению, предлагается соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (I), когда существует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III), при условии, что, по меньшей мере, один R представляет собой группу, представленную формулой (II).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (I), примером C_1-300 линейного или разветвленного алкила может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Кроме того, примером полиолефиновой группы может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом, предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (I) присутствует множество R, где один из множества R представляет собой группу, представленную формулой (II), один из других двух R представляет собой полиолефиновую группу, оставшийся один R выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила) или группы, представленной формулой (III).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (I), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (I)

Согласно настоящему изобретению, в формуле (I), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (I), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), группу L выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_1-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_1-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_1-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-6 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II), m=1, группа L представляет собой группу, представленную

При определении группы L, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II), группу L выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-6 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II), группа L представляет собой группу, представленную

. При определении группы L, группу L₃ выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_2-19 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-19 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_2-9 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-9 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C_2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C_3-6 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительно, чтобы группа была непосредственно связана с атомом S через ее карбонил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), при определениях группы L и группы L₃, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 5, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо (то есть

C_1-20 гидрокарбила и C_3-20линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является оксо, C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), при определениях группы L и группы L₃, когда в качестве заместителя используют оксо, предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, один оксо находился при углеродном атоме, непосредственно связанным с атомом S или с группой A, в качестве заместителя, или в группе L или группе L₃, по меньшей мере, один или m+1 углеродных атомов, непосредственно связанных с атомом S и с группой A, имел оксо в качестве заместителя, для того чтобы углеродный атом мог присутствовать в форме карбонила (то есть

Что касается конкретного примера, то предполагается, что группа L представляет собой -CH₂-CH₂-CH₂- (m равно 1), замещенный двумя оксо заместителями, если два oксо присутствуют при углеродных атомах, непосредственно связанных с атомом S и группой A, то группа L будет принимать форму

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (II-1) и группы, представленной формулой (II-2), при условии, что, по меньшей мере, один A представляет собой группу, представленную формулой (II-1).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, содержащей водород и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода. Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы (II-1)) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (II-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (II-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствуют два или более колец то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом . Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), два расположенных рядом кольца могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной (не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть Согласно настоящему изобретению, при определении группы группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствуют два или более колец

то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) и группы, представленной формулой (III).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), что касается C_1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то ее дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, оставшийся R выбирают из группы, состоящей из водорода или C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C_1-4 линейного или разветвленного алкила).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (II-2).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, формулу (II) выбирают из следующей формулы (II_X), формулы (II_XX) и формулы (II_XXX). В этом варианте осуществления, если не указано иначе, то любая группа или численное значение определены в формуле (II).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), группа L_X представляет собой группу, представленную

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), при определении группы L_X, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), при определении группы L_X, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_X)).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_X)), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_X), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (II_X) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (II_X) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (II_X) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), когда присутствуют два или более колец

,

то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца

могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной (не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть .

Согласно настоящему изобретению, при определении группы

группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_X), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX), группу L_XX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_3-6 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-6 линейного или разветвленного алкила. Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX), при определении группы L_XX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX), m_XX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX), множество A_XX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (II_XX-1), и группы, представленной формулой (II_XX-2), при условии, что, по меньшей мере, один A_XX представляет собой группу, представленную формулой (II_XX-1).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XX)).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XX)), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (II_XX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (II_XX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (II_XX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом . Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), два расположенных рядом кольца могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной (не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть .

Согласно настоящему изобретению, при определении группы

, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (II_XX)), и группы, представленной формулой (III).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-2), что касается C_1-300 линейного или разветвленного алкила, то примером может быть C_1-20линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, оставшийся R выбирают из группы, состоящей из водорода или C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C_1-4 линейного или разветвленного алкила).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (II_XX-2).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), m_XXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), группу L_XXX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂ - C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₃ - C19-m_XXX линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной

(обозначаемой в описании изобретения как формула (II_XXX-A)), предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂ - C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (II_XXX-A), более предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂ - C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), при определении группы L_XXX, что касается необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂ - C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C₂ - C9-m_XXX линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C_2-6 линейный или разветвленный алкил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), при определении группы L_XXX, что касается необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₃ - C19-m_XXX линейного или разветвленного гетероалкила, то предпочтительным является необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C₃ - C9-m_XXX линейный или разветвленный гетероалкил, более предпочтительным, необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C_3-6 линейный или разветвленный гетероалкил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), при определении группы L_XXX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), в группе, представленной формулой (II_XXX-A), множество L'₁ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, чтобы каждый из них независимо выбирали из группы, состоящей из C_1-6 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), в отношении группы, представленной формулой (II_XXX-A), существует требование (1): каждый L'₁из множества L'₁независимо представляет группу с валентностью от 2 до m_XXX+1, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (II_XXX-A), имеющую в целом валентность m_XXX+1. В этом контексте, в группе, представленной формулой (II_XXX-A), валентность для различных L'₁ может изменяться и может отличаться друг от друга. В связи с этим, в группе, представленной формулой (II_XXX-A), для группы L'₁ не указывают ее валентность. По существу, валентность каждого L'₁ могла бы определяться на основе требования (1). В частности, предполагая, что каждый L'₁ представляет собой этил (с неуказанной валентностью), m_XXX равняется 2, то тогда группа, представленная формулой (II_XXX-A), могла бы быть одной из следующих.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), для группы, представленной формулой (II_XXX-A), существует требование (2): суммарное число атомов всех групп L'₁ (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'₁, как будет показано далее) не может быть больше 14, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (II_XXX-A), которая имеет суммарное число атомов (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'₁, как будет показано далее) не более чем 18.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), в группе, представленной формулой (II_XXX-A), в случае соблюдения указанных выше двух требований, каждый из множества L'₁ может независимо быть дополнительно необязательно замещен одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX), множество A_XXXмогут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (II_XXX-1), и группы, представленной формулой (II_XXX-2), при условии, что, по меньшей мере, один A_XXX представляет собой группу, представленную формулой (II_XXX-1).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XXX)).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XXX)), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (II_XXX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (II_XXX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (II_XXX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной

(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть .

Согласно настоящему изобретению, при определении группы

, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (II_XXX)), и группы, представленной формулой (III).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-2), два R и одна группа

занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-2), что касается C_1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C_1-4 линейного или разветвленного алкила).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (II_XXX-2).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (II_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), группа L' представляет собой группу, представленную

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), при определении группы L', группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), при определении группы L', группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (III) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (III) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (III) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной (не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть .

Согласно настоящему изобретению, при определении группы

, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), n' представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 7, предпочтительно, 0, 1 или 2, при условии, что n'+n≤8. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, n'+n=1 или n'+n=2. При этом n определен в упомянутой выше формуле (II-1).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (IV) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (IV) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (IV) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной (не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть . Согласно настоящему изобретению, при определении группы группы R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (V-1), и группы, представленной формулой (V-2).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (V-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (V-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (V-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной (не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть .

Согласно настоящему изобретению, при определении группы

, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) и группы, представленной формулой (III).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), что касается C_1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C_1-4 линейного или разветвленного алкила).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (V-2)

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V), другие группы, включая группу L, группу R₂, группу R_b, группу R_c, группу R_b и кольцо

, и другие численные значения, включая y, n, z и m, определены в формуле (II), соответственно. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, формулу (V) выбирают из следующей формулы (V_X), формулы (V_XX) и формулы (V_XXX). В этом варианте осуществления, если не указано иначе, то любая группа или численное значение определены в формуле (V).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_X), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (II_X)), и группы, представленной формулой (III).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_X), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_X), что касается C_1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_X), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C_1-4 линейного или разветвленного алкила).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_x), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (V_X).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_X), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_X), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_X), группа L_X представляет собой группу, представленную

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_X), при определении группы L_X, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_X), при определении группы L_X, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_X), при определении группы L_X, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_X), два R и одна группа -(S)_a-L- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце в формуле (V_x), соответственно.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_x), a представляет собой 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX), группу L_XX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-6линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_3-6 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XX+1 валентного C_2-6линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX), при определении группы L_XX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX), m_XX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX), множество A_XX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (V_XX-1), и группы, представленной формулой (V_XX-2).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XX)).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XX)), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (V_XX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (V_XX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (V_XX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной (не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть .

Согласно настоящему изобретению, при определении группы

, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы

, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-1), когда присутствуют два или более колец

,то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (II_XX)) и группы, представленной формулой (III).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-2), что касается C_1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C_1-4 линейного или разветвленного алкила).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (V_XX-2)

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), m_XXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), группу L_XXX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂ - C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного m_XXX⁺1 валентного C₃ - C19-m_XXX линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной

(называемой в описании изобретения формулой (V_XXX-A)), предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂-C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (V_XXX-A), более предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂-C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), при определении группы L_XXX, что касается необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₂-C19-m_XXX линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C₂-C9-m_XXX линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C_2-6 линейный или разветвленный алкил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), при определении группы L_XXX, что касается необязательно замещенного m_XXX+1 валентного C₃-C19-m_XXX линейного или разветвленного гетероалкила, то предпочтительным является необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C₃-C9-m_XXX линейный или разветвленный гетероалкил, более предпочтительным, необязательно замещенный m_XXX+1 валентный C_3-6 линейный или разветвленный гетероалкил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), при определении группы L_XXX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), в группе, представленной формулой (V_XXX-A), множество L'₁ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, чтобы каждый из которых независимо выбирали из группы, состоящей из C_1-6 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), в отношении группы, представленной формулой (V_XXX-A), существует требование (1): каждый L'₁из множества L'₁независимо представляет группу с валентностью от 2 до m_XXX+1, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (V_XXX-A), имеющую в целом валентность m_XXX+1. В этом контексте, в группе, представленной формулой (V_XXX-A), валентность для различных L'₁ может изменяться и может отличаться друг от друга. В связи с этим, в группе, представленной формулой (V_XXX-A), для группы L'₁ не указывают ее валентность. По существу, валентность каждого L'₁ могла бы определяться на основе требования (1). В частности, предполагая, что каждый L'₁ представляет собой этил (с неуказанной валентностью), m_XXX равняется 2, то тогда группа, представленная формулой (V_XXX-A), могла бы быть одной из следующих.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), для группы, представленной формулой (V_XXX-A), существует требование (2): суммарное число атомов всех групп L'₁ (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'₁, как будет показано далее) не может быть больше 14, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (V_XXX-A), которая имеет суммарное число атомов (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'₁, как будет показано далее) не более чем 18.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), в группе, представленной формулой (V_XXX-A), в случае соблюдения указанных выше двух требований, каждый из множества L'₁ может независимо быть дополнительно необязательно замещен одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX), множество A_XXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (V_XXX-1), и группы, представленной формулой (V_XXX-2).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV) и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XXX)).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), группу R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают группы, состоящей из водорода и C_1-6линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество R_d могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (V_XXX)), предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (V_XXX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (V_XXX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (V_XXX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть .

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), два расположенных рядом кольца

могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной

(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой R_d) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть .

Согласно настоящему изобретению, при определении группы

группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления н6астоящего изобретения, при определении группы

группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-1), когда присутствуют два или более колец

, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом .

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (IIXXX)), и группы, представленной формулой (III).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-2), два R и одна группа

занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-300 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-2), что касается C_1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C_1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C_1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C_1-4 линейного или разветвленного алкила).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (V_XXX-2).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (V_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V_XXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола, определенное выше (например, проиллюстрированное формулой (I) или дополнительно формулой (II-2) или дополнительно формулой (V-2) и другой подобной), в обязательном порядке включает структуру

в качестве фенольного фрагмента. Согласно с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включает не более чем 5, не более чем 3, не более чем 2 или не более чем 1 фенольный фрагмент.

Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола, определенное выше (например, проиллюстрированное формулой (II-1) или дополнительно формулой (III), формулой (IV) или формулой (V-1) и другой подобной) в обязательном порядке включает структуру

в качестве фрагмента амина. Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включает не более чем 15, не более чем 10, не более чем 8, не более чем 6, не более чем 4, не более чем 3 или не более чем 2 фрагмента амина.

Согласно настоящему изобретению, предпочтительно, чтобы в соединении пространственно-затрудненного фенола, всей его молекулярной структуре в целом, по меньшей мере, одна (предпочтительно, 2, 3 или 4 или более) группа R_d представляла собой водород. В частности, предпочтительно, чтобы соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включала, по меньшей мере, один фрагмент, выбранный из группы, состоящей из следующего фрагмента гидроамина (1), следующего фрагмента гидроамина (2) и следующего фрагмента гидроамина (3)

Согласно настоящему изобретению, в этих упомянутых выше фрагментах группу R''' гидроамина выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила, в то время как кольцо

выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца, предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включает, по меньшей мере, один фрагмент гидроамина (1).

В частности, если взять в качестве примера соединение пространственно-затрудненного фенола

то это соединение, вся его молекулярная структура в целом, включает 2 фрагмента фенола и 2 фрагмента амина, и, в то же самое время, включает один фрагмент гидроамина (1). Или, если взять в качестве примера соединение пространственно-затрудненного фенола то это соединение, вся его молекулярная структура в целом, включает 2 фрагмента фенола и 2 фрагмента амина, и, в то же самое время, включает один фрагмент гидроамина (1). Или, если взять в качестве примера соединение пространственно-затрудненного фенола то это соединение, вся его молекулярная структура в целом, включает 2 фрагмента фенола и 3 фрагмента амина, и, в то же самое время, включает один фрагмент гидроамина (1).

Согласно настоящему изобретению, примером соединения пространственно-затрудненного фенола может быть любое из следующих конкретных соединений или их смесь при любом их соотношении, но приведенный пример не является ограничением для настоящего изобретения.

Согласно настоящему изобретению, указанное выше соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I), может присутствовать, может быть получено или использовано в виде индивидуальных (чистых) соединений или в виде их смеси (при любом соотношении между ними).

Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I), может быть получено следующим способом, который не является ограничением для изобретения.

Согласно настоящему изобретению, способ включает первую стадию, на которой осуществляют реакцию соединения фенола, представленного формулой (X), с соединением амина, представленного формулой (Y), в присутствии, по меньшей мере, одного образующего мостик соединения, выбранного из группы, состоящей из соединения, представленного формулой (А), и формальдегида, называемую в описании изобретения реакцией образования мостика.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (X), когда присутствует множество заместителей, множество R₀ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из водорода, -SH и C_1-300 линейного или разветвленного алкила, при условии, что, по меньшей мере, один R₀ представляет собой -SH.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (X), примером C_1-300 линейного или разветвленного алкила может быть C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C_1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X), присутствует R₀, где один из R₀ представляет собой -SH, один из двух других R₀ представляет собой полиолефиновую группу, и оставшийся один R₀представляет собой водород или C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X), группа R₀ представляет собой полиолефиновую группу, и предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (X).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (X), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-4 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, соединение фенола, представленное формулой (X), может производиться промышленностью или может быть получено любым известным в этой области способом, на который не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, что касается соединения фенола, представленного формулой (X), то может быть использовано соединение одного вида или смесь соединений двух или более видов при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, примером способа получения соединения фенола, представленного формулой (X), может являться способ, включающий стадию реакции, называемой в описании изобретения реакцией алкилирования, соединения фенола, представленного формулой (X'), с полиолефином (имеющим среднечисленную молекулярную массу (Mn) в диапазоне от 300 до 3000, предпочтительно, в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500) в присутствии катализатора алкилирования.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (X'), группа R' определена в формуле (X).

Согласно настоящему изобретению, присутствуют три R'₀ в формуле (X'), где один из R'₀ представляет собой -SH, еще один из R'₀ представляет собой H, и оставшийся R'₀ представляет собой водород, -SH или C_1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C_1-10 линейный или разветвленный алкил).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X'), по меньшей мере, один R'₀ представляет собой H, и предпочтительно, чтобы группа R'₀ находилась в положении напротив группы OH в формуле (X').

Согласно настоящему изобретению, полиолефин может представлять собой полиолефин, получаемый гомополимеризацией этилена, пропилена или C₄-C₁₀ α-олефина или получаемый сополимеризацией двух или более этих олефинов. Примером C₄-C₁₀ α-олефина может быть н-бутен, изобутен, н-пентен, н-гексен, н-октен и н-децен.

Согласно настоящему изобретению, в полиолефине, по меньшей мере, 20 масс.% (предпочтительно, по меньшей мере, 50 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 70 масс.%) полимерной цепи имеет этиленовую двойную связь на ее конце. Этиленовая двойная связь обычно принимает форму (высоко реакционноспособного) винилидена или винила.

Согласно настоящему изобретению, более предпочтительным полиолефином является полибутен. Если не указано иначе, то используемый в изобретении термин "полибутен" включает любой полимер, полученный гомополимеризацией 1-бутена или изобутена, или полученный сополимеризацией двух или более бутенов, выбранных из группы, состоящей из 1-бутена, 2-бутена и изобутена. Выпускаемый промышленностью полимер этого типа может дополнительно содержать некоторое количество фрагментов других олефинов, что является приемлемым для настоящего изобретения.

Согласно настоящему изобретению, более предпочтительным полиолефином является полиизобутен (PIB), называемый также высоко реакционноспособным полиизобутеном. В полиизобутене такого типа, по меньшей мере, 20 масс.% (предпочтительно, по меньшей мере, 50 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 70 масс.%) от суммарной концевой этиленовой двойной связи приходится на метилвинилиден.

Согласно настоящему изобретению, примером катализатора алкилирования может быть кислота Льюиса, например, одна или более, выбранная из группы, состоящей из трихлорида алюминия, трифторида бора, тетрахлорида олова, тетрабромида титана, комплекса трифторид бора фенол, комплекса трифторид бора спирт и комплекса трифторид бора простой эфир, предпочтительно, комплекса трифторид бора диэтиловый эфир и/или комплекса трифторид бора метанол. Эти катализаторы алкилирования производятся промышленностью. Согласно настоящему изобретению, в реакции алкилирования, мольное соотношение между полиолефином, соединением фенола, представленным формулой (X'), и катализатором алкилирования может составлять, например, 1:1-3:0,1-0,5, предпочтительно, 1:1,5-3:0,1-0,4, более предпочтительно, 1:1,5-3:0,2-0,4, но эти соотношения не являются ограничением для изобретения.

Согласно настоящему изобретению, продолжительность реакции алкилирования может составлять, например, 0,5 часа-10 часов, предпочтительно, 1 час-8 часов, более предпочтительно, 3 часа-5 часов, но эти значения не являются ограничением для изобретения.

Согласно настоящему изобретению, температура реакции алкилирования может составлять, например, от 0 градусов Цельсия до 200 градусов Цельсия, предпочтительно, от 10 градусов Цельсия до 150 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 20 градусов Цельсия до 100 градусов Цельсия, но эти значения не являются ограничением для изобретения.

Согласно настоящему изобретению, реакция алкилирования может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может быть C_6-10 алкан (например, гексан, гептан, октан, нонан или декан), предпочтительно, гексан и гептан, более предпочтительно, гексан.

Согласно настоящему изобретению, после завершения реакции алкилирования, после удаления из полученной реакционной смеси катализатора алкилирования, непрореагировавших реагентов и любого растворителя традиционным способом, получают соединение фенола, представленное формулой (X).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), группу R'₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество R_b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 линейного или разветвленного алкила и C_1-20 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество R_c могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_1-10 линейного или разветвленного алкилокси.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Y), предпочтительно, чтобы один из R_c находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой R_d) в кольце

.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), n1 представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество колец

(в формуле (Y) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (Y) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (Y) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.

Согласно настоящему изобретению, в качестве соединения амина, представленного формулой (Y), может быть использовано любое соединение амина, выпускаемое промышленностью, на которое не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, что касается соединения амина, представленного формулой (Y), то может быть использовано соединение одного вида или смесь соединений двух или более видов при любом соотношении между ними.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, соединение, представленное формулой (A), используют в качестве образующего мостик соединения.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (A), когда m1 представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2), множество Fun могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из атома галогена, группы из остатка карбоновой кислоты, группы из остатка ангидрида и группы из остатка альдегида.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (A), когда m1 равно 1, группа Fun представляет собой группу из остатка альдегида.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A), группу R_f выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m1 валентного C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и необязательно замещенного m1 валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A), при определении группы R_f, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 5, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо (то есть

C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительным заместителем является оксо, C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Предпочтительным C_1-20 линейным или разветвленным алкилом является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A), при определении группы R_f, когда в качестве заместителя присутствует оксо, предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, один оксо находился при углеродном атоме, непосредственно связанном с группой Fun, или, при определении группы R_f, по меньшей мере, один или m1 углеродный атом (атомы), непосредственно связанный с группой Fun, имел оксо в качестве заместителя, в силу чего углеродный атом присутствует в форме карбонила (то есть

Например, при условии, что R_f представляет собой -CH₂-CH₂-CH₂- (m1=2), обе группы Fun представляют собой Cl, когда один оксо присутствует в виде заместителя, соединением, представленным формулой (A), может являться , когда два оксо присутствуют в виде заместителя, соединением, представленным формулой (A), может являться .

В контексте этого описания изобретения, термин "группа из остатка карбоновой кислоты" относится к группе (то есть -OH), получаемой удалением одного карбонила (то есть

из карбоксила (то есть -COOH), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть .В частности, при условии, что R_f представляет собой -CH₂-CH₂-CH₂- (m1=2), один Fun представляет собой Cl, другой Fun представляет собой группу из остатка карбоновой кислоты, соединением, представленным формулой (A), может являться .

В контексте этого описания изобретения, термин "группа из остатка альдегида" относится к группе (то есть -H), получаемой удалением одного карбонила (то есть

из формила (то есть , при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть . В частности, при условии, что R_f представляет собой -CH₂-CH₂-CH₂- (m1=2), один Fun представляет собой Cl, один Fun представляет собой группу из остатка альдегида, соединением, представленным формулой (A), может являться .

В контексте этого описания изобретения, термин "группа из остатка ангидрида" относится к группе (то есть -O-), получаемой удалением двух карбонилов (то есть

из ангидрида (то есть , при условии, что необходимо, чтобы два углеродных атома непосредственно были связаны с группой, принимающей форму карбонила (то есть . При этом, два углеродных атома могут относиться к одному единственному соединению или к различным соединениям. В частности, при условии, что R_f представляет собой -CH₂-CH₂-CH₂- (m1=2), один Fun представляет собой Cl, один Fun представляет собой группу из остатка ангидрида, соединением, представленным формулой (A), может являться .

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в качестве образующего мостик соединения используют формальдегид. В качестве формальдегида могут быть использованы, например, его водный раствор или параформальдегид или полиформальдегид, на который не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в качестве образующего мостик соединения может быть использовано любое соответствующее выпускаемое промышленностью соединение, на которое не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, в качестве образующего мостик соединения может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, образующее мостик соединение выбирают из группы, состоящей из соединения альдегида, представленного формулой (A_Y), полигалогенированного соединения, представленного формулой (A_YY) и многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (A_YYY), или ее производных (выбранных из группы, состоящей из ангидрида многоосновной карбоновой кислоты и ацилгалогенида многоосновной карбоновой кислоты). В качестве образующего мостик соединения может быть использовано любое выпускаемое промышленностью соответствующее соединение, на которое не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, в качестве образующего мостик соединения может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_Y), группу R_Y выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (A_Y), группу R_Y выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (A_Y), группу R_Y выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-6 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, примером соединения альдегида, представленного формулой (A_Y), может быть C_1-6 алифатический альдегид и бензальдегид.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, примером C_1-6 алифатического альдегида может являться C_1-6 линейный или разветвленный насыщенный алифатический альдегид, в частности, ацетальдегид или формальдегид, более предпочтительно, формальдегид. В качестве формальдегида могут быть использованы, например, его водный раствор или параформальдегид или полиформальдегид, на который не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в качестве соединения альдегида, представленного формулой (A_Y), может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YY), группу R_halo выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m_YY валентного C_2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_YY валентного C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_YY валентного C_2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_YY валентного C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_YY валентного C_2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m_YY валентного C_3-6 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m_YY валентного C_2-6 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YY), при определении группы R_halo, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительным заместителем является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. В качестве C_1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YY), группа Halo представляет собой галоген, включая фтор, хлор, бром и йод, предпочтительно, хлор.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YY), m_YY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5, предпочтительно, 2.

Согласно настоящему изобретению, в качестве полигалогенированного соединения, представленного формулой (A_YY), может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), m_YYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5, предпочтительно, 2.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), группу R_L выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m_YYY валентного C₂-C₂₀-m_YYY линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного m_YYY валентного C₃ - C₂₀-m_YYY линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной

(в описании изобретения обозначаемой формулой (A_YYY-A)), предпочтительно выбранный из группы, состоящей из необязательно замещенного m_YYY валентного C₂-C₂₀-m_YYY линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (A_YYY-A), более предпочтительно, выбранный из группы, состоящей из необязательно замещенного m_YYY валентного C₂-C₂₀-m_YYY линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), при определении группы R_L, в качестве необязательно замещенного m_YYY валентного C₂-C₂₀-m_YYY линейного или разветвленного алкила, предпочтительным является необязательно замещенный m_YYY валентный C₂-C₁₀-m_YYY линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, необязательно замещенный m_YYY валентный C_2-6 линейный или разветвленный алкил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), при определении группы R_L, в качестве необязательно замещенного m_YYY валентного C₃-C₂₀-m_YYY линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительным является необязательно замещенный m_YYY валентный C₃-C₁₀-m_yyy линейный или разветвленный гетероалкил, более предпочтительным, необязательно замещенный m_YYY валентный C_3-6 линейный или разветвленный гетероалкил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), при определении группы R_L, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительным заместителем является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Предпочтительным C_1-20 линейным или разветвленным алкилом является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), в группе, представленной формулой (A_YYY-A), множество L'₁ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C_1-10линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, чтобы каждый из них независимо выбирали из группы, состоящей из C_1-6 линейного или разветвленного алкила.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), в отношении группы, представленной формулой (A_YYY-A), существует требование (1): каждый L'₁ из множества L'₁ независимо представляет группу с валентностью от 2 до m_yyy, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (A_YYY-A), имеющую в целом валентность m_YYY. В этом контексте, в группе, представленной формулой (A_yyy-A), валентность для различных L'₁ может изменяться и может отличаться друг от друга. В связи с этим, в группе, представленной формулой (A_YYY-A), для группы L'₁ не указывают ее валентность. По существу, валентность каждого L'₁ могла бы определяться на основе требования (1). В частности, предполагая, что каждый L'₁ представляет собой этил (с неуказанной валентностью), m_YYY равняется 3, то тогда группа, представленная формулой (A_YYY-A), могла бы быть одной из следующих.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (A_YYY), для группы, представленной формулой (A_YYY-A), существует требование (2): суммарное число атомов всех групп L'₁ (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'₁, как будет показано далее) не может быть больше 14, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (A_YYY-A), которая имеет суммарное число атомов (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'₁, как будет показано далее) не более чем 18.

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Ayyy), в группе, представленной формулой (Ayyy-A), в случае соблюдения указанных выше двух требований, каждый из множества L'₁ может независимо быть дополнительно необязательно замещен одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C_1-20 гидрокарбила и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C_1-20 линейный или разветвленный алкил, C_6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C_1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C_1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C_1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.

Согласно настоящему изобретению, примером производного многоосновной карбоновой кислоты, представленного формулой (A_YYY), может являться ангидрид или ацилгалогенид многоосновной карбоновой кислоты. Примером ацилгалогенида может являться ацилфториды, ацилхлориды и ацилбромиды, предпочтительно, ацилхлориды.

Согласно настоящему изобретению, в качестве многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (A_YYY), или ее производных, может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними. Кроме того, в качестве многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (A_YYY), или ее производных, может быть использовано любое соответствующее производимое промышленностью соединение, на которое не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению амина, представленному формулой (Y), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в целом, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к образующему мостик соединению обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0.

Согласно настоящему изобретению, нет конкретного ограничения на то, как проводить реакцию образования мостика на первой стадии, при условии, что идет реакция между соединением фенола, представленным формулой (X), соединением амина, представленным формулой (Y), и образующим мостик соединением. Для упрощения описания в этой заявке, соединение альдегида, представленное формулой (A_Y) (первый вариант осуществления), полигалогенированное соединение, представленное формулой (A_YY) (второй вариант осуществления), и многоосновная карбоновая кислота, представленная формулой (A_YYY), или ее производные (третий вариант осуществления) являются примерами образующего мостик соединения для иллюстрации проведения реакции образования мостика, однако, они не являются ограничениями для изобретения. Для специалиста в этой области не представляет труда провести реакцию образования мостика при использовании других соединений, представленных формулой (A), в качестве образующего мостик соединения, если он знаком с различными методиками реакций, проиллюстрированных в следующих вариантах осуществления, например, путем объединения соответствующим образом методик реакций, указанных в следующих вариантах осуществления, или входящих в них реакционных стадий.

Первый вариант осуществления

Согласно первому варианту осуществления, при проведении первой стадии, соединение фенола, представленное формулой (X), подвергают взаимодействию с соединением амина, представленным формулой (Y), в присутствии соединения альдегида, представленного формулой (A_Y) (называемому в описании изобретения реакцией образования мостика).

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению альдегида, представленному формулой (A_Y), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, первая стадия может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C_2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C_6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C_6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С_1-6 алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C_2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C_3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C_3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в случае необходимости, может быть использован катализатор. Примером катализатора может являться неорганическая кислота и органическая кислота. Примером катализатора из неорганической кислоты может являться хлористоводородная кислота, серная кислота и фосфорная кислота, и другие подобные. Примером катализатора из органической кислоты может являться метилсульфоновая кислота, этилсульфоновая кислота, аминосульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота, и другие подобные. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции первой стадии, но обычно время реакции составляет 0,1 часа-24 часа, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры реакции первой стадии, но обычно температура реакции находится в диапазоне от 0 градусов Цельсия до 250 градусов Цельсия, предпочтительно, от 20 градусов Цельсия до 180 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 60 градусов Цельсия до 120 градусов Цельсия.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии, из реакционной смеси, полученной на первой стадии (в описании изобретения называемой реакционной смесью первой стадии), удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), и затем может быть получено образовавшееся на первой стадии соединение.

Второй вариант осуществления

Согласно второму варианту осуществления, при проведении первой стадии, соединение фенола, представленное формулой (X), подвергают взаимодействию с соединением амина, представленным формулой (Y), в присутствии полигалогенированного соединения, представленного формулой (A_YY) (в описании изобретения называемому реакцией образования мостика).

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к полигалогенированному соединению, представленному формулой (A_YY), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, первая стадия может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C_2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C_6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C_6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С_1-6 алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C_2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C_3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C_3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. Предпочтительным растворителем является C_6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C_3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C_3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в случае необходимости, может быть использован катализатор. Примером катализатора может являться щелочной катализатор. Примером щелочного катализатора может являться гидроксид щелочного металла, например, NaOH и KOH, и другие подобные, или соль щелочного металла и слабой кислоты, например, ацетат натрия, ацетат калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия, и другие подобные. В качестве катализатора может быть использован один тип катализатора или смесь двух или более типов катализаторов при любом соотношении между ними. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции первой стадии, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,1 часа-48 часов, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры реакции первой стадии, но обычно температура реакции находится в диапазоне 0-200 градусов Цельсия, предпочтительно, 20-180 градусов Цельсия, более предпочтительно, 60-120 градусов Цельсия.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии, из реакционной смеси, полученной на первой стадии (в описании изобретения называемой реакционной смесью первой стадии), удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), и затем может быть получено образовавшееся на первой стадии соединение.

Третий вариант осуществления

Согласно третьему варианту осуществления, при проведении первой стадии, соединение фенола, представленное формулой (X), подвергают взаимодействию с соединением амина, представленным формулой (Y), в присутствии многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (A_YYY), или ее производных (в описании изобретения называемому реакцией образования мостика).

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к многоосновной карбоновой кислоте, представленной формулой (A_YYY), или ее производным обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, первая стадия может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C_2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные) и C_6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в случае необходимости, может быть использован катализатор. В частности, для многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (A_YYY), примером катализатора может являться щелочной катализатор. Примером щелочного катализатора может являться гидроксид щелочного металла, например, NaOH и KOH, и другие подобные, или соль щелочного металла и слабой кислоты, например, ацетат натрия, ацетат калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия, и другие подобные. В качестве катализатора может быть использован один тип катализатора или смесь двух или более типов катализаторов при любом соотношении между ними. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, для ангидрида многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (A_YYY), примером катализатора может являться соль переходного металла, дополнительным примером может являться дихлорид кобальта и трихлорид рутения, и другие подобные. В качестве катализатора может быть использован один тип катализатора или смесь двух или более типов катализаторов при любом соотношении между ними. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции первой стадии, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,2 часа-12 часов, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры реакции первой стадии, но обычно температура реакции находится в диапазоне 0-200 градусов Цельсия, предпочтительно, 10-150 градусов Цельсия, более предпочтительно, 20-120 градусов Цельсия.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии, из реакционной смеси, полученной на первой стадии (в описании изобретения называемой реакционной смесью первой стадии), удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), и затем может быть получено образовавшееся на первой стадии соединение.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, способ получения соединения пространственно-затрудненного фенола необязательно дополнительно включает дополнительную стадию реакции соединения, полученного на первой стадии, с сульфурирующим реагентом (с образованием фенотиазинового кольца) (в описании изобретения называемой дополнительной стадией A).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, способ получения соединения пространственно-затрудненного фенола необязательно дополнительно включает дополнительную стадию реакции соединения, полученного на первой стадии, с соединением альдегида, представленным формулой (Z) (с образованием 9,10-дигидроакридинового кольца) (в описании изобретения называемой дополнительной стадией B).

Согласно настоящему изобретению, в формуле (Z), группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C_1-20 линейного или разветвленного алкила) и C_3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Z), группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C_1-10 линейного или разветвленного алкила и C_3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Z), группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода и C_1-10 линейного или разветвленного алкила. Согласно настоящему изобретению, примером соединения альдегида, представленного формулой (Z), может являться C_1-6 алифатический альдегид и бензальдегид.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, примером C_1-6 алифатического альдегида может являться C_1-6 линейный или разветвленный насыщенный алифатический альдегид, в частности, ацетальдегид или формальдегид, более предпочтительно, формальдегид. В качестве формальдегида, может быть использован, например, его водный раствор, или в форме параформальдегида, или полиформальдегида, на который не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, допустимо проводить только дополнительную стадию A или проводить только дополнительную стадию B, или проводить и дополнительную стадию A и дополнительную стадию B. В случае, когда проводят и дополнительную стадию A и дополнительную стадию B, нет конкретного ограничения в отношении последовательности или порядка проведения дополнительной стадии A и дополнительной стадии B. Можно сначала проводить дополнительную стадию A, а после завершения дополнительной стадии A, проводить дополнительную стадию B, или сначала проводить дополнительную стадию B, а после завершения дополнительной стадии В, проводить дополнительную стадию A. Кроме того, между двумя дополнительными стадиями может проводиться или может не проводиться операция по выделению продукта (то есть соединения, полученного на предшествующей дополнительной стадии), на которую не накладываются конкретные ограничения.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии может быть проведена дополнительная стадия A. При проведении дополнительной стадии A, после завершения первой стадии, соединение, полученное на первой стадии, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении первой стадии, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии A в форме реакционной смеси первой стадии. И/или дополнительная стадия A может быть проведена после завершения дополнительной стадии B. При проведении дополнительной стадии A после завершения дополнительной стадии B, соединение, полученное на дополнительной стадии B, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении дополнительной стадии B, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии A в форме реакционной смеси дополнительной стадии B.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии A, примером сульфурирующего реагента может являться сера и дихлорид серы, и другие подобные, предпочтительно, сера. Примером серы может являться порошкообразная сера или очищенная сера.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии A, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к сульфурирующему реагенте составляет обычно 1:1-10, предпочтительно, 1:1,2-6,0, более предпочтительно, 1:1,5-3,0.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, дополнительная стадия A может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C_2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C_6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C_6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С_1-6алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C_2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C_3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C_3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, дополнительная стадия A может быть проведена в присутствии катализатора. Примером катализатора может являться обычно применяемый для этой цели катализатор, в частности, йод. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции дополнительной стадии A, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,1 часа - 24 часа, предпочтительно, 0,2 часа - 12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа - 4 часа.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры дополнительной стадии A, но обычно температура реакции находится в диапазоне от 60 градусов Цельсия до 300 градусов Цельсия, предпочтительно, от 120 градусов Цельсия до 240 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 150 градусов Цельсия до 200 градусов Цельсия.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения дополнительной стадии A, из реакционной смеси, полученной на дополнительной стадии A, удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), с получением соединения дополнительной стадии A, или, в качестве варианта, эту реакционную смесь без какого-либо разделения непосредственно используют в качестве соединения, полученного на дополнительной стадии A, для проведения последующей реакционной стадии (например, дополнительной стадии B).

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии может быть проведена дополнительная стадия B. При проведении дополнительной стадии B, после завершения первой стадии, соединение, полученное на первой стадии, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении первой стадии, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии B в форме реакционной смеси первой стадии. И/или, дополнительная стадия B может быть проведена после завершения дополнительной стадии A. При проведении дополнительной стадии B после завершения дополнительной стадии A, соединение, полученное на дополнительной стадии A, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении дополнительной стадии A, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии B в форме реакционной смеси дополнительной стадии A.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии B, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленному формулой (Z), составляет обычно 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, дополнительная стадия B может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C_2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C_6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C_6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С_1-6алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C_2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C_3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C_3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии B, в случае необходимости, может быть использован катализатор. Примером катализатора может являться неорганическая кислота и органическая кислота. Примером катализатора из неорганической кислоты может являться хлористоводородная кислота, серная кислота и фосфорная кислота, и другие подобные. Примером катализатора из органической кислоты может являться метилсульфоновая кислота, этилсульфоновая кислота, аминосульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота, и другие подобные. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, в начале или во время проведения дополнительной стадии B, в случае необходимости, может быть добавлено соединение амина, представленное формулой (Y), с целью образования 9,10-дигидроакридинового кольца и группы, представленной формулой (III), на одной единственной стадии. При этом мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленного формулой (Z), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции дополнительной стадии B, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,1 часа-24 часа, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры дополнительной стадии B, но обычно температура реакции находится в диапазоне от 0 градусов Цельсия до 250 градусов Цельсия, предпочтительно, от 20 градусов Цельсия до 180 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 60 градусов Цельсия до 120 градусов Цельсия.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения дополнительной стадии B, из реакционной смеси, полученной на дополнительной стадии B, удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), с получением соединения дополнительной стадии B, или, в качестве варианта, эту реакционную смесь без какого-либо разделения непосредственно используют в качестве соединения, полученного на дополнительной стадии B, для проведения последующей реакционной стадии (например, дополнительной стадии A).

Согласно настоящему изобретению, очевидно, что каждую из указанных выше реакций или стадий (включая первую стадию, дополнительную стадию A и дополнительную стадию B) обычно проводят в защитной атмосфере инертного газа. Примером инертного газа может являться газообразный N₂ и газообразный Ar, и другие подобные, на который не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, соединение, полученное на первой стадии, соединение, полученное на дополнительной стадии A, или соединение, полученное на дополнительной стадии B, может быть выделено в виде индивидуального соединения пространственно-затрудненного фенола (фенолов) (например, одного единственного соединения пространственно-затрудненного фенола, представленного формулой (I)), или может быть получено в виде смеси двух или более соединений пространственно-затрудненного фенола. Все эти получаемые соединения входят в объем настоящего изобретения и являются эффективными и соответствующими настоящему изобретению. В связи с этим, в контексте этого описания изобретения, все эти получаемые соединения признают или называют соединением пространственно-затрудненного фенола настоящего изобретения без какого-либо исключения. В этом контексте, Согласно настоящему изобретению, нет абсолютной необходимости в дополнительной очистке этих получаемых соединений, или в дополнительном выделении одного или более конкретных соединений пространственно-затрудненного фенола из этих получаемых соединений. Разумеется, что эта очистка или выделение могут быть предпочтительными в ряде случаев осуществления настоящего изобретения, но, однако, не абсолютно необходимыми. Тем не менее, методом очистки или выделения может являться колоночная хроматография или препаративная хроматография, и другие подобные.

Согласно варианту осуществления, настоящее изобретение дополнительно относится к соединению пространственно-затрудненного фенола, полученного упомянутым выше способом.

Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола характеризуется отличной характеристикой стойкости к окислению при повышенных температурах, и, соответственно, оно, в частности, подходит для применения в качестве антиоксиданта, в частности, в композиции смазочного масла, для которой предусматривается повышенная устойчивость к окислению (при повышенных температурах). В связи с этим, согласно варианту осуществления, настоящее изобретение относится к композиции смазочного масла, которая включает основу смазочного масла и любое упомянутое выше соединение пространственно-затрудненного фенола (или их смесь при любом соотношении между ними) настоящего изобретения в качестве антиоксиданта.

Согласно настоящему изобретению, может быть использована любая основа смазочного масла, обычно используемая в этой области. Примером основы смазочного масла может являться одна или более основ смазочного масла, выбранная из основы из минеральных масел, животных масел, растительных масел, основы из синтетических масел и других подобных. Примером основы из минерального масла может являться минеральное масло, имеющее индекс вязкости выше 80, или минеральное масло, имеющее содержание насыщенного углеводорода выше 90 масс.% и содержание серы менее чем 0,03 масс.%. Примером основы из синтетического масла может являться одно или более синтетических масел, выбранных из полиолефинов, синтетических эфиров, кремнийорганических масел и полиэфиров, и других подобных. Что касается основы смазочного масла, то может быть использован один тип масла или смесь двух или более типов масла при любом соотношении между ними.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в композиции смазочного масла, антиоксидант присутствует в количестве 0,001-30 масс.%, предпочтительно, 0,1-10 масс.%, от суммарной массы композиции смазочного масла.

Согласно настоящему изобретению, композиция смазочного масла необязательно дополнительно включает другую добавку для смазочного масла, выбранную из группы, состоящей из очищающих от металла средств, беззольных диспергаторов, антифрикционных средств, противозадирных средств, противозадирных присадок, модификаторов индекса вязкости, ингибиторов коррозии металла, антикоррозийных присадок, присадок, понижающих температуру застывания масла, и антивспенивателей. Что касается другой добавки для смазочного масла, то может использоваться один тип добавки или смесь двух или более типов добавок при любом соотношении между ними, и может быть использовано количество добавки, которое обычно используют в этой области, на которое не накладываются конкретные ограничения.

Согласно настоящему изобретению, для получения композиции смазочного масла, указанное выше соединение пространственно-затрудненного фенола (или их смесь при любом соотношении между ними) и основу смазочного масла (и другую добавку смазочного масла, если она требуется) смешивают вместе до однородного состояния (при нагревании, если оно необходимо) при заданном соотношении или соответствующем количестве.

В предпочтительном аспекте настоящего изобретения, композиция смазочного масла включает соединение пространственно-затрудненного фенола настоящего изобретения в качестве антиоксиданта, и, следовательно, характеризуется отличной способностью к устойчивости к окислению при повышенных температурах, и, в то же самое время, по меньшей мере, одной характеристикой, выбранной из антикоррозионного действия, очищающего действия (ингибирования образования отложения), ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности. Эти характеристики не обнаруживаются одновременно у антиоксиданта известного уровня техники. Кроме того, соединение пространственно-затрудненного фенола Согласно настоящему изобретению, не содержит фосфора и металлов, образует при сжигании мало золы, приводит к уменьшению выброса твердых частиц с выхлопными газами двигателей (которые в большой степени способствуют образованию смога), и в силу этого считается экологически безвредным антиоксидантом.

Пример

Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется с помощью следующих примеров, но не ограничивается ими.

Характеристики, приведенные в примерах и сравнительных примерах, определяются следующим образом.

(1) устойчивость к окислению при повышенных температурах

Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца и оценивали его устойчивость к окислению с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии высокого давления (PDSC), при температуре PDSC 210 градусов Цельсия, давлении 0,5 МПa и расходе кислорода 100 мл/мин, выражаемую как индукционный период окисления (в минутах).

(2) ингибирование образования отложения

Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения имитационного испытания образования нагара в картере двигателя, при котором моделируется образование нагара на поршне. Во время этого испытания, 300 мл испытуемого образца добавляли на пластину имитатора образования нагара, нагревали до 150 градусов Цельсия, непрерывно разбрызгивали на алюминиевую пластину, имеющую температуру 310 градусов Цельсия. Через 6 часов, образовавшийся на алюминиевой пластине нагар, взвешивали и выражали как количество отложения (в миллиграммах). Чем большее количество отложения образуется, тем хуже характеристика испытуемого образца по очистке поршня.

(3) антикоррозионные свойства

Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения испытания на ржавление шарика (BRT). На протяжении всего лабораторного испытания, длившегося 18 часов, металлический шарик, защищенный испытуемым образцом, подвергали непрерывному контакту с раствором кислоты и воздухом при скорости подачи раствора кислоты 0,19 мл/час, расходе воздуха 40 мл/мин и температуре масла 48 градусов Цельсия. После завершения испытания, определяли интенсивность сферического отражения металлического шарика с получением уровня серого цвета, который использовали для оценки степени коррозии. Раствор кислоты представлял собой раствор уксусной кислоты/HBr/хлористоводородной кислоты в деионизированной воде. Чем больше уровень серого цвета, тем выше степень возникающей коррозии.

(4) ингибирование увеличения вязкости

Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения имитационного эксперимента IIIE (VIT) при температуре 180 градусов Цельсия, продолжительности 72 часа и расходе кислорода 5 л/час, и полученные данные выражали как увеличение (в %) вязкости испытуемого образца после и до эксперимента.

(5) ингибирование увеличения кислотности

Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения имитационного эксперимента IIIE (VIT) при температуре 180 градусов Цельсия, продолжительности 72 часа и расходе кислорода 5 л/час, и полученные данные выражали как увеличение (в мг KOH г^-1) кислотности испытуемого образца до и после эксперимента.

Пример I-1

В четырехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 58,79 г (0,323 моль) 2-третбутил-6-меркаптофенола, 6,88 г (0,048 моль) трифторида бора∙диэтилового эфира (в качестве катализатора алкилирования), 100 мл н-гексана (в качестве растворителя) и 161,61 г (0,162 моль) полиизобутена (Mn=1000, фирмы Jilin Chemical Group Fine Chemicals Co., Ltd.), проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь промывали один раз водным 5 масс.% раствором KOH, и затем промывали горячей водой до нейтральной реакции для удаления катализатора, и затем подвергали вакуумной дистилляции для удаления растворителя и непрореагировавших фенолов, с получением полиизобутенилтиофенола, имеющего гидроксильное число 53,49 мг KOH/г. Гидроксильное число определяли методом с уксусным ангидридом в соответствии с китайским стандартом GB/T7383-2007.

Методика реакции может быть проиллюстрирована следующим образом.

В¹Н-ЯМР спектре полученного полиизобутенилтиофенола, пик с химическим сдвигом 1,40 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в третбутиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 3,58 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в меркапто в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 4,84 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в гидроксиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 7,12 и 7,20 соответственно идентифицировали в качестве характеристического пика двух водородов в бензольном кольце. Если интеграл водорода в гидроксиле в бензольном кольце обозначить как 1, то тогда рассчитанное интегральное отношение между водородом в бензольном кольце, водородом в меркапто и водородом в гидроксиле составляло 0,95:0,97:1,05:0,94, которое при округление давало теоретическое отношение 1:1:1:1:1. Как можно видеть из данных ЯМР, был получен, как и ожидалось, полиизобутенилтиофенол.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 30,58 г (156 ммоль) 2-меркапто-4-метил-6-метилфенола, 9,29 г (112 ммоль) формальдегида, 32,38 г (176 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,40 (9H), 2,37 (3H), 4,02 (1H), 4,83 (2H), 6,95-7,00 (12H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 21,2, 30,1, 34,1,49,9, 114,3, 118,9, 119,4, 121,8, 122,2, 125,8, 126,5, 129,5, 131,8, 132,3, 133,5, 143,3, 150,8;

C₂₄H₂₈N₂OS (рассчитано): C 73,43, H 7,19, N 7,14, O 4,08, S 8,17; (получено): C 73,31, H 7,23, N 7,21, O 3,99, S 8,28.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 31,65 г (133 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,86 г (62 ммоль) формальдегида, 28,15 г (153 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,75 г (7,5 ммоль) хлористоводородной кислоты и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 25 градусах Цельсия в течение 24 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36-1,54 (18H), 3,75 (1H), 4,80 (2H), 5,32 (1H), 6,80 (2H), 6,97 (5H), 7,17 (2H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 51,2, 119,4, 121,8, 126,5, 129,5, 131,4, 136,6, 144,5, 153,4;

C₂₇H₃₄N₂OS (рассчитано): C 74,61, H 7,88, N 6,45, O 3,68, S 7,38; (получено): C 74,52, H 7,84, N 6,51, O 3,73, S 7,40.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,24 г (15 ммоль) формальдегида, 10,14 г (39 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 5,23 (2H), 6,80-7,02 (10H), 7,17 (2H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 55,2, 117,1, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 143,6, 153,4;

C₃₃H₃₈N₂OS (рассчитано): C 77,60, H 7,50, N 5,48, O 3,13, S 6,28; (получено): C 77,71, H 7,52, N 5,53, O 3,10, S 6,23.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 9,54 г (115 ммоль) формальдегида, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,80 (6H), 1,11-1,21 (4H), 1,36 (18H), 1,67 (2H), 3,47 (1H), 4,80 (2H), 5,32 (1H), 6,80 (2H), 6,97 (5H), 7,17 (2H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 17,9, 22,4, 29,6, 34,6, 45,2, 52,7, 58,6, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 131,2, 136,6, 144,1, 146,1, 153,4;

C₃₃H₄₆N₂OS (рассчитано): C 76,40, H 8,94, N 5,40, O 3,08, S 6,18; (получено):C 76,48, H 8,96, N 5,35, O 3,09, S 6,12.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 3,57 г (15 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 5,14 г (62 ммоль) формальдегида, 21,76 г (103 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 5,20 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,02 (14H), 7,17 (2H), 7,20 (1H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 55,5, 117,1, 120,4, 126,2, 129,5, 132,3, 136,6, 142,8, 146,1, 153,4;

C₃₆H₄₃N₃OS (рассчитано): C 77,83, H 7,20, N 6,98, O 2,66, S 5,33; (получено): C 77,69, H 7,19, N 7,08, O 2,65, S 5,38.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 34,51 г (145 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 2,91 г (35 ммоль) формальдегида, 4,49 г (21 ммоль) 4-амино-4'-метоксидифениламина, 0,26 г (2,61 ммоль) хлористоводородной кислоты и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 3,72-3,76 (4H), 4,80 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,06 (8H), 7,17 (2H), 7,20 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 51,1, 55,5, 114,6, 118,9, 121,8, 124,7, 126,5, 132,3, 136,6, 144,5, 153,4, 154,5;

C₂₈H₃₆N₂O₂S (рассчитано): C 72,38, H 7,81, N 6,03, O 6,89, S 6,90; (получено): C 72,37, H 7,69, N 6,12, O 6,80, S 6,83.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,35 г (9,51 ммоль) нонаналя, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,88 (3H), 1,08-1,85 (24H), 5,23 (1H), 5,32 (1H), 6,80 (1H), 6,97 (8H), 7,17 (2H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 14,1,22,6, 29,6, 31,7, 34,6, 41,6, 60,8, 116,6, 119,4, 121,8, 126,5, 129,5, 131,4, 136,6, 142,8, 144,5, 146,1, 153,4;

C₃₈H₄₈N₂OS (рассчитано): C 78,57, H 8,33, N 4,82, O 2,75, S 5,52; (получено): C 78,62, H 8,25, N 4,75, O 2,81, S 5,42.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,33 г (35 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 4,23 г (51 ммоль) формальдегида, 9,61 г (31 ммоль) N,N'-дифенил-2,6-нафталин-диамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 5,25 (2H), 5,32 (1H), 5,80 (1H), 6,99-7,06 (7H), 7,17 (3H), 7,26 (4H), 7,40 (2H), 7,84 (2H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 54,8, 106,9, 118,6, 123,3, 126,2, 129,2, 136,6, 142,8, 148,3, 153,5;

C₃₇H₄₁N₂OS (рассчитано): C 79,24, H 7,19, N 5,00, O 2,85, S 5,72; (получено): C 79,20, H 7,23, N 5,14, O 2,72, S 5,65.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 9,57 г (92 ммоль) 3-метилтиопропионового альдегида, 3,13 г (17 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36-1,54 (18H), 2,12-2,80 (7H), 3,47 (1H), 4,97 (1H), 5,32 (1H), 6,97 (7H), 7,17 (2H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 15,2,29,6, 31,9, 34,6, 41,7, 60,2, 114,3, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 132,4, 136,6, 144,5, 146,1, 153,5;

C₃₀H₄₀N₂OS₂ (рассчитано): C 70,82, H 7,92, N 5,51, O 3,14, S 12,60; (получено): C 70,75, H 7,83, N 5,46, O 3,20, S 12,71.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 4,99 г (21 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 4,4 г (53 ммоль) формальдегида, 5,70 г (31 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл этанола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2,5 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 7,05 г (85 ммоль) формальдегида, нагревали до 85 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 3,74 (1H), 4,12 (2H), 4,59 (1H), 4,83 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,11 (5H), 7,17 (2H), 7,24 (2H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 33,1, 34,6, 50,6, 119,4, 123,3, 126,2, 126,7, 127,9, 136,6, 140,5, 142,9, 153,4;

C₂₆H₃₄N₂OS (рассчитано): C 75,29, H 7,67, N 6,27, O 3,58, S 7,18; (получено): C 75,20, H 7,59, N 6,29, O 3,65, S 7,22.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 19,52 г (82 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 10,04 г (121 ммоль) формальдегида, 19,93 г (94 ммоль) 4-амино-4'-этилдифениламина и 150 мл ксилола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 3 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,04 г (0,35 ммоль) йода, нагревали до 150 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 8 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола. Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,23 (1H), 1,36 (18H), 2,61 (2H), 3,77 (1H), 4,84 (2H), 5,32 (1H), 5,70 (1H), 6,98 (5H), 7,17 (2H), 7,49 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 15,60, 29,6, 34,6, 50,7, 118,9, 121,8, 126,2, 129,7, 136,6, 141,2, 146,1, 153,4;

C₂₉H₃₆N₂OS₂ (рассчитано): C 70,69, H 7,36, N 5,69, O 3,25, S 13,02; (получено): C 70,77, H 7,41, N 5,67, O 3,17, S 12,93.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,95 г (46 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 3,98 г (48 ммоль) формальдегида, 13,78 г (53 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл триметилбензола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, добавляли 3,82 г (46 ммоль) формальдегида, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,27 г (2,11 ммоль) йода, нагревали до 180 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 4,26 (2H), 5,18 (2H), 5,32 (1H), 6,40 (1H), 6,97 (8H), 7,17 (2H), 7,37 (2H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 33,6, 34,6, 54,3, 106,5, 114,4, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 141,9, 144,5, 153,4;

C₃₄H₃₆N₂OS₂ (рассчитано): C 73,87, H 6,56, N 5,07, O 2,89, S 11,60; (получено): C 73,91, H 6,49, N 5,02, O 2,94, S 11,49.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,39 г (89 ммоль) формальдегида, 6,62 г (36 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,45 г (4,51 ммоль) NaOH и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36-1,54 (36H), 4,82 (4H), 5,32 (2H), 6,97 (7H), 7,17 (4H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 56,5, 106,5, 119,4, 121,8, 126,5, 129,5, 131,4, 136,6, 144,5, 146,1, 153,4;

C₄₂H₅₆N₂O₂S₂ (рассчитано): C 73,64, H 8,24, N 4,09, O 4,67, S 9,36; (получено): C 73,59, H 8,21, N 4,15, O 4,62, S 9,34.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,55 г (36 ммоль) 2-третбутил-4-меркаптофенола, 7,64 г (92 ммоль) формальдегида, 13,06 г (71 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (9H), 3,81 (1H), 4,38 (2H), 4,69 (2H), 5,29 (1H), 6,95-7,00 (15H), 7,17 (1H), 7,26 (4H), 7,55 (1H), 8,62 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 43,5, 50,8, 114,3, 119,4, 121,8, 125,4, 129,5, 132,3, 136,6, 145,2, 146,1, 149,0, 153,4;

C₃₆H₃₈N₄OS (рассчитано): C 75,23, H 6,66, N 9,75, O 2,78, S 5,58; (получено): C 75,27, H 6,69, N 9,68, O 2,79, S 5,51.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 11,66 г (49 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 10,92 г (53 ммоль) 2,6-дитретбутилфенола, 7,89 г (95 ммоль) формальдегида, 11,23 г (32 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36-1,54 (36H), 4,91 (2H), 5,22 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (16H), 7,17 (2H), 7,20 (1H), 7,27 (4H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,4, 55,6, 56,9, 93,6, 119,4, 123,3, 126,5, 129,2, 131,4, 136,6, 142,8, 146,1, 153,4;

C₅₄H₆₅N₃O₂S (рассчитано): C 79,08, H 7,99, N 5,12, O 3,90, S 3,91; (получено): C 79,15, H 8,03, N 5,01, O 3,87, S 3,85.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 47,16 г (45 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере I-1, 4,23 г (51 ммоль) формальдегида, 9,75 г (53 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,88, 0,98, 1,02, 1,24, 1,40, 2,42, 4,86, 6,97, 7,02, 7,14, 7,26, 7,55;

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,2, 30,1, 32,3, 34,5, 38,1,49,8, 59,1, 114,3, 119,4, 121,8, 122,0, 127,3, 129,5, 132,3, 143,3, 146,1, 151,3.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 29,34 г (28 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере I-1, 2,91 г (35 ммоль) формальдегида, 6,24 г (24 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,88, 0,98, 1,02, 1,24, 1,40, 2,42, 4,00, 4,86, 5,56, 6,97, 7,02, 7,14, 7,26, 7,55;

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,2, 30,1, 32,3, 33,1, 34,5, 38,1,49,8, 59,1, 114,3, 119,4, 121,8, 125,2, 122,0, 127,3, 129,5, 132,3, 143,3, 146,1, 151,3.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,22 г (87 ммоль) формальдегида, 14,37 г (85 ммоль) дифениламина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 5,21 (2H), 5,32 (1H), 6,99 (6H), 7,17 (2H), 7,27 (4H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 55,2, 120,4, 123,3, 125,9, 126,2, 129,2, 136,6, 150,0, 153,5;

C₂₇H₃₃NOS (рассчитано): C 77,28, H 7,93, N 3,34, O 3,81, S 7,64; (получено): C 77,22, H 7,89, N 3,31, O 3,83, S 7,67.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,71 г (52 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,89 г (63 ммоль) формальдегида, 17,42 г (65 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,29 (1H), 1,36 (18H), 3,45 (1H), 4,53 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (9H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 17,9, 22,40, 24,6, 30,4, 34,3, 45,7, 54,5, 56,7, 116,6, 120,4, 121,8, 125,9, 128,9, 129,5, 135,6, 146,1, 153,5, 154,8;

C₃₃H₄₆N₂O (рассчитано): C 81,43, H 9,53, N 5,76, O 3,29; (получено): C 81,38, H 9,51, N 5,79, O 3,31.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 9,24 г (33 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-(3-меркаптопропил)фенола, 3,07 г (37 ммоль) формальдегида, 11,71 г (45 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,40 (18H), 1,99 (1H), 2,61-2,80 (6H), 4,63 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,02 (12H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,7, 31,1, 34,3, 35,7, 54,1, 117,1, 119,4, 123,3, 124,8, 129,2, 131,8, 136,0, 142,8, 144,9, 146,1, 151,9;

C₃₆H₄₄N₂OS (рассчитано): C 78,22, H 8,02, N 5,07, O 2,89, S 5,80; (получено): C 78,27, H 7,96, N 4,98, O 2,92, S 5,83.

Пример I-19 - Пример I-35 и Сравнительный пример I-4 - Сравнительный пример I-8

Каждое из соединений пространственно-затрудненного фенола Примера I-2 - Примера 1-18 и Сравнительного примера I-1 - Сравнительного примера I-3 соответственно смешивали с основой смазочного масла в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице I-1, при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35 и композиций смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-6. Кроме того, в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице I-2, антиоксидант соответственно смешивали с основой смазочного масла при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Сравнительного примера I-7 - Сравнительного примера I-10. При этом, количество используемого антиоксиданта в каждом случае составляло 0,5 масс.% от суммарной массы каждой композиции смазочного масла, используемая основа смазочного масла представляла собой гидрированную основу смазочного масла группы II (производимую Sinopec Group, Gaoqiao Shanghai Branch). Кроме того, в качестве контроля была взята основа смазочного масла без антиоксиданта.

Таблица I-1Композиция смазочного
маслаАнтиоксидантОснова смазочного маслаКоличество антиоксидантаПример I-19Пример I-2II0,50%Пример I-20Пример I-3II0,50%Пример I-21Пример I-4II0,50%Пример I-22Пример I-5II0,50%Пример I-23Пример I-6II0,50%Пример I-24Пример I-7II0,50%Пример I-25Пример I-8II0,50%Пример I-26Пример I-9II0,50%Пример I-27Пример I-10II0,50%Пример I-28Пример I-11II0,50%Пример I-29Пример I-12II0,50%Пример I-30Пример I-13II0,50%Пример I-31Пример I-14II0,50%Пример I-32Пример I-15II0,50%Пример I-33Пример I-16II0,50%Пример I-34Пример I-17II0,50%Пример I-35Пример I-18II0,50%Сравнительный пример I-4Сравнительный пример I-1II0,50%Сравнительный пример I-5Сравнительный пример I-2II0,50%Сравнительный пример I-6Сравнительный пример I-3II0,50%Контроль-II-

Таблица I-2Композиция смазочного маслаСоединение пространственно-затрудненного фенолаАроматический аминКоличество соединения пространственно-затрудненного фенолаКоличество ароматического аминаОснова смазочного маслаСравнительный пример I-72,2’-тиобис[3-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксил фенил)пропионовой кислоты этиловый эфир-0,50%-IIСравнительный пример I-8-N-(4-третоктилфенил)-1-нафтиламин-0,50%IIСравнительный пример I-92,6-дитретбутил-4-амилтиофенол4,4'-дитретоктилдифениламин0,25%0,25%IIСравнительный пример I-104,4’-[тиобис-метилен]бис[2,6-дитретбутилфенол]3,7-дитретоктилфенотиазин0,30%0,20%II

Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки устойчивости к окислению при повышенных температурах, при температуре проведения PDSC 210 градусов Цельсия, результаты представлены в Таблице I-3.

Таблица I-3Композиция смазочного маслаИндукционный период окисления при проведении PDSC (мин)Композиция смазочного маслаИндукционный период окисления при проведении PDSC (мин)Пример I-1918,5Пример I-3223,9Пример I-2023,6Пример I-3327,1Пример I-2121,1Пример I-3416,9Пример I-2220,3Пример I-3518,3Пример I-2328,6Сравнительный пример I-44,9Пример I-2420,9Сравнительный пример I-57,5Пример I-2521,5Сравнительный пример I-616,1Пример I-2629,1Сравнительный пример I-78,6Пример I-2723,2Сравнительный пример I-815,2Пример I-2824,1Сравнительный пример I-95,3Пример I-2926,4Сравнительный пример I-107,1Пример I-3027,8Контроль0,2Пример I-3124,3

Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроля были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки характеристики по ингибированию образования отложения, результаты приведены в Таблице I-4.

Таблица I-4Композиция смазочного маслаКоличество отложения (мг)Пример I-2215,5Пример I-2513,4Пример I-2910,5Пример I-3112,1Пример I-344,2Пример I-355,3Сравнительный пример I-419,5Сравнительный пример I-523,4Сравнительный пример I-620,8Сравнительный пример I-721,6Сравнительный пример I-825,6Сравнительный пример I-919,2Сравнительный пример I-1018,5Контроль32,8

Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки антикоррозионной характеристики. Результаты BRT (испытание на ржавление шарика) приведены в Таблице I-5.

Таблица I-5Композиция смазочного маслаСтепень коррозииПример I-22легкаяПример I-25легкаяПример I-29легкаяПример I-31средняяПример I-34легкаяПример I-35легкаяСравнительный пример I-4средняяСравнительный пример I-5средняяСравнительный пример I-6средняяСравнительный пример I-7средняяСравнительный пример I-8средняяСравнительный пример I-9средняяСравнительный пример I-10средняяКонтрольсильная

Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки характеристик ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности, результаты представлены в Таблице I-6.

Таблица I-6Композиция смазочного маслаУвеличение вязкости (%)Увеличение кислотности (мг KOH г^-1)Пример I-1924,12,811Пример I-2020,51,254Пример I-2121,31,139Пример I-2219,91,034Пример I-2317,30,810Пример I-2422,31,034Пример I-2520,90,937Пример I-2616,50,897Пример I-2718,42,138Пример I-2822,31,276Пример I-2917,21,531Пример I-3018,11,482Пример I-3119,71,734Пример I-3222,61,115Пример I-3319,81,065Пример I-3420,30,973Пример I-3518,51,341Сравнительный пример I-433,54,621Сравнительный пример I-527,53,482Сравнительный пример I-625,85,168Сравнительный пример I-727,62,953Сравнительный пример I-830,53,846Сравнительный пример I-928,15,429Сравнительный пример I-1024,76,517Контроль67,224,525

Пример II-1

В четырехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 58,79 г (0,323 моль) 2-третбутил-6-меркаптофенола, 6,88 г (0,048 моль) трифторид бора диэтиловый эфир (катализатор алкилирования), 100 мл н-гексана (в качестве растворителя) и 161,61 г (0,162 моль) полиизобутена (Mn=1000, фирмы Jilin Chemical Group Fine Chemicals Co., Ltd.), проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь промывали один раз водным 5 масс.% раствором KOH, и затем промывали горячей водой до нейтральной реакции для удаления катализатора, и затем подвергали вакуумной дистилляции для удаления растворителя и непрореагировавших фенолов, с получением полиизобутенилтиофенола, имеющего гидроксильное число 53,49 мг KOH/г. Гидроксильное число определяли методом с уксусным ангидридом в соответствии с китайским стандартом GB/T7383-2007.

Методика реакции может быть проиллюстрирована следующим образом.

В¹Н-ЯМР спектре полученного полиизобутенилтиофенола, пик с химическим сдвигом 1,40 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в третбутиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 3,58 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в меркапто в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 4,84 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в гидроксиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 7,12 и 7,20 соответственно идентифицировали в качестве характеристического пика двух водородов в бензольном кольце. Если интеграл водорода в гидроксиле в бензольном кольце обозначить как 1, то тогда рассчитанное интегральное отношение между водородом в бензольном кольце, водородом в меркапто и водородом в гидроксиле составляло 0,95:0,97:1,05:0,94, которое при округление давало теоретическое отношение 1:1:1:1:1. Как можно видеть из данных ЯМР, был получен, как и ожидалось, полиизобутенилтиофенол.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 30,58 г (156 ммоль) 2-меркапто-4-метил-6-метилфенола, 15,79 г (112 ммоль) 1,4-дихлор-2-метилбутана, 32,38 г (176 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 3,45 г (25 ммоль) карбоната калия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,00 (3H), 1,31 (1H), 1,40 (9H), 1,78 (1H), 1,98 (1H), 2,37 (3H), 2,99 (2H), 3,33 (2H), 4,83 (1H), 6,95-7,26 (12H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 20,4, 21,2, 30,1, 33,7, 34,5, 43,8, 114,3, 118,9, 119,4, 121,8, 125,8, 129,5, 132,3, 133,5, 146,1, 149,0, 150,8;

C₂₈H₃₆N₂OS (рассчитано): C 74,96, H 8,09, N 6,24, O 3,57, S 7,15; (получено): C 74,88, H 8,13, N 6,21, O 3,54, S 7,09.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 31,65 г (133 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 11,66 г (62 ммоль) дибромэтана, 28,15 г (153 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,79 г (7,5 ммоль) карбоната натрия и 100 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 25 градусах Цельсия в течение 24 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 3,15 (2H), 3,63 (2H), 5,17 (1H), 5,32 (1H), 6,97-7,26 (11H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 32,7, 34,6, 47,5, 114,3, 118,9, 119,4, 121,8, 126,2, 127,5, 129,5, 132,3, 136,5, 146,1, 149,0, 153,5;

C₂₈H₃₆N₂OS (рассчитано): C 74,96, H 8,09, N 6,24, O 3,57, S 7,15; (получено): C 75,06, H 8,13, N 6,11, O 3,61, S 7,09.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 2,15 г (15 ммоль) дихлордиэтилового эфира, 10,14 г (39 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,55 г (5,1 ммоль) карбоната натрия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 2,98 (2H), 3,34 (2H), 3,63 (2H), 3,76 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,27 (16H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 32,1, 34,6, 46,9, 69,4, 69,6, 114,0, 116,6, 117,1, 119,3, 121,8, 126,2, 129,2, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5;

C₃₆H₄₄N₂O₂S (рассчитано): C 76,02, H 7,80, N 4,92, O 5,63, S 5,64; (получено): C 76,09, H 7,85, N 4,83, O 5,65, S 5,60.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 12,99 г (115 ммоль) 1,3-дихлорпропана, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,76 г (7,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,80 (6H), 1,11-1,21 (5H), 1,36 (18H), 1,67 (1H), 2,16-3,47 (6H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (7H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 22,4, 24,6, 34,6, 45,2, 52,7, 58,6, 115,4, 116,6, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 144,1, 153,5;

C₃₅H₅₀N₂OS (рассчитано): C 76,87, H 9,22, N 5,12, O 2,93, S 5,86; (получено): C 76,95, H 9,28, N 5,08, O 2,87, S 5,80.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 3,57 г (15 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 20,81 г (103 ммоль) 1,3-дибромпропана, 21,76 г (103 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина, 0,29 г (2,1 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 1,94 (2H), 2,95 (2H), 3,43 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (16H), 7,20 (1H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,5, 29,6, 29,9, 34,6, 47,2, 114,0, 116,6, 117,7, 118,4, 121,8, 126,2, 129,2, 132,3, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5;

C₄₁H₄₇N₃OS (рассчитано): C 78,18, H 7,52, N 6,67, O 2,54, S 5,09; (получено): C 78,29, H 7,57, N 6,55, O 2,51, S 5,10.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 34,51 г (145 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 5,95 г (35 ммоль) 2-хлорэтил-3-хлорпропилметиламина, 4,49 г (21 ммоль) 4-амино-4'-метоксидифениламина, 0,28 г (2,6 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 2,27 (3H), 2,65 (2H), 2,99 (2H), 3,09 (2H), 3,46 (2H), 3,76 (3H), 4,10 (1H), 5,32 (1H), 6,97-7,17 (10H), 7,20 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,5, 35,1,40,6, 45,2, 53,4, 54,3, 55,5, 114,3, 118,9, 120,1, 126,2, 132,3, 136,5, 149,0, 153,4, 154,5;

C₃₂H₄₅N₃O₂S (рассчитано): C 71,73, H 8,47, N 7,84, O 5,97, S 5,98; (получено): C 71,69, H 8,43, N 7,91, O 5,92, S 5,95.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,07 г (9,51 ммоль) 1,3-дихлорпропана, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,65 г (6,5 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 2,26 (2H), 3,05 (2H), 3,48 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (12H), 7,27 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,5, 29,6, 33,4, 34,6, 44,2, 81,5, 114,0, 117,1, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 142,8, 146,1, 148,7, 153,4;

C₃₅H₄₂N₂OS (рассчитано): C 78,02, H 7,86, N 5,20, O 2,97, S 5,95; (получено): C 78,09, H 7,91, N 5,15, O 2,93, S 5,87.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,33 г (35 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 10,30 г (51 ммоль) 1,3-дибромпропана, 9,61 г (31 ммоль) N,N'-дифенил-2,6-нафталиндиамина, 0,24 г (1,71 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 1,99 (2H), 3,06 (2H), 3,52 (2H), 5,32 (1H), 5,80 (1H), 6,99-7,27 (15H), 7,40 (1H), 7,84 (2H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,5, 29,6, 29,9, 34,6, 43,0, 106,9, 111,1, 114,0, 116,5, 119,9, 121,4, 126,2, 128,9, 129,1, 129,4, 136,5, 140,7, 142,8, 147,5, 148,7, 153,5;

C₃₉H₄₄N₂OS (рассчитано): C 79,55, H 7,53, N 4,76, O 2,72, S 5,45; (получено): C 79,49, H 7,51, N 4,79, O 2,70, S 5,41.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 13,16 г (92 ммоль) дихлордиэтилового эфира, 3,84 г (17 ммоль) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,43 г (3,1 ммоль) карбоната калия и 150 мл этанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,19 (6H), 1,36 (18H), 3,04 (2H), 3,25 (2H), 3,35 (2H), 3,43 (1H), 3,49 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 19,9, 29,6, 31,9, 34,6, 44,5, 54,3, 69,24, 116,6, 117,2, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 142,8, 146,1, 153,4, 154,8;

C₃₃H₄₆N₂O₂S (рассчитано): C 74,11, H 8,67, N 5,24, O 5,98, S 6,00; (получено): C 74,05, H 8,61, N 5,29, O 5,93, S 6,07.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 4,99 г (21 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,56 г (31 ммоль) 1,6-дибромгексана, 5,70 г (31 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,12 г (0,85 ммоль) карбоната калия и 150 мл этанола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2,5 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 7,05 г (85 ммоль) формальдегида, нагревали до 85 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,32 (2H), 1,36 (18H), 1,41 (2H), 1,64-1,81 (4H), 2,93-3,28 (4H), 4,14 (2H), 4,43 (1H), 4,59 (1H), 5,32 (1H), 6,82-7,21 (9H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 26,8, 28,3, 28,6, 29,6, 31,8, 33,1, 34,3, 44,56, 113,0, 118,9, 119,6, 122,4, 123,3, 125,1, 126,4, 127,9, 132,2, 140,5, 148,5, 153,4;

C₃₃H₄₄N₂OS (рассчитано): C 76,70, H 8,58, N 5,42, O 3,10, S 6,20; (получено): C 76,69, H 8,51, N 5,49, O 3,12, S 6,18.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 19,52 г (82 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 39,20 г (121 ммоль) 1,4-дийод-2-метилбутана, 19,93 г (94 ммоль) 4-амино-4'-этилдифениламина, 2,22 г (16,1 ммоль) карбоната калия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 3 часов, охлаждали до комнатной температуры, к толуольному слою добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,04 г (0,35 ммоль) йода, нагревали до 150 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 8 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,00 (3H), 1,23 (3H), 1,36 (18H), 1,87 (2H), 2,06 (1H), 2,65 (2H), 2,82 (2H), 3,29 (2H), 4,25 (1H), 5,32 (1H), 5,70 (1H), 6,72 (1H), 6,98-7,08 (4H), 7,17 (2H), 7,49 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 15,60, 20,3, 29,0, 29,6, 34,6, 44,2, 113,7, 116,1, 118,9, 126,2, 127,9, 129,7, 136,6, 141,2, 146,1, 153,4;

C₃₃H₄₄N₂OS₂ (рассчитано): C 72,22, H 8,08, N 5,10, O 2,92, S 11,68; (получено): C 72,29, H 8,14, N 5,08, O 2,86, S 11,57.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,95 г (46 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 8,42 г (48 ммоль) 1,1,1-трихлорметилэтана, 18,95 г (103 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,71 г (5,12 ммоль) карбоната калия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,01 (3H), 1,36 (18H), 2,89 (2H), 3,03 (4H), 4,25 (2H), 5,32 (1H), 69,7-7,26 (20H), 7,55 (2H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 21,4, 29,6, 34,6, 38,0, 43,2, 54,0, 114,3, 118,7, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 132,3, 136,5, 146,1, 149,0, 153,4;

C₄₃H₅₂N₄OS (рассчитано): C 76,74, H 7,79, N 8,33, O 2,38, S 4,76; (получено): C 76,69, H 7,73, N 8,45, O 2,32, S 4,71.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 17,98 г (89 ммоль) 1,2-дибромпропана, 6,62 г (36 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,62 г (5,12 ммоль) карбоната калия и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (36H), 1,95 (4H), 3,04 (4H), 3,12 (4H), 5,32 (2H), 6,80-7,26 (13H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,5, 29,6, 34,6, 48,4, 101,3, 116,6, 117,1, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 142,8, 146,1, 149,1, 153,4;

C₄₆H₆₄N₂O₂S₂ (рассчитано): C 74,55, H 8,70, N 3,78, O 4,32, S 8,65; (получено): C 74,59, H 8,73, N 3,67, O 4,35, S 8,64.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 7,70 г (36 ммоль) 2-третбутил-4,6-димеркаптофенола, 10,40 г (92 ммоль) 1,2-дихлорпропана, 13,06 г (71 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,43 г (3,15 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (9H), 1,88 (4H), 2,85 (4H), 3,17 (4H), 3,55 (2H), 6,97-7,26 (19H), 7,28 (1H), 7,55 (2H), 8,30 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,8, 29,2, 30,0, 31,4, 34,5, 44,8, 45,4, 113,5, 114,3, 118,9, 121,8, 122,7, 125,3, 126,2, 129,5, 132,3, 146,4, 149,0, 154,9;

C₄₀H₄₆N₄OS₂ (рассчитано): C 72,47, H 6,99, N 8,45, O 2,41, S 9,67; (получено): C 72,52, H 7,03, N 8,37, O 2,43, S 9,64.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 18,56 г (78 ммоль) 2-третбутил-4-меркаптофенола, 10,74 г (95 ммоль) 1,2-дихлорпропана, 11,23 г (32 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина, 0,79 г (5,71 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (36H), 2,02 (4H), 3,03 (4H), 3,50 (4H), 5,32 (2H), 6,80-7,17 (18H), 7,20 (1H), 7,27 (4H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,5, 29,6, 30,1, 31,8, 34,6, 49,9, 92,4, 114,0, 116,6, 117,1, 122,0, 126,2, 129,2, 136,5, 142,8, 148,7, 153,4;

C₅₈H₇₃N₃O₂S₂ (рассчитано): C 76,69, H 8,10, N 4,63, O 3,52, S 7,06; (получено):C 76,61, H 8,05, N 4,71, O 3,49, S 7,03.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 47,16 г (45 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере II-1, 6,48 г (51 ммоль) 1,4-дихлорбутана, 13,78 г (53 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,86 г (8,15 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,88, 0,98, 1,33, 1,40, 1,59, 1,64, 1,73, 1,82, 1,93, 3,25, 3,38, 3,71,4,86, 6,97, 7,02, 7,19, 7,26, 7,55;

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 27,1,28,9, 30,1, 31,6, 32,3, 34,5, 37,9, 43,9, 57,1, 114,0, 117,7, 119,4, 121,8, 129,5, 131,6, 144,5, 146,1, 148,7, 155,0.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 29,34 г (28 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере II-1, 2,91 г (35 ммоль) формальдегида, 6,24 г (24 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,34 г (3,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,86, 0,98, 1,02, 1,40, 1,60, 1,83, 2,59, 3,25, 3,72, 4,86, 6,80, 6,97, 7,02, 7,17, 7,26, 7,55;

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,2, 30,1, 32,3, 33,1, 34,5, 38,1,49,8, 59,1, 114,3, 119,4, 121,8, 125,2, 122,0, 127,3, 129,5, 132,3, 143,3, 146,1, 151,3.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,22 г (87 ммоль) формальдегида, 14,37 г (85 ммоль) дифениламина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 5,21 (2H), 5,32 (1H), 6,99 (6H), 7,17 (2H), 7,27 (4H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 55,2, 120,4, 123,3, 125,9, 126,2, 129,2, 136,6, 150,0, 153,5;

C₂₇H₃₃NOS (рассчитано): C 77,28, H 7,93, N 3,34, O 3,81, S 7,64; (получено): C 77,22, H 7,89, N 3,31, O 3,83, S 7,67.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,71 г (52 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,89 г (63 ммоль) формальдегида, 17,42 г (65 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,29 (1H), 1,36 (18H), 3,45 (1H), 4,53 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (9H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 17,9, 22,40, 24,6, 30,4, 34,3, 45,7, 54,5, 56,7, 116,6, 120,4, 121,8, 125,9, 128,9, 129,5, 135,6, 146,1, 153,5, 154,8;

C₃₃H₄₆N₂O (рассчитано): C 81,43, H 9,53, N 5,76, O 3,29; (получено): C 81,38, H 9,51, N 5,79, O 3,31.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 9,24 г (33 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-(3-меркаптопропил)фенола, 3,07 г (37 ммоль) формальдегида, 11,71 г (45 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,40 (18H), 1,99 (1H), 2,61-2,80 (6H), 4,63 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,02 (12H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,7, 31,1, 34,3, 35,7, 54,1, 117,1, 119,4, 123,3, 124,8, 129,2, 131,8, 136,0, 142,8, 144,9, 146,1, 151,9;

C₃₆H₄₄N₂OS (рассчитано): C 78,22, H 8,02, N 5,07, O 2,89, S 5,80; (получено): C 78,27, H 7,96, N 4,98, O 2,92, S 5,83.

Пример II-19 - Пример II-35 и Сравнительный пример II-4 - Сравнительный пример II-8

Каждое из соединений пространственно-затрудненного фенола Примера II-2 - Примера II-18 и Сравнительного примера II-1 - Сравнительного примера II-3 соответственно смешивали с основой смазочного масла в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице II-1 при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35 и композиций смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-6. Кроме того, в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице II-2, антиоксидант соответственно смешивали с основой смазочного масла при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Сравнительного примера II-7 - Сравнительного примера II-10. При этом количество используемого антиоксиданта в каждом случае составляло 0,5 масс.% от суммарной массы каждой композиции смазочного масла, используемая основа смазочного масла представляла собой гидрированную основу смазочного масла группы II (производимую Sinopec Group,Gaoqiao Shanghai Branch). Кроме того, в качестве контроля была взята основа смазочного масла без антиоксиданта.

Таблица II-1Композиция смазочного маслаАнтиоксидантОснова смазочного маслаКоличество антиоксидантаПример II-19Пример II-2II0,50%Пример II-20Пример II-3II0,50%Пример II-21Пример II-4II0,50%Пример II-22Пример II-5II0,50%Пример II-23Пример II-6110,50%Пример II-24Пример II-7II0,50%Пример II-25Пример II-8II0,50%Пример II-26Пример II-9II0,50%Пример II-27Пример II-10II0,50%Пример II-28Пример II-11II0,50%Пример II-29Пример II-12II0,50%Пример II-30Пример II-13II0,50%Пример II-31Пример II-14II0,50%Пример II-32Пример II-15II0,50%Пример II-33Пример II-16II0,50%Пример II-34Пример II-17II0,50%Пример II-35Пример II-18II0,50%Сравнительный пример II-4Сравнительный пример II-1II0,50%Сравнительный пример II-5Сравнительный пример II-2II0,50%Сравнительный пример II-6Сравнительный пример II-3II0,50%Контроль-II-

Таблица II-2Композиция смазочного маслаСоединение пространственно-затрудненного фенолаАроматический аминКоличество соединения пространственно-затрудненного фенолаКоличество ароматического аминаОснова смазочного маслаСравнительный пример II-72,2’-тиобис[3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты этиловый эфир]0,50%IIСравнительный пример II-8-N-(4-третоктил-фенил)-1-нафтиламин0,50%IIСравнительный пример II-92,6-дитретбутил-4-амилтиофенол4,4'-дитретоктилдифениламин0,25%0,25%IIСравнительный пример II-104,4'-[тиобисметилен]бис-[2,6-дитретбутилфенол]3,7-дитретоктилфенотиазин0,30%0,20%II

Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиция смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки устойчивости к окислению при повышенных температурах при температуре проведения PDSC 210 градусов Цельсия, результаты представлены в Таблице II-3.

Таблица II-3Композиция смазочного маслаИндукционный период окисления при проведении PDSC (мин)Композиция смазочного маслаИндукционный период окисления при проведении PDSC (мин)Пример II-1917,5Пример II-3218,9Пример II-2021,3Пример II-3322,4Пример II-2119,7Пример II-3416,3Пример II-2220,1Пример II-3517,1Пример II-2322,6Сравнительный пример II-44,9Пример II-2418,7Сравнительный пример II-57,5Пример II-2517,6Сравнительный пример II-616,1Пример II-2626,1Сравнительный пример II-78,6Пример II-2721,3Сравнительный пример II-815,2Пример II-2822,6Сравнительный пример II-95,3Пример II-2923,7Сравнительный пример II-107,1Пример II-3022,5Контроль0,2Пример II-3120,3

Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристики ингибирования образования отложения, результаты приведены в Таблице II-4.

Таблица II-4Композиция смазочного маслаКоличество отложения (мг)Пример II-2216,9Пример II-2515,1Пример II-2910,8Пример II-3113,5Пример II-346,8Пример II-357,1Сравнительный пример II-419,5Сравнительный пример II-523,4Сравнительный пример II-620,8Сравнительный пример II-721,6Сравнительный пример II-825,6Сравнительный пример II-919,2Сравнительный пример II-1018,5Контроль32,8

Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки антикоррозионной характеристики. Результаты BRT (испытание на ржавление шарика) приведены в Таблице II-5.

Таблица II-5Композиция смазочного маслаСтепень коррозииПример II-22слабаяПример II-25слабаяПример II-29слабаяПример II-31средняяПример II-34слабаяПример II-35слабаяСравнительный пример II-4средняяСравнительный пример II-5средняяСравнительный пример II-6средняяСравнительный пример II-7средняяСравнительный пример II-8средняяСравнительный пример II-9средняяСравнительный пример II-10средняяКонтрольсильная

Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристик ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности, результаты представлены в Таблице II-6.

Таблица II-6Композиция смазочного маслаУвеличение вязкости (%)Увеличение кислотности (мг KOH г^-1)Пример II-1925,72,523Пример II-2021,31,967Пример II-2120,92,031Пример II-2223,41,834Пример II-2321,62,007Пример II-2419,91,679Пример II-2521,51,372Пример II-2618,72,021Пример II-2719,32,318Пример II-2821,71,936Пример II-2920,62,217Пример II-3022,31,894Пример II-3119,32,334Пример II-3221,52,119Пример II-3324,31,793Пример II-3423,82,106Пример II-3521,51,984Сравнительный пример II-433,54,621Сравнительный пример II-527,53,482Сравнительный пример II-625,85,168Сравнительный пример II-727,62,953Сравнительный пример II-830,53,846Сравнительный пример II-928,15,429Сравнительный пример II-1024,76,517Контроль67,224,525

Пример III-1

В четырехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 58,79 г (0,323 моль) 2-третбутил-6-меркаптофенола, 6,88 г (0,048 моль) трифторида бора·диэтилового эфира (катализатор алкилирования), 100 мл н-гексана (в качестве растворителя) и 161,61 г (0,162 моль) полиизобутена (Mn=1000, фирмы Jilin Chemical Group Fine Chemicals Co., Ltd.), проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь промывали один раз водным 5 масс.% раствором KOH, и затем промывали горячей водой до нейтральной реакции для удаления катализатора, и затем подвергали вакуумной дистилляции для удаления растворителя и непрореагировавших фенолов, с получением полиизобутенилтиофенола, имеющего гидроксильное число 53,49 мг KOH/г. Гидроксильное число определяли методом с уксусным ангидридом в соответствии с китайским стандартом GB/T7383-2007.

Методика реакции может быть проиллюстрирована следующим образом.

В¹Н-ЯМР спектре полученного полиизобутенилтиофенола, пик с химическим сдвигом 1,40 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в третбутиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 3,58 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в меркапто в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 4,84 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в гидроксиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 7,12 и 7,20 соответственно идентифицировали в качестве характеристического пика двух водородов в бензольном кольце. Если интеграл водорода в гидроксиле в бензольном кольце обозначить как 1, то тогда рассчитанное интегральное отношение между водородом в бензольном кольце, водородом в меркапто и водородом в гидроксиле составляла 0,95:0,97:1,05:0,94, которое при округлении давало теоретическое отношение 1:1:1:1. Как можно видеть из данных ЯМР, был получен, как и ожидалось, полиизобутенилтиофенол.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 30,58 г (156 ммоль) 2-меркапто-4-метил-6-метилфенола, 11,21 г (112 ммоль) янтарного ангидрида, 32,38 г (176 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 3,45 г (25 ммоль) карбоната калия и 100 мл ацетона, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,40 (9H), 2,37 (3H), 2,86 (2H), 3,01 (2H), 4,84 (1H), 6,95-7,26 (11H), 7,45 (1H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 21,2, 30,1, 34,5, 36,4, 39,3, 114,3, 119,4, 121,8, 125,8, 129,5, 132,3, 133,5, 137,5, 146,1, 153,5, 174,0, 196,9;

C₂₇H₃₀N₂O₃S (рассчитано): C 70,10, H 6,54, N 6,06, O 10,38, S 6,93; (получено): C 70,03, H 6,54, N 6,01, O 10,47, S 6,85.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 31,65 г (133 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,94 г (62 ммоль) адипинового ангидрида, 28,15 г (153 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,79 г (7,5 ммоль) карбонат натрия и 100 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 24 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 1,57 (2H), 1,72 (2H), 2,23 (2H), 2,66 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,26 (9H), 7,45 (1H), 7,48 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 24,9, 25,4, 29,6, 34,6, 37,8, 43,5, 114,3, 119,3, 121,8, 123,8, 126,2, 132,3, 136,5, 137,5, 146,1, 153,4, 171,6, 196,9;

C₃₂H₄₀N₂O₃S (рассчитано): C 72,14, H 7,57, N 5,26, O 9,01, S 6,02; (получено): C 72,24, H 7,59, N 5,18, O 9,05, S 5,95.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 2,56 г (15 ммоль) 2,2’-оксидиацетилхлорида, 10,14 г (39 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 4,11 (2H), 4,33 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,48 (16H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 69,2, 71,9, 116,6, 119,3, 121,8, 126,2, 127,3, 127,7, 129,1, 129,5, 136,5, 141,9, 142,8, 146,1, 153,5, 165,1, 189,9;

C₃₆H₄₀N₂O₄S (рассчитано): C 72,45, H 6,76, N 4,69, O 10,72, S 5,37; (получено): C 72,40, H 6,71, N 4,72, O 10,78, S 5,35.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 16,22 г (115 ммоль) малонилдихлорида, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,76 г (7,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл ацетонитрила, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,36 (15H), 1,54-1,72 (6H), 3,67-3,91 (3H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (11H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 17,92,22,4, 24,6, 29,6, 31,9, 34,6, 44,6, 52,7, 53,1, 115,4, 116,6, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 131,4, 136,6, 142,8, 146,1, 153,5, 161,7, 187,6;

C₃₅H₄₆N₂O₃S (рассчитано): C 73,13, H 8,07, N 4,87, O 8,35, S 5,58; (получено): C 73,08, H 8,01, N 4,84, O 8,42, S 5,63.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 3,57 г (15 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 8,74 г (62 ммоль) малонилдихлорида, 21,76 г (103 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 3,79 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,17 (14H), 7,20 (1H), 7,22-7,35 (6H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 52,8, 114,3, 116,3, 117,7, 119,3, 121,8, 126,2, 126,7, 127,3, 129,3, 132,4, 136,5, 141,9, 142,8, 143,3, 146,1, 153,5, 162,1, 186,2;

C₄₁H₄₃N₃O₃S (рассчитано): C 74.85, H 6,59, N 6,39, O 7,30, S 4,87; (получено): C 74,81, H 6,51, N 6,45, O 7,24, S 4,85.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 34,51 г (145 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 5,11 г (35 ммоль) N-метилиминодиуксусной кислоты, 4,49 г (21 ммоль) 4-амино-4'-метоксидифениламина, 0,28 г (2,6 ммоль) карбоната натрия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 2,27 (3H), 3,73 (2H), 3,76 (3H), 4,06 (2H), 5,23 (1H), 6,97-7,17 (8H), 7,20 (1H), 7,48 (2H), 8,24 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 45,2, 55,0, 55,5, 114,3, 119,3, 120,6, 121,5, 126,2, 132,3, 136,5, 137,5, 153,4, 154,5, 163,1, 192,6;

C₃₂H₄₁N₃O₄S (рассчитано): C 68,18, H 7,33, N 7,45, O 11,35, S 5,69; (получено): C 68,11, H 7,29, N 7,52, O 11,38, S 5,57.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 0,99 г (9,51 ммоль) малоновой кислоты, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,65 г (6,5 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 150 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 3,85 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (10H), 7,27 (4H), 7,35 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 52,6, 116,6, 119,4, 121,8, 122,6, 126,2, 127,7, 129,5, 136,6, 142,8, 146,1, 153,4, 161,8, 186,3;

C₃₅H₃₈N₂O₃S (рассчитано): C 74,17, H 6,76, N 4,94, O 8,47, S 5,66; (получено):C 74,25, H 6,81, N 4,83, O 8,41, S 5,59.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,33 г (35 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,19 г (51 ммоль) малонилдихлорида, 9,61 г (31 ммоль) N,N'-дифенил-2,6-нафталиндиамина, 0,68 г (4,9 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 3,84 (2H), 5,32 (1H), 5,80 (1H), 7,00-7,84 (18H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 52,8, 106,9, 111,0, 116,5, 119,9, 120,7, 121,8, 126,2, 127,7, 128,9, 129,1, 136,5, 140,8, 142,8, 153,5, 160,5, 186,2;

C₃₉H₄₀N₂O₃S (рассчитано): C 75,94, H 6,54, N 4,54, O 7,78, S 5,20; (получено): C 75,85, H 6,51, N 4,63, O 7,72, S 5,23.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 16,38 г (92 ммоль) тиодипропионовой кислоты, 3,84 г (17 ммоль) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,19 (6H), 1,36 (18H), 3,74 (1H), 3,94 (2H), 3,96 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 20,6, 29,6, 34,6, 34,7, 41,9, 48,2, 116,6, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 139,6, 142,8, 146,1, 153,5, 166,2, 189,8;

C₃₃H₄₂N₂O₃S₂ (рассчитано): C 68,48, H 7,31, N 4,84, O 8,29, S 11,08; (получено): C 68,41, H 7,28, N 4,91, O 8,30, S 11,11.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 4,99 г (21 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 6,78 г (53 ммоль) адипинового ангидрида, 5,70 г (31 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл этанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 7,05 г (85 ммоль) формальдегида, нагревали до 85 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 1,57-2,66 (8H), 4,15 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,24 (9H), 8,73 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 24,9, 25,3, 29,6, 32,6, 34,6, 37,8, 43,6, 113,0, 116,3, 118,9, 119,2, 123,3, 123,9, 124,6, 126,2, 127,9, 136,5, 139,5, 140,5, 153,4, 174,0, 196,9;

C₃₃H₄₀N₂O₃S (рассчитано): C 72,76, H 7,40, N 5,14, O 8,81, S 5,89; (получено): C 72,69, H 7,35, N 5,23, O 8,78, S 5,83.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 19,52 г (82 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 17,06 г (121 ммоль) сукцинилхлорида, 19,93 г (94 ммоль) 4-амино-4'-этилдифениламина, 2,22 г (16,1 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при комнатной температуре в течение 1 часа, к толуольному слою добавляли 10,11 г (316,ммоль) серы и 0,04 г (0,35 ммоль) йода, нагревали до 150 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 8 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,23 (3H), 1,36 (18H), 2,61 (2H), 2,94 (2H), 3,09 (2H), 5,32 (1H), 5,70 (1H), 6,98-7,17 (7H), 7,93 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 15,60, 29,0, 29,6, 34,6, 36,1, 115,9, 116,1, 118,9, 124,9, 126,2, 127,9, 129,7, 136,6, 141,2, 146,2, 153,4, 174,0;

C₃₂H₃₈N₂O₃S (рассчитано): C 68,29, H 6,81, N 4,98, O 8,53, S 11,40; (получено): C 68,11, H 6,75, N 4,86, O 8,59, S 11,61.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,95 г (46 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 8,11 г (48 ммоль) глутарилхлорида, 13,78 г (53 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл триметилбензола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, добавляли 3,82 г (46 ммоль) формальдегида, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,27 г (2,11 ммоль) йода, нагревали до 180 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 2,11-2,81 (6H), 4,21 (2H), 5,32 (1H), 6,44 (1H), 6,50-7,37 (12H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 21,2,29,6, 32,2, 34,6, 35,4, 43,0, 114,4, 116,0, 119,1, 120,6, 121,6, 124,3, 126,6, 127,0, 130,2, 133,8, 136,5, 141,1, 153,5, 166,3, 196,9;

C₃₈H₄₀N₂O₃S₂ (рассчитано): C 71,66, H 6,33, N 4,40, O 7,54, S 10,07; (получено): C 71,59, H 6,28, N 4,49, O 7,51, S 10,10.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 12,55 г (89 ммоль) малонилдихлорида, 6,62 г (36 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,62 г (4,51 ммоль) карбоната калия и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (36H), 3,98 (4H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (13H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 52,1, 104,6, 116,6, 117,7, 119,3, 121,8, 124,6, 126,2, 129,45, 136,5, 142,8, 146,1, 153,5, 156,9, 186,8;

C₄₆H₅₆N₂O₆S₂ (рассчитано): C 69,31, H 7,08, N 3,51, O 12,04, S 8,05; (получено): C 69,25, H 7,01, N 3,57, O 12,01, S 7,99.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 26,68 г (92 ммоль) глутаровой кислоты 1,2-этиленгликолевого эфира, 13,06 г (71 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (12H), 1,54 (6H), 2,04 (4H), 2,29-2,67 (8H), 4,23 (4H), 5,32 (1H), 6,97-7,26 (9H), 7,45 (1H), 7,48 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 20,9, 21,3, 29,6, 31,98, 33,9, 34,6, 34,9, 43,0, 62,0, 114,3, 115,9, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 132,3, 136,5, 137,5, 146,1, 153,5, 171,6, 173,5, 196,9;

C₃₈H₄₈N₂O₇S (рассчитано): C 67,43, H 7,15, N 4,14, O 16,55, S 4,74; (получено): C 67,53, H 7,19, N 4,08, O 16,47, S 4,76.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 18,56 г (78 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 11,21 г (92 ммоль) янтарной кислоты, 11,23 г (32 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36-1,54 (36H), 2,89-3,19 (8H), 5,32 (2H), 6,80-7,35 (22H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,4, 35,5, 37,8, 93,8, 116,6, 122,5, 126,2, 127,6, 129,2, 141,9, 142,8, 143,3, 15,7, 173,2, 196,9;

C₆₀H₆₉N₃O₆S₂ (рассчитано): C 72,62, H 7,01, N 4,23, O 9,67, S 6,46; (получено): C 72,65, H 7,07, N 4,26, O 9,61, S 6,42.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 47,16 г (45 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере III-1, 5,11 г (51 ммоль) янтарного ангидрида, 9,75 г (53 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,86 г (8,15 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,88, 0,99, 1,02, 1,40, 1,41, 1,46, 1,52, 1,64, 1,68, 1,92,2,21-2,29, 2,57, 2,74, 4,86, 6,97, 7,00, 7,02, 7,26, 7,35, 7,55;

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 23,9, 24,9, 25,4, 28,2, 30,1, 34,5, 34,5, 35,4, 38,4, 43,6, 51,1, 116,0, 117,7, 119,4, 121,8, 126,7, 129,5, 133,6, 142,8, 146,1, 154,5, 173,3.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 29,34 г (28 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере III-1, 2,91 г (35 ммоль) адипоилдихлорида, 6,24 г (24 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,34 г (3,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,82, 0,99, 1,02, 1,40, 1,46, 1,52, 1,60, 1,68, 1,92,2,21-2,29, 2,59, 2,74, 4,86, 6,80, 6,97, 7,02, 7,17, 7,26, 7,55;

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 23,9, 25,0, 25,4, 28,2, 30,1, 34,5, 35,3, 38,4, 43,6, 48,6, 51,1, 116,6, 119,4, 121,8, 125,2, 126,8, 127,3, 129,5, 133,6, 142,8, 143,3, 146,1, 154,5, 173,3.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 13,64 г (88 ммоль) 5-хлорвалерилхлорида, 3,84 г (17 ммоль) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамина, 1,23 г (12,3 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,19 (6H), 1,36 (18H), 1,55-1,97 (4H), 2,03 (2H), 2,86 (2H), 3,74 (1H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 20,6, 25,0, 28,3, 29,6, 34,6, 35,5, 48,2, 116,6, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 139,6, 142,8, 146,1, 153,5, 169,9;

C₃₄H₄₆N₂O₂S (рассчитано): C 74,68, H 8,48, N 5,12, O 5,85, S 5,86; (получено): C 74,61, H 8,42, N 5,19, O 5,83, S 5,91.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,47 г (9,51 ммоль) 5-хлорвалерилхлорида, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,65 г (6,5 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 75 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 1,70-1,97 (4H), 2,54 (2H), 3,47 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (16H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 24,7, 27,3, 29,6, 34,6, 43,3, 46,8, 117,7, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5, 169,9;

C₃₇H₄₄N₂O₂S (рассчитано): C 76,51, H 7,64, N 4,82, O 5,51, S 5,52; (получено): C 76,61, H 7,66, N 4.71, O 5,57, S 5,58.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 16,22 г (115 ммоль) малонилдихлорида, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,76 г (7,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл ацетонитрила, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,36 (18H), 1,54-1,73 (3H), 2,54-3,28 (8H), 3,65 (1H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 17,9, 22,4, 24,6, 29,6, 31,85, 34,6, 40,1,44,9, 52,8, 111,8, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 131,1, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5, 168,4;

C₃₇H₅₂N₂O₂S₂ (рассчитано): C 71,57, H 8,44, N 4,51, O 5,15, S 10,33; (получено): C 71,51, H 8,55, N 4,66, O 5,05, S 10,25.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,22 г (87 ммоль) формальдегида, 14,37 г (85 ммоль) дифениламина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,36 (18H), 5,21 (2H), 5,32 (1H), 6,99 (6H), 7,17 (2H), 7,27 (4H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 29,6, 34,6, 55,2, 120,4, 123,3, 125,9, 126,2, 129,2, 136,6, 150,0, 153,5;

C₂₇H₃₃NOS (рассчитано): C 77,28, H 7,93, N 3,34, O 3,81, S 7,64; (получено): C 77,22, H 7,89, N 3,31, O 3,83, S 7,67.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,71 г (52 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,89 г (63 ммоль) формальдегида, 17,42 г (65 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,29 (1H), 1,36 (18H), 3,45 (1H), 4,53 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (9H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 17,9, 22,40, 24,6, 30,4, 34,3, 45,7, 54,5, 56,7, 116,6, 120,4, 121,8, 125,9, 128,9, 129,5, 135,6, 146,1, 153,5, 154,8;

C₃₃H₄₆N₂O (рассчитано): C 81,43, H 9,53, N 5,76, O 3,29; (получено): C 81,38, H 9,51, N 5,79, O 3,31.

В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 9,24 г (33 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-(3-меркаптопропил)фенола, 3,07 г (37 ммоль) формальдегида, 11,71 г (45 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.

Соединение было охарактеризовано следующим образом:

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 1,40 (18H), 1,99 (1H), 2,61-2,80 (6H), 4,63 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,02 (12H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);

¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃): δ 28,7, 31,1, 34,3, 35,7, 54,1, 117,1, 119,4, 123,3, 124,8, 129,2, 131,8, 136,0, 142,8, 144,9, 146,1, 151,9;

C₃₆H₄₄N₂OS (рассчитано): C 78,22, H 8,02, N 5,07, O 2,89, S 5,80; (получено): C 78,27, H 7,96, N 4,98, O 2,92, S 5,83.

Пример III-19 - Пример III-35 и Сравнительный пример III-4 - Сравнительный пример III-8

Каждое из соединений пространственно-затрудненного фенола Примера III-2 - Примера III-21 и Сравнительного примера III-1 - Сравнительного примера III-3 соответственно смешивали с основой смазочного масла в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице III-1, при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41 и композиций смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-6. Кроме того, в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице III-2, антиоксидант соответственно смешивали с основой смазочного масла при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Сравнительного примера III-7 - Сравнительного примера III-10. При этом, количество используемого антиоксиданта в каждом случае составляло 0,5 масс.% от суммарной массы каждой композиции смазочного масла, используемая основа смазочного масла представляла собой гидрированную основу смазочного масла группы II (производимую Sinopec Group,Gaoqiao Shanghai Branch). Кроме того, в качестве контроля была взята основа смазочного масла без антиоксиданта.

Таблица III-1Композиция смазочного маслаАнтиоксидантОснова смазочного маслаКоличество антиоксидантаПример III-22Пример III-2II0,50%Пример III-23Пример III-3II0,50%Пример III-24Пример III-4II0,50%Пример III-25Пример III-5II0,50%Пример III-26Пример III-6II0,50%Пример III-27Пример III-7II0,50%Пример III-28Пример III-8II0,50%Пример III-29Пример III-9II0,50%Пример III-30Пример III-10II0,50%Пример III-31Пример III-11II0,50%Пример III-32Пример III-12II0,50%Пример III-33Пример III-13II0,50%Пример III-34Пример III-14II0,50%Пример III-35Пример III-15II0,50%Пример III-36Пример III-16II0,50%Пример III-37Пример III-17II0,50%Пример III-38Пример III-18II0,50%Пример III-39Пример III-19II0,50%Пример III-40Пример III-20II0,50%Пример III-41Пример III-21II0,50%Сравнительный пример III-4Сравнительный пример III-1II0,50%Сравнительный пример III-5Сравнительный пример III-2II0,50%Сравнительный пример III-6Сравнительный пример III-3II0,50%Контроль-II-

Таблица III-2Композиция смазочного маслаСоединение пространственно-затрудненного фенолаАроматический аминКоличество соединения пространственно-затрудненного фенолаКоличество ароматического аминаОснова смазочного маслаСравнительный
пример III-72,2'-тиобис[3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты этиловый эфир]-0,50%-IIСравнительный пример III-8-N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин-0,50%IIСравнительный пример III-92,6-дитретбутил-4-амилтиофенол4,4'-дитретоктилдифениламин0,25%0,25 %IIСравнительный пример III-104,4’-[тиобисметилен]бис-[2,6-дитретбутилфенол]3,7-дитретоктилфенотиазин0,30%0,20%II

Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль брали в качестве испытуемых образцов для оценки устойчивости к окислению при повышенных температурах при температуре проведения PDSC 210 градусов Цельсия, результаты представлены в Таблице III-3.

Таблица III-3Композиция смазочного маслаИндукционный период окисления при проведении PDSC (мин)Композиция смазочного маслаИндукционный период окисления при проведении PDSC (мин)Пример III-2216,7Пример III-3622,5Пример III-2318,9Пример III-3716,7Пример III-2419,7Пример III-3817,6Пример III-2521,3Пример III-3917,3Пример III-2618,9Пример III-4018,9Пример III-2722,3Пример III-4120,1Пример III-2820,7Сравнительный пример III-44,9Пример III-2926,3Сравнительный пример III-57,5Пример III-3021,5Сравнительный пример III-616,1Пример III-3119,3Сравнительный пример III-78,6Пример III-3222,4Сравнительный пример III-815,2Пример III-3320,7Сравнительный пример III-95,3Пример III-3420,3Сравнительный пример III-107,1Пример III-3519,6Контроль0,2

Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристики ингибирования образования отложения, результаты приведены в Таблице III-4.

Таблица III-4Композиция смазочного маслаКоличество отложения (мг)Пример III-2513,6Пример III-2812,1Пример III-3211,2Пример III-3415,7Пример III-376,3Пример III-384,8Пример III-3910,7Пример III-4112,5Сравнительный пример III-419,5Сравнительный пример III-523,4Сравнительный пример III-620,8Сравнительный пример III-721,6Сравнительный пример III-825,6Сравнительный пример III-919,2Сравнительный пример III-1018,5Контроль32,8

Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки антикоррозионной характеристики. Результаты BRT (испытание на ржавление шарика) приведены в Таблице III-5.

Таблица III-5Композиция смазочного маслаСтепень коррозииПример III-25легкаяПример III-28легкаяПример III-32легкаяПример III-34средняяПример III-37легкаяПример III-38легкаяПример III-39легкаяПример III-41легкаяСравнительный пример III-4средняяСравнительный пример III-5средняяСравнительный пример III-6средняяСравнительный пример III-7средняяСравнительный пример III-8средняяСравнительный пример III-9средняяСравнительный пример III-10средняяКонтрольсильная

Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристик ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности, результаты представлены в Таблице III-6.

Таблица III-6Композиция смазочного
маслаУвеличение вязкости (%)Увеличение кислотности (мг KOH г^-1)Пример III-2225,62,631Пример III-2322,12,035Пример III-2420,41,967Пример III-2523,61,639Пример III-2618,42,004Пример III-2719,11,569Пример III-2824,71,812Пример III-2920,61,645Пример III-3019,31,996Пример III-3120,92,733Пример III-3225,22,317Пример III-3323,31,962Пример III-3420,82,775Пример III-3519,92,284Пример III-3624,11,965Пример III-3722,51,882Пример III-3820,72,337Пример III-3922,52,023Пример III-4021,91,864Пример III-4121,22,067Сравнительный пример III-433,54,621Сравнительный пример III-527,53,482Сравнительный пример III-625,85,168Сравнительный пример III-727,62,953Сравнительный пример III-830,53,846Сравнительный пример III-928,15,429Сравнительный пример III-1024,76,517Контроль67,224,525

Несмотря на то, что были описаны и проиллюстрированы конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, тем не менее, для специалистов в этой области является очевидным, что могут быть сделаны другие различные изменения и модификации без отклонения от сущности и объема изобретения. Поэтому предполагается, что все такие изменения и модификации, которые входят в объем изобретения, охватываются прилагаемыми пунктами формулы изобретения.

Реферат

Настоящее изобретение относится к новому соединению пространственно-затрудненного фенола формулы (I), где группы R и R' определены в формуле изобретения, который применяют в качестве антиоксиданта, способу его получения, его применению в качестве антиоксиданта и композиции смазочного масла. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 18 табл., 67 пр.

Формула