Способ борьбы с ростом сорняков и гербицидная композиция - RU2093987C1

Чертежи

Показать все 31 чертежа(ей)

Описание

Изобретение относится к способу борьбы с ростом сорняков с помощью применения бромоксинила или его сельскохозяйственно-приемлемой соли либо его сложного эфира и некоторых 2- бензоилциклогексан-1,3-дионов или их сельскохозяйственно-приемлемых солей и к композициям, их содержащих.

Производные 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, используемые в настоящем изобретении, являются соединениями общей формулы

В некоторых случаях группы R¹, R², R³ и R⁴ способствуют оптической изомерии и/или стереоизомеризму.

Все перечисленные формы охватываются изобретением.

Соединения общей формулы (I) включают:
А. 2-/2-хлор-4-метилсульфонилбензоил/циклогексан-1,3-дион;
В. 2-/2-хлор-4-метилсульфонилбензоил/-5,5-диметилциклогексан-1,3-дион;
С. 2-/2-хлор-4-метилсульфонилбензоил/-4, 4-диметилциклогексан-1,3-дион;
D. 2-/4-метилсульфонил-2-нитробензоил/циклогексан-1,3-дион;
E. 2-/2-нитро-4-трифторметилбензоил/циклогексан-1,3-дион;
F. 2-/2-хлор-4-трифторметилбензоил/циклогексан-1,3-дион;
G. 2-/4-метилсульфонил-2-нитробензоил/-5,5-диметилциклогексан-1,3 -дион;
H. 2-/2-нитро-4-трифторметилбензоил/-5, 5-диметилциклогексан-1,3-дион;
I. 2-/2-нитро-4-трифторметилбензоил/-4,4-диметилциклогексан-1,3- дион;
J. 2-/4-метилсульфонил-2-нитробензоил/-4,4-диметилциклогексан-1,3 -дион;
K. 2-/2-нитро-4-трифторметилбензоил/-5-метилциклогексан-1,3-дион;
L. 2-/2-хлор-4-метилсульфонилбензоил/-5-метилциклогексан-1,3-дион;
M. 2-/2-нитро-4-метилсульфонилбензоил/-5-метилциклогексан-1,3-дион;
N. 2-/2,3-дихлор-4-метилсульфонилбензоил/циклогексан-1,3-дион.

Перечисленные соединения обозначены буквами для их идентификации и ссылки на них здесь и далее.

Бромоксинил /3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил/ может использоваться для борьбы с сорняками после появления всходов в посевах кукурузы, пшеницы и ячменя. Хотя он обеспечивает подавление широкого контингента широколистных сорняков, борьба с некоторыми важными видами, например Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea и Sida spinosa, является ненадежной. Вследствие недостатка остаточной активности в почве бромоксинил не подавляет сорняки, которые появляются после его применения. Бромоксинил не обладает полезной активностью против травянистых или осоковых сорняков.

Следует понимать, что при ссылке в данном описании на "бромоксинил" имеется в виду, когда позволяет контекст, бромоксинил/3, 5-дибром-4-гидроксибензонитрил/ в форме исходного фенола (кислотный эквивалент (к.э.)) или его сельскохозяйственно-приемлемой соли или сложного эфира, предпочтительно соли металла или амина или его сложного эфира с алкановой кислотой, содержащей от 2 до 10 атомов углерода.

В результате исследований и экспериментов обнаружено, что использование 2-бензоилциклогексан-1,3-дионовых производных в сочетании с бромоксинилом добавляет к его способности способность подавлять широкий спектр широколистных сорняков, трав и осок благодаря как активности по отношению к листве, так и остаточной активности в почве.

В дополнение было найдено, что комбинированная гербицидная активность сочетаний производных 2-бензоилциклогексан-1,3-диона с бромоксинилом против некоторых видов выше, чем ожидаемая активность при применении после появления всходов (например, в виде послевсходового спрея), т.е. гербицидная активность сочетаний производных 2-бензоилциклогексан-1, 3-диона с бромоксинилом показала неожиданную степень синергизма (P.M.L. Tammes. Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides.-Netherlands Journal of Plant Pathology, 700, 1964, рр. 73-80 и L.E.Limpel и др. Weed Control by dimethyl tetrachloro terephthalate alone and in certain mixture.-Proceedings of the North East Weed Control Conference, 16, 1962, pp. 48-53).

Заметный синергитический эффект дает улучшенную надежность подавления ряда видов сорняков и позволяет снизить количество применяемых активных ингредиентов.

Соответственно изобретение представляет способ борьбы с ростом сорняков в локусе (очаге), который предусматривает применение по отношению к локусу (а) бромоксинила и (в) производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы (I), или его соли с сельскохозяйственно-приемлемым основанием. Для данной цели 2-бензоилциклогексан-1,3-дионовый гербицид и бромксинил обычно используются в форме гербицидных композиций (т.е. в сочетании с совместимыми разбавителями либо носителями и/или поверхностно активными агентами, подходящими для использования в гербицидных композициях), например, такими, как описаны далее.

Предпочтительными соединениями общей формулы (I) являются такие, у которых:
Z представляет атом водорода;
R³ и R⁴ представляют атомы водорода или метильные группы.

Дополнительными предпочтительными соединениями общей формулы (I) являются соединения, в которых R¹ и R² представляют атомы водорода или метильные группы и R³ и R⁴ представляют атомы водорода или метильные группы.

Применяемые количества 2-бензоил-циклогексан-1,3-дионового гербицида и бромоксинила варьируют в зависимости от природы сорняков, используемых композиций, времени применения, климатических и почвенных условий и (когда используются для борьбы с ростом сорняков в областях произрастания культур) от характера сельскохозяйственных культур. В районах произрастания сельскохозяйственных культур степень их применения должна быть достаточной для подавления роста сорняков, не причиняя значительного постоянного ущерба культурам. Обычно, принимая во внимание эти факторы, хорошие результаты дают степени применения от 0,5 г до 500 г к.э. (или (а.е.) 2-бензоил-циклогексан-1,3- дионового гербицида и от 2 до 350 г к.э. бромоксинила на 1 га. Однако следует понимать, что могут использоваться более высокие или более низкие степени применения или нормы расхода в зависимости от конкретных проблем, с которыми сталкиваются при борьбе с сорняками.

Циклогексановый гербицид и бромоксинил в сочетании могут использоваться для селективного подавления роста сорняков, например, для подавления роста видов, упоминаемых далее, при применении до либо предпочтительно после выявления всходов прямым или косвенным образом, например, с помощью прямого или косвенного опрыскивания, или распыления по отношению к локусу либо очагу заражения сорняками, которым является используемая площадь или площадь, предполагаемая для использования при выращивании культур, например, зерновых либо злаковых, например, пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы и риса, соевых бобов, кормовых (конских) бобов и фасоли низкорослой, гороха, люцерны, хлопка, земляного ореха, льна, лука, моркови, масличного рапса, подсолнечника и постоянные или засевные пастбища перед высевом культур или после него либо до появления всходов культур, либо после появления. Для селективного подавления сорняков в очаге заражения сорняками, которым является площадь, используемая или предполагаемая к использованию для выращивания культур, например, перечисленных культур, особенно подходящими являются нормы расхода от 25 до 500 г 2-бензоилциклогексан-1,3-дионового гербицида и от 150 до 350 г бромоксинила на 1 га.

Согласно одному аспекту изобретения предоставляется способ борьбы с ростом сорняков в посевах кукурузы, пшеницы или ячменя, который включает применение по отношению к очагу (а) бромоксинила и (б) производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы (I) или его соли с сельскохозяйственно-приемлемым основанием. Предпочтительно степени применения (а) и (б) составляют от 2 до 350, предпочтительно от 150 до 350, более предпочтительно от 200 до 300/г к.э/га и от 0,5 до 500,0 и предпочтительно от 25 до 500, более предпочтительно 50 400, например 50 250 г к.э/га соответственно в соотношениях 700: 1 до 1:250, предпочтительно 14:1 1:3.33, более предпочтительно 6: 1 1: 2 и наиболее предпочтительно 6:1 1:1,25 вес/вес кислотного эквивалента (а) к к.э (б).

Данный способ может использоваться для борьбы с широким спектром видов сорняков в посевах кукурузы, пшеницы и ячменя с помощью применения после появления всходов, без причинения существенного ущерба культуре. Объединенное использование, описанное ранее, обеспечивает активность как в отношении листвы, так и остаточную активность.

Под термином "предвсходовое применение" имеется в виду применение к почве, в которой присутствуют семена сорняков или их сеянцы перед появлением выше поверхности почвы.

Под термином "послевсходовое применение" подразумевается применение к воздушным или наземным частям сорняков, которые появились выше поверхности почвы.

Под термином "лиственная активность" имеется в виду гербицидная активность, получаемая при применении к воздушным или наземным частям сорняков, которые дали всходы, выросшие выше поверхности почвы.

Под термином "остаточная активность" подразумевается гербицидная активность, проявляемая при применении по отношению к почве, в которой присутствуют семена или сеянцы сорняков, перед появлением всходов сорняков выше поверхности почвы, благодаря которой сеянцы, присутствующие во время применения, или которые прорастают после применения из семян, присутствующих в почве, уничтожаются.

Сорняки, которые могут подавляться с помощью данного способа: широколистные Abutilon theopharsti, Amaranthus retroflexus, Ambrosia trifida, Amsinckia intermedia, Anthemis arvensis, Bidenspilosa, Brassicakaber, Chenopodium album Ipompea SPP (например, I.hederatica, I.purpurea), Kochia scoparia, Matricaria spp. Polygonum spp. (например, P. aviculare, P.convolvulus, P. pennsylvanicum, P. persicaria, P.scabrum), Raphanus raphanistrum, Sesbania exaltata, Sida spinosa, Solanum spp. (например, S.elaeaquifolium, S.nigrum, S. nostratum, S. sarachoides), Sonchus oleracius, Stellaria media, Thlaspi arvense, Xanthium pennsylvanicum); травянистые - Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli и Eleusine indica; осоки - Cyperus spp.(например, C. esculentus и C.rotundus).

В соответствии с обычной практикой, танковые или емкостные смеси могут приготавливаться перед использованием с помощью объединения отдельных препаративных форм из индивидуальных гербицидных компонентов, или отдельные препаративные формы могут применяться раздельным по времени образом.

1. Эксперимент в теплице, показывающий биологический синергизм между бромоксинилом и 2-/2-хлор-4-метилсульфонилбензоил/циклогексан-1,3-дионом (соединением А). Широкий интервал доз бромоксинила, а именно 9, 18, 35, 70 и 140 г к. э. /га (в виде технического фенола) и 2-/2-хлор-4-метилсульфонилбензоил/циклогексан-1,3-диона, а именно, 0,25, 0,5, 1,0, 2, 4, 8, 16, 31, 63 и 125 г к. э./га (в виде технического вещества) применялись в ацетоне при объеме распыления 290 л/га по отношению к шести пластиковым горшкам для растений площадью 7,5 см² с суглинистой почвой, засаженной тремя сеянцами Abutilon theopharsti на стадии 1 листа и тремя сеянцами Amaranthus retroflexus в стадии 4 листа или двумя сеянцами Brossica kaber на стадии 2-3 листа.

После опрыскивания горшки располагались беспорядочно в теплице и орошались снизу. Через 19 дней определялся свежий вес растительности в каждом горшке. Величины среднего свежего веса использовались для вычисления процента ингибирования каждого вида следующим образом:

В дополнение к отмеченному вычислялись величины ЕД 90 или ЕД 50 (степени применения, которые дают 90 и 50%-ное ингибирование роста соответственно) по результатам для применения одних циклогександионов и с увеличивающими количествами бромоксинила. Значения ЕД 90 или ЕД 50 использовались затем для вычерчивания на графике изобол для каждого вида.

Результаты торможения роста в процентах, величины ЕД 90 или ЕД 50, которые они представляют, и вычисленные ожидаемые величины для смесей даны в табл.1.

Так, как ожидаемые величины, являются меньшими, чем величины, действительно наблюдаемые в случае смесей. Имеет место явная демонстрация синергизма. Изоболы, полученные и показанные на фиг.1-3, явно были кривыми типа III (P.M.L.Tammes, p. 75, фиг.2), также характерными для синергизма.

2. Эксперимент в теплице, показывающий биологический синергизм между бромоксинилом и производными циклогексан-1,3-диона. Осуществлялся ряд экспериментов для определения характера биологического взаимодействия между бромоксинилом и производными 2-циклогексан-1,3-диона. Производными были соединения B, C, D, E, F, G, H, I, J, K, L, M и N. Широкие интервалы доз технического бромоксинила фенола и производных 2-бензоилциклогексан-1,3-диона применялись в ацетоне при объеме распыления 290 л/га по отношению к шести повторяющимся пластиковым цветочным горшкам площадью 7,5 см² с суглинистой почвой, засаженной сеянцами целевых видов сорняков. Применяемые дозы каждого компонента выбирались с учетом восприимчивости видов сорняков и показаны в табл. 2 14, демонстрирующих результаты. Также представлены стадии роста растений при опрыскивании.

После опрыскивания горшки располагались произвольно в теплице и подвергались подпочвенному орошению. Спустя 19 дней в каждом горшке определялся свежий вес растительности. Величины среднего свежего веса использовались для вычисления процента ингибирования каждого вида, как описано в эксперименте А.

Результаты процента ингибирования роста, соответствующие ЕД 90 и ЕД 50 величины, которые они представляют, и вычисленные ожидаемые значения для смесей циклогександиона и бромоксинила даны в табл. 2-10. В табл. 2-14 сокращение "ов" наблюдаемые результаты, а "Ех" ожидаемые величины для различных смесей. В табл. 2-14 используются следующие сокращения:
ABUTH Abution theophrasti
BIDPI Bidens pilosa
DIGSA Digitaria sanguinalis
ECHCG Echinochloa crus-galli
ELEIN Eleusine indica
IPOSS Ipomoea species
SEBEX Sesbania exaltata
SIDSP Sida spinosa
SINAR Brassica kaber
В 220 случаях к результатам, полученным с помощью данной серии экспериментов, можно было применить уравнение Limpel. Видно, что ожидаемые величины были меньшими, чем величины в широком множестве случаев, свидетельствуя о явном синергизме.

Полученные изоболы (фиг. 4-12), представляют четко или кривые типа III для "двустороннего эффекта" (P. M.L. Tammes, p.75, фиг.2), т.е. фиг.4-7 и 10-12 или кривые типа II для "одно-стороннего" эффекта (P.M.L. Tammes, р.74, фиг. 1), т.е. фиг.8 и 9, оба из которых характеризуют синергизм, подтверждая тем самым толкование уравнения Limpel.

3. Эксперимент в теплице, показывающий биологическое взаимодействие между бромоксинилом и соединением D на кукурузе. Широкий интервал степеней применения технического бромоксинил фенола (9, 18, 35, 70 и 140 г/га) и соединения D (8, 16, 31, 63 и 125 г/га) применялись в ацетоне при объеме распыления 290 л/га к шести повторяющимся пластиковым горшкам площадью 7,5 см² с суглинистой почвой, содержащей одно растение кукурузы на стадии роста трех листьев.

После опрыскивания горшки располагались в рэндомизированных повторениях в теплице, орошались подпочвенно. Спустя 11 дней, растения оценивались на процент фитотоксичности (снижение зеленой массы по сравнению с неопрысканными растениями): 0 никакого эффекта, 100 полное разрушение.

Как можно видеть из табл.15, ни одна из обработок не вызывала какой-либо фитотоксичности в отношении кукурузы, свидетельствуя о том, что бромоксинил и соединение D могут безопасно использоваться на данной культуре.

Согласно дальнейшему признаку изобретения предоставляется продукт, включающий: (а) бромоксинил или его сельскохозяйственно-приемлемую соль либо сложный эфир, предпочтительно соль металла или амина либо его сложный эфир, с алкановой кислотой, содержащей от 2 до 10 атомов углерода; (б) производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы (I) или его соль с сельскохозяйственно-приемлемым основанием, в виде комбинированного препарата для одновременного, раздельного или последовательного использования, например, при подавлении роста сорняков в посевах кукурузы, пшеницы или ячменя.

Согласно следующему аспекту изобретения предоставляются композиции, подходящие для гербицидного использования, включающие: (а) бромоксинил или его сельскохозяйственно-приемлемую соль либо сложный эфир, предпочтительно соль металла или амина или его сложный эфир с алкановой кислотой, содержащей от 2 до 10 атомов углерода; (б) производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы (I) или его соль с сельскохозяйственно-приемлемым основанием, в виде объединенного препарата для одновременного, раздельного или последовательного использования, например, при борьбе с ростом сорняков в посевах кукурузы, пшеницы или ячменя.

Согласно следующему признаку изобретения предоставляются композиции, подходящие для гербицидного использования, включающие: (а) бромоксинил или его сельскохозяйственно-приемлемую соль либо сложный эфир, предпочтительно соль металла или амина или эфир с алкановой кислотой, содержащей от 2 до 10 атомов углерода; (б) производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы (I) или его соль с сельскохозяйственно-приемлемым основанием, например в соотношении от 14: 1 до 1:3.33, предпочтительно 6:1 1:2 и более предпочтительно 6:1 1:1.25 вес/вес кислотного эквивалента /а/ к кислотному эквиваленту /b/ в сочетании с разбавителями или носителями и предпочтительно гомогенно диспергированные в одном или более совместимых гербицидно приемлемых разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах /например, разбавителях или носителях или поверхностно-активных агентах типов, обычно применяемых в данной области, являющихся подходящими для использования в гербицидных композициях, и которые совместимы с бромоксинилом и производными 2-бензоилциклогексан-1,3-диона/.

Термин "гомогенно диспергированный" используется для включения композиций, в которых бромоксинил и производные 2-бензоилциклогексан-1, 3-диона растворены в других компонентах.

Термин "гербицидные композиции" используется в широком смысле для охвата не только композиций, готовых для использования в качестве гербицидов, но также и концентратов, которые должны разбавляться перед использованием. Предпочтительно композиции содержат от 0,05 до 90,0 мас. бромоксинила и производного/ных 2-бензоилциклогексан-1,3-диона.

Гербицидные композиции могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно-активный агент (например, смачивающий, диспергирующий, или эмульгирующий). Поверхностно-активные агенты, которые могут присутствовать в гербицидных композициях изобретения, бывают ионного или неионного типов, например, сульфорицинолеаты, продукты на основе конденсатов окиси этилена с нонил- или октил-фенолами, или сложные эфиры карбоновых кислот и ангидросорбитолов, которые были сделаны растворимыми с помощью простой этерификации свободных гидроксильных групп с помощью конденсации с окисью этилена, соли щелочных и щелочноземельных металлов или сложные эфиры серной кислоты и сульфоновых кислот такие, как динонил- и диоктилнатриевые сульфоносукцинаты, и щелочно-металлические или щелочноземельно-металлические соли производных сульфоновой кислоты с высоким молекулярным весом такие, как лигносульфонаты натрия и кальция. Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная окись магния, кизельгур, трикальций фосфат, порошкообразная пробка, абсорбентная сажа и глины такие, как каолин и бентонит. Твердые композиции (которые могут иметь форму дустов, гранул или смачиваемых порошков) предпочтительно приготовляются с помощью измельчения бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона с твердыми разбавителями, или с помощью пропитки твердых разбавителей или носителей растворами бромоксинила и производного 2- бензоилциклогексан-1,3-диона в летучих растворителях, выпаривания растворителей и, если необходимо, измельчения продуктов для получения порошков. Гранулированные препаративные формы могут приготовляться с помощью абсорбирования бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1, 3-диона (растворенных в летучих растворителях) на твердых разбавителях или носителях, в форме гранул, и выпаривания растворителей, или с помощью гранулирования композиции в виде порошка, полученных как описано ранее. Твердые гербицидные композиции, в частности, смачиваемые порошки, могут содержать смачивающий или диспергирующий агенты (например, типов, описанных выше), которые могут также, когда они твердые, служить в качестве разбавителей или носителей.

Жидкие композиции согласно изобретению могут иметь форму водных органических или водно-органических растворов, суспензий и эмульсий, которые могут включать поверхностно-активный агент. Подходящие жидкие разбавители для включения в жидкие композиции содержат воду, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол и минеральные, животные и растительные масла (и смеси этих разбавителей). Поверхностно-активные агенты, присутствие которых наблюдается в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например, описанных типов) и могут, когда они являются жидкими, также служить в качестве разбавителей или носителей.

Смачиваемые порошки и жидкие композиции в форме концентратов могут разбавляться водой или другими подходящими разбавителями, например, минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, в которых разбавителем или носителем является масло, давая композиции, готовые для употребления. При желании жидкие композиции бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона могут использоваться в форме само-эмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгирующих агентах или в растворителях, содержащих эмульгирующие агенты, совместимые с активными веществами, причем простое добавление воды к таким концентратам дает композиции, готовые для использования.

Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем является масло, могут использоваться без дальнейшего разбавления с использованием приемов электростатического распыления.

Гербицидные композиции согласно изобретению могут также содержать, если необходимо, обычные вспомогательные агенты или адъюванты такие, как адгенивы, защитные коллоиды, загустители, агенты, способствующие проникновению, стабилизаторы, пассиваторы или агенты, связывающие ионы металла в хелатные комплексы, противоспекающие или противослеживающие агенты и ингибиторы коррозии. Эти вспомогательные агенты также могут служить в качестве носителей или разбавителей.

Предпочтительными гербицидными композициями согласно изобретению являются водные суспензионные концентраты, которые включают от 10 до 70 мас. /объем бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, от 2 до 10% мас./объем поверхностно-активного агента, от 0,1 до 5,0 мас./объем загустителя и от 15,0 до 87,9 об. воды; смачиваемые порошки, которые включают от 10 до 90 мас./мас. бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, от 2 до 10 мас./мас. поверхностно-активного агента и от 8 до 88 мас. /мас. твердого разбавителя или носителя; жидкие водорастворимые концентраты, которые включают от 10 до 30 мас./объем бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, от 5 до 25 мас./объем поверхностно-активного агента и от 45 до 85 об. смешиваемого с водой растворителя, например, диметилформамида; жидкие эмульгируемые суспензионные концентраты, которые включают от 10 до 70 мас./объем бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, от 5 до 15 мас./объем поверхностно-активного агента, от 0,1 до 5,0 мас. /объем загустителя и от 10,0 до 84,9 об. органического растворителя; гранулы, которые включают от 2 до 10 мас./мас. бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, от 0,5 до 2,0 мас./мас. поверхностно-активного агента и от 88,0 до 97,5 мас./мас. грануловидного носителя, и эмульгируемые концентраты, которые включают от 0,05 до 90,0 мас./объем и предпочтительно от 1 до 60 мас./объем бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, от 0,01 до 10,0 мас./объем и предпочтительно от 1 до 10 мас. /объем поверхностно-активного агента, от 9,99 до 99,94 об. и предпочтительно от 39,0 до 98,99 об. органического растворителя.

Гербицидные композиции согласно изобретению могут также включать бромоксинил и производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона в сочетании (предпочтительно гомогеннодиспергированные в них) с одним или более другими пестицидно активными соединениями, и, если желательно, одним или более совместимыми пестицидно приемлемыми разбавителями или носителями, поверхностно-активными агентами и обычными адъювантами, как описано ранее. Примерами других пестицидных активных соединений, которые могут быть включены в композиции или использоваться в сочетании с гербицидными композициями изобретения, являются гербициды, например, для увеличения спектра видов сорняков, подлежащих подавлению, например, алахлор (2-хлор-2,6-диэтил-N-метоксиметилацетанилид), бентазон (3-изопропил-1Н-2,1,3-бензотиадиазин-4/3Н/-он 2,2-диоксид), цианазин (2-хлор-4-/1-циано-1-метилэтиламино/-6-этиламино-1,3,5-триазин/, 2,4-D//2,4-ди-хлорфенокси/уксусная кислота), MCPA (4-хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота), сульфонилмочевины, например, никосульфурон (2-/4',6'-диметиксипиримидин-2'-илкарбамоилмульфамоил/-N, N-диметилникотинамид) и CMPP (известный также как мекопроп) //±/-2-/4-хлор-2-метилфенокси/-пропионовая кислота); инсектициды, например, карбаматы (например, карбофуран), органические фосфаты (например, хлорпирифос), синтетические пиретроиды (например, циперметрин), ацилмочевины (например, тефлубензурон) и Bacillus thuringiensis; фунгициды, например, металаксил, карбоксин и каптафол. Другими биологическими активными веществами, которые могут включаться или использоваться в сочетании с гербицидными композициями изобретения, являются регуляторы роста растений и удобрения, содержащие, например, азот, калий и фосфор, а также микроэлементы, о которых известно, что они являются существенными для успешной жизни растений, например, железо, магний, цинк, марганец, кобальт и медь.

Пестицидно активные соединения и другие биологически активные материалы, которые могут включаться или использоваться в сочетании с гербицидными композициями изобретения, например, уже перечисленные, которые являются кислотами, могут, если необходимо, использоваться и в форме общепринятых производных, например, в виде солей щелочных металлов, аминов и сложных эфиров.

Композиции изобретения могут изготовляться в виде производственных товаров, включающих бромоксинил и производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы (I), определенной выше, и необязательно другие биологические активные соединения, описанные ранее, или в зависимости от того, что предпочтительней, гербицидная композиция, описанная выше, или гербицидный концентрат, который должен разбавляться перед использованием, включающий бромоксинил и производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона, заключенные в контейнер для указанного выше бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона или указанной гербицидной композиции с инструкциями, физически связанными с упомянутым контейнером, предписывающими способ, которым указанный бромоксинил и производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона или гербицидная композиция, содержащиеся в контейнере, следует использовать для уничтожения роста сорняков.

Контейнеры имеют обычно тип емкостей, используемых для хранения химических веществ, которые являются твердыми при нормальных температурах окружающей среды, и гербицидных композиций, особенно в виде концентратов, и включают, например, консервные банки и металлические цилиндры, которые могут быть внутри покрыты лаком, пластиковые материалы, бутылки из стекла и пластических материалов, когда содержимое контейнера является твердым, например, гранулированные гербицидные композиции, коробки, например, из картона, пластических материалов и металла или мешки. Контейнеры обычно имеют достаточную емкость, чтобы содержать количества активных ингредиентов или гербицидных композиций, достаточные для обработки по крайней мере 0,5 га земли, для подавления роста сорняков на ней, но не превышают размер, который является удобным для общепринятых способов обращения с ними.

Инструкции обычно должны быть физически ассоциированы с контейнером, например, они могут быть напечатаны непосредственно на контейнере или на этикетке, или наклейке, прикрепленной к нему. Руководство обычно указывает, что содержимое контейнера, если необходимо, после разбавления предназначено для применения по подавлению роста сорняков при степени применения от 2 до 350 г к.э. бромоксинила и от 0,5 до 500,0 г к.э. производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона на 1 га, способом и для целей, описанных здесь ранее.

Проиллюстрируем гербицидные композиции согласно изобретению и гербицидные композиции, подходящие для использования в способе подавления роста сорняков.

Пример 1. Растворимый в воде порошок изготавливался из соединения А 60 мас./мас.

Карбонат натрия 25,0
Атлокс 4901 3,75
Метафосфат натрия 4,0
Осажденная двуокись кремния 7,25
причем все ингредиенты использовались вместе и измельчались на молотковой мельнице.

Пример 2. Смесь 14:1 образовывалась с помощью смешения в емкости 1,6 л промышленно доступной препаративной формы в виде эмульгируемого концентрата, содержащего 225 г/л бромоксинилфенольного эквивалента в виде октаноатного эфира с 42 г композиции примера 1 в объеме 200 л, 0,2 об./объем раствора конденсата нонилфенола и окиси этилена в воде. Получившийся в результате жидкий спрей применялся по отношению к 1 га кукурузы для подавления Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Solanum nigrum и Xanthium pennsylvanicum.

Пример 3. Образовывалась смесь 1:3:33 с помощью смешения в емкости 667 мл промышленно доступного эмульгируемого концентрата, содержащего 225 г/л мас./объем бромоксинилфенольного эквивалента в виде октаноатного эфира с 833 г композиции примера 1 в объеме 200 л 0,2 об./объем раствора конденсата нонилфенола и окиси этилена в воде. Получившийся в результате спрей применялся на 1 га посева кукурузы для подавления Bidens pilosa, Eleusine indica, Echinochloa crus-galli и Digitaria sanguinalis.

В смешанных препаративных формах в примерах, приведенных здесь, производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона может заменяться другими производными 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы (I).

Для получения соединений общей формулы (I) могут использоваться процессы, описанные в Европейских патентах N 135191, 137963 и 186118.

Промежуточные циклогексан-1,3-дионы могут быть получены с помощью способа, аналогичного способу, описанному в патенте ФРГ N 2412313 и Европейском патенте N 61699.

Следующий ссылочный пример иллюстрирует получение соединений общей формулы (I).

Ссылочный пример 1
Соединение G. Раствор 4-метилсульфонил-2-нитробензоилхлорида (9,62 г) в сухом дихлорметане (50,0 мл) добавлялся к перемешиваемому раствору триэтиламина (5,6 мл) и 5,5-диметилциклогексан-1,3-диона (5,0 г) в сухом дихлорметане (70 мл) в течение 30 мин, реакционная смесь перемешивалась при температуре окружающей среды в течение 4 ч. Последовательно добавлялись триэтиламин (15,3 мл) и ацетонциангидрид (0,5 мл), реакционная смесь перемешивалась при комнатной температуре в течение 18 ч. Реакционная смесь промывалась последовательно 2 н. соляной кислотой (2•50 мл) и водой (2•50 мл), сушилась над сульфатом магния и выпаривалась при пониженном давлении, давая желтое стекло, которое затем перекристаллизовывалось из метанола (20 мл), давая 2-(4-метилсульфонил-2-нитробензоил)-5,5-диметилциклогексан-1,3-дион (6,4 г), т.пл. 156,5-158,0^oC, в виде желтого кристаллического твердого вещества.

Следуя способу, аналогичному описанному, получали следующие соединения:
Соединение Т.пл.^oC
A 140,0-141,5
B 142,0-143,5
C 131-133
D 139-140
E 140-142
F -
G 112-114
H 112-114
I 86-87
J 133-135
K 137-138
L 115-117
M -
N 172-174ь

Реферат

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность: гербицидная композиция, содержащая бромоксинил и синергист-производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона формулы:

Формула

1. Способ борьбы с ростом сорняков путем обработки очага их распространения смесью бромоксинила и синергиста, отличающийся тем, что в качестве синергиста используют производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы I

где Z водород;
R¹ и R² одинаковые или различные, каждый водород или метильная группа;
R³ и R⁴ одинаковые или различные, каждый водород или метильная группа;
Х хлор или нитрогруппа;
Y метилсульфонильная или трифторметильная группа;
или Z хлор;
R¹, R², R³ и R⁴ водород;
Х водород;
Y метилсульфонильная группа,
где массовом соотношении бромоксинила и производного 2-бензоилциклогесан-1, 3-диона 9:1 1:3,33, в синергитически эффективном количестве.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромоксинил используют при норме расхода 4 140 г•кэ/га и производное 2-бензоилцикло гексан-1,3-диона общей формулы I 0,25 125 г•кэ/га.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют соединение общей формулы I, где Z водород, R³ и R⁴ водород или метильные группы.

4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что используют соединение общей формулы I, где R¹ и R² оба водород или метильные группы, R³ и R⁴ оба водород или метильные группы.

5. Способ по любому из пп. 1 4, отличающийся тем, что в качестве соединения формулы I используют 2-(2-хлор-4 метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-дион.

6. Способ по любому из пп. 1 5, отличающийся тем, что его применяют в местах выращивания кукурузы.

7. Гербицидная композиция, включающая бромоксинил и синергист, отличающаяся тем, что в качестве синергиста она содержит производное 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы I по п. 1 при массовом соотношении бромоксинила и производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона 9:1 - 1:3,33.

8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что в качестве соединения формулы I она содержит 2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-дион.