Способ получения диарилкарбоната и переработка, по меньшей мере, одной части образованного при этом раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, в находящемся ниже по технологической цепочке электролизе хлорида щелочных металлов - RU2007132823A

Реферат

1. Способ получения диарилкарбоната и переработка, по меньшей мере, одной части образованного при этом раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, в находящемся ниже по технологической цепочке электролизе хлорида щелочных металлов, включающем следующие стадии:

a) получение фосгена взаимодействием хлора с монооксидом углерода,

b) взаимодействие фосгена, образованного согласно стадии а), с, по меньшей мере, одним монофенолом в присутствии основания, при необходимости, основного катализатора до диарилкарбоната и раствора, содержащего хлорид щелочных металлов,

c) отделение и переработка диарилкарбоната, образованного на стадии b),

d) отделение раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, оставшегося согласно стадии с), от остатков растворителя и, при необходимости, остатков катализатора, в частности, путем отпаривания раствора с водяным паром и обработкой адсорбентами, в частности, активированным углем,

е) электрохимическое окисление, по меньшей мере, одной части раствора, содержащего хлорид щелочных металлов со стадии d) с образованием хлора, щелочи и, при необходимости, воды,

отличающийся тем, что при отделении d) раствора перед обработкой адсорбентами значение рН раствора устанавливают меньше или равно 8, и

е) по меньшей мере, одну часть согласно стадии е) полученного хлора возвращают на получение фосгена согласно стадии а), и/или

g) по меньшей мере, одну часть согласно стадии е) полученного раствора щелочи возвращают на получение диарилкарбоната согласно стадии b).

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что электрохимическое окисление, по меньшей мере, одной части раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, из d) до хлора и гидроксида натрия проводят при использовании газодиффузионного электрода в качестве катода.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одну часть очищенного раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, из d) подают на циркуляцию солевого раствора мембранного электролиза для получения хлора, гидроксида натрия и при необходимости водорода.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что к раствору, содержащему хлорид щелочных металлов, на стадии электролиза е) добавляют дополнительный хлорид щелочных металлов для повышения концентрации хлорида щелочных металлов.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что раствор, содержащий хлорид щелочных металлов при очистке d) устанавливают значение рН меньше чем 7, в частности путем применения соляной кислоты или хлорводорода.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация хлорида щелочных металлов, которая в растворе хлорида щелочных металлов, подаваемого на электролиз, составляет от 100 до 280 г/л, предпочтительно от 110 до 220 г/л и/или концентрация гидроксида натрия, который получают при электролизе, составляет от 13 до 33 мас.%, предпочтительно от 20 до 32 мас.%.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что при электролизе е) используют ионитовые мембраны, чей транспорт воды на моль натрия больше, чем 4 моль Н₂O/моль натрия.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что при электролизе е) используют ионитовые мембраны, чей транспорт воды на моль натрия составляет от 5,5 до 6,5 моль Н₂O/моль натрия.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз осуществляют при плотности тока от 2 до 6 кА/м², причем лежащей в основе поверхностью для расчета плотности тока является мембранная поверхность.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз е) осуществляют при температуре от 70 до 100°С, предпочтительно от 80 до 95°С.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз осуществляют при абсолютном давлении от 1,0 до 1,4 бар, предпочтительно от 1,1 до 1,3 бар.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз осуществляют при перепаде давления между катодным и анодным пространством от 20 до 150 мбар, предпочтительно от 30 до 100 мбар.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз осуществляют с анодом, который в качестве покрытия, наряду с оксидом рутения, также содержит другие соединения благородных металлов из 7 и 8 подгруппы и/или 4 основной группы периодической таблицы элементов.

14. Способ по п.1, отличающийся тем, что в электролизе е) используют аноды с более большой поверхностью, чем поверхность мембран.

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что раствор, содержащий хлорид натрия, из d) перед электролизом е) концентрируют с помощью мембранного способа.

16. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве монофенола на стадии b) используют фенол, алкилфенолы, как, крезолы, п-трет-бутилфенол, п-кумилфенол, п-н-октилфенол, п-изо-октилфенол, п-н-нонилфениол и п-изо-нонилфенол, галогенфенолы, как, п-хлорфенол, 2,4-дихлорфенол, п-бромфенол и 2,4,6-трибромфенол, особенно предпочтительно фенол.

17. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют содержащий хлорид щелочных металлов раствор реакционной отработанной воды со стадии b) или, по меньшей мере, частично с промывочной водой со стадии переработки с) диарилкарбоната.

18. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реакции на стадии b) используют фенолы формулы (I)

в которой R означает водород, галоген или разветвленный или неразветвленный остаток алкила, имеющий от 1 до 9 атомов углерода, или остаток алкоксикарбонила.

19. Способ по одному из пп.1-18, отличающийся тем, что стадия с) включает, по меньшей мере, следующие стадии:

аа) отделение содержащей диарилкарбонат органической фазы и раствора реакционной отработанной воды, содержащей водный хлорид щелочных металлов,

bb) по меньшей мере, одноразовая промывка содержащей диарилкарбонат органической фазы, полученной на стадии аа),

и причем, по меньшей мере, одну часть промывочной фазы (фаз) со стадии c)bb) при необходимости после отделения остатков катализатора и при необходимости органических остатков растворителя, используют в качестве частичной замены воды для получения гидроксида натрия для стадии b).