Соединение антранилата кислоты, его соль, фунгицид, включающий это соединение, и способ его применения - RU2720996C2
Код документа: RU2720996C2
Описание
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001]
Настоящее изобретение относится к микробициду для сельского хозяйства и садоводства, включающему новое эфирное соединение антраниловой кислоты или его соль в качестве активного ингредиента, и к способу применения микробицида.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002]
К настоящему времени изучены разнообразные соединения на предмет возможности их применения в качестве пестицидов в сельском хозяйстве и садоводстве, и, в том числе, описаны конкретные типы эфирных соединений антраниловой кислоты, которые могут применяться в качестве микробицидов (например, смотрите патентные документы 1-5 и непатентный документ 1). Кроме того, конкретные типы эфирных соединений антраниловой кислоты, которые могут применяться в качестве инсектицидов, описаны в патентном документе 6.
СПИСОК ПРОТИВОПОСТАВЛЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ
Патентные документы
[0003]
Патентный документ 1: JP-A 53-086031
Патентный документ 2: JP-A 53-099324
Патентный документ 3: JP-A 53-113022
Патентный документ 4: JP-A 54-002322
Патентный документ 5: WO 95/25723
Патентный документ 6: JP-A 2003-034671
Непатентные документы
[0004]
Непатентный документ 1: Agricultural and Biological Chemistry, 44 (9), 2143-2147, 1980
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕХНИЧЕСКАЯ ЗАДАЧА
[0005]
Урожаю сельскохозяйственных, садовых и других растениеводческих культур по прежнему наносится огромный ущерб в результате болезни растений, и уже появились болезни растений, которые обладают резистентностью к существующим микробицидам. В силу этого, необходимо создать новые микробициды для сельского хозяйства и садоводства с низкой токсичностью для окружающей среды.
СПОСОБЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧИ
[0006]
Авторы настоящего изобретения провели обширное исследование с целью решения упомянутых выше проблем. В результате, авторы настоящего изобретения обнаружили, что эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1), или его соль характеризуется более низкой токсичностью для окружающей среды и обладает высокой эффективностью при его применении для борьбы с микроорганизмами, вызывающими болезни сельскохозяйственных и садовых культур, вследствие чего и было создано настоящее изобретение.
[0007]
А именно, настоящее изобретение относится к следующему.
[1] Эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное формулой:
{где R1 представляет собой
(a1) (C1-C6) алкильную группу;
(a2) (C2-C6) алкенильную группу;
(a3) (C2-C6) алкинильную группу;
(a4) (C3-C6) циклоалкил (C1-C6) алкильную группу;
(a5) фенильную группу; или
(a6) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы,
R3 представляет собой
(b1) атом водорода;
(b2) (C1-C6) алкильную группу;
(b3) (C2-C6) алкенильную группу;
(b4) (C2-C6) алкинильную группу;
(b5) (C3-C6) циклоалкильную группу;
(b6) галоген (C1-C6) алкильную группу;
(b7) (C3-C6) циклоалкил (C1-C6) алкильную группу;
(b8) (C1-C6) алкокси (C1-C6) алкильную группу;
(b9) (C1-C6) алкилкарбонильную группу;
(b10) (C1-C6) алкоксикарбонильную группу;
(b11) (C3-C6) циклоалкилкарбонильную группу;
(b12) (C1-C6) алкокси (C1-C6) алкилкарбонильную группу;
(b13) галоген (C1-C6) алкилкарбонильную группу;
(b14) (C1-C6) алкоксикарбонил (C1-C6) алкильную группу; или
(b15) (C1-C6) алкоксильную группу,
R4, R5, R6 и R7 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой
(c1) атом водорода;
(c2) атом галогена;
(c3) цианогруппу;
(c4) нитрогруппу;
(c5) (C1-C6) алкильную группу;
(c6) галоген (C1-C6) алкильную группу;
(c7) (C3-C6) циклоалкильную группу;
(c8) галоген (C3-C6) циклоалкильную группу;
(c9) (C1-C6) алкоксильную группу;
(c10) галоген (C1-C6) алкоксильную группу;
(c11) (C1-C6) алкилтиогруппу;
(c12) (C1-C6) алкилсульфинильную группу;
(c13) (C1-C6) алкилсульфонильную группу;
(c14) галоген (C1-C6) алкилтиогруппу;
(c15) галоген (C1-C6) алкилсульфинильную группу;
(c16) галоген (C1-C6) алкилсульфонильную группу;
(c17) (C1-C6) алкокси галоген (C1-C6) алкильную группу;
(c18) фенильную группу;
(c19) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c20) феноксильную группу;
(c21) феноксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c22) пиридилоксильную группу;
(c23) пиридилоксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 4 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c24) аминогруппу;
(c25) аминогруппу, имеющую от 1 до 2 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c26) фенил (C1-C6) алкоксильную группу; или
(c27) фенил (C1-C6) алкоксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы,
за исключением случая, когда R4, R5, R6 и R7 каждый представляет собой атом водорода,
A1, A2, A3 и A4 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом азота или C-R2 группу (где R2 представляет собой
(d1) атом водорода;
(d2) атом галогена;
(d3) (C1-C6) алкильную группу;
(d4) (C1-C6) алкоксильную группу;
(d5) галоген (C1-C6) алкильную группу;
(d6) галоген (C1-C6) алкоксильную группу;
(d7) (C1-C6) алкилтиогруппу;
(d8) (C1-C6) алкилсульфинильную группу;
(d9) (C1-C6) алкилсульфонильную группу;
(d10) галоген (C1-C6) алкилтиогруппу;
(d11) галоген (C1-C6) алкилсульфинильную группу;
(d12) галоген (C1-C6) алкилсульфонильную группу;
(d13) цикло (C3-C6) алкильную группу;
(d14) фенильную группу;
(d15) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы; или
(d16) феноксильную группу),
Z представляет собой
(e1) (C1-C6) алкильную группу;
(e2) (C2-C6) алкенильную группу;
(e3) (C3-C6) алкинильную группу;
(e4) (C3-C6) циклоалкильную группу;
(e5) цикло (C3-C6) алкил (C1-C6) алкильную группу;
(e6) фенил (C1-C6) алкильную группу; или
(e7) циано (CC1-C6) алкильную группу, и
m представляет собой 0, 1 или 2}, и
его соль.
[2] Эфирное соединение антраниловой кислоты и соль по приведенному выше пункту [1], где
R1 представляет собой
(a1) (C1-C6) алкильную группу;
(a2) (C2-C6) алкенильную группу; или
(a6) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы,
R3 представляет собой
(b1) атом водорода;
(b2) (C1-C6) алкильную группу;
(b3) (C2-C6) алкенильную группу;
(b4) (C2-C6) алкинильную группу;
(b8) (C1-C6) алкокси (C1-C6) алкильную группу;
(b9) (C1-C6) алкилкарбонильную группу;
(b10) (C1-C6) алкоксикарбонильную группу;
(b11) (C3-C6) циклоалкилкарбонильную группу;
(b12) (C1-C6) алкокси (C1-C6) алкилкарбонильную группу;
(b13) галоген (C1-C6) алкилкарбонильную группу;
(b14) (C1-C6) алкоксикарбонил (C1-C6) алкильную группу; или
(b15) (C1-C6) алкоксильную группу,
R4, R5, R6 и R7 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой
(c1) атом водорода;
(c2) атом галогена;
(c3) цианогруппу;
(c4) нитрогруппу;
(c5) (C1-C6) алкильную группу;
(c6) галоген (C1-C6) алкильную группу;
(c7) (C3-C6) циклоалкильную группу;
(c9) (C1-C6) алкоксильную группу;
(c10) галоген (C1-C6) алкоксильную группу;
(c11) (C1-C6) алкилтиогруппу;
(c12) (C1-C6) алкилсульфинильную группу;
(c13) (C1-C6) алкилсульфонильную группу;
(c14) галоген (C1-C6) алкилтиогруппу;
(c15) галоген (C1-C6) алкилсульфинильную группу;
(c16) галоген (C1-C6) алкилсульфонильную группу;
(c17) (C1-C6) алкокси галоген (C1-C6) алкильную группу;
(c18) фенильную группу;
(c19) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c21) феноксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c23) пиридилоксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 4 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c25) аминогруппу, имеющую от 1 до 2 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы; или
(c27) фенил (C1-C6) алкоксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы,
за исключением случая, когда R4, R5, R6 и R7 каждый представляет собой атом водорода,
A1, A2, A3 и A4 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом азота или C-R2 группу (где R2 представляет собой
(d1) атом водорода;
(d2) атом галогена;
(d3) (C1-C6) алкильную группу;
(d4) (C1-C6) алкоксильную группу;
(d5) галоген (C1-C6) алкильную группу;
(d6) галоген (C1-C6) алкоксильную группу;
(d7) (C1-C6) алкилтиогруппу;
(d8) (C1-C6) алкилсульфинильную группу;
(d9) (C1-C6) алкилсульфонильную группу;
(d13) цикло (C3-C6) алкильную группу;
(d14) фенильную группу;
(d15) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы; или
(d16) феноксильную группу), и
Z представляет собой
(e1) (C1-C6) алкильную группу;
(e2) (C2-C6) алкенильную группу;
(e3) (C3-C6) алкинильную группу;
(e6) фенил (C1-C6) алкильную группу; или
(e7) циано (CC1-C6) алкильную группу.
[3] Эфирное соединение антраниловой кислоты и соль по приведенному выше пункту [1] или [2], где
R3 представляет собой
(b1) атом водорода;
(b2) (C1-C6) алкильную группу;
(b3) (C2-C6) алкенильную группу;
(b4) (C2-C6) алкинильную группу;
(b8) (C1-C6) алкокси (C1-C6) алкильную группу;
(b9) (C1-C6) алкилкарбонильную группу;
(b10) (C1-C6) алкоксикарбонильную группу;
(b11) (C3-C6) циклоалкилкарбонильную группу; или
(b14) (C1-C6) алкоксикарбонил (C1-C6) алкильную группу,
R4, R5, R6 и R7 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой
(c1) атом водорода;
(c2) атом галогена;
(c6) галоген (C1-C6) алкильную группу;
(c10) галоген (C1-C6) алкоксильную группу;
(c17) (C1-C6) алкокси галоген (C1-C6) алкильную группу;
(c18) фенильную группу;
(c19) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c21) феноксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c23) пиридилоксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 4 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы;
(c25) аминогруппу, имеющую от 1 до 2 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы; или
(c27) фенил (C1-C6) алкоксильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы,
за исключением случая, когда R4, R5, R6 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и
A1, A2, A3 и A4 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом азота или C-R2 группу (где R2 представляет собой
(d1) атом водорода;
(d2) атом галогена;
(d5) галоген (C1-C6) алкильную группу;
(d6) галоген (C1-C6) алкоксильную группу;
(d13) цикло (C3-C6) алкильную группу;
(d14) фенильную группу; или
(d15) фенильную группу, имеющую на кольце от 1 до 5 замещающих групп, которые могут быть одинаковыми или различными и которые выбирают из группы, состоящей из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) (C1-C6) алкильной группы, (e) (C1-C6) алкоксильной группы, (f) галоген (C1-C6) алкильной группы и (g) галоген (C1-C6) алкоксильной группы).
[4] Применение эфирного соединения антраниловой кислоты или соли по любому из приведенных выше пунктов [1] - [3] в качестве микробицида для сельского хозяйства и садоводства.
[5] Способ применения микробицида для сельского хозяйства и садоводства, где способ включает обработку растений или почвы с помощью активного ингредиента микробицида для сельского хозяйства и садоводства, указанного выше пункте [4].
[6] Способ борьбы с болезнями сельскохозяйственных и садовых культур, где способ включает обработку растений или почвы с помощью эффективного количества микробицида для сельского хозяйства и садоводства, указанного выше в пункте [5].
[7] Способ по приведенному выше пункту [6], где болезнь сельскохозяйственных и садовых культур представляет собой мучнистую росу.
ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0008]
Эфир антраниловой кислоты по настоящему изобретению или его соль обладает высокой эффективностью при применении в качестве микробицида для сельского хозяйства и садоводства.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0009]
При описаниях общей формулы (1), представляющей эфирное соединение антраниловой кислоты по настоящему изобретению или его соль, "галоген" обозначает "атом галогена" и представляет собой атом хлора, атом брома, атом йода или атом фтора.
[0010]
"(C1-C6) алкильная группа" обозначает линейную или разветвленную алкильную группу с числом углеродных атомов от 1 до 6, например, метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изопентильную группу, трет-пентильную группу, неопентильную группу, 2,3-диметилпропильную группу, 1-этилпропильную группу, 1-метилбутильную группу, 2-метилбутильную группу, н-гексильную группу, изогексильную группу, 2-гексильную группу, 3-гексильную группу, 2-метилпентильную группу, 3-метилпентильную группу, 1,1,2-триметилпропильную группу, 3,3-диметилбутильную группу или другие подобные алкильные группы. "(C2-C6) алкенильная группа" обозначает линейную или разветвленную алкенильную группу с числом углеродных атомов от 2 до 6, например, винильную группу, аллильную группу, изопропенильную группу, 1-бутенильную группу, 2- бутенильную группу, 2-метил-2-бутенильную группу, 1-метил-2-пропенильную группу, 2-метил-1- пропенильную группу, пентенильную группу, 1-гексенильную группу, 3,3-диметил-1-бутенильную группу или другие подобные алкенильные группы. "(C2-C6) алкинильная группа" обозначает линейную или разветвленную алкинильную группу с числом углеродных атомов от 2 до 6, например, этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2-пропинильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу, 3-метил-1-пропинильную группу, 2-метил-3-пропинильную группу, пентинильную группу, 1-гексинильную группу, 3-метил-1-бутинильную группу, 3,3-диметил-1-бутинильную группу или другие подобные алкинильные группы.
[0011]
"(C3-C6) циклоалкильная группа" обозначает циклическую алкильную группу с числом углеродных атомов от 3 до 6, например, циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу, циклогексильную группу или другие подобные циклоалкильные группы. "(C1-C6) алкоксильная группа" обозначает линейную или разветвленную алкоксильную группу с числом углеродных атомов от 1 до 6, например, метоксильную группу, этоксильную группу, н-пропоксильную группу, изопропоксильную группу, n-бутоксильную группу, втор-бутоксильную группу, третбутоксильную группу, н-пентилоксильную группу, изопентилоксильную группу, трет-пентилоксильную группу, неопентилоксильную группу, 2,3-диметилпропилоксильную группу, 1-этилпропилоксильную группу, 1-метилбутилоксильную группу, н-гексилоксильную группу, изогексилоксильную группу, 1,1,2-триметилпропилоксильную группу или другие подобные алкоксильные группы.
[0012]
"(C1-C6) алкилтиогруппа" обозначает линейную или разветвленную алкилтиогруппу с числом углеродных атомов от 1 до 6, например, метилтиогруппу, этилтиогруппу, н-пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, н-бутилтиогруппу, втор-бутилтиогруппу, третбутилтиогруппу, н-пентилтиогруппу, изопентилтиогруппу, трет-пентилтиогруппу, неопентилтиогруппу, 2,3-диметил- пропилтиогруппу, 1-этилпропилтиогруппу, 1-метилбутилтиогруппу, н-гексилтиогруппу, изогексилтиогруппу, 1,1,2-триметил- пропилтиогруппу или другие подобные алкилтиогруппы. "(C1-C6) алкилсульфинильная группа" обозначает линейную или разветвленную алкилсульфинильную группу с числом углеродных атомов от 1 до 6, например, метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу, н-пропилсульфинильную группу, изопропилсульфинильную группу, н-бутилсульфинильную группу, втор-бутилсульфинильную группу, третбутилсульфинильную группу, н-пентилсульфинильную группу, изопентилсульфинильную группу, трет-пентилсульфинильную группу, неопентилсульфинильную группу, 2,3-диметилпропилсульфинильную группу, 1-этилпропилсульфинильную группу, 1-метилбутилсульфинильную группу, н-гексилсульфинильную группу, изогексилсульфинильную группу, 1,1,2-триметилпропилсульфинильную группу или другие подобные алкилсульфинильные группы. "(C1-C6) алкилсульфонильная группа" обозначает линейную или разветвленную алкилсульфонильную группу с числом углеродных атомов от 1 до 6, например, метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, н-пропилсульфонильную группу, изопропилсульфонильную группу, н-бутилсульфонильную группу, втор-бутилсульфонильную группу, третбутилсульфонильную группу, н-пентилсульфонильную группу, изопентилсульфонильную группу, трет-пентилсульфонильную группу, неопентилсульфонильную группу, 2,3-диметилпропилсульфонильную группу, 1-этилпропилсульфонильную группу, 1-метилбутилсульфонильную группу, н-гексилсульфонильную группу, изогексилсульфонильную группу, 1,1,2-триметилпропилсульфонильную группу или другие подобные алкилсульфонильные группы.
[0013]
Упомянутые выше "(C1-C6) алкильная группа", "(C2-C6) алкенильная группа", "(C2-C6) алкинильная группа", "(C3-C6) циклоалкильная группа", "(C1-C6) алкоксильная группа", "(C1-C6) алкилтиогруппа", "(C1-C6) алкилсульфинильная группа" или "(C1-C6) алкилсульфонильная группа" могут быть замещены одним или более атомами галогена в способном к замещению положению (положениях), и в случае, когда упомянутая выше группа замещена двумя или более атомами галогена, атомы галогена могут быть одинаковыми или различными.
[0014]
Упомянутая выше "замещающая группа, замещенная одним или более атомами галогена в способном к замещению положению (положениях)" обозначается как "галоген (C1-C6) алкильная группа", "галоген (C2-C6) алкенильная группа", "галоген (C2-C6) алкинильная группа", "галоген (C3-C6) циклоалкильная группа", "галоген (C1-C6) алкоксильная группа", "галоген (C1-C6) алкилтиогруппа", "галоген (C1-C6) алкилсульфинильная группа" или "галоген (C1-C6) алкилсульфонильная группа".
[0015]
Обозначения "(C1-C6)", "(C2-C6)", "(C3-C6)" и так далее, каждое обозначает диапазон числа углеродных атомов в замещающих группах. Аналогичное обозначение применяется для групп, соединенных с упомянутыми выше замещающими группами, и, например, "(C1-C6) алкокси галоген (C1-C6) алкильная группа" указывает на то, что линейная или разветвленная алкоксильная группа с числом углеродных атомов от 1 до 6 соединена с линейной или разветвленной галогеналкильной группой с числом углеродных атомов от 1 до 6.
[0016]
Примеры соли эфира антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1), по настоящему изобретению включают соли с неорганическими кислотами, такие как гидрохлориды, сульфаты, нитраты и фосфаты; соли с органическими кислотами, такие как ацетаты, фумараты, малеаты, оксалаты, метансульфонаты, бензолсульфонаты и п-толуолсульфонаты; и соли с неорганическим или органическим основанием, такие как соли с ионом натрия, ионом калия, ионом кальция и ионом триметиламмония.
[0017]
Эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению и его соль могут иметь в своей структуре один или более хиральных центров и могут существовать в форме двух или более типов оптических изомеров или диастереомеров. Все оптические изомеры и смеси изомеров при любом соотношении также входят в объем настоящего изобретения. Кроме того, соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению и его соль могут существовать в форме двух типов геометрических изомеров, вследствие наличия двойной связи углерод-углерод в их структуре. Все геометрические изомеры и смеси изомеров при любом соотношении также входят в объем настоящего изобретения.
[0018]
В предпочтительных вариантах осуществления, эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль представляет собой соединение, в котором
R1 представляет собой (a1) (C1-C6) алкильную группу,
R3 представляет собой
(b1) атом водорода;
(b2) (C1-C6) алкильную группу;
(b8) (C1-C6) алкокси (C1-C6) алкильную группу;
(b9) (C1-C6) алкилкарбонильную группу; или
(b10) (C1-C6) алкоксикарбонильную группу,
R4, R5, R6 и R7 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой
(c1) атом водорода;
(c2) атом галогена;
(c6) галоген (C1-C6) алкильную группу; или
(c10) галоген (C1-C6) алкоксильную группу,
за исключением случая, когда R4, R5, R6 и R7 каждый представляет собой атом водорода,
A1, A2, A3 и A4 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом азота или C-R2 группу (где R2 представляет собой
(d2) атом галогена; или
(d5) галоген (C1-C6) алкильную группу),
Z представляет собой (e2) (C1-C6) алкильную группу, и
m представляет собой 0, 1 или 2.
[0019]
Эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1), или его соль могут быть получены, с помощью, например, методов синтеза, описанных ниже, но настоящее изобретение не ограничивается этими методами синтеза.
[0020]
Метод синтеза 1
(В формулах, R1, R3, R4, R5, R6, R7, A1, A2, A3, A4, Z и m определены выше, и L представляет собой уходящую группу).
[0021]
Стадия [a]
Эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1-2), может быть получено путем реакции хлорангидрида карбоновой кислоты, представленного общей формулой (3), с соединением амина, представленного общей формулой (2), в присутствии основания и инертного растворителя. Так как эта реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагирующих веществ, то эти вещества, как правило, используют в эквимолярных количествах, но одно из них может быть использовано и в избытке.
[0022]
Используемое в этой реакции основание может представлять собой неорганическое основание или органическое основание. Примеры неорганического основания включают гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия; и карбонаты, такие как карбонат натрия, карбонат калия и гидрокарбонаты натрия. Примеры органического основания включают триэтиламин, пиридин и DBU. Количество используемого основания выбирают в диапазоне от каталитического количества до избыточного мольного количества относительно хлорангидрида карбоновой кислоты, представленного общей формулой (3).
[0023]
Используемый в этой реакции инертный растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он значительно не замедляет скорость реакции, и его примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; линейные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; и другие растворители, такие как диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, ацетон и метилэтилкетон. Эти инертные растворители могут быть использованы в одиночку или в виде смеси двух или более типов.
[0024]
Эта реакция может быть проведена в атмосфере инертного газа, такого как газообразный азот и газообразный аргон. Температура реакции находится в диапазоне от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время проведения реакции зависит от загружаемого количества реагирующих веществ температуры реакции, но, как правило, оно находится в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции, целевое соединение выделяют из образовавшейся в результате реакции смеси обычным методом. При необходимости, целевое соединение может быть очищено методом перекристаллизации, методом колоночной хроматографии и другими подобными методами. В качестве варианта, выделенный продукт может быть использован на следующей стадии синтеза без очистки.
[0025]
Стадия [b]
Эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1-1), может быть получено реакцией эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-2), с окислителем в инертном растворителе. Примеры используемого в этой реакции окислителя включают пероксиды, такие как раствор пероксида водорода, пербензойная кислота и м-хлорпербензойная кислота. Количество используемого окислителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,8 до 5 молей относительно 1 моля эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-1), и, предпочтительно, чтобы это соотношение составляла 1 или 2 моля относительно 1 моля эфирного соединения антраниловой кислоты.
[0026]
Используемый в этой реакции инертный растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он значительно не замедляет скорость реакции, и его примеры включают линейные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; нитрилы, такие как ацетонитрил; сложные эфиры, такие как этилацетат; органические кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота; и полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и вода. Эти растворители могут быть использованы в одиночку или в виде смеси двух или более типов.
[0027]
Температуру проведения этой реакции соответствующим образом выбирают в диапазоне от -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время проведения реакции зависит от загружаемого количества реагирующих веществ, температуры реакции и других подобных параметров и оно не является одинаковым в каждом случае, но, как правило, его выбирают соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции, целевое соединение выделяют из образовавшейся в результате реакции смеси обычным методом. При необходимости, целевое соединение может быть очищено методом перекристаллизации, методом колоночной хроматографии и другими подобными методами.
[0028]
Стадия [c]
Соединение, представленное общей формулой (1), может быть получено реакцией эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-1), с соединением, представленным общей формулой (4), в присутствии основания и инертного растворителя. В общей формуле (4), R3 определен выше. В общей формуле (4), L представляет собой уходящую группу, такую как хлор и бром.
[0029]
Примеры используемого в этой реакции основания включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и третбутоксид калия; алкиллитий, такой как метиллитий и н-бутиллитий; и органические основания, такие как триэтиламин, пиридин и диазабициклоундецен (DBU).
[0030]
Количество используемого основания составляет эквимолярное или избыточное мольное количество относительно эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-1).
Так как эта реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагирующих веществ, то эти вещества, как правило, используют в эквимолярных количествах, но одно из них может быть использовано и в избытке.
[0031]
Используемый в этой реакции инертный растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он значительно не замедляет скорость реакции, и его примеры включают линейные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; нитрилы, такие как ацетонитрил; сложные эфиры, такие как этилацетат; органические кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота; и полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Эти растворители могут быть использованы в одиночку или в виде смеси двух или более типов.
[0032]
Эта реакция может быть проведена в атмосфере инертного газа, такого как газообразный азот и газообразный аргон. Температура реакции находится в диапазоне от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время проведения реакции зависит от загружаемого количества реагирующих веществ температуры реакции, но, как правило, оно находится в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции, целевое соединение выделяют из образовавшейся в результате реакции смеси обычным методом. При необходимости, целевое соединение может быть очищено методом перекристаллизации, методом колоночной хроматографии и другими подобными методами.
[0033]
В качестве варианта, соединение, представленное общей формулой (1), может быть получено путем проведения стадий [c] и [b] в этом порядке из эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-2).
[0034]
Метод синтеза 2
Этот метод синтеза демонстрирует возможность получения соединения по настоящему изобретению также из соответствующего нитросоединения.
[0035]
(В формулах, R1, R3, R4, R5, R6, R7, A1, A2, A3, A4, Z и m определены выше, и L представляет собой уходящую группу).
[0036]
Стадия [a]
Эта реакция позволяет получать эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1-3), так же, как в приведенном выше методе синтеза 1, за исключением использования хлорангидрида карбоновой кислоты, представленное общей формулой (3-1), вместо хлорангидрида карбоновой кислоты, представленного общей формулой (3).
[0037]
Стадия [d]
Эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1-2), может быть получено реакцией эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-3), с соединением тиола, представленного общей формулой (5), в присутствии основания в инертном растворителе.
[0038]
Примеры основания, которые могут быть использованы в этой реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия; и алкоксиды, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и третбутоксид калия. Количество используемого основания обычно составляет приблизительно от 1 до 5 молей относительно 1 моля соединения, представленного общей формулой (1-3). В качестве основания могут быть также использованы производимые промышленностью метантиолат натрия или этантиолат натрия, и, в этом случае, не должно использоваться соединение (5).
[0039]
Используемый в этой реакции растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он значительно не замедляет скорость реакции, и его примеры включают спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол; линейные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; нитрилы, такие как ацетонитрил; сложные эфиры, такие как этилацетат; и полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Эти растворители могут быть использованы в одиночку или в виде смеси двух или более типов.
[0040]
Температура проведения этой реакции обычно составляет приблизительно от 0°C до температуры кипения используемого растворителя. Время проведения реакции зависит от загружаемого количества реагирующих веществ температуры реакции и других подобных параметров, но, как правило, его выбирают соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. Соединение, представленное общей формулой (5), обычно используют в количестве от 1 до 5 молей относительно 1 моля эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-3). Эта реакция может быть проведена в атмосфере инертного газа, такого как газообразный азот и газообразный аргон. После завершения реакции, целевое соединение выделяют из образовавшейся в результате реакции смеси обычными методами, такими как межфазный перенос, концентрирование и кристаллизация. При необходимости, целевое соединение может быть очищено методом перекристаллизации, методом колоночной хроматографии и другими подобными методами.
[0041]
Стадии [b] и [c]
Эти реакции могут быть проведены так же, как описано в методе синтеза 1, с получением эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1).
В качестве варианта, соединение, представленное общей формулой (1), может быть получено путем проведения стадий [c] и [b] в этом порядке из эфирного соединения антраниловой кислоты, представленного общей формулой (1-2).
[0042]
Далее приведены конкретные примеры соединения по настоящему изобретению. В приведенных ниже таблицах, Me обозначает метильную группу, Et обозначает этильную группу, n-Pr обозначает н-пропильную группу, i-Pr обозначает изопропильную группу, c-Pr обозначает циклопропильную группу, n-Bu обозначает н-бутильную группу, i-Bu обозначает изобутильную группу, s-Bu обозначает втор-бутильную группу, t-Bu обозначает трет-бутильную группу, c-Pen обозначает циклопентильную группу, c-Hex обозначает циклогексильную группу, Ph обозначает фенильную группу, Bn обозначает бензильную группу, Ac обозначает ацетильную группу, аллил обозначает аллильную группу, и пропаргил обозначает пропаргильную группу. В качестве физических свойств приводится температура плавления (°C) и показатель преломления (температура измерения; °C).
В таблице 11 приведены данные1H-ЯМР (400 МГц, CDCl3) соединений, которые приведены с пометкой "ЯМР" в колонках "Физические свойства" таблиц 1-1-10-2.
[0043]
[0044]
Таблица 1-1
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0045]
Таблица 1-2
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0046]
Таблица 1-3
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0047]
Таблица 1-4
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и R6 представляет собой CF(CF3)2.
[0048]
[0049]
Таблица 2
R4, R6 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0050]
[0051]
Таблица 3
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0052]
[0053]
Таблица 4-1
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0054]
Таблица 4-2
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0055]
Таблица 4-3
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0056]
[0057]
Таблица 5-1
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0058]
Таблица 5-2
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0059]
Таблица 5-3
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0060]
[0061]
Таблица 6
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и R6 представляет собой CF(CF3)2.
[0062]
[0063]
Таблица 7-1
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0064]
Таблица 7-2
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0065]
Таблица 7-3
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0066]
Таблица 7-4
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0067]
Таблица 7-5
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0068]
Таблица 7-6
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0069]
Таблица 7-7
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0070]
Таблица 7-8
R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0071]
[0072]
Таблица 8-1
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0073]
Таблица 8-2
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0074]
Таблица 8-3
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0075]
Таблица 8-4
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0076]
Таблица 8-5
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0077]
Таблица 8-6
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0078]
Таблица 8-7
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0079]
Таблица 8-8
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0080]
Таблица 8-9
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0081]
Таблица 8-10
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0082]
Таблица 8-11
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0083]
Таблица 8-12
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0084]
Таблица 8-13
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0085]
Таблица 8-14
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0086]
Таблица 8-15
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0087]
Таблица 8-16
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1, A3 и A4 каждый представляет собой CH группу.
[0088]
[0089]
Таблица 9-1
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0090]
Таблица 9-2
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0091]
Таблица 9-3
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0092]
Таблица 9-4
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0093]
Таблица 9-5
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0094]
Таблица 9-6
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0095]
Таблица 9-7
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0096]
Таблица 9-8
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0097]
Таблица 9-9
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0098]
Таблица 9-10
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0099]
Таблица 9-11
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0100]
Таблица 9-12
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0101]
Таблица 9-13
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0102]
Таблица 9-14
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0103]
Таблица 9-15
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0104]
Таблица 9-16
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0105]
Таблица 9-17
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0106]
Таблица 9-18
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0107]
Таблица 9-19
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0108]
Таблица 9-20
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0109]
Таблица 9-21
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0110]
Таблица 9-22
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0111]
Таблица 9-23
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0112]
Таблица 9-24
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0113]
Таблица 9-25
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0114]
Таблица 9-26
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A1 и A3 каждый представляет собой CH группу.
[0115]
[0116]
Таблица 10-1
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 represents a CH group.
[0117]
Таблица 10-2
R4, R5 и R7 каждый представляет собой атом водорода, и A3 represents a CH group.
[0118]
Таблица 11
[0119]
Микробицид для сельского хозяйства и садоводства, включающий эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента применяют для борьбы с разнообразными болезнями, которые могут поражать зерновые культуры, фруктовые деревья, овощные культуры, другие сельскохозяйственные культуры и декоративные цветочные растения.
[0120]
Болезни, против которых направлено действие микробицида по изобретению, включают поражения нитчатыми грибками, болезни, вызванные бактериями, и вирусные болезни. Примерами поражений нитчатыми грибками являются болезни, вызванные несовершенными грибками, включающими роды Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Pseudocercosporella, Rhynchosporium, Pyricularia и Alternaria; болезни, вызванные базидиомицетами, включающими роды Hemilelia, Rhizoctonia, Ustilago, Typhula и Puccinia; болезни, вызванные аскомицетами, включающими роды Venturia, Podosphaera, Leptosphaeria, Blumeria, Erysiphe, Microdochium, Sclerotinia, Gaeumannomyces, Monilinia и Unsinula; и болезни, вызванные другими грибами, включающими роды Ascochyta, Phoma, Pythium, Corticium и Pyrenophora. Примеры болезней, вызванных бактериями, включают болезни, вызванные бактериями, включающими роды Pseudomonas, Xanthomonas и Erwinia. Примеры вирусных болезней включают заболевания, вызванные вирусами, включающими вирус табачной мозаики.
[0121]
Конкретные примеры поражений нитчатыми грибками включают пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae), ризоктониоз риса (Rhizoctonia solani), бурую пятнистость риса (Cochiobolus miyabeanus), фузариоз риса (Rhizopus chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor sp., Phoma sp., Tricoderma sp.), гиббереллез риса (Gibberella fujikuroi), мучнистую росу ячменя, пшеницы и других злаков (Blumeria graminis), мучнистую росу на огурцах и других подобных овощах (Sphaerotheca fuliginea), мучнистую росу на баклажанах и других подобных овощах (Erysiphe cichoracoarum), мучнистую росу на других растениях-хозяинах, глазковую пятнистость ячменя, пшеницы и других злаков (Pseudocercosporella herpotrichoides), головню пшеницы и других злаков (Urocystistritici), снежную плесень ячменя, пшеницы и других злаков (Microdochium nivalis, Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Typhla incarnata, Sclerotinia borealis), фузариоз колосьев ячменя, пшеницы и других злаков (Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivali), ржавчину ячменя, пшеницы и других злаков (Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia graminis), выпревание ячменя, пшеницы и других злаков (Gaeumannomyces graminis), корончатую ржавчину овса (Puccinia coronata), ржавчину других растений, серую плесень огурцов, клубники и других растений (Botrytis cinerea), склероциальную гниль помидоров, капусты и других овощей (Sclerotinia sclerotiorum), фитофтороз картофеля, помидоров и других подобных культур (Phytophthora infestans), фитофтороз других растений, ложную мучнистую росу огурцов (Pseudoperonospora cubensis), ложную мучнистую росу винограда (Plasmopara viticola), ложную мучнистую росу различных растений, паршу яблони (Venturia inaequalis), альтернариоз яблони (Alternaria mali), черную пятнистость груши (Alternaria kikuchiana), меланозу цитрусовых (Diaporthe citri), рамуляриоз цитрусовых (Elsinoe fawcetti), пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola), черную пятнистость листьев арахиса (Cercospora arachidicola), позднюю пятнистость листьев арахиса (Cercospora personata), пятнистость листьев пшеницы (Septoria tritici), септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum) сетчатую пятнистость ячменя (Pyre nophora teres), полосатый гельминтоспориоз ячменя (Pyrenophora graminea), паршу ячменя (Rhynchosporium secalis), пыльную головню пшеницы (Ustilago nuda), вонючую головню пшеницы (Tilletia caries), бурую пятнистость газонной травы (Rhizoctonia solani) и талерные бляшки газонной травы (Sclerotinia homoeocarpa).
[0122]
Конкретные примеры болезней, вызванных бактериями, включают болезни, вызванные бактериями вида Pseudomonas spp., такие как пятнистый бактериоз огурцов (Pseudomonas syringae pv. lachrymans), бактериальное увядание помидор (Pseudomonas solanacearum) и бактериальная гниль зерен риса (Pseudomonas glumae); болезни, вызванные бактериями вида Xanthomonas spp., такие как черная гниль капусты (Xanthomonas campestris), бактериальное поражение листьев риса (Xanthomonas oryzae) и цитрусовая язва (Xanthomonas citri); и болезни, вызванные бактериями вида Erwinia spp., такие как мягкая гниль капусты (Erwinia carotovora).
[0123]
В частности, микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению обладает высокой эффективностью против мучнистой росы ячменя, пшеницы и других зерновых культур (Blumeria graminis), мучнистой росы огурцов и других подобных растений (Sphaerotheca fuliginea), мучнистой росы баклажан и других подобных растений (Erysiphe cichoracoarum), мучнистой росы винограда других подобных растений (Erysiphe necator), мучнистой росы яблок и других подобных плодовых деревьев (Podosphaera leucotricha), мучнистой росы клубники и других подобных ягод (Spaerotheca aphanis) и мучнистой росы других растений-хозяев.
Кроме того, предполагается, что микробицид для сельского хозяйства и садоводства будет обладать высокой эффективностью в отношении грибковой мучнистой росы, которая менее чувствительна к воздействию существующих микробицидов.
[0124]
Микробицид для сельского хозяйства и садоводства, включающий эфирное соединение антраниловой кислоты, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента обладает высокой эффективностью при борьбе с описанными выше заболеваниями, которые наносят ущерб культурам, выращиваемым в низменностях, полевым культурам, фруктовым деревьям, овощам, другим сельскохозяйственным культурам, декоративным цветочным растениям и другим растениям. Требуемый эффект может быть достигнут при применении микробицида для сельского хозяйства и садоводства в питомниках для выращивания саженцев, на рисовых плантациях, на полях, на листьях фруктовых деревьев, на овощных культурах, других сельскохозяйственных культурах, декоративных цветочных растениях и так далее, на затопляемом рисовом поле, на культивируемой среде, такой как почва, или в других подобных случаях в течение ожидаемого времени поражения болезнью, то есть до заражения или после подтверждения заражения. В особенно предпочтительных вариантах осуществления, при применении микробицида для сельского хозяйства и садоводства использует так называемое проникновение и перенос. То есть микробицид для сельского хозяйства и садоводства вносят в почву питомника, в почву ям, подготавливаемых для пересаживаемых растений, на нижнюю часть растения, в воду для орошения, в воду для выращивания методом гидропоники или в других подобных случаях, для того чтобы сельскохозяйственные культуры, декоративные цветочные растениям и другие подобные растения могли поглощать соединение по настоящему изобретению через корни из почвы или иным способом.
[0125]
Полезные растения, на которые может быть нанесен микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению, включают, но этим не ограничивая, например, зерновые культуры (например, рис, ячмень, пшеницу, рожь, овес, кукурузу и другие зерновые культуры), бобовые растения (например, соевые бобы, фасоль адзуки, кормовые бобы, зеленый горошек, фасоль, арахис и другие бобовые растения), фруктовые деревья и фрукты (например, яблоки, плоды цитрусовых культур, груши, виноград, персики, сливы, вишни, грецкий орех, каштан, миндаль, бананы и другие фруктовые деревья и фрукты), листовые овощи и ягоды (например, капусту, помидоры, шпинат, спаржевую капусту, салат, лук, зеленый лук (шнитт-лук и лук батун), паприку, баклажаны, клубнику, перечные культуры, окру, лук пахучий и другие овощи и ягоды), корнеплоды (например, морковь, картофель, батат, таро, японскую редьку, репу, корни лотоса, корни лопуха, чеснок, китайский лук и другие корнеплоды), сельскохозяйственные культуры для переработки (например, хлопок, коноплю, свеклу, хмель, сахарный тростник, сахарную свеклу, маслины, гевею, кофейное дерево, табак, чай и другие сельскохозяйственные культуры для переработки), бахчевые культуры (например, японские тыквы, огурцы, арбузы, восточные сладкие дыни, дыни и другие бахчевые культуры), пастбищную траву (например, ежу сборную, сорго, тимофеевку, клевер, люцерну, и другую пастбищную траву), газонные травы (например, зойсию японскую, полевицу и другие газонные травы), пряные и ароматические культуры и декоративные растения (например, лаванду, розмарин, тимьян, петрушку, перец, имбирь и другие пряные и ароматические культуры и декоративные растения), декоративные цветочные растения (например, хризантемы, розы, гвоздики, орхидеи, тюльпаны, лилии и другие декоративные цветочные растения), садовые деревья (например, гинкговые деревья, вишневые деревья, аукубу японскую и другие садовые деревья) и лесные деревья (например, Abies sachalinensis (пихту сахалинскую), Picea jezoensis (ель аянскую), сосну, кипарисовик нутканский, криптомерию японскую, кипарисовик туполистный, эвкалипт и другие лесные деревья). В частности, микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению предпочтительно применять на зерновых культурах, фруктовых деревьях и фруктах и листовые овощах и ягодах.
[0126]
Упомянутые выше "растения" также включают растения, которым придана толерантность к гербицидам методом классической селекции или методом рекомбинации генов. Примеры такой толерантности к гербицидам включают толерантность к ингибиторам HPPD (гидроксифенилпируватдиоксигеназы), таким как изоксафлутол; ингибиторам ALS (ацетолаксидазы), таким как имазетапир и тифенсульфурон-метил; ингибиторам EPSP синтазы (5-еноилпирувил-шикимат-3-фосфат-синтазы), таким как глифосат; ингибиторам глутаминсинтетазы, таким как глюфосинат; ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, таким как сетоксидим; или к другим гербицидам, таким как бромоксинил, дикамба и 2,4-D.
[0127]
Примеры растений, которым придана толерантность к гербицидам методом классической селекции, включают разновидности рапса, пшеницы, подсолнечника и риса, толерантные к семейству имидазолиноновых ALS-ингибирующих гербицидов, таких как имазетапир, и такие рисовые растения продают под торговым названием Clearfield (зарегистрированным товарным знаком). Так же к этим примерам относится разновидность соевых бобов, которым придана толерантность к семейству сульфонилмочевинных ALS-ингибирующих гербицидов, таких как тифенсульфурон-метил, методом классической селекции, и эта разновидность соевых бобов продают под торговым названием соевые бобы STS. Кроме того, к этим примерам относятся растения, которым придана толерантность к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, таким как трион-оксимным гербицидам и гербицидам на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, методом классической селекции, например, кукуруза SR и другие подобные разновидности растений.
Растения, которым придана толерантность к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, описаны в публикации Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990) и других подобных публикациях. Кроме того, мутанты ацетил-CoA карбоксилазы, устойчивые к ингибиторам ацетил-CoA карбоксилазы, описаны в публикации Weed Science, 53, 728-746 (2005) и других подобных публикациях, и путем введения гена такого мутанта ацетил-CoA карбоксилазы в растения методом рекомбинации генов или путем введения мутации, придающей резистентность, в ацетил-CoA карбоксилазу растений могут быть созданы растения, толерантные к ингибиторам ацетил-CoA карбоксилазы. В качестве варианта, путем введения нуклеиновой кислоты, вызывающей мутацию замены основания, в клетки растения (типичным примером этого метода является метод химерапластики (Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)), для того чтобы разрешить мутацию сайт-специфичной замены в аминокислотах, кодированных геном ацетил-CoA карбоксилазы, геном ALS или другими подобными генами растений, могут быть созданы растения, толерантные к ингибиторам ацетил-CoA карбоксилазы, ингибиторам ALS или другим подобным ингибиторам. Микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению может также применяться к этим растениям.
[0128]
Кроме того, примеры токсинов, экспрессируемых в генетически модифицированных растениях, включают инсектицидные белки, вырабатываемые бактериями Bacillus cereus или Bacillus popilliae; δ-эндотоксины, вырабатываемые бактериями Bacillus thuringiensis, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C, и другие инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A; инсектицидные белки, вырабатываемые нематодами; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины пауков, токсины пчел и нейротоксины, специфичные к насекомым; токсины нитчатых грибов; растительные лектины; агглютинин; ингибиторы протеазы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серин-протеазы, ингибиторы пататина, цистатина и папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, RIP кукурузы, абрин, луффин, сапорин и бриодин; ферменты, метаболизирующие стероиды, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-уридиндифосфат- глюкозилтрансфераза и холестеролоксидаза; ингибиторы экдизона; HMG-CoA редуктазу; ингибиторы ионных каналов, такие как ингибиторы натриевых каналов и ингибиторы кальциевых каналов; эстеразу ювенильного гормона; рецепторы диуретического гормона; стильбенсинтазу; бибензилсинтазу; хитиназу и глюканазу.
[0129]
Кроме того, примеры включают гибридные токсины, частично дефицитные токсины и модифицированные токсины, получаемые из следующих токсинов: δ-эндотоксиновых белков, таких как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab и Cry35Ab, и других инсектицидных белков, таких как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A. Гибридный токсин может быть получен объединением доменов, полученных из этих белков различным путем из исходной природной комбинации с использованием метода рекомбинации. В качестве частично дефицитного токсина известен токсин Cry1Ab, в котором удалена часть аминокислотной последовательности. В модифицированном токсине, заменены одна или более аминокислот в природном токсине.
Примеры упомянутых выше токсинов и генетически модифицированных растений, способных синтезировать эти токсины, описаны в патентных документах EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878, WO 03/052073 и других патентных документах.
[0130]
Описанные выше методы и микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению могут быть использованы в комбинации или использованы последовательно.
[0131]
Для борьбы с различными болезнями, микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению, при соответствующем разбавлении или без разбавления или в форме суспензии в воде и в других формах, наносят на растения, которые могут быть потенциально поражены болезнями, в количестве, эффективном для борьбы с болезнями. Например, для того чтобы бороться с болезнями, которые могут поражать сельскохозяйственные культуры, такие как фруктовые деревья, зерновые культуры и овощные культуры, может быть применено внекорневое нанесение и протравливание семян, такое как погружение, нанесение распылением и нанесение пероксида кальция. Кроме того, может быть также проведена обработка почвы или других подобных сред, для того чтобы растения всасывали агрохимикаты через корни. Примеры такой обработки включают обработку всей почвы в целом, обработку посадочных рядов, внесение в грядки для посадок, обработку сеянца с субстратом, обработку посадочной лунки, обработку нижней части растения, поверхностное внесение, обработку ящиков с рассадой зернового риса и нанесение погружением. Кроме того, может быть также проведены внесение в питательную среду при выращивании методом гидропоники, обработка окуриванием, инъекция в ствол дерева и другие подобные манипуляции.
Кроме того, микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению, при соответствующем разбавлении или без разбавления или в форме суспензии в воде и в других формах, может быть нанесен на места, которые могут быть потенциально поражены болезнями, в количестве, эффективном для борьбы с болезнями.
[0132]
Примеры протравливания семян включают погружение семян в разбавленный или неразбавленный раствор жидкого или твердого препарата для проникания агрохимикатов в семена; смешение семян или поверхностное нанесение на них твердого или жидкого препарата для прилипания препарата на поверхностях семян; нанесение на семена слоя из смеси твердого или жидкого препарата с клейким носителем, таким как каучуки и полимеры; и нанесение твердого или жидкого препарата в непосредственной близости от семян во время их посадки.
Термин "семена" в упомянутой выше обработке семян относится к растительному организму, который находится на ранних стадиях развития и используется для выращивания растений. Примеры включают, помимо так называемых семян, растительный организм для вегетативного размножения, такой как луковица, клубень, семенной картофель, зубок, черенок, дисковидное соплодие и черенок, используемый для размножения.
Термин "почва" или "среда для выращивания" в способе по настоящему изобретению для использования микробицида для сельского хозяйства и садоводства относится к субстрату для выращивания сельскохозяйственных культур, в частности, к субстрату, который позволяет сельскохозяйственным структурам распространять в нем свои корни, и на эти материала не накладывают каких-либо конкретных ограничений при условии, что они позволяют растениям расти. Примеры субстрата включают то, что называют почвами, ящики с почвой для выращивания рассады и воду, и конкретные примеры материалов включают песок, пемзу, вермикулит, диатомит, агар, гелеобразные вещества, высокомолекулярные вещества, каменную шерсть, стекловату, древесную стружку и кору.
[0133]
Примеры методов внекорневого применения на сельскохозяйственных культурах включают применение жидкого препарата, такого как эмульгируемый концентрат, и сыпучего или твердого препарата, такого как смачивающийся порошок и диспергируемые в воде гранулы, после соответствующего разбавления в воде; применение методом опыления и окуривания.
Примеры методов внесения в почву включают нанесение разбавленного водой или неразбавленного жидкого препарата на нижнюю часть растений, посадочные места в питомнике для саженцев или в другие подобные места; нанесение гранул на нижнюю часть растений, посадочные места в питомнике для саженцев или в другие подобные места; нанесение дуста, смачивающегося порошка, диспергируемых в воде гранул, гранул или других подобных форм на почву и последующее введение препарата во всю почву в целом перед посевом или пересаживанием; и внесение дуста, смачивающегося порошка, диспергируемых в воде гранул, гранул или других подобных форм в посадочные лунки, посадочные грядки или другие подобные посадочные места перед посевом или пересаживанием.
[0134]
В ящики для выращивания рассады риса, например, могут быть внесены дуст, диспергируемые в воде гранулы, гранулы или другие подобные формы, хотя выбор подходящего препарата может зависеть от времени внесения, другими словами, может зависеть от стадии выращивания, такой как время посева, период появления листьев и срок посадки. Препарат, такой как дуст, диспергируемые в воде гранулы, гранулы или другие подобные формы, может быть смешан с почвой питомника. Например, такой препарат вводят в почву грядки, почву для заделывания семян или в почву в целом. Попросту, почва питомника и такой препарат могут образовывать поочередно слои.
При внесении на рисовые поля, твердый препарат, такой как Jumbo, пак, гранулы и диспергируемые в воде гранулы, или жидкий препарат, такой как сыпучий и эмульгируемый концентрат, обычно применяют на затопляемых рисовых полях. В период посадки риса, подходящий препарат, сам по себе или после смешения с удобрением или другим подобным агрохимикатом, может быть нанесен на почву или введен в почву. Кроме того, раствор эмульгируемого концентрата, текучий или другой подобный, может быть внесен в источник подачи воды для рисовых полей, такой как водозаборное сооружение и ирригационное устройство. В этом случае, обработка может быть осуществлена путем подачи воды, в результате чего достигается экономия трудовых затрат.
[0135]
В случае полевых культур, их семена, среда выращивания вблизи их посевов или другие подобные места могут быть обработаны в период времени от посева до выращивания рассады. В случае растений, семена которых непосредственно высевают на поле, помимо прямой обработки семян, предпочтительной является обработка нижней части растения в период его выращивания. В частности, обработка может быть проведена, например, путем нанесения гранул на почву или путем проливания почвы препаратом в разбавленной водой или неразбавленной водой жидкой форме. Другим видом предпочтительной обработки является внесение гранул в среду выращивания перед посевом.
В случае разведения растений, которые потом пересаживают, предпочтительные примеры обработки в период времени от посева до выращивания саженцев включают, помимо прямой обработки семян, обработку проливом грядок для выращивания саженцев препаратом в жидкой форме и внесение гранул в грядки для выращивания саженцев. Кроме того, примеры включают обработку посадочных лунок с помощью гранул и внесение гранул в среду выращивания в непосредственной близости от посадочных мест во время разметки мест посадки.
Микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению обычно используют в форме препарата, удобной для применения, которую получают традиционным методом приготовления агрохимических препаратов.
А именно, эфирное соединение антраниловой кислоты представленное общей формулой (1) по настоящему изобретению или его соль и соответствующий неактивный носитель, и, в случае необходимости, вспомогательное вещество смешивают в соответствующем соотношении, и проводя стадию растворения, разделения, суспендирования, смешения, импрегнирования, адсорбции и/или адгезии, формируют соответствующую форму для применения, такую как концентрат суспензии, эмульгируемый концентрат, растворимый концентрат, смачивающийся порошок, диспергируемые в воде гранулы, гранулы, дуст, таблетки и паки.
[0136]
Микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению помимо активного ингредиента может необязательно содержать добавку, обычно используемую в агрохимических препаратах. Примеры добавки включают носители, такие как твердые или жидкие носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие вещества, смачивающие вещества, связующие, средства, придающие клейкость, загустители, окрашивающие вещества, заполнители, усиливающие прилипание/усиливающие растекание средства, вещества, понижающие температуру замерзания, средства, предотвращающие слеживание, дезинтегранты и стабилизаторы. В случае необходимости, в качестве добавки могут быть также использованы консерванты, растительные остатки и другие вещества. Эти добавки могут быть использованы по одиночке или в комбинации двух или более типов.
[0137]
Примеры твердых носителей включают природные минералы, такие как кварц, глина, каолинит, пирофиллит, серицит, тальк, бентонит, кислая глина, аттапульгит, цеолит и диатомит; неорганические соли, такие как карбонат кальция, сульфат аммония, сульфат натрия и хлорид калия; органические твердые носители, такие как синтетическая кремниевая кислота, синтетические силикаты, крахмал, целлюлоза и порошки из растений (например, древесные опилки, скорлупа кокосового ореха, стержень кукурузного початка, стебель табака и другие носители); носители из пластических масс, таких как полиэтилен, полипропилен и поливинилиденхлорид; мочевину; полые неорганические материалы; полые материалы из пластических масс; и высокодисперсный диоксид кремния (белую сажу). Эти твердые носители могут быть использованы по одиночке или в комбинации двух или более типов.
[0138]
Примеры жидких носителей включают спирты, в том числе одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол, и многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, гексиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и глицерин; полиольные соединения, такие как эфир пропиленгликоля; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как этиловый эфир, диоксан, моноэтиловый эфир этиленгликоля, дипропиловый эфир и тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, такие как нормальный парафин, нафтен, изопарафин, керосин и минеральное масло; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, сольвент-нафта и алкилнафталин; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлорид углерода; сложные эфиры, такие как этилацетат, диизопропилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат и диметиладипат; лактоны, такие как γ-бутиролактон; амиды, такие как диметилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид и N-алкилпирролидинон; нитрилы, такие как ацетонитрил; соединения серы, такие как диметилсульфоксид; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, хлопковое масло и касторовое масло; и воду. Эти жидкие носители могут быть использованы по одиночке или в комбинации двух или более типов.
[0139]
Примеры поверхностно-активных веществ, используемых в качестве диспергирующего вещества или смачивающего/усиливающего растекание вещества, включают неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как эфир сорбита и жирной кислоты, эфир полиоксиэтиленсорбитана и жирной кислоты, эфир сахарозы и жирной кислоты, эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, эфир полиоксиэтилена и смоляной кислоты, диэфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, алкиловый эфир полиоксиэтилена, алкилариловый эфир полиоксиэтилена, алкилфениловый эфир полиоксиэтилена, диалкилфениловый эфир полиоксиэтилена, продукты конденсации алкилфенилового эфира полиоксиэтилена с формальдегидом, блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, блок-сополимеры полистирола и полиоксиэтилена, блок сополимер алкилового эфира полиоксиэтилена и полипропилена, алкиламин полиоксиэтилена, амид полиоксиэтилена и жирной кислоты, бис(фениловый эфир) полиоксиэтилена и жирной кислоты, бензилфениловый эфир полиалкилена, стирилфениловый эфир полиоксиалкилена, ацетилендиол, ацетилендиол с добавкой полиоксиалкилена, силоксан типа эфира полиоксиэтилена, силоксан эфирного типа, фторсодержащие поверхностно-активные вещества, полиоксиэтилен касторовое масло и полиоксиэтилен гидрированное касторовое масло; анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты, сульфаты алкилового эфира полиоксиэтилена, сульфаты алкилфенилового эфира полиоксиэтилена, сульфаты стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, алкилбензолсульфонаты, алкиларилсульфонаты, лигносульфонаты, алкилсульфосукцинаты, нафталинсульфонаты, алкилнафталинсульфонаты, продукты конденсации солей нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, продукты конденсации солей алкилнафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, соли жирных кислот, соли поликарбоновых кислот, полиакрилаты, саркозинаты N-метил-жирной кислоты, резинаты, фосфаты алкилового эфира полиоксиэтилена и фосфаты алкилфенилового эфира полиоксиэтилена; катионные поверхностно-активные вещества, в том числе соли алкиламинов, такие как гидрохлорид лауриламина, гидрохлорид стеариламина, гидрохлорид олеиламина, ацетат стеариламина, ацетат стеариламинопропилпропиламина, алкилтриметиламмония хлорид и алкилдиметилбензалкония хлорид; и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как амфотерные поверхностно-активные вещества аминокислотного типа или бетаинового типа. Эти поверхностно-активные вещества могут быть использованы по одиночке или в комбинации двух или более типов.
[0140]
Примеры связующих или средств, придающих клейкость, включают карбоксиметилцеллюлозу или ее соли, декстрин, растворимый крахмал, ксантановую камедь, гуаровую камедь, сахарозу, поливинилпирролидон, аравийскую камедь, поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакрилат натрия, полиэтиленгликоли со средней молекулярной массой от 6000 до 20000, полиэтиленоксиды со средней молекулярной массой от 100000 до 5000000, фосфолипиды (например, цефалин, лецитин и другие подобные), порошок целлюлозы, декстрин, модифицированный крахмал, хелатообразующие соединения на основе полиаминокарбоновой кислоты, сшитый поливинилпирролидон, сополимеры малеиновой кислоты и стирола, сополимеры (мет)акриловой кислоты, сложные полуэфиры полимерного многоатомного спирта и ангидрида дикарбоновой кислоты, водорастворимые полистиролсульфонаты, парафин, терпен, полиамидные смолы, полиакрилаты, полиоксиэтилен, воски, поливинилалкиловый эфир, продукты конденсации алкилфенола с формальдегидом и эмульсии синтетических смол.
[0141]
Примеры загустителей включают водорастворимые полимеры, такие как ксантановая камедь, гуаровая камедь, диутановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза, поливинилпирролидон, карбоксивиниловые полимеры, акриловые полимеры, соединения крахмала и полисахариды; и неорганические дисперсные порошки, такие как высокосортный бентонит и высокодисперсный диоксид кремния (белая сажа).
[0142]
Примеры окрашивающих веществ включают неорганические пигменты, такие как оксид железа, оксид титана и берлинская лазурь; и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлфталоцианидные красители.
[0143]
Примеры веществ, понижающих температуру замерзания, включают многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.
[0144]
Примеры вспомогательных веществ, служащих для предотвращения слеживания или для облегчения распада, включают полисахариды (крахмал, альгиновую кислоту, маннозу, галактозу и другие полисахариды), поливинилпирролидон, высокодисперсный диоксид кремния (белую сажу), этерифицированную канифоль, кумарон-инденовую смолу, триполифосфат натрия, гексаметафосфат натрия, стеараты металлов, порошок целлюлозы, декстрин, сополимеры метакрилата, поливинилпирролидон, хелатообразующие соединения на основе полиаминокарбоновой кислоты, сополимеры сульфонированного стирола, изобутилена и малеинового ангидрида и графт-сополимеры крахмала и полиакрилонитрила.
[0145]
Примеры стабилизаторов включают осушители, такие как цеолит, негашеная известь и оксид магния; антиоксиданты, такие как фенольные соединения, аминные соединения, соединения серы и соединения фосфорной кислоты; и поглотители ультрафиолетовых лучей, такие как соединения салициловой кислоты и соединения бензофенона.
[0146]
Примеры консервантов включают сорбат калия и 1,2-бензотиазолин-3-он.
Кроме того, в случае необходимости, могут быть также использованы другие вспомогательные вещества, включающие функциональные усиливающие растекание вещества, усилители активности, такие как ингибиторы метаболизма (пиперонилбутоксид и другие подобные соединения), вещества, понижающие температуру замерзания (пропиленгликоль и другие подобные вещества), антиоксиданты (бутилгидрокситолуол и другие подобные соединения) и поглотители ультрафиолетовых лучей.
[0147]
Содержание соединения, используемого в качестве активного ингредиента в микробициде для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению, может быть, при необходимости, скорректировано, и, например, соответствующим образом выбрано в диапазоне от 0,01 до 90 частей по массе в 100 частях по массе микробицида для сельского хозяйства и садоводства. Например, в случае, когда микробицид для сельского хозяйства и садоводства представляет собой дуст, гранулы, эмульгируемый концентрат или смачивающийся порошок, удобно, чтобы содержание соединения, используемого в качестве активного ингредиента, составляло от 0,01 до 50 частей по массе (от 0,01 до 50 частей по массе относительно суммарной массы микробицида для сельского хозяйства и садоводства).
[0148]
Наносимое количество микробицида для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению может изменяться в зависимости от различных факторов, например, от целей, болезни-мишени, условия выращивания сельскохозяйственных культур, склонности к поражению болезнью, погодных условия, природно-климатических условий, формы препарата, метода нанесения, места нанесения, времени нанесения и других факторов, но, например, наносимое количество соединения, используемого в качестве активного ингредиента, в расчете на 1000 м2соответствующим образом выбирают от 0,001 г до 10 кг, и, предпочтительно, от 0,01 г до 1 кг, в зависимости от целей.
Кроме того, для расширения ряда болезней-мишеней и соответствующего времени применения для борьбы с болезнями или для снижения дозы, микробицид для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению может быть использован после смешения с другими инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, микробицидами, биопестицидами для сельского хозяйства и садоводства и/или другими подобными агрохимикатами. Кроме того, микробицид для сельского хозяйства и садоводства может быть использован после смешения с гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и/или другими подобными агрохимикатами, в зависимости от его применения.
[0149]
Примеры таких дополнительных инсектицидов, акарицидов и нематоцидов для сельского хозяйства и садоводства, используемых с упомянутыми выше целями, включают 3,5-ксилилметилкарбамат (XMC), кристаллические белковые токсины, продуцируемые бактериями Bacillus thuringiensis, такими как Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki и Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC (2-втор-бутилфенилметилкарбамат), инсектицидные соединения, полученные из токсинов бактерий Bacillus thuringiensis, хлорфензон (CPCBS), дихлордиизопропиловый эфир (DCIP), 1,3-дихлорпропен (D-D), ДДТ, NAC, O-4-диметилсульфамоилфенил O,O-диэтил фосфоротиоат (DSP), O-этил O-4-нитрофенил фенилфосфонотиоат (EPN), трипропилизоцианурат (TPIC), арифатрин, азадифратин, азинфос-метил, ацехиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, ацефат, абамектин, авермектин-В, амидофлюмет, амитраз, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, альфа-эндосульфан, альфа-циперметрин, альбендазол, аллетрин, изозафос, изоамидофос, изоксатион, изофенфос, изопрокарт (MIPC), ивермектин, имицифос, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этипрол, этоксазол, этофенпрокс, этопрофос, этримфос, эмамектин, эмамектин-бензоат, эндосульфан, эмпентрин,
[0150]
оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос (ESP), оксибендазол, оксифендазол, олеат калия, олеат натрия, кадусафос, карпаф, карбарил, карбосульфан, карбофуран, гамма-цигалотрин, ксилилларб, хинальфос, кинопрен, хинометион, клоэтокарб, клотианидин, клофентезин, хромафенозид, хлорантранилипрол, хлорэтоксифос, хлордимеформ, хлор-фторид, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенапир, хлорфензон, хлорфенвифос, хлорфлуазурон, хлорбензилат, хлорбензоат, келтан (дикофол), салитион, цианофос (CYAP), диафентиурон, диамидафос, циантранилипрол, тета-циперметрин, диенохлор, цитопирафен, диоксанзофос, дифенолан, сигма-циперметрин, дихлофентион (ECP), циклопротрин, дихлорвос (DDVP), дисульфотон, динотефуран, цигалотрин, цифенотрин, цифлутрин, дифлубензурон, цифлуметофен, дифторидазин, цигексатин, циперметрин, диметилвинфос, диметоат, димефлутрин, силафтофен, циромазин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиротетрамат, спиромезифен, сульфурамид, сульпрофос, сульфоксафлор, зета-циперметрин,
[0151]
диазинон, тау-флувалитат, дазомет, тиакоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиоциклам, тиосултап, тиосултап-натрий, тионазин, тиометон, DEET (N,N-диэтил-мета-толуамид), дильдрин, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметилфлутрин, тетраметрин, тебупиримфос, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлутрин, тефлубензурон, деметон-S-метил, темефос, дельтаметрин, тербуфос, тралопирил, тралометрин, трансфлутрин, триазамат, триазурон, трихламид, трихлорфон (DEP), трифлумурон, тольфенпирад, налед (BRP), нитиазин, нитенпирам, новалурон, новифлюмурон, гидропрен, ванилипрол, вамидотион, паратион, паратион-метил, халфенпрокс, галофенозид,
[0152]
бистрифлурон, бисультап, гидраметилнон, гидроксипропилкрахмал, бинапакрил, бифеназат, бифентрин, пиметрозин, пираклофос, пирафлупрол, пириданфентион, пиридабен, пириданил, пирифлухиназон, пирипрол, пирипроксифен, пиримикарб, пиримидифен, пиримифос-метил, пиретрины, фипронил, феназахин, фенамифос, фенисобромолат, фенитротион (MEP), феноксикарб, фенотиокарб, фенотрин, фенобукарб, фенсульфотион, фентион (MPP), фентоат (PAP), фенвалерат, фенпироксимат, фенпропатрин, фенбендазол, фостиазат, форметанат, бутатиофос, бупрофезин, фуратиокарб, праллетрин, флуакрипирим, флуазинам, флуазурон, флуенсульфон, флуциклоксурон, флуцитринат, флувалинат, флупиразофос, флуфенирим, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, флуброцитринат, флубендиамид, флуметрин, флуримфен, протиофос, протрифенбут, флоникамид, пропафоз, пропаргит (BPPS), профенофос, профлутрин, пропоксур (PHC), бромпропилат,
[0153]
бета-цифлутрин, гексафлумурон, гекситиазокс, гептенофос, перметрин, бенклотиаз, бендиокарб, бенсультап, бензоксимат, бенфуракарб, фоксим, фозалон, фостиазат, фостиетан, фосфамидон, фосфокарб, фосметр (PMP), полинактины, форметанат, формотион, форат,
[0154]
машинное масло, малатион, милбемицин, милбемицин-А, милбемектин, мекарбам, месульфенфос, метомил, метальдегид, метафлумизон, метамидофос, метам-аммоний, метам-натрий, метиокарб, метидатион (DMTP), метилизотиоцианат, метилнеодеканамид, метилпаратион, метоксадиазон, метоксихлор, метоксифенозид, метофлутрин, метопрен, метолкарб, меперфлутрин, мевинфос, монокротофос, моносультап, лямбда-цигалотрин, рианодин, луфенурон, ресметрин, лепимектин, ротенон, левамизола гидрохлорид, фенбутатина оксид, морантел тартарат, метилбромид, трициклогексилолова гидроксид (цигексатин), цианамид кальция, полисульфид кальция, сера и никотинсульфат.
[0155]
Примеры микробицидов для сельского хозяйства и садоводства, используемых для указанных выше целей, включают ауреофунгин, азаконазол, азитирам, аципетакс, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, азоксистробин, анилазин, амисульбром, ампропилфос, аметоктрадин, аллиловый спирт, альдиморф, амобам, изотианил, изоваледион, изопиразам, изопротиолан, ипконазол, ипродион, ипроваликарб, ипробенфос, имазалил, иминоктадин, иминоктадин-албезилат, иминоктадин-триацетат, имибенконазол, униконазол, униконазол-P, эхломезол, эдифенфос, этаконазол, этабоксам, этиримол, этем, этоксихин, этридиазол, энестробурин, эроксиконазол, оксадиксил, оксикарбоксин, медь-8-хинолинолат, окситетрациклин, медь-оксинат, окспоконазол, окспоконазол-фумарат, оксолиновая кислота, октилинон, офурас, орисастробин,
[0156]
метам-натрий, касугамицин, карбаморф, карпропамид, карбендазим, карбоксин, карвон, хиназамид, хинацетол, хиноксифен, хинометионат, каптафол, каптан, киралаксил, хинконазол, хинтозен, гуазатин, куфранеб, купробам, глиодин, гризеофульвин, климбазол, крезол, крезоксим-метил, хлозолинат, клотримазол, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорхинокс, хлорпикрин, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлороталонил, хлоронеб, зариламид, салициланилид, циазофамид, диэтилпирокарбонат, диэтофенкарб, циклафурамид, диклоцимет, дихлозолин, диклобутразол, диклофлуанид, циклогексимид, дикломезин, диклоран, дихлорофен, дихлон, дисульфирам, диталимфос, дитианон, диниконазол, диниконазол-M, зинеб, динокап, диноктон, диносульфон, динотербон, динобутон, динопентон, дипиритион, дифениламин, дифеноконазол, цифлуфенамид, дифлуметорим, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципендазол, симеконазол, диметиримол, диметоморф, цимоксанил, димоксистробин, метилбромид, зирам, силтиофам,
[0157]
стрептомицин, спироксамин, сультропен, седаксан, зоксамид, дазомет, тиадиазин, тиадинил, тиадифтор, тиабендазол, тиоксимид, тиохлорфенфим, тиофанат, тиофанат-метил, тициофен, тиохинокс, хинометионат, тифлузамид, тирам, декафентин, текназен, текслофталам, текорам, тетраконазол, дебакарб, дегидроуксусная кислота, тебуконазол, тебуфлохин, додицин, додин, додецилбензолсульфонат бис-этилендиаминмеди(II) (DBEDC), додеморф, дразоксолон, триадименол, триадимефон, триазбутил, триазоксид, триамифос, триаримол, трихламид, трициклазол, тритиконазол, тридеморф, трибутилолова оксид, трифлумизол, трифлоксистробин, трифорин, толилфлуанид, толклофос-метил, натамицин, набам, нитротал-изопропил, нитростирол, нуаримол, нонилфенолсульфонат меди, галакринат, валидамицин, валифеналат, белок гарпина,
[0158]
биксафен, пикоксистробин, пикобензамид, битионол, битертанол, гидроксиизоксазол, гидроксиизоксазол-калий, бинапакрил, бифенил, пипералин, гимексазол, пираоксистробин, пиракарболид, пираклостробин, пиразофос, пираметостробин, пириофенон, пиридинитрил, пирифенокс, пирибенкарб, пириметанил, пироксихлор, пироксифур, пирохилон, винклозолин,
[0159]
фамоксадон, фенапанил, фенамидон, фенаминосульф, фенаримол, фенитропан, феноксанил, феримзон, фербам, фентин, фенпиклонил, фенпиразамин, фенбуконазол, фенфурам, фенпропидин, фенпропиморф, фенгексамид, фталид, бутиобат, бутиламин, бупиримат, фуберидазол, бластицидин-S, фураметпир, фуралаксил, флуакрипирим, флуазинам, флуоксастробин, флуотримазол, флуопиколид, флуопирам, фторимид, фуркарбанил, флуксапироксад, флухинконазол, фурконазол, фурконазол-цис, флудиоксонил, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фурфурал, фурмециклос, флуметовер, флуморф, прохиназид, прохлораз, процимидон, протиокарб, протиоконазол, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, фурофанат, пробеназол, бромуконазол,
[0160]
гексахлорбутадиен, гексаконазол, гексилтиофос, бетоксазин, беналаксил, беналаксил-M, беноданил, беномил, пефуразоат, бенхинокс, пенконазол, бензаморф, пенцикурон, бензогидроксамовая кислота, бенталурон, бентиазол, бентиаваликарб-изопропил, пентиопирад, пенфлуфен, боскалид, фосдифен, фозетил, фозетил-Al, полиоксины, полиоксорим, поликарбамат, фолпет, формальдегид, машинное масло, манеб, манкозеб, мандипропамид, миклозолин, миклобутанил, милдиомицин, мильнеб, мекарбинзид, метасульфокарб, метазоксолон, метам, метам-натрий, металаксил, металаксил-M, метирам, метилизотиоцианат, мептилдинокап, метконазол, метсульфовакс, метфуроксам, метоминостробин, метрафенон, мепанипирим, мефеноксам, мептилдинокап, мепронил, мебенил, йодметан, рабензазол, бензалкония хлорид, неорганические микробициды, такие как основной хлорид меди, основной сульфат меди и серебра, гипохлорит натрия, гидроксид меди(II), смачивающаяся сера, полисульфид кальция, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, сера, безводный сульфат меди, диметилдитиокарбамат никеля, соединения меди, такие как медь-8-хинолинолат (оксин меди), сульфат цинка и пентагидрат сульфата меди.
[0161]
Кроме того, примеры гербицидов включают 1-нафтилацетамид, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, иоксинил, аклонифен, азафенидин, ацифлуорфен, азипротрин, азимсульфурон, асулам, ацетохлор, атразин, атратон, анизурон, анилофос, авиглицин, абсцизовая кислота, амикарбазон, амидосульфурон, амитрол, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амибузин, амипрофос-метил, аметридион, аметрин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, алорак, изоурон, изокарбамид, изоксахлортол, изоксапирифоп, изоксафлутол, изоксабен, изоцил, изонорурон, изопротурон, изопропалин, изополинат, изометиозин, инабенфид, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, имазахин, имазапик, имазапир, имазаметапир, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазетапир, имазосульфурон, индазифлам, инданофан, индолилмасляная кислота, униконазол-P, эглиназин, эспрокарб, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, эталфлуралин, этиолат, этихлозат-этил, этидимурон, этинофен, этефон, этоксисульфурон, этоксифен, этнипромид, этофумесат, этобензанид, эпроназ, эрбон, эндотал, оксадиазон, оксадиаргил, оксацикломефон, оксасульфурон, оксапиразон, оксифлуорфен, оризалин, ортосульфамурон, орбенкарб,
[0162]
кафенстрол, камбендихлор, карбасулам, карфентразон, карфентразон-этил, карбутилат, карбетамид, карбоксазол, хизалофоп, хизалофоп-P, хизалофоп-этил, ксилахлор, хинокламин, хинонамид, хинклорак, хинмерак, кумилурон, клиодинат, глифосат, глуфозинат, глуфозинат-P, кредазин, клетодим, клоксифонак, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, хлортолурон, клопиралид, клопроксидим, клопроп, хлорбромурон, клофоп, кломазон, хлометоксинил, хлометоксифен, кломепроп, хлоразифоп, хлоразин, клорансулам, хлоранокрил, хлорамбен, клорансулам-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, хлортолурон, хлорнитрофен, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорбуфам, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлормекват, хлоретурон, хлороксинил, хлороксурон, хлоропон,
[0163]
сафлуфенацил, цианазин, цианатрин, диаллат, диурон, диэтамкват, дикамба, циклурон, циклоат, циклоксидим, диклосулам, циклосульфамурон, дихлорпроп, дихлорпроп-P, дихлобенил, диклофоп, диклофоп-метил, дихлормат, дихлоральмочевина, дикват, цисанилид, дисул, сидурон, дитиопир, динитрамин, цинидон-этил, диносам, циносульфурон, диносеб, динотерб, динофенат, динопроп, цигалофоп-бутил, дифенамид, дифеноксурон, дифенопентен, дифензокват, цибутрин, ципразин, ципразол, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дипропетрин, ципромид, циперкват, гиббереллин, симазин, димексано, диметахлор, димидазон, диметаметрин, диметенамид, симетрин, сииметон, димепиперат, димефурон, цинметилин, свеп, сульгликапин, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфосульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, секбуметон, сетоксидим, себутилазин,
[0164]
тербацил, даимурон, дазомет, далапон, тиазафлурон, тиазопир, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тиокарбазил, тиоклорим, тиобенкарб, тидиазимин, тидиазурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, десмедифам, десметрин, тетрафлурон, тенилхлор, тебутам, тебутиурон, тербуметон, тепралоксидим, тефурилтрион, темботрион, делахлор, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербутилазин, тербутрин, топрамезон, тралкоксидим, триазифлам, триасульфурон, триаллат, триэтазин, трикамба, триклопир, тридифан, тритак, тритосульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифлуралин, трифлоксисульфурон, трипропиндан, трибенурон-метил, трибенурон, трифоп, трифопсим, триметурон, напталам, напроанилид, напропамид, никосульфурон, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, нипираклофен, небурон, норфлуразон, норурон,
[0165]
барбан, паклобутразол, паракват, парафлурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, галоксифоп-метил, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, пиклорам, пиколинафен, бициклопирон, биспирибак, биспирибак-натрий, пиданон, пиноксаден, бифенок, пиперофос, гимесазол, пираклонил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразолат, биланафос, пирафлуфен-этил, пириклор, пиридафол, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пиридат, пирифталид, пирибутикарб, пирибензоксим, пиримисульфан, примисульфурон, пириминобак-метил, пироксасульфон, пирокссулам,
[0166]
фенасулам, фенизофам, фенурон, феноксасульфон, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксапроп-этил, фенотиол, фнопроп, фенобензурон, фентиапроп, фентеракол, фентразамид, фенмедифам, фенмедифам-этил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутиурон, бутидазол, бутилат, бутурон, бутенахлор, бутроксидим, бутралин, флазасульфурон, флампроп, фурилоксифен, принахлор, примисульфурон-метил, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазифоп-бутил, флуазолат, флуроксипир, фтортиурон, фторметурон, фторогликофен, фторохлопидон, фтородифен, фторонитрофен, фторомидин, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флухлоралин, флуцетосульфурон, флутиацет, флутиацет-метил, флупирсульфурон, флуфенацет, флуфеникан, флупенфир, флупропацил, флупропанат, флупоксам, флумиоксазин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумипропин, флумезин, фторметурон, флуметсулам, флуридон, флуртамон, фторксипир,
[0167]
претилахлор, проксан, проглиназин, проциазин, продиамин, просульфалин, просульфурон, просульфокарб, пропахизафоп, пропахлор, пропазин, пропанил, пропизамид, пропизохлор, прогидроджасмон, пропирисульфурон, профам, профлуазол, профлуралин, прогексадион-кальций, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, профоксидим, бромацил, бромпиразон, прометрин, прометон, бромоксинил, бромофеноксим, бромобутид, бромобонил, флорасулам,
[0168]
гексахлорoацетон, гексазинон, петоксамид, беназолин, пенокссулам, пебулат, бефлубутамид, вернолат, перфлуидон, бенкарбазон, безадокс, бензипрам, бензиламинопурин, бензтиазурон, бензфендизон, бенсулид, бенсульфурон-метил, бензoилпроп, бензoбициклон, бензoфенап, бензoсазон, бенфлуралин, бенфуресат, фосамин, фомесафен, формасульфурон, форхлорфенурон, гидразид малеиновой кислоты, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, месосульфурон, месосульфурон-метил, месотрион, месопразин, метопротрин, метазахлор, метазол, метазосульфурон, метабензтиазурон, метамитрон, метамифоп, метам, металпропалин, ментиурон, метиозолин, метиобенкарб, метилдимрон, метоксурон, метосулам, метсульфурон, метсульфурон-метил, метфлуразон, метобромурон, метобензурон, метометон, метолахлор, метрибузин, мерикват-хлорид, мефенацет, мефлуидид, моналид, монизоурон, монурон, монохлорoуксусная кислота, монолинурон, молинат, морфамкват, йодсульфурон, йодсульфурон-метил-натрий, йодбонил, йодметан, лактофен, линурон, римсульфурон, ленацил, родетанил, пероксид кальция и метилбромид.
[0169]
Примеры биопестицидов включают вирусные препараты, такие как вирусы ядерного полиэдроза (NPV), вирусы гранулеза (GV), вирусы цитоплазматического полиэдроза (CPV) и энтомопоксвирусы (EPV); микробиальные пестициды, используемые в качестве инсектицида или нематоцида, такие как Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai и Pasteuria penetrans; микробиальные пестициды, используемые в качестве микробицида, такие как Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, avirulent Erwinia carotovora и Bacillus subtilis; и биопестициды, используемые в качестве гербицида, такие как Xanthomonas campestris. Предполагается, что объединенное применение микробицида для сельского хозяйства и садоводства по настоящему изобретению с упомянутым выше биопестицидом в виде смеси будет обеспечивать такой же эффект, как описанный выше.
[0170]
Другие примеры биопестицидов включают природных хищников, таких как Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris и Orius sauteri; микробиальные пестициды, такие как Beauveria brongniartii; и феромоны, такие как (Z)-10-тетрадеценилацетат, (E,Z)-4,10-тетрадекадиенилацетат, (Z)-8-додеценилацетат, (Z)-11-тетрадеценилацетат, (Z)-13-эйкозен-10-он и 14-метил-1-октадецен.
[0171]
Далее будут описаны более подробно примеры синтезов типичных соединений по настоящему изобретению и их промежуточных соединений, но настоящее изобретение не ограничивается только этими примерами.
ПРИМЕРЫ
[0172]
Пример 1
Метод синтеза метил 2-[2-(этилтио)-4-(трифторметил)- бензoиламино]-5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-1)
2-Этилтио-4-трифторметилбензоилхлорид, полученный методом из справочного примера 2, добавляли к 957 мг (3 ммоль) метил 5-гептафторизопропилантранилата, который получали методом из справочного примера 1. Затем добавляли три капли пиридина, и смесь кипятили при 100°C с обратным холодильником в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и промывали водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc=10:1) с получением 655 мг (выход: 40%) требуемого соединения в форме кристаллов. EtOAc обозначает этилацетат.
[0173]
Пример 2
Метод синтеза метил 2-[2-(этилсульфинил)-4-(трифторметил)- бензоиламино]-5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-2) и метил 2-[2-(этилсульфонил)-4-(трифторметил)бензоиламино]- 5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-3)
470 мг (0,85 ммоль) соединения (1-1), полученного на предыдущей стадии, растворяли в этилацетате (10 мл), добавляли к раствору 345 мг 65 масс.% м-хлорпероксибензойной кислоты (m-CPBA)(1,3 ммоль), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и затем промывали последовательно водным раствором тиосульфата натрия, водным раствором бикарбоната натрия и водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc=9:1 → 6:1) с получением 230 мг (47%) соединения под номером 1-2 и 220 мг (45%) соединения под номером 1-3 в форме кристаллов.
[0174]
Пример 3
Метод синтеза метил 2-[N-ацетил-N-2-этилтио)-4-(трифтор- метил)бензоиламино]-5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-7)
275 мг (0,5 ммоль) соединения (1-1) растворяли в THF (8 мл) и добавляли к раствору 24 мг 60% гидрида натрия (0,6 ммоль). После нагревания до 40°C, добавляли 71 мг (0,7 ммоль) уксусного ангидрида, и смесь перемешивали в течение 1 часа. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и затем промывали водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, полученный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc=6:1) с получением 244 мг (82%) соединения под номером 1-7 в виде пасты. THF обозначает тетрагидрофуран.
[0175]
Пример 4
Метод синтеза метил 2-[2-нитро-4-(трифторметил)бензоиламино]- 5-гептафторизопропилбензоата
300 мг (1,2 ммоль) 2-нитро-4-трифторметилбензоилхлорида, который был получен в справочном примере 3, добавляли к 319 мг (1 ммоль) 2-метоксикарбонил-4-гептафторизопропиланилина. Затем добавляли три капли пиридина, и смесь кипятили с обратным холодильником при 90°C в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и промывали водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc) с получением 536 мг (100%) требуемого соединения в форме кристаллов.
[0176]
Пример 5
Метод синтеза метил 2-[2-этилтио-4-(трифторметил)бензоил- амино]-5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-1)
800 мг (1,5 ммоль) метил 2-[2-нитро-4-(трифторметил)бензоил- амино]-5-гептафторизопропилбензоата, полученного в примере 4, растворяли в DMF (16 мл), добавляли к раствору 236 мг 80% NaSEt (2,24 ммоль) при охлаждении льдом, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и промывали водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc) с получением 800 мг (97%) соединения под номером 1-1 в форме кристаллов. NaSEt обозначает этантиолат натрия.
[0177]
Пример 6
Метод синтеза метил 2-[N-ацетил-N-2-(этилсульфонил)-4- (трифторметил)бензоиламино]-5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-9)
275 мг (0,5 ммоль) соединения (1-3), полученного в примере 2, растворяли в THF (8 мл) и добавляли к раствору 24 мг 60% гидрида натрия (0,6 ммоль). После нагревания до 40°C, добавляли 71 мг (0,7 ммоль) уксусного ангидрида, и смесь перемешивали в течение 1 часа. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и затем промывали водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, полученный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc) с получением 244 мг (82%) соединения под номером 1-9 в форме кристаллов.
[0178]
Пример 7
Метод синтеза метил 2-[N-ацетил-N-2-(этилсульфинил)-4- (трифторметил)бензоиламино]-5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-8) и метил 2-[N-ацетил-N-2-(этилсульфонил)-4- (трифторметил)бензоиламино]-5-гептафторизопропилбензоата (соединения номер 1-9)
334 мг (0,56 ммоль) соединения (1-7), полученного в примере 3, растворяли в этилацетате (10 мл), добавляли к раствору 200 мг m-CPBA, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом, и затем промывали последовательно водным раствором тиосульфата натрия, водным раствором бикарбоната натрия и водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc) с получением 179 мг (52%) соединения под номером 1-8 и 172 мг (48%) соединения под номером 1-9.
[0179]
Справочный пример 1
Метод синтеза метил 5-гептафторизопропилантранилата
1,5 г (4,9 ммоль) 5-гептафторизопропилантраниловой кислоты, которую получали методом, описанном в патентном документе JP-A 2004-43474 или WO 2013/65725, растворяли в 10 мл DMF. Добавляли к раствору 1,01 г (7,3 ммоль) карбоната калия и 1,03 г (7,3 ммоль) метилйодида, и реакцию проводили при 40°C в течение 7 часов. После охлаждения, реакционную смесь разбавляли 100 мл этилацетата и промывали 4 раза водой. После сушки над сульфатом магния и концентрирования под вакуумом, остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:EtOAc=9:1) с получением 1,36 г (выход: 87%) требуемого соединения. DMF обозначает диметилформамид.
[0180]
Справочный пример 2
Метод синтеза 2-этилтио-4-трифторметилбензоилхлорида
900 мг (3,6 ммоль) 2-этилтио-4-трифторметилбензойной кислоты, которую получали методом, описанном в патентном документе WO 2012/86848, растворяли в 10 мл толуола. Добавляли к раствору 427 мг (3,6 ммоль) тионилхлорида и DMF (2 капли), и смесь кипятили с обратным холодильником в течение 3 часов. Реакционную смесь концентрировали под вакуумом с получением 2-этилтио-4-трифторметилбензоилхлорида. Этот продукт использовали без очистки в примере 1.
[0181]
Справочный пример 3
Метод синтеза 2-нитро-4-трифторметилбензоилхлорида
2-Нитро-4-трифторметилбензоилхлорид получали так же, как описано в справочном примере 2. 2-нитро 4-трифторметилбензоилхлорид использовали без очистки в примере 4.
[0182]
Далее приведены примеры приготовления препаратов, но настоящее изобретение ими не ограничивается. В примерах приготовления препаратов, "части" означают части по массе.
[0183]
Пример приготовления препарата 1
Указанные выше ингредиенты однородно смешивают для растворения с получением эмульгируемого концентрата.
[0184]
Пример приготовления препарата 2
Указанные выше ингредиенты однородно смешивают и затем мелко измельчают с получением дуста.
[0185]
Пример приготовления препарата 3
Указанные выше ингредиенты однородно смешивают. После добавления соответствующего объема воды, смесь замешивают, гранулируют и сушат с получением гранул.
[0186]
Пример приготовления препарата 4
Указанные выше ингредиенты однородно смешивают и затем мелко измельчают с получением смачивающегося порошка.
[0187]
Далее приводится пример испытания соединения по настоящему изобретению, но настоящее изобретение не ограничивается этим примером.
[0188]
Пример испытания 1
Испытание эффективности при борьбе с мучнистой росой пшеницы
Агрохимические препараты, приготовленные из соединений по настоящему изобретению в соответствии с примером приготовления препарата 1, разбавляли водой до заданной концентрации. Разбавленные агрохимические препараты наносили на листья пшеницы (разновидность: Nourin No. 61), выращенной в горшках диаметром 6 см до стадии появления от одного до двух листьев. Наносимое количество составляло 10 мл на горшок. После высушивания на воздухе, пшеницу заражали путем опрыскивания конидией грибка мучнистой росы пшеницы Erysiphe graminis и выдерживали в парнике. На седьмой день после заражения, оценивали эффективности соединений при борьбе с мучнистой росой пшеницы в соответствии с приведенным ниже критерием.
Эффективность (%)
= 100 × (Средний процент площади поражения в горшке, не подвергнутом обработке - Средний процент площади поражения в горшке, подвергнутом обработке)/ Средний процент площади поражения в горшке, не подвергнутом обработке.
[0189]
Критерии
A: эффективность составляет 100%.
B: эффективность составляет от 90 до 99%.
C: эффективность составляет от 70 до 89%.
D: эффективность составляет от 50 до 69%.
[0190]
Результаты описанного выше испытания показали, что соединения 1-1, 1-2, 1-3, 1-7, 1-8, 1-9, 1-12, 1-18, 1-21, 1-24, 1-25, 1-31, 1-32, 1-33, 1-42, 1-64, 1-66, 3-2, 3-3, 3-5, 3-6, 4-1, 4-4, 4-6, 4-7, 4-9, 4-12, 4-13, 4-18, 4-25, 4-28, 4-30, 4-31, 4-34, 4-36, 4-40, 4-42, 4-54, 5-18, 5-55, 5-57, 5-58, 5-60, 5-61, 5-63, 5-67, 5-69, 6-1, 6-3, 6-4, 6-6, 6-7, 6-9, 6-10, 6-12, 7-3, 7-9, 7-15, 7-19, 7-99, 8-175, 8-177, 8-178, 8-180, 9-142, 10-18 и 10-24 по настоящему изобретению характеризуются уровнем эффективности, оцениваемым как A при концентрации соединений 200 частей на миллион.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
[0191]
Эфирное соединение антраниловой кислоты по настоящему изобретению характеризуется высокой эффективностью при борьбе с большим числом болезней сельскохозяйственных и садовых культур и, следовательно, является полезным.
Реферат
Изобретение относится к новым эфирным соединениям антраниловой кислоты, представленным общей формулой (1), а также к применению его в качестве микробицида. Технический результат: получены новые соединения, которые могут применяться в качестве микробицида для сельского хозяйства и садоводства для подавления настоящей мучнистой росы с низкой токсичностью для окружающей среды. 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 15 пр.
Формула
