2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды - RU2419607C2

Описание

Настоящее изобретение относится к новым 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамидам, нескольким способам их получения и применению их для борьбы с нежелательными микроорганизмами.

Известно, что различные карбоксамиды обладают свойствами фунгицидов (ср., например, международные заявки WO 98/03495, WO 98/03486 и европейскую заявку на патент ЕР-А 0589313). Так, известность приобрели некоторые 2-алкил-циклоалкил-карбоксамиды, как, например, N-(2-втор-бутилциклогексил)-2-метил-4,5-дигидрофуран-3-карбоксамид, описанный в международной заявке WO 98/03495, N-[2-(2-этилбутил)циклогексил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, описанный в международной заявке WO 98/03486, и N-(2-втор-Бутилциклогексил)-2-метил-4-(трифторметил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид, описанный в европейкой заявке на патент ЕР-А 0589313. Эти вещества обладают хорошей эффективностью, но в некоторых случаях, например при небольшом их расходовании, она оставляет желать лучшего.

Были обнаружены новые 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I),

в которой

Х означает -CR³R⁴R⁵ или -SiR⁴⁹R⁵⁰R⁵¹

s означает 1 или 2,

R¹ означает водород, алкил с 1-8 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-6 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-6 атомами углерода, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, циклоалкил с 3-8 атомами углерода; галогеналкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галоген алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоген-C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, галогенциклоалкил с 3-8 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; формил, формил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкокси)карбонил-C₁-С₃-алкил; галоген-(C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, галоген-(C₁-С₃-алкиламино)карбонил-C₁-С₃-алкил, в каждом случае с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома;

(С₁-С₈-алкил)карбонил, (С₁-С₈-алкокси)карбонил, (C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил)карбонил, (С₃-С₈-циклоалкил)карбонил; (C₁-C₆-галогеналкил)карбонил, (C₁-C₆-галогеналкокси)карбонил, (галоген-C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил)карбонил, (С₃-С₈-галогенциклоалкил)карбонил в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; или -C(=O)C(=O)R⁶, -CONR⁷R⁸ или -CH₂NR⁹R¹⁰,

L означает L¹ или L²,

L¹ означает С₃-С₇-циклоалкил-1,2-ен(С₃-С₇-циклоалкил-1,2-диил), при необходимости имеющий от 1 до 4 одинаковых или различных заместителей из ряда, включающего фтор, хлор, алкил с 1-4 атомами углерода или галоалкил с 1-4 атомами углерода,

L² означает циклогексенилен (циклогексендиил), при необходимости имеющий от 1 до 4 одинаковых или различных заместителей из ряда, включающего фтор, хлор, алкил с 1-4 атомами углерода или галоалкил с 1-4 атомами углерода,

R² означает водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома,

R³ означает галоген, алкил с 1-8 атомами углерода или галогеналкил с 1-6 атомами углерода, с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома,

R⁴ означает галоген, алкил с 1-8 атомами углерода или галогеналкил с 1-6 атомами углерода, с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома,

R⁵ означает водород, галоген, алкил с 1-8 атомами углерода или галогеналкил с 1-6 атомами углерода, с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома,

R³ и R⁴, кроме того, вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 3-6-членное карбоциклическое или гетероциклическое, насыщенное или ненасыщенное кольцо, при необходимости, замещеннное галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галоалкилом с 1-4 атомами углерода или алкиламиногруппой с 1-4 атомами углерода,

R⁴⁹ и R⁵⁰ независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-8 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-8 атомами углерода, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, C₁-С₄-алкилтио-C₁-С₄-алкил или галогеналкил с 1-6 атомами углерода,

R⁵¹ означает водород, алкил с 1-8 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-8 атомами углерода, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, C₁-С₄-алкилтио-C₁-С₄-алкил, алкенил с 2-8 атомами углерода, алкинил с 2-8 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, или в каждом случае, при необходимости, замещенный фенил или фенилалкил,

R⁶ означает водород, алкил с 1-8 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-8 атомами углерода, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил-алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, галоген-C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, галогенциклоалкил с 3-8 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома,

R⁷ и R⁸ независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-8 атомами углерода, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, галогеналкил с 1-8 атомами углерода, галоген-C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, галогенциклоалкил с 3-8 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома,

R⁷ и R⁸, кроме того, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют насыщенный гетероцикл с 5-8 атомами в кольце, при необходимости, однократно или многократно замещенный галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода, с одинаковыми или различными заместителями, причем этот гетероцикл может содержать еще 1 или 2 не соседствующих друг с другом гетероатома из группы, включающей кислород, серу или NR¹¹,

R⁹ и R¹⁰ независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-8 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, галогеналкил с 1-8 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-8 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома,

R⁹ и R¹⁰ кроме того, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют насыщенный цикл с 5-8 атомами в кольце, при необходимости, однократно или многократно замещенный галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода, с одинаковыми или различными заместителями, причем этот гетероцикл может содержать еще 1 или 2 не соседствующих друг с другом гетероатома из группы, включающей кислород, серу или NR¹¹,

R¹¹ означает водород или алкил с 1-6 атомами углерода,

А означает остаток формулы (А1)

в которой

R¹² означает водород, цианогруппу, галоген, нитрогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппу или галогеналкилтиогруппу, в каждом случае с 1-5 атомами галогена, аминокарбонильную группу или аминокарбонил-C₁-С₄-алкил,

R¹³ означает водород, галоген, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода или алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода,

R¹⁴ означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, C₁-С₄-алкилтио-C₁-С₄-алкил, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, C₁-С₄-галогеналкилтио-C₁-С₄-алкил, C₁-С₄-галоген-алкилалкокси-C₁-С₄-алкил, в каждом случае с 1-5 атомами галогена, или фенил,

или

А означает остаток формулы (А2)

в которой

R¹⁵ и R¹⁶ независимо друг от друга означают водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,

R¹⁷ означает галоген, цианогруппу или алкил с 1-4 атомами углерода, или галогеналкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами галогена

или

А означает остаток формулы (A3)

в которой

R¹⁸ и R¹⁹ независимо друг от друга означают водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,

R²⁰ означает водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А4)

в которой

R²¹ означает водород, галоген, гидроксигруппу, цианогруппу, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппу с 1-4 атомами углерода или галогеналкилтиогруппу 1-4 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А5)

в которой

R²² означает галоген, гидроксигруппу, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу 1-4 атомами углерода или галогеналкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами галогена,

R²³ означает водород, галоген, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами галогена, алкилсульфинильную группу с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонильную группу с 1-4 атомами углерода,

или

А означает остаток формулы (А6)

в которой

R²⁴ означает алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена, R²⁵ означает алкил с 1-4 атомами углерода,

Q¹ означает S (серу),

О (кислород), SO, SO₂ или СН₂,

р означает 0, 1 или 2, причем если р означает 2, под R²⁵ понимают одинаковые или различные остатки,

или

А означает остаток формулы (А7)

в которой

R²⁶ означает алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А8)

в которой

R²⁷ означает алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А9)

в которой

R²⁸ и R²⁹ независимо друг от друга означают водород, галоген, аминогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

R³⁰ означает водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или

галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А10)

в которой

R³¹ и R³² независимо друг от друга означают водород, галоген, аминогруппу, нитрогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

R³³ означает водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А11)

в которой

R³⁴ означает водород, галоген, аминогруппу, алкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода, ди-(C₁-С₄-алкил)аминогруппу, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

R³⁵ означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А12)

в которой

R³⁶ означает водород, галоген, аминогруппу, алкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода, ди-(C₁-С₄-алкил)аминогруппу, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

R³⁷ означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А13)

в которой

R³⁸ означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А14)

в которой

R³⁹ означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода,

R⁴⁰ означает галоген или алкил с 1-4 атомами углерода,

или

А означает остаток формулы (А15)

в которой

R⁴¹ означает алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А16)

в которой

R⁴² означает водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А17)

в которой

R⁴³ означает галоген, гидроксигруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу 1-4 атомами углерода или галогеналкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А18)

в которой

R⁴⁴ означает водород, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, гидрокси-C₁-С₄-алкил, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, ди-(C₁-С₄-алкил)-аминосульфонил, алкилкарбонил с 1-6 атомами углерода или в каждом случае, при необходимости, замещенный фенилсульфонил или бензоил,

R⁴⁵ означает водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

R⁴⁶ означает водород, галоген, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

R⁴⁷ означает водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода, с 1-5 атомами галогена,

или

А означает остаток формулы (А19)

в которой

R⁴⁸ означает алкил с 1-4 атомами углерода.

Кроме того, было обнаружено, что для получения 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамидов формулы (I)

(а) производные карбоновых кислот формулы (II)

в которой

А имеет приведенные выше значения, а

X¹ означает галоген или гидроксигруппу,

подвергают взаимодействию с производными анилина формулы (III)

в которой X, s, R¹, L и R² имеют приведенные выше значения, при необходимости, в присутствии катализатора, при необходимости, в присутствии конденсирующего агента, при необходимости - в присутствии связывающего кислоту агента и при, необходимости, в присутствии разбавителя, или

(b) 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (1-а)

в которой X, s, L, R² и А имеют приведенные выше значения, подвергают взаимодействию с галогенидами формулы (IV)

в которой

R^1A означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-6 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-6 атомами углерода, C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, циклоалкил с 3-8 атомами углерода; галогеналкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоген-C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил, галогенциклоалкил с 3-8 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и (или) брома; формил, формил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкокси)карбонил-C₁-С₃-алкил; галоген-(C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, галоген-(C₁-С₃-алкиламино)карбонил-C₁-С₃-алкил, в каждом случае с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома;

(С₁-С₈-алкил)карбонил, (C₁-С₃-алкокси)карбонил, (C₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил)карбонил, (С₃-С₈-циклоалкил)карбонил;

(С₁-С₆-галогеналкил)карбонил, (С₁-С₆-галогеналкокси)карбонил, (галоген-C₁-С₄-алкокси-C₁-С₄-алкил)карбонил, (С₃-С₈-галоген-циклоалкил)карбонил в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; или -C(=O)C(=O)R⁶, -CONR⁷R⁸ или -CH₂NR⁹R¹⁰,

R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ и R¹⁰ имеют приведенные выше значения,

X² означает хлор, бром или йод,

в присутствии основания и в присутствии разбавителя.

Помимо того, было обнаружено, что новые 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I) обладают очень хорошими бактерицидными свойствами и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами для защиты как растений, так и материалов.

Соединения согласно изобретению могут, при необходимости, быть представлены в виде различных возможных изомеров, в частности, стереоизомеров, например, Е- и Z-, трео- и эритроформ, равно как и оптических изомеров, при необходимости - также и таутомеров. Изобретение относится как к Е-, так и к Z-изомерам, а также к трео- и эритроизомерам, равно как и к оптическим изомерам, любым смесям этих изомеров, а также к возможным таутомерным формам.

2-Алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды согласно изобретению определены формулой (I) в общем виде. Предпочтительные значения остатков в формулах, приведенных выше и далее, даны ниже. Эти значения действительны в равной степени как для конечных продуктов формулы (I), так и для всех промежуточных продуктов.

Х означает предпочтительно -CR³R⁴R⁵.

Х означает, кроме того, предпочтительно -SiR⁴⁹R⁵⁰R⁵¹.

s означает предпочтительно 1.

s означает, кроме того, предпочтительно 2.

s означает особо предпочтительно 1.

R¹ означает предпочтительно водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, циклоалкил с 3-6 атомами углерода; галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоген-C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, галогенциклоалкил с 3-8 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; формил, формил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкокси)карбонил-C₁-С₃-алкил; галоген-(C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, галоген-(C₁-С₃-алкокси)карбонил-C₁-С₃-алкил; в каждом случае с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома;

(С₁-С₆-алкил)карбонил, (C₁-С₄-алкокси)карбонил, (C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил)карбонил, (С₃-С₆-циклоалкил)карбонил; (C₁-С₄-галоген-алкил)карбонил, (C₁-С₄-галогеналкокси)карбонил, (галоген-C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил)карбонил, (С₃-С₆-галогенциклоалкил)карбонил; в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; или -C(=O)C(=O)R⁶, -CONR⁷R⁸ или -CH₂NR⁹R¹⁰.

R¹ означает особо предпочтительно водород, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, пентил или гексил, метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил или изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил или изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, дифторхлорметилтиогруппу, трифторметилтиогруппу, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, трифторметоксиметил; формил, -СН₂-СНО, -(СН₂)₂-СНО, -СН₂-СО-СН₃, -СН₂-СО-СН₂СН₃, -СН₂-СО-СН(СН₃)₂, -(СН₂)₂-СО-СН₃, -(СН₂)₂-СО-СН₂СН₃, -(СН₂)₂-СО-СН(СН₃)₂, -СН₂-CO₂CH₃, -СН₂-CO₂CH₂CH₃, -СН₂-CO₂CH(СН₃)₂, -(СН₂)₂-CO₂CH₃, -(СН₂)₂-CO₂CH₂CH₃, -(СН₂)₂-CO₂CH(СН₃)₂, -СН₂-СО-CF₃, -СН₂-СО-CCl₃, -СН₂-СО-CH₂CF₃, -СН₂-СО-CH₂CCl₃, -(СН₂)₂-СО-CH₂CF₃, -(СН₂)₂-СО-CH₂CCl₃, -СН₂-CO₂CH₂CF₃, -CH₂-CO₂CF₂CF₃, -СН₂-CO₂CH₂CCl₃, -СН₂-CO₂CCl₂CCl₃, -(СН₂)₂-CO₂CH₂CF₃, -(CH₂)₂-CO₂CF₂CF₃, -(СН₂)₂-CO₂CH₂CCl₃, -(СН₂)₂-CO₂CCl₂CCl₃; метилкарбонил, этилкарбонил, н-пропилкарбонил, изопропилкарбонил, трет-бутилкарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, трет-бутоксикарбонил, циклопропилкарбонил; трифторметилкарбонил, трифторметоксикарбонил, или -C(=O)C(=O)R⁶, -CONR⁷R⁸ или -CH₂NR⁹R¹⁰.

R¹ означает крайне предпочтительно водород, метил, метоксиметил, формил, -СН₂-СНО, -(СН₂)₂-СНО, -СН₂-СО-СН₃, -СН₂-СО-СН₂СН₃, -СН₂-СО-СН(СН₃)₂, -С(=O)СНО, -С(=O)С(=O)СН₃, -С(=O)С(=O)CH₂OCH₃, -С(=O)CO₂CH₃, -С(=O)CO₂CH₂CH₃.

L означает предпочтительно L¹.

L¹ означает предпочтительно одну из следующих групп

в которых

m означает 0, 1 или 2,

n означает 0, 1, 2, 3, или 4,

Y¹ означает фтор, хлор, метил, этил, н- или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил или дифторметил, причем остатки Y¹ могут быть одинаковыми или разными, если m или n превышает 1.

L¹ означает особо предпочтительно одну из следующих групп

в которых

m означает 0, 1 или 2,

n означает 0, 1, 2, 3, или 4,

Y¹ означает фтор, хлор, метил, этил, н- или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил или дифторметил, причем остатки Y¹ могут быть одинаковыми или разными, если m или n превышает 1.

L означает, кроме того, предпочтительно L².

L² означает предпочтительно циклогексенилен (циклогексендиил), при необходимости замещенный (от однократного до четырехкратного, одинакового или различного замещения) фтором, хлором, метилом, этилом, н-пропилом или изопропилом, н-бутилом, изобутилом, втор-бутилом или трет-бутилом, трифторметилом или дифторметилом, причем двойная связь может находиться в положениях 1,2, 2,3, 3,4, 4,5 или 5,6.

L² означает особо предпочтительно группу

в которой

r означает 0 или 1,

Y² означает фтор, хлор или метил.

R² означает предпочтительно водород, фтор, хлор, метил, этил, н-пропил или изопропил, или метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, в каждом случае однократно или многократно замещенный одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего фтор, хлор или бром.

R² означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, метил, этил, трифторметил, дифторметил, фторметил, трихлорметил, дихлорметил, хлорметил, хлорфторметил, фтордихлорметил, дифторхлорметил, пентафторэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2дифторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1-хлорбутил, гептафтор-н-пропил или гептафторизопропил.

R² означает крайне предпочтительно водород, метил, этил или трифторметил.

R² означает чрезвычайно предпочтительно водород или метил.

R³ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, или же метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, в каждом случае однократно или многократно замещенный одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего фтор, хлор или бром.

R³ означает особо предпочтительно фтор, хлор, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил, дифторметил, фторметил, трихлорметил, дихлорметил, хлорметил, хлорфторметил, фтордихлорметил, дифторхлорметил, пентафторэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2дифторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1-хлорбутил, гептафтор-н-пропил или гептафторизопропил.

R³ означает крайне предпочтительно хлор, метил, этил, изопропил или трифторметил.

R⁴ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, или же метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, в каждом случае однократно или многократно замещенный одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего фтор, хлор или бром.

R⁴ означает особо предпочтительно фтор, хлор, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил, дифторметил, фторметил, трихлорметил, дихлорметил, хлорметил, хлорфторметил, фтордихлорметил, дифторхлорметил, пентафторэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2дифторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1-хлорбутил, гептафтор-н-пропил или гептафторизопропил.

R⁴ означает крайне предпочтительно хлор, метил, этил, изопропил или трифторметил.

R⁵ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, или же метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, в каждом случае однократно или многократно замещенный одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего фтор, хлор или бром.

R⁵ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил, дифторметил, фторметил, трихлорметил, дихлорметил, хлорметил, хлорфторметил, фтордихлорметил, дифторхлор-метил, пентафторэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2дифторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1-хлорбутил, гептафтор-н-пропил или гептафторизопропил.

R⁵ означает крайне предпочтительно водород, хлор, метил, этил, изопропил или трифторметил.

R³ и R⁴ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют предпочтительно 3-6-членное карбоциклическое или гетероциклическое, насыщенное или ненасыщенное кольцо, при необходимости, замещенное метилом, этилом или трифторметилом,

R³ и R⁴ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют особо предпочтительно 3-членное, 5-членное или 6-членное насыщенное карбоциклическое кольцо, при необходимости, замещенное метилом, этилом или трифторметилом,

R³ и R⁴ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют крайне предпочтительно 6-членное ненасыщенное карбоциклическое кольцо, при необходимости, замещенное галогеном, метилом, этилом, метоксигруппой, трифторметилом или трифторметоксигруппой.

R⁴⁹ и R⁵⁰ независимо друг от друга означают предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил или C₁-С₃-алкилтио-C₁-С₃-алкил.

R⁴⁹ и R⁵⁰ независимо друг от друга означают особо предпочтительно метил, этил, метоксигруппу, этоксигруппу, метоксиметил, этоксиметил, ме-токсиэтил, этоксиэтил, метилтиометил, этилтиометил, метилтиоэтил или этилтиоэтил.

R⁴⁹ и R⁵⁰ независимо друг от друга означают крайне предпочтительно метил, метоксигруппу, метоксиметил или метилтиометил.

R⁴⁹ и R⁵⁰ в каждом случае означают чрезвычайно предпочтительно метил.

R⁵¹ означает предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, C₁-С₃-алкилтио-C₁-С₃-алкил, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, фенил или бензил.

R⁵¹ означает особо предпочтительно метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу или изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу или трет-бутоксигруппу, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, этоксиэтил, метилтиометил, этилтиометил, метилтиоэтил, этилтиоэтил, циклопропил, фенил или бензил.

R⁵¹ означает крайне предпочтительно метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, метоксигруппу, изопропоксигруппу, изобутоксигруппу или трет-бутоксигруппу, метоксиметил, метилтиометил, или фенил.

R⁵¹ означает чрезвычайно предпочтительно метил, этил, н-пропил или изопропил, изобутил или трет-бутил, метоксигруппу, изопропоксигруппу, изобутоксигруппу или трет-бутоксигруппу.

R⁵¹ - особо выделяется метил.

R⁶ означает предпочтительно водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, циклоалкил с 3-6 атомами углерода; галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, галоген-C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и (или) брома.

R⁶ означает особо предпочтительно водород, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу или изопропоксигруппу, трет-бутоксигруппу, метоксиметил, циклопропил; трифторметил, трифторметоксигруппу.

R⁷ и R⁸ независимо друг от друга означают предпочтительно водород, алкил с 1-6 атомами углерода, C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, циклоалкил с 3-6 атомами углерода; галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галоген-C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁷ и R⁸, кроме того, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют предпочтительно насыщенный гетероцикл с 5 или 6 атомами в кольце, при необходимости, с одинаковыми или различными заместителями числом от 1 до 4, включающими галогены или алкил с 1-4 атомами углерода, причем этот гетероцикл может содержать еще 1 или 2 не соседствующих друг с другом гетероатома из группы, включающей кислород, серу или NR¹¹.

R⁷ и R⁸ независимо друг от друга означают особо предпочтительно водород, метил, этил, -пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил; трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, трифторметоксиметил.

R⁷ и R⁸, кроме того, вместе с атомом азота, с которым они связаны, формируют особо предпочтительно насыщенный гетероцикл из ряда, включающего морфолин, триморфолин или пиперазин, при необходимости с одинаковыми или различными заместителями числом от 1 до 4, включающими фтор, хлор, бром или метил, причем пиперазин в положении второго атома азота может быть замещен R¹¹.

R⁹ и R¹⁰ независимо друг от друга означают предпочтительно водород, алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода; галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁹ и R¹⁰ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют предпочтительно насыщенный гетероцикл с 5 или 6 атомами в кольце, при необходимости, с одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями, включающими галогены или алкил с 1-4 атомами углерода, причем этот гетероцикл может содержать еще 1 или 2 не соседствующих друг с другом гетероатома из группы, включающей кислород, серу или NR¹¹.

R⁹ и R¹⁰ независимо друг от друга означают особо предпочтительно водород, метил, этил, -пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил; трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, трифторметоксиметил.

R⁹ и R¹⁰, кроме того, вместе с атомом азота, с которым они связаны, формируют особо предпочтительно насыщенный гетероцикл из ряда, включающего морфолин, триморфолин или пиперазин, при необходимости, с одинаковыми или различными заместителями числом от 1 до 4, включающими фтор, хлор, бром или метил, причем пиперазин в положении второго атома азота может быть замещен R¹¹.

R¹¹ означает предпочтительно водород или алкил с 1-4 атомами углерода.

R¹¹ означает особо предпочтительно водород, метил, этил, -пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил.

А означает предпочтительно один из остатков А1, А2, A3, А4, А5, А6, А9, А10, А11, А12, А16, А17 или А18.

А означает особо предпочтительно один из остатков

А1, А2, A3, А4, А5, А6, А9, А11, А16, А17, А18.

А означает крайне предпочтительно остаток А1.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А2.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток A3.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А4.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А5.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А6.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А9.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А11.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А16.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А17.

А означает, кроме того, крайне предпочтительно остаток А18.

R¹² означает предпочтительно водород, цианогруппу, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, изопропил, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, циклопропил, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксигруппу с 1-2 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, трифторметилтиогруппу, дифторметилтиогруппу, аминокарбонил, аминокарбонилметил или аминокарбонилэтил.

R¹² означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, изопропил, монофторметил, монофторэтил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил, трихлорметил, дихлорметил, циклопропил, метоксигруппу, этоксигруппу, трифторметоксигруппу, трихлорметоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, трифторметилтиогруппу или дифторметилтиогруппу.

R¹² означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, изопропил, монофторметил, монофторэтил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R¹² означает чрезвычайно предпочтительно метил, дифторметил, трифторметил или 1-фторэтил.

R¹³ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу или этилтиогруппу.

R¹³ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод или метил.

R¹³ означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор или метил.

R¹⁴ означает предпочтительно водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, гидроксиметил, гидроксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил или фенил.

R¹⁴ означает особо предпочтительно водород, метил, этил, изопропил, трифторметил, дифторметил, гидроксиметил, гидроксиэтил или фенил.

R¹⁴ означает крайне предпочтительно водород, метил, трифторметил или фенил.

R¹⁴ означает чрезвычайно предпочтительно метил.

R¹⁵ и R¹⁶ означают независимо друг от друга предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R¹⁵ и R¹⁶ означают независимо друг от друга особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, дифторметил, трифторметил, ди-фторхлорметил или трихлорметил.

R¹⁵ и R¹⁶ означают независимо друг от друга крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, дифторметил, трифторметил или трихлорметил.

R¹⁵ и R¹⁶ означают в каждом случае чрезвычайно предпочтительно водород,

R¹⁷ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, цианогруппу, метил, этил, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксигруппу с 1-2 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R¹⁷ означает особо предпочтительно фтор, хлор, бром, цианогруппу, метил, трифторметил, трифторметоксигруппу, дифторметоксигруппу, дифторхлорметоксигруппу или трихлорметоксигруппу.

R¹⁷ означает крайне предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, метил, трифторметил или трифторметоксигруппу.

R¹⁷ означает чрезвычайно предпочтительно метил.

R¹⁸ и R¹⁹ независимо друг от друга означают предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R¹⁸ и R¹⁹ независимо друг от друга означают особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R¹⁸ и R¹⁹ означают независимо друг от друга крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, дифторметил, трифторметил или трихлорметил.

R¹⁸ и R¹⁹ означают в каждом случае чрезвычайно предпочтительно водород.

R²⁰ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R²⁰ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил или трифторметил.

R²⁰ означает крайне предпочтительно метил.

R²¹ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, гидроксигруппу, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксигруппу с 1-2 атомами углерода или галогеналкилтиогруппу с 1-2 атомами углерода, в каждом случае с 1 - 5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R²¹ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, гидроксигруппу, цианогруппу, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил, трихлорметил, трифторметоксигруппу, дифторметоксигруппу, дифторхлорметоксигруппу, трихлорметоксигруппу, трифторметилтиогруппу, дифторметилтиогруппу, дифторхлорметилтиогруппу или трихлорметилтиогруппу.

R²¹ означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, дифторметил, трифторметил или трихлорметил.

R²¹ означает чрезвычайно предпочтительно йод, метил, дифторметил или трифторметил.

R²² означает предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, гидроксигруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, дифторметилтиогруппу, трифторметилтиогруппу, галогеналкил с 1-2 атомами углерода или галогеналкоксигруппу с 1-2 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R²² означает особо предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, гидроксигруппу, цианогруппу, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил, дифторметил, ди-фторхлорметил, трихлорметил, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, дифторметилтиогруппу, трифторметилтиогруппу, трифторметоксигруппу, дифторметоксигруппу, дифторхлорметоксигруппу или трихлорметоксигруппу.

R²² означает крайне предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R²³ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, галогеналкил с 1-2 атомами углерода или галогеналкилтиогруппу с 1-2 атомами углерода в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, алкилсульфинил с 1-2 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-2 атомами углерода.

R²³ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил, три-хлорметил, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, трифторметоксигруппу, дифторметоксигруппу, дифторхлорметоксигруппу, трихлорметоксигруппу, метилсульфинил или метилсульфонил.

R²³ означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил, дифторметил, трихлорметил, метилсульфинил или метилсульфонил.

R²³ означает чрезвычайно предпочтительно водород.

R²⁴ означает предпочтительно метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R²⁴ означает особо предпочтительно метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R²⁵ означает предпочтительно метил или этил.

R²⁵ означает особо предпочтительно метил.

Q¹ означает предпочтительно S (серу), SO₂ или CH₂.

Q¹ означает особо предпочтительно S (серу) или CH₂.

Q¹ означает крайне предпочтительно S (серу).

р означает предпочтительно 0 или 1.

р означает особо предпочтительно 0.

R²⁶ означает предпочтительно метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R²⁶ означает особо предпочтительно метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R²⁶ означает крайне предпочтительно метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R²⁷ означает предпочтительно метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R²⁷ означает особо предпочтительно метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R²⁷ означает крайне предпочтительно метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R²⁸ и R²⁹ означают независимо друг от друга предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1 - 5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R²⁸ и R²⁹ означают независимо друг от друга особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R²⁸ и R²⁹ означают независимо друг от друга крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R²⁸ и R²⁹ означают в каждом случае чрезвычайно предпочтительно водород.

R³⁰ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³⁰ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³⁰ означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³⁰ означает чрезвычайно предпочтительно метил.

R³¹ и R³² означают независимо друг от друга предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, нитрогруппу, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³¹ и R³² означают независимо друг от друга особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, нитрогруппу, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³¹ и R³² означают независимо друг от друга крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³¹ и R³² означают в каждом случае чрезвычайно предпочтительно водород.

R³³ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³³ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³³ означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³³ означает чрезвычайно предпочтительно метил.

R³⁴ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, алкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода, ди-(C₁-С₄-алкил)-аминогруппу, цианогруппу, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³⁴ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, метиламиногруппу, метиламиногруппу, диметиламиногруппу, цианогруппу, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³⁴ означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, метиламиногруппу, диметиламиногруппу, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³⁴ означает чрезвычайно предпочтительно аминогруппу, метиламиногруппу, диметиламиногруппу, метил или трифторметил.

R³⁵ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³⁵ означает особо предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³⁵ означает крайне предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³⁵ означает чрезвычайно предпочтительно метил, трифторметил или дифторметил.

R³⁶ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, алкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода, ди-(C₁-С₄-алкил)-аминогруппу, цианогруппу, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³⁶ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, метиламиногруппу, диметиламиногруппу, цианогруппу, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³⁶ означает крайне предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, метиламиногруппу, диметиламиногруппу, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³⁶ означает чрезвычайно предпочтительно аминогруппу, метиламиногруппу, диметиламиногруппу, метил или трифторметил.

R³⁷ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³⁷ означает особо предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³⁷ означает крайне предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³⁷ означает чрезвычайно предпочтительно метил, трифторметил или дифторметил.

R³⁸ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R³⁸ означает особо предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R³⁸ означает крайне предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R³⁹ означает предпочтительно водород, метил или этил.

R³⁹ означает особо предпочтительно метил.

R⁴⁰ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, метил или этил.

R⁴⁰ означает особо предпочтительно фтор, хлор или метил.

R⁴¹ означает предпочтительно метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁴¹ означает особо предпочтительно метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R⁴¹ означает крайне предпочтительно метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R⁴¹ означает чрезвычайно предпочтительно метил или трифторметил.

R⁴² означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁴² означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил или трифторметил.

R⁴³ означает предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, гидроксигруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, дифторметилтиогруппу, трифторметилтиогруппу, галогеналкил с 1-2 атомами углерода или галогеналкоксигруппу с 1-2 атомами углерода, в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁴³ означает особо предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R⁴³ означает крайне предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R⁴⁴ означает предпочтительно водород, метил, этил, или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и (или) брома, С₁-С₂-алкокси-С₁-С₂-алкил, гидроксиметил, гидроксиэтил, метилсульфонил или диметиламиносульфонил.

R⁴⁴ означает особо предпочтительно водород, метил, этил, трифторметил, метоксиметил, этоксиметил, гидроксиметил или гидроксиэтил,

R⁴⁴ означает крайне предпочтительно метил или метоксиметил.

R⁴⁵ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁴⁵ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил трифторметил, дифторметил или трихлорметил.

R⁴⁵ означает крайне предпочтительно водород или метил.

R⁴⁶ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, метил, этил, изопропил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁴⁶ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, метил, этил, изопропил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

R⁴⁶ означает крайне предпочтительно водород, метил, дифторметил или трифторметил.

R⁴⁷ означает предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или галогеналкил с 1-2 атомами углерода, с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

R⁴⁷ означает особо предпочтительно водород, фтор, хлор, бром, йод, метил или трифторметил.

R⁴⁷ означает крайне предпочтительно водород.

R⁴⁸ означает предпочтительно метил, этил, н-пропил или изопропил.

R⁴⁸ означает особо предпочтительно метил или этил.

Предпочтительны такие соединения формулы (I), в которой все остатки имеют в каждом случае приведенные выше предпочтительные значения. Особо предпочтительны такие соединения формулы (I), в которой все остатки имеют в каждом случае приведенные выше особо предпочтительные значения.

Крайне предпочтительны такие соединения формулы (I), в которой все остатки имеют в каждом случае приведенные выше крайне предпочтительные значения.

В каждом случае следует считать предпочтительными и являющимися частью вышеприведенных соединений (I) следующие группы новых карбоксамидов:

Группа 1: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-г)

в которой s, L, R², R³, R⁴, R⁵ и А имеют приведенные выше значения.

Группа 2: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-b)

в которой s, R^1A, L, R², R³, R⁴, R⁵ и А имеют приведенные выше значения.

R^1A означает предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, циклоалкил с 3-6 атомами углерода; галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоген-C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил, галогенциклоалкил с 3-8 атомами углерода, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и(или) брома; формил, формил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, (C₁-С₃-алкокси)карбонил-C₁-С₃-алкил; галоген-(C₁-С₃-алкил)карбонил-C₁-С₃-алкил, галоген-(C₁-С₃-алкокси)карбонил-C₁-С₃-алкил, в каждом случае с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; (C₁-C₆-алкил)карбонил, (C₁-С₄-алкокси)карбонил, (C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил)карбонил, (С₃-С₆-циклоалкил)карбонил; (C₁-С₄-галогеналкил)-карбонил, (C₁-С₄-галогеналкокси)карбонил, (галоген-C₁-С₃-алкокси-C₁-С₃-алкил)карбонил, (С₃-С₆-галогенциклоалкил)карбонил, в каждом случае с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; или -C(=O)C(=O)R⁶, -CONR⁷R⁸ или -CH₂NR⁹R¹⁰.

R^1A означает особо предпочтительно метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, пентил или гексил, метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил или изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, метилсульфонил, этил-сульфонил, н-пропилсульфонил или изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, дифторметилтиогруппу, дифторхлорметилтиогруппу, трифторметилтиогруппу, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, трифторметоксиметил; формил, -СН₂-СНО, -(СН₂)₂-СНО, -СН₂-СО-СН₃, -СН₂-СО-СН₂СН₃, -СН₂-СО-СН(СН₃)₂, -(СН₂)₂-СО-СН₃, -(СН₂)₂-СО-СН₂СН₃, -(СН₂)₂-СО-СН(СН₃)₂, -СН₂-CO₂CH₃, -СН₂-CO₂CH₂CH₃, -СН₂-CO₂CH(СН₃)₂, -(СН₂)₂-CO₂CH₃, -(СН₂)₂-CO₂CH₂CH₃, -(СН₂)₂-CO₂CH(СН₃)₂, -CH₂-CO-CF₃, -СН₂-СО-CCl₃, -СН₂-СО-CH₂CF₃, -СН₂-СО-CH₂CCl₃, -(СН₂)₂-СО-CH₂CF₃, -(СН₂)₂-СО-CH₂CCl₃, -CH₂-CO₂CH₂CF₃, -CH₂-CO₂CF₂CF₃, -СН₂-CO₂CH₂CCl₃, -СН₂-CO₂CCl₂CCl₃, -(СН₂)₂-CO₂CH₂CF₃, -(CH₂)₂-CO₂CF₂CF₃, -(СН₂)₂-CO₂CH₂CCl₃, -(СН₂)₂-CO₂CCl₂CCl₃; метилкарбонил, этилкарбонил, н-пропилкарбонил, изопропилкарбонил, трет-бутилкарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, трет-бутоксикарбонил, циклопропилкарбонил; трифторметилкарбонил, трифторметоксикарбонил, или -C(=O)C(=O)R⁶, -CONR⁷R⁸ или -CH₂NR⁹R¹⁰.

R^1A означает крайне предпочтительно метил, метоксиметил, формил, -СН₂-СНО, -(СН₂)₂-СНО, -CH₂-CO-СН₃, -СН₂-СО-СН₂СН₃, -СН₂-СО-СН(СН₃)₂, -С(=O)СНО, -С(=O)С(=O)СН₃, -С(=O)С(=O)CH₂OCH₃, -С(=O)CO₂CH₃, -С(=O)CO₂CH₂CH₃.

Группа 3: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-c)

в которой s, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, A, Y¹ и n имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой n означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Группа 4: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-d)

в которой s, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, A, Y¹ и n имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой n означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Группа 5: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды с формулой (1-е)

в которой s, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, A, Y¹ и m имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой m означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Группа 6: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-f)

в которой s, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, A, Y² и г имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой г означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Группа 7: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-h)

в которой s, L, R², R⁴⁹, R⁵⁰, R⁵¹ и А имеют приведенные выше значения.

Группа 8: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-i)

в которой s, R^1A, L, R², R⁴⁹, R⁵⁰, R⁵¹ и А имеют приведенные выше значения.

Группа 9: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-k)

в которой s, R¹, R², R⁴⁹, R⁵⁰, R⁵¹, A, Y¹ и n имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой n означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Группа 10: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-I)

в которой s, R¹, R², R⁴⁹, R⁵⁰, R⁵¹, А, Y¹ и n имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой n означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Группа 11: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-m)

в которой s, R¹, R², R⁴⁹, R⁵⁰, R⁵¹, A, Y¹ и m имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой m означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Группа 12: 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I-n)

в которой s, R¹, R², R⁴⁹, R⁵⁰, R⁵¹, A, Y² и r имеют приведенные выше значения.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой r означает 0.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой R¹ означает водород.

Особо важны соединения с формулой I-c), в которой s означает 1.

Особо важны соединения формулы (I) (и также принадлежащие к группам 2-6 и 8-12), в которой R¹ или R^1A означают формил.

Кроме того, особо важны соединения формулы (I) (и также принадлежащие к группам 2-6 и 8-12), в которой R¹ или R^1A означает -C(=O)C(=O)R⁶, причем R⁶ имеет приведенные выше значения.

Насыщенные или ненасыщенные углеводороды, например, алкил и алкенил, в том числе и связанные с гетероатомами, как, например, в алкокси-группах, могут в каждом случае, насколько это возможно, быть прямоцепо-чечными или разветвленными.

Замещенные, при необходимости, остатки могут быть замещены однократно или многократно, причем при многократном замещении заместители могут быть одинаковыми или различными. Таким образом, значение «диалкиламиногруппа» включает в себя также и аминогруппу с асимметричным замещением алкилами, например, метилэтиламиногруппу.

Остатки, замещенные галогеном, как, например, галогеналкил, галогенированы однократно или многократно. При многократной галогенизации атомы галогена могут быть одинаковыми или различными. Галоген при этом означает фтор, хлор, бром и йод, в особенности - фтор, хлор и бром.

Возможны любые сочетания остатков, определенных выше общим образом и описанных с уточнениями в предпочтительных случаях. Это касается как конечных продуктов, так и промежуточных и исходных продуктов соответственно. В частности, соединения, входящие в группы 1-6, можно сочетать с веществами, упомянутыми как предпочтительные, особо предпочтительные и т.п., причем также в каждом случае возможны все сочетания между предпочтительными случаями.

Описание способа согласно изобретению для получения 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамидов формулы (I) и промежуточных продуктов.

Способ (а)

Если в качестве исходных веществ используют 5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбонилхлорид и 2-(1,3-диметилбутил)циклогексамин, то способ (а) согласно изобретению можно схематически представить следующей химической схемой:

Производные карбоновой кислоты, необходимые в качестве исходных веществ для реализации способа (а) согласно изобретению, определены в общем виде формулой (II). В формуле (II) А имеет предпочтительно, особо предпочтительно или крайне предпочтительно те значения, которые были указаны в качестве предпочтительных, особо предпочтительных или крайне предпочтительных для этого остатка выше, при описании соединений формулы (I) согласно изобретению. X¹ означает предпочтительно хлор, бром или гидроксигруппу.

Производные карбоновой кислоты формулы (II) известны и/или могут быть синтезированы известными способами (ср. международные заявки WO 03/066609, WO 03/066610, европейские заявки на патент ЕР-А 0545099, ЕР-А 0589301, ЕР-А 0589313 и патент США US 3547917).

Производные анилина, также необходимые в качестве исходных веществ для реализации способа (а) согласно изобретению, определены в общем виде формулой (III). В формуле (III) X, s, R¹, L и R² имеют предпочтительно, особо предпочтительно или крайне предпочтительно те значения, которые были указаны в качестве предпочтительных, особо предпочтительных или крайне предпочтительных для этих остатков и обозначений выше, при описании соединений формулы (I) согласно изобретению.

Производные анилина формулы (111) частично известны или могут быть синтезированы известными способами (ср., например, европейскую заявку на патент ЕР-А 0589313).

Также возможно сначала синтезировать производные анилина формулы (III-а)

в которой X, s, L и R² имеют приведенные выше значения, после чего, при необходимости, провести их реакцию с галогенидами формулы (IV)

в которой R^3A и X⁴ имеют приведенные выше значения, в присутствии основания и в присутствии разбавителя [соответственно, действительны условия реакции (b) согласно изобретению].

Производные анилина формулы (III) также можно получить, если (с) циклические кетоны формулы (V)

в которой

L^1a означает алкилен (алкандиил) с 2-6 атомами углерода, при необходимости имеющий от 1 до 4 одинаковых или различных заместителей из ряда, включающего фтор, хлор, алкил с 1-4 атомами углерода или галоалкил с 1-4 атомами углерода, сначала подвергают взаимодействию с карбонильными соединениями формулы (VI)

в которой X, s и R² имеют приведенные выше значения, в присутствии основания, с получением соединений формул (VIIa) и (VIIb)

в которых

X, s и R² имеют приведенные выше значения и

L^1b означает алкилен (алкандиил) с 1-5 атомами углерода, при необходимости имеющий от 1 до 4 одинаковых или различных заместителей из ряда, включающего фтор, хлор, алкил с 1-4 атомами углерода или галоалкил с 1-4 атомами углерода, после чего последние подвергают восстановительному аминированию обычным образом.

Циклические кетоны, необходимые в качестве исходных веществ для реализации способа (с) согласно изобретению, определены в общем виде формулой V). В формуле V) L^1a означает предпочтительно -(CH₂)₂-, при необходимости, m-кратно замещенный Y¹, или -(СН₂)₃- -(СН₂)₄-, -(CH₂)₅- или -(СН₂)₆- в каждом случае, при необходимости, n-кратно замещенный Y¹, причем m, n и Y¹ имеют приведенные выше значения. L^1a означает особо предпочтительно -(СН₂)₂-, при необходимости, m-кратно замещенный Y¹, или -(СН₂)₄- или -(СН₂)₅-, в каждом случае, при необходимости, n-кратно замещенный Y¹, причем m, n и Y¹ имеют приведенные выше значения.

Карбонильные соединения, также необходимые в качестве исходных веществ для реализации способа (с) согласно изобретению, определены в общем виде формулой VI). В формуле VI) X, s и R² имеют предпочтительно, особо предпочтительно или крайне предпочтительно те значения, которые были указаны в качестве предпочтительных, особо предпочтительных или крайне предпочтительных для этих остатков и обозначений выше, при описании соединений формулы (I) согласно изобретению.

Соединения, образующиеся как промежуточные продукты при реализации способа (с) согласно изобретению, определены в общем виде формулами (VIIa) и (VIIb). В формулах (VIIa) и (VIIb) L^1b означает предпочтительно -(СН₂)₂-, при необходимости, m-кратно замещенный Y¹, или -(CH₂)₃- -(CH₂)_4-, -(СН₂)₅- или -(СН₂)₆-, в каждом случае при необходимости, n-кратно замещенный Y¹, причем m, n и Y¹ имеют приведенные выше значения. L^1b, при необходимости, m-кратно замещенный Y¹, или -(СН₂)₃- или -(СН₂)₄-, в каждом случае при необходимости, n-кратно замещенный Y¹, причем m, n и Y¹ имеют приведенные выше значения X, s и R² имеют предпочтительно, особо предпочтительно или крайне предпочтительно те значения, которые были указаны в качестве предпочтительных, особо предпочтительных или крайне предпочтительных для этих остатков и обозначений выше, при описании соединений формулы (I) согласно изобретению.

Циклические кетоны формулы V) и карбонильные соединения VI) известны или могут быть синтезированы известными из литературы способами (Organic Letters 2001, Vol.3, 573; Tetrahedron Letters 42 (2001) 4257).

Способ (b)

Если в качестве исходных веществ используют N-[2-(1,3-диметилбутил)циклогексил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид и ацетилхлорид, то способ (b) согласно изобретению можно представить следующей химической схемой:

2-Алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды, необходимые в качестве исходных веществ для реализации способа (b), определены в общем виде формулой (I-а). В формуле (I-а) X, s, L, R² и А имеют предпочтительно, особо предпочтительно или крайне предпочтительно те значения, которые были указаны в качестве предпочтительных, особо предпочтительных или крайне предпочтительных для этих остатков и обозначений выше, при описании соединений формулы (I) согласно изобретению.

Соединения формулы (I-а) - соединения согласно изобретению, они могут быть получены способом (а).

Галогениды, также необходимые в качестве исходных веществ для реализации способа (b), определены в общем виде формулой (IV). В формуле (IV) R^1A имеют предпочтительно, особо предпочтительно или крайне предпочтительно те значения, которые были указаны в качестве предпочтительных, особо предпочтительных или крайне предпочтительных для этого остатка выше, при описании соединений формулы I-b). X⁴ означает хлор, бром или йод.

Галогениды формулы (IV) известны.

Условия реакций

В качестве разбавителей для реализации способа (а) согласно изобретению можно использовать все инертные органические растворители. Целесообразно использовать алифатические, ациклические или ароматические углеводороды, как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; кетоны, например, ацетон, бутанон, метил-изобутиловый кетон или циклогексанон; нитрилы, например, ацетонитрил, пропионитрил, н-бутиронитрил или изобутиронитрил или бен-зонитрил; амиды, например N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметил-фосфорной кислоты; их смеси с водой или чистая вода.

Способ (а) согласно изобретению, при необходимости, осуществляют в присутствии пригодного для этого акцептора протонов [Säureakzeptor]. В качестве таковых можно использовать все общеупотребляемые неорганические и органические основания. Целесообразно применять гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, например, гидрид натрия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметил-бензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабицикпооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).

Способ (а) согласно изобретению, при необходимости, осуществляют в присутствии пригодного для этого конденсирующего агента. В качестве таковых можно применять все конденсирующие агенты, обычно используемые при подобных реакциях амидирования. В качестве примера следует назвать агенты, образующие галогениды кислот, например, фосген, фосфортрибромид, фосфортрихлорид, фосфорпентахлорид, фосфороксихлорид или тионилхлорид; агенты, образующие ангидриды, например, этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, метиловый эфир хлормуравьиной кислоты, пропиловый эфир хлормуравьиной кислоты, бутиловый эфир хлормуравьиной кислоты или метансульфонилхлорид; карбодиимиды, например, N,N'-дициклогексилкарбодиимид (DCC) или другие общепринятые конденсирующие агенты, например, фосфорпентоксид, полифосфорную кислоту, N,N'-карбонилдиипидазол, 2-этокси-N-этоксикарбонил-1,2-дигидрохинолин (EEDQ), трифенилфосфин/тетрахлоруглерод или бром-трипирролидино-фосфоний-гексафторфосфат.

Способ (а) согласно изобретению, при необходимости, осуществляют в присутствии катализатора. В качестве примеров следует назвать 4-диметиламинопиридин, 1-гидроксибензотриазол или диметилформамид.

Температуру реакции при осуществлении способа (а) согласно изобретению можно варьировать в широких пределах. Как правило, работают при температурах от 0°С до 150°С, предпочтительно при температурах от 0°С до 80°С.

Для осуществления способа (а) согласно изобретению для получения соединений формулы (I) на моль производного карбоновой кислоты формулы (II) в общем случае расходуют от 0,8 до 15 моль, предпочтительно 0,8 до 8 моль производного анилина формулы (III).

В качестве разбавителей для осуществления способа (b) согласно изобретению можно использовать все инертные органические растворители. Целесообразно использовать алифатические, ациклические или ароматические углеводороды, как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; или амиды, например N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.

Способ (b) согласно изобретению осуществляют в присутствии основания. В качестве таковых можно использовать все общеупотребляемые неорганические и органические основания. Целесообразно применять гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-ди-метиланилин, N,N-диметил-бензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).

Температуру реакции при осуществлении способа (b) согласно изобретению можно варьировать в широких пределах. Как правило, работают при температурах от 0°С до 150°С, предпочтительно при температурах от 20°С до 110°С.

Для осуществления способа (b) согласно изобретению для получения соединений формулы (I) на моль 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамида формулы (I-а) в общем случае расходуют от 0,2 до 5 моль, предпочтительно 0,5 до 2 моль галогенида формулы (IV).

Если не указано иное, все способы согласно изобретению осуществляют в общем случае при атмосферном давлении. Возможно, однако, работать при повышенном или пониженном давлении - как правило, между 0,1 бар и 10 бар.

В качестве разбавителей для осуществления способа (с) согласно изобретению можно использовать все инертные органические растворители. Целесообразно использовать алифатические, ациклические или ароматические углеводороды, как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2- диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; или амиды, например N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты, спирты, например, метанол, этанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол или трет-бутанол, их смеси с водой или чистую воду.

Способ (с) согласно изобретению осуществляют в присутствии основания. В качестве таковых можно использовать все общеупотребляемые неорганические и органические основания. Целесообразно применять гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-ди-метиланилин, N,N-диметил-бензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).

Температуру реакции при осуществлении способа (с) согласно изобретению можно варьировать в широких пределах. Как правило, работают при температурах от -20°С до 150°С, предпочтительно при температурах от 0°С до 110°С.

Для осуществления способа (с) согласно изобретению для получения соединений формулы (III) на моль циклического кетона формулы V) в общем случае расходуют от 0,2 до 5 моль, предпочтительно 0,5 до 2 моль карбонильного соединения формулы VI).

Если не указано иное, все способы согласно изобретению проводят в общем случае при атмосферном давлении. Возможно, однако, работать при повышенном или пониженном давлении - как правило, между 0,1 бар и 10 бар.

Способ с-2 - восстановительное аминирование

В качестве разбавителей для осуществления способа (с-2) согласно изобретению можно использовать все инертные органические растворители. Целесообразно использовать алифатические, ациклические или ароматические углеводороды, как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; или амиды, например N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты, спирты, например, метанол, этанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол или трет-бутанол, их смеси с водой или чистую воду.

Восстановительное аминирование в способе (с) согласно изобретению проводят в присутствии амина и восстановителя. В качестве аминного компонента можно применять аммиак, соли аммиака, например формиат аммония, но также и аммиак с простым замещением, например, метиламин, этиламин, пропиламин, циклопропиламин и т.д. В качестве восстановителей можно использовать все общеупотребимые неорганические и органические восстановители. Целесообразно применять гидриды и гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов или гидриды бора, например гидрид натрия, цианоборгидрид натрия, боргидрид натрия, или доноры водорода, например элементарный водород, гидразин, циклогександиен или формиаты, а также формиаты соответствующих аминных компонентов.

Восстановительное аминирование в способе (с) согласно изобретению проводят, при необходимости, в присутствии катализатора. В качестве катализаторов можно применять обычные, например, катализаторы гидрирования, например, металлические палладий, никель (также и никель Ренея), платин, железо, рутений, осмий или их соли. Эти катализаторы могут также быть нанесены на носители, например, на угле, кремнии, цеолитах и т.д. или стабилизированы лигандами.

Температуру реакции при осуществлении восстановительного аминирования в способе (с) согласно изобретению можно варьировать в широких пределах. Как правило, работают при температурах от 0°С до 150°С, предпочтительно при температурах от 20°С до 110°С.

При осуществлении восстановительного аминирования в способе (с) согласно изобретению для получения соединений формулы (III) на моль циклических кетонов формулы V) в общем случае расходуют от 0,2 до 50 моль, предпочтительно 1 до 20 моль амина и восстановителя, а также 0,01-10 моль % катализатора.

Если не указано иное, все способы согласно изобретению осуществляют в общем случае при атмосферном давлении. Возможно, однако, работать при повышенном или пониженном давлении - как правило, между 0,1 бар и 10 бар.

Вещества согласно изобретению обладают сильным антимикробным действием и могут быть применены для борьбы с вредными микроорганизмами, например, с грибами и бактериями, в области защиты растений и материалов.

Фунгициды можно использовать в защите растений для борьбы с Plasmodio-phoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi-diomycetes и Deuteromycetes.

Бактерицидные средства можно использовать в защите растений для борьбы с Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae и Streptomycetaceae.

В качестве примеров, не вводящих, однако, ограничений, следует назвать некоторые возбудители грибковых и бактериальных заболеваний, подпадающих под приведенные выше общие определения:

Заболевания, вызываемые возбудителями истинной мучнистой росы, например,

Видами Blumeria, как, например, Blumeria graminis;

Видами Podosphaera, как, например, Podosphaera leucotricha;

Видами Sphaerotheca, как, например, Sphaerotheca fuliginea;

Видами Uncinula-Arten, как, например, Uncinula necator;

Заболевания, вызываемые возбудителями ржавчины растений, например, Видами Gymnosporangium, как, например, Gymnosporangium sabinae Видами Hemileia, как, например, Hemileia vastatrix;

Видами Phakopsora, как, например, Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae;

Видами Puccinia, как, например, Puccinia recondita;

Видами Uromyces, как, например, Uromyces appendiculatus;

Заболевания, вызываемые возбудителями группы оомицет, например,

Видами Bremia, как, например, Bremia lactucae;

Видами Peronospora, как, например, Peronospora pisi или Р. brassicae;

Видами Phytophthora, как, например, Phytophthora infestans;

Видами Plasmopara, как, например, Plasmopara viticola;

Видами Pseudoperonospora, как, например, Pseudoperonospora humuli или Видами Pseudoperonospora cubensis;

Видами Pythium, как, например, Pythium ultimum;

Пятнистость и увядание листьев, вызываемые, например,

Видами Alternaria, как, например, Alternaria solani;

Видами Cercospora, как, например, Cercospora beticola;

Видами Cladiosporum, как, например, Cladiosporium cucumerinum;

Видами Cochliobolus, как, например, Cochliobolus sativus

(Формы конидий: Drechslera, синоним: Helminthosporium);

Видами Colletotrichum, как, например, Colletotrichum lindemuthanium;

Видами Cycloconium, как, например, циклосотит oleaginum;

Видами Diaporthe, как, например, diароrthе citri;

Видами Elsinoe, как, например, Elsinoe fawcettii;

Видами Gloeosporium, как, например, Gloeosporium laeticolor;

Видами Glomerella, как, например, Glomerella cingulata;

Видами Guignardia, как, например, Guignardia bidwelli;

Видами Leptosphaeria, как, например, Leptosphaeria maculans;

Видами Magnaporthe, как, например, Magnaporthe grisea;

Видами Mycosphaerella, как, например, Mycosphaerelle graminicоlа;

Видами Phaeosphaeria, как, например, Phaeosphaeria nodorum;

Видами Pyrenophora, как, например, Pyrenophora teres;

Видами Ramularia, как, например, Ramularia collo-cygni;

Видами Rhynchosporium, как, например, Rhynchosporium secalis;

Видами Septoria, как, например, Septoria apii;

Видами Typhula, как, например, Typhula incarnata;

Видами Venturia, как, например, Venturia inaequalis;

Заболевания стебля и корня, вызываемые, например,

Corticium, как, например, Corticium graminearum;

Видами Fusarium, как, например, Fusarium oxysporum;

Видами Gaeumannomyces, как, например, Gaeumannomyces graminis;

Видами Rhizoctonia, как, например, Rhizoctonia solani;

Видами Tapesia, как, например, Tapesia acuformis;

Видами Thielaviopsis, как, например, Thielaviopsis basicola;

Заболевания колосьев и метелок (включая початки кукурузы), вызываемые,

например,

Видами Alternaria, как, например, Alternaria spp.;

Видами Aspergillus, как, например, Aspergillus flavus;

Видами Cladosporium, как, например, Cladosporium spp.;

Видами Claviceps, как, например, Claviceps purpurea;

Видами Fusarium, как, например, Fusarium culmorum;

Видами Gibberella, как, например, Gibberella zeae;

Видами Monographella, как, например, Monographella nivalis;

Заболевания, вызываемые головневыми грибами, например,

Видами Sphacelotheca, как, например, Sphacelotheca reiliana;

Видами Tilletia, как, например, Tilletia caries;

Видами Urocystis, как, например, Urocystis occulta;

Видами Ustilago, как, например, Ustilago nuda;

Фруктовая гниль, вызываемая, например,

Видами Aspergillus, как, например, Aspergillus flavus;

Видами Botrytis, как, например, Botrytis cinerea;

Видами Penicillium, как, например, Penicillium expansum;

Видами Sclerotinia, как, например, Sclerotinia sclerotiorum;

Видами Verticilium, как, например, Verticilium alboatrum;

Семенные и почвенные виды гнили и увядания, а также заболевания всходов,

вызванные, например,

Видами Fusarium, как, например, Fusarium culmorum;

Видами Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cactorum;

Видами Pythium, как, например, Pythium ultimum;

Видами Rhizoctonia, как, например, Rhizoctonia solani;

Видами Sclerotium, как, например, Sclerotium rolfsii;

Раковые заболевания, галлы и ведьмина метла, вызванные, например,

Видами Nectria, как, например, Nectria galligena;

Вялостные заболевания, вызываемые, например, Видами Monilinia, как, например, Monilinia laxa;

Деформации листьев, цветов и плодов, вызываемые, например,

Видами Taphrina, как, например, Taphrina deformans;

Дегенерация деревянистых растений, вызываемая, например,

Видами Esca, как, например, Phaemoniella clamydospora;

Blüten- и Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B.

Видами Botrytis, как, например, Botrytis cinerea;

Заболевания клубней растений, вызываемые, например, Видами Rhizoctonia, как, например, Rhizoctonia solani;

Заболевания, вызываемые бактериальными возбудителями, например,

Видами Xanthomonas, как, например, Xanthomonas campestris pv. oryzae;

Видами Pseudomonas, как, например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

Видами Erwinia, как, например, Erwinia amylovora;

Целесообразна борьба со следующими болезнями соевых бобов:

Грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, вызываемые, например,

Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola)

Грибковые заболевания корней и основания стебля, вызываемые, например,

Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight или Wilt, Root Rot, и Pod и Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod и Stem Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).

Действующие вещества согласно изобретению оказывают также выраженное укрепляющее действие на растения. По этой причине они пригодны для мобилизации собственного иммунитета растений для защиты от поражения вредными микроорганизмами.

Под укрепляющими (повышающими сопротивляемость) веществами в текущем контексте подразумевают вещества, способные стимулировать защитную систему растений таким образом, чтобы обработанные растения смогли продемонстрировать высокую сопротивляемость при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами.

Под нежелательными организмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибки, бактерии и вирусы. Вещества согласно изобретению могут, таким образом, применяться, чтобы защитить растения на протяжении определенного периода после обработки против поражения названными вредителями. Период, на который обеспечивается защита, распространяется вообще на 1-10 суток, предпочтительно - на 1-7 суток после обработки растений действующими веществами.

Хорошая переносимость растениями действующих веществ в концентрации, необходимой для борьбы с болезнями растений, позволяет обрабатывать надземные части растений, посадочного и семенного материала, а также почвы.

При этом действующие вещества согласно изобретению с особым успехом можно применять для борьбы с болезнями зерновых, например, с видами Puccinia и болезнями в виноградарстве, садоводстве и овощеводстве, например, против видов Botrytis, Venturia или Alternaria.

Действующие вещества согласно изобретению пригодны также для повышения урожайности. Кроме того, они обладают пониженной токсичностью, а растения демонстрируют хорошую их переносимость.

Соединения согласно изобретению можно, при необходимости, в определенных концентрациях или при определенном расходе применять в качестве гербицидов, для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными-вредителями. Также, при необходимости, возможно их использование в качестве промежуточных или исходных продуктов для синтеза других действующих веществ.

Согласно изобретению можно обрабатывать все растения и части растений. Под растениями в данном случае подразумевают все растения и популяции растений, например, желательные и нежелательные дикорастущие и культурные растения (включая культурные растения, встречающиеся в дикой природе). Культурные растения могут быть выведены обычными методами разведения и оптимизации или биотехнологическими и генно-инженерными методами или сочетанием этих методов, включая генетически модифицированные растения и сорта растений, защищаемые или не защищаемые селекционным правом. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, например побег, лист, цветок и корень, причем в качестве примера приводят листья, иглы, стебли, стволы, цветы, плодовые тела, плоды и семенной материал, а также корни, клубни и корневища. К частям растений также относится урожай и материал для вегетативного и генеративного размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработку согласно изобретению растений и частей растений действующими веществами производят непосредственно или путем воздействия на их окружение, место обитания или складирования обычными способами, например погружением, опрыскиванием, обработкой парами, распылением, рассеиванием, смазыванием, а в случае материала для размножения, в особенности посевного, также путем покрытия однослойной или многослойной оболочкой.

В области защиты материалов вещества согласно изобретению можно использовать для защиты технических материалов от поражения и разрушения нежелательными микроорганизмами.

Под техническими материалами в рамках настоящего текста следует понимать неживые материалы, подготовленные для применения в технике. Примерами технических материалов, защищаемых действующими веществами согласно изобретению от изменения и разрушения микробами, могут быть клеящие составы, клеи, бумага и картон, ткани, кожа, дерево, лакокрасочные материалы и пластмассовые изделия, смазывающе-охлаждающие жидкости и другие материалы, поражаемые или разлагаемые микроорганизмами. Среди подлежащих защите материалов следует также назвать части производственного оборудования, например контуры водяного охлаждения, которым может повредить размножение микроорганизмов. В рамках настоящего изобретения целесообразно назвать в качестве технических материалов клеящие составы, клеи, бумагу и картон, кожу, дерево, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости теплоносители, наиболее целесообразно - дерево.

В качестве микроорганизмов, способных вызвать разрушение или изменение технических материалов следует назвать, например, бактерии, грибки, дрожжи, водоросли и слизистые организмы [Schleimorganismen]. Действующие вещества согласно изобретению действуют предпочтительно на грибки, в особенности плесневые, окрашивающие и разрушающие дерево грибы (базидомицеты), а также на слизистые организмы и водоросли.

В качестве примеров следует назвать микроорганизмы следующих родов:

Alternaria, например, Alternaria tenuis,

Aspergillus, например, Aspergillus niger,

Chaetomium, например, Chaetomium globosum,

Coniophora, например, Coniophora puetana,

Lentinus, например, Lentinus tigrinus,

Penicillium, например, Penicillium glaucum,

Polyporus, например, Polyporus versicolor,

Aureobasidium, например, Aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, например, Sclerophoma pityophila,

Trichoderma, например, Tpichoderma viride,

Escherichia, например, Escherichia coli,

Pseudomonas, например, Pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, например, Staphylococcus aureus,

Действующие вещества, в зависимости от своих физических и/или химических свойств в каждом случае, могут быть введены в обычные рецептуры, например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, малые полимерные капсулы и массы для оболочек посевного материала, а также в рецептуры для холодного и горячего распыления в аэрозолях с минимальным объемом капель (ULV-Kalt- и Warmnebel-Formulierungen).

Эти рецептуры производят известным способом, например, смешивая действующие вещества с наполнителями, т.е. жидкими растворителями, сжиженными газами под давлением и/или твердыми носителями, при необходимости, используя поверхностно-активные вещества, т.е. эмульгаторы или диспергаторы и/или вспенивающие агенты. Если в качестве наполнителя использована вода, дополнительным растворителем может быть, например, органический растворитель. Основные жидкие растворители: ароматические соединения, например ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, как, например, хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, например, циклогексан или парафины, например, фракции нефти, минеральные или растительные масла, спирты, например, бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например, ацетон, метил-этилкетон, метил-изобутилкетон или циклогексанон, растворители с высокой полярностью, например, диметилсульсроксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями и носителями подразумевают жидкости, которые при нормальной температуре и атмосферном давлении находятся в газообразном состоянии, например, аэрозольные моторные газы, например галогенуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и углекислый газ. Твердыми носителями могут быть минеральные порошки, например каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовая земля и синтетическая каменная мука, например, высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. Твердыми носителями для гранулятов могут быть, например, дробленые и фракционированные минералы, например кальцит, пемза, мрамор, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических порошков и грануляты из органических материалов, например опилок, кокосовой скорлупы, кукурузных початков и стеблей табака; эмульгаторами и/или пенообразователями могут быть, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, как сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, например, алкиларил-полигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белков. В качестве диспергаторов можно применять, например, отработанный сульфитный щелок с лигнином и метилцеллюлозу.

В рецептурах можно использовать добавки, улучшающие адгезию, например, карбоксиметилцеллюлозу, природные или синтетические полимеры в порошкообразном, зернистом или латексоподобном состоянии, например гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, как кефалины или лецитины, и синтетические фосфолипиды. Также возможно добавление минеральных и растительных масел.

Возможно применение красителей, например неорганических пигментов, например оксидов железа, титана, синькалия (Ferrocyanblau), и органических красителей, например ализарина, азофталоцианиновых и металлофталоцианиновых красителей, а также микроэлементов, например железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Как правило, содержание действующего вещества в рецептурах составляет от 0,01 до 95% мас., предпочтительно - от 0,5 до 90%.

Действующие вещества как таковые или в рецептурах можно применять в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами или инсектицидами, чтобы, например, расширить таким образом спектр действия или воспрепятствовать развитию резистентности. Во многих случаях наблюдают синергические эффекты, т.е. эффективность смеси выше, чем таковая отдельных компонентов.

Для использования в смесях наиболее удобны, например, следующие соединения:

Фунгициды.

Ингибиторы синтеза нуклеиновых кислот: например беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, хиралаксил, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, мефеноксам, металаксил, металаксил-М, офурас, оксадиксил, оксолиновая кислота;

2) Ингибиторы митоза и клеточного деления: например беномил, карбендазим, диэтофенкарб, этабоксам, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанатметил, зоксамид;

3) Респираторные ингибиторы (ингибиторы дыхательной цепи):

3.1) Ингибиторы I комплекса дыхательной цепи: например дифлуметорим;

3.2) Ингибиторы II комплекса дыхательной цепи: например, боскалид/никобифен, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, фурмециклокс, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид;

3.3) Ингибиторы III комплекса дыхательной цепи: например амисульбром, азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин;

4) Разрыватели связи: например динокап, флуазинам, мептилдинокап;

5) Ингибиторы продукции АТФ: например фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид, сильтиофам;

6) Ингибиторы биосинтеза аминокислот и белков: например андоприм, бластицидин-S, ципродинил, касугамицин, касугамицингидрохлорид гидрат, мепанипирим, пириметанил;

7) Ингибиторы передачи сигнала: например фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен;

8) Ингибиторы синтеза жиров и мембранного синтеза: например бифенил, хлодолинат, эдифенфос, йодокарб, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пиразофос, толклофосметил, винклозолин;

9) Ингибиторы биосинтеза эргостерола: например альдиморф, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, додеморф, додеморфацетат, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, фенпропидин, фенпропиморф, флуикуинконазол, флупридимол, флусилазол, флутирафол, фурконазол, фурконазолцис, гекскаконазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пурибутикарб, пирифенокс, симеконазол, спироксамин, тебуконазол, тербинафин, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, виниконазол, вориконазол;

10) Ингибиторы синтеза клеточной стенки: например бентиаваликарб, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, полиоксинс, полиоксорим, валидамицин А;

11) Ингибиторы биосинтеза меланина: например капропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол;

12) Индукторы сопротивляемости: например, ацибензолар-8-метил, пробеназол, тиадинил;

13) Соединения множественного действия: например бордосская смесь, каптафол, каптан, хлороталонил, нафтенат меди, оксид меди, оксихлорид меди, препараты меди, как, например, гидроксид меди, сульфат меди, дихлофлуанид, дитианон, додин, додин свободное основание, фербам, фторофольпет гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадиналбесилат, иминоктадинтриацетат, ман-медь, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, оксин-медь, пропинеб, сера и препараты серы, включающие полисульфид кальция, тирам, толифлуанид, зинеб, зирам;

14) Одно из соединений из следующего списка: (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метил-ацетамид, (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1-фтор-2-фенил]окси}фенил)этилиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид, 1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол, 1-[(4-метоксифенокси)-метил]-2,2-диметилпропил-1Н-имидазол-1-карбоксилат, 2-(4-хлорфенил)-N-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси)ацетамид, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-бутокси-6-йод-3-пропил-4Н-хромен-4-он, 2-хлор-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)никотинамид, 2-фенилфенол и его соли, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, 3,4-дихлор-N-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 5-хлор-6-(2,4,6-три-фторфенил)-N-[(1R)-1,2,2-триметилпропил][1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-хлор-N-[(1 R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифтор-фенил)[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 8-гидроксиквинолинсульфат, бентиазол, бентоксацин, капсимицин, карвон, хинометионат, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дихлорофен, дикломезин, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, феримзон, флуметовер, фторпиколид, фтороимид, флусульфамид, фосетил-алюминий, фосетил-кальций, фосетил-натрий, гексахлоробензен, ирумамецин, метасульфокарб, метил (2-хлор-5-{(1Е)-N-[(6-метилпиридин-2-ил)-метокси]этанимидоил}бензил)карбамат, метил (2Е)-2-{2-[({циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил}тио)метил]фенил}-3-метоксиакрилат, метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, метил 3-(4-хлорфенил)-3-{[N-(изопропоксикарбонил)валил]амино}пропаноат, метил изотиоцианат, метрафенон, мильдиомицин, N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(3-этил-3,5,5-три-метилциклогексил)-3-(формиламино)-2-гидроксибензамид, N-(4-хлор-2-нитро-фенил)-М-этил-4-метилбензенсульфонамид, N-[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорникотинамид, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2-фтор-4-йодни-котинамид, N-[2-(4-{[3-(4-хлорфенил)проп-2-ин-1-ил]окси}-3-метоксифенил)-этил]-N²-(метилсульфонил)валинамид, N-{(2)-[(циклопропилметокси)-имино]-[6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, натамицин, диметилтиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, O-{1-[(4-метокси-фенокси)метил]-2,2-диметилпропил} 1Н-имидазол-1-карботиоат, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорофенол и его соли, фосфорная кислота и ее соли, пипералин, пропамокарбфосетилат, пропанозин-натрий, проквиназид, пирролнитрин, квинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид.

Бактерицидные средства.

Бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилтиокарбамат никеля, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие рецептуры на основе меди.

Инсектициды/акарициды/нематоциды.

1. Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE)

1.1. Карбаматы (например, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, азаметифос, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, коумафос, цианофенфос, цианофос, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, фоментанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, ХМС, ксилилкарб)

1.2. Органофосфаты (например, ацефат, азаметифос, азинфос (метил, этил) бромофосэтил, бромфенвинфос (метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (метил, этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-8-метил, деметон-8-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорфос (ДДВФ), дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ЭПН, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопропил O-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (метил, этил), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (метил, этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупиримифос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион)

2. Модуляторы натриевых каналов (потенциал-зависимые блокаторы натриевых каналов)

2.1. Пиретроиды (например, акринатрин, аллетрин (d-цис-транс, d-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-6-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапротрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, дзэта), цифенотрин, ДДТ, дельтаметрин, эмпентрин (IR-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цихалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цихалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (IR-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (1R-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретринс (пиретрум))

2.2. Оксадиазины (например, индоксакарб)

3. Агонисты и антагонисты ацетилхолиновых рецепторов

3.1. Хлороникотинилы/неоникотиноиды (например, ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, триаклоприд, тиаметоксам)

3.2. Никотин, бенсультап, картап

4. Модуляторы ацетилхолиновых рецепторов

4.1. Спиносины (например, спиносад)

5. Антагонисты хлоридных каналов, управляемые ГАМК

5.1. Циклодиеновые органохлорины (например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-ГХГ, ГХГ, гептахлор, линдан, метоксихлор

5.2. Фипролы (например, ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол)

6. Активаторы хлоридных каналов

6.1. Мектины (например, абамектин, авермектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, мильбемектин, мильбемицин)

7. Миметики ювенильных гормонов

(например, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен)

8. Антагонисты и дезинтеграторы экдизона

8.1. Диацилгидразины (например, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид)

9. Ингибиторы биосинтеза хитина

9.1. Бензоилмочевины (например, бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новимфлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон)

9.2. Бупрофезин

9.3. Ципромазин

10. Ингибиторы окислительного фосфорилирования, дезинтеграторы АТФ

10.1. Диафентиурон

10.2. Органотины (например, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид)

11. Разобщители окислительного фосфорилирования посредством прерывания протонного градиента

11.1. Пирролы (например, хлорфенапир)

11.2. Динитрофенолы (например, бинапакрирл, динобутон, динокап, ДНОК)

12. Ингибиторы электронного транспорта в положении 1

12.1. Ингибиторы митохондриального электронного транспорта (например, феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, тольфенпирад)

12.2. Гидраметилнон

12.3. Дикофол

13. Ингибиторы электронного транспорта в положении 2

13.1. Ротенон

14. Ингибиторы электронного транспорта в положении 3

14.1. Ацеквиноцил, флуакрипирим

15. Микробные разрушители кишечной мембраны насекомых Штаммы Bacillus thuringiensis

16. Ингибиторы синтеза жиров

16.1. Тетроновые кислоты (например, спиродиклофен, спиромезифен)

16.2. Тетрамовые кислоты [например, 33-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-ил этил карбонат (он же: карбоновая кислота, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-ил эфир, (№ по CAS.: 382608-10-8) и карбоновая кислота, диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-ил этиловый эфир (№ по CAS.: 203313-25-1)]

17. Карбоксамиды

(например, флоникамид)

18. Агонисты октопаминэрга

(например, амитраз)

19. Ингибиторы магний-стимулируемой АТФазы (например, пропаргит)

20. Фталевые амиды

(например, N²-[1,1-Диметил-2-(метилсульфонил)этил]-3-йод-N¹-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензендикарбоксамид (№ по CAS: 272451-65-7), флубендиамид)

21. Аналоги токсинов нереид

(например, тиоциклам-гидрооксалат, тиосультап-натрий)

22. Биологические средства, гормоны или феромоны

(например, азадирахтин, Bacillus spec., Beauveria spec., кодлемон, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., тюрингиензин, Verticillium spec.)

23. Действующие вещества с неизвестным или неспецифическим механизмом действия

23.1. Фумиганты (например, фосфид алюминия, метилбромид, сульфурил-фторид)

23.2. Избирательные средства подавления аппетита (например, криолит, флоникамид, пиметрозин)

23.3. Ингибиторы роста клещей (например, кпофентезин, этоксазол, гекситиазокс)

23.4. Амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлор-пикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплюр, гидраметилнон, японилюр, метоксадиазон, петролеум, пиперонил бутоксид, олеат натрия, пирафлупрол, пиридалил, пирипрол, сульфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин, а также соединение 3-метил-фенил-пропилкарбамат (цумацид Z), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло[3.2.1]октан-3-карбонитрил (№ по CAS 185982-80-3) и соответствующие 3-эндоизомеры (№ по CAS 185984-60-5) (ср. международные заявки WO 96/37494, WO 98/25923), а также препараты, содержащие растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы с инсектицидным действием.

Возможно также смешивание с другими известными действующими веществами, например, гербицидами или удобрениями и регуляторами роста, защитными средствами или семиохимикалиями (Semiochemicals).

Помимо того, соединения согласно изобретению формуле (I) обладают также очень хорошим противогрибковым действием. Их спектр противогрибкового действия очень широк, в особенности воздействие на дерматофиты и дрожжевые грибки, плесень и двухфазные грибы (например, на виды Candida, например, Candida albicans, Candida glabrata), а также на Epidermophyton floccosum, виды Aspergillus, например Aspergillus niger и Aspergillus fumigatus, виды Trichophyton, например Trichophyton mentagrophytes, виды Microsporon, например Microsporon canis и audouinii. Перечисление этих грибков ни в коем случае не представляет собой ограничение спектра действия, а носит лишь характер пояснения.

Действующие вещества можно применять как таковые, в форме рецептур или приготовленных из них готовых к использованию форм, например готовых к употреблению растворов, суспензий, смачивающихся порошков, паст, растворимых порошков, распыляемых средств и гранулятов. Применение осуществляют обычным образом, например поливом, опрыскиванием, разбрызгиванием, рассеиванием, распылением, смазыванием и т.д. Кроме того, можно создавать взвеси действующих веществ способом «Ultra-Low-Volume» или инъецировать рецептуру действующего вещества или само действующее вещество в почву. Также можно обрабатывать семенной материал растений.

При использовании действующих веществ в качестве фунгицидов их расход, в зависимости от способа обработки, можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расход действующего вещества составляет, как правило, от 0,1 до 10.000 г/га, предпочтительно от 10 до 1.000 г/га. При обработке семенного материала растений расход действующего вещества составляет, как правило, от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы расход действующего вещества составляет, как правило, от 0,1 до 10.000 г/га, предпочтительно от 1 до 5.000 г/га.

Как указано выше, согласно изобретению можно обрабатывать все растения и их части. В предпочтительной форме исполнения обрабатывают растения сортов и видов, встречающихся в диком виде или выведенных обычными биологическими методами, например, скрещиванием или синтезом протопластов, а также их части. В другой предпочтительной форме исполнения обрабатывают растения и сорта, полученные генно-инженерными методами, при необходимости - в сочетании с обычными методами (Genetic Modified Organisms) и их части. Термины «части» и «части растений» были объяснены выше.

Наиболее целесообразно обрабатывать согласно изобретению растения распространенных на рынке или используемых сортов. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствам ("Traits", признаками), полученные как обычным разведением, так и посредством мутагенеза или с помощью рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, биотипы или генотипы.

В зависимости от видов или сортов растений, места произрастания и условий роста (почвы, климат, период вегетации, питание) обработка согласно изобретению может вызвать «сверхдополнительные» («синергические») эффекты. Это могут быть, например, уменьшение расхода и/или расширение спектра воздействия, и/или усиление воздействия веществ и средств, применяемых согласно изобретению, улучшение роста растений, улучшение развития корневой системы, повышение устойчивости вида или сорта растений, усиление роста побегов, повышение жизнеспособности растений, повышение устойчивости к высоким или низким температурам, засухи или содержанию солей в воде или почве, повышение интенсивности цветения, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, рост урожайности, увеличение размеров плодов, самих растений, улучшение зеленой окраски листвы ([grünere Blattfarbe]), более раннее цветение, повышение качества и/или пищевой ценности собранного урожая, рост концентрации сахара в плодах, повышение сохраняемости и/или облегчение обработки урожая, превышающие ожидаемые эффекты.

К трансгенным (полученным генно-инженерными методами) растениям или сортам растений, которые целесообразно обрабатывать согласно изобретению, относятся все растения, которые благодаря генно-инженерной модификации получили генетический материал, который обеспечивает этим растениям особо полезные ценные свойства ("Traits", признаки). Примерами таких свойств являются улучшение роста растений, повышение устойчивости к высоким или низким температурам, засухе или содержанию солей в воде или почве, повышение интенсивности цветения, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, рост урожайности, повышение качества и/или пищевой ценности собранного урожая, повышение его сохраняемости и/или облегчение обработки. Дополнительными, особо полезными примерами таких свойств являются рост способности растений защищаться от животных и микробных вредителей, например, от насекомых, клещей, патогенных для растений грибов, бактерий и/или вирусов, а также повышенная устойчивость растений к определенным гербицидам. В качестве примеров трансгенных растений следует упомянуть важнейшие культурные растения, например зерновые (пшеница, рис), кукурузу, сою, картофель, сахарную свеклу, табак, рапс, а также плодовые растения (с плодами: яблоки, груши, цитрусовые и виноград), причем кукурузу, сою, картофель, хлопок, табак и рапс следует выделить особо. Среди свойств ("Traits", признаков) следует особо отметить повышение сопротивляемости растений насекомым, паукообразным, червям и улиткам, обусловленное токсинами, вырабатываемыми растениями, в особенности такими, которые растения вырабатывают благодаря генетическому материалу (например, благодаря генам CryIA(а), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, a также их сочетаниям) из Bacillus Thuringiensis (в дальнейшем "Bt-растения"). Среди свойств ("Traits", признаков) следует также особо отметить повышение сопротивляемости растений грибкам, бактериям и вирусам, обусловленное системно приобретенной резистентностью (SAR), системином, фитоалексинами, элиситорами, а также генами резистентности и соответственно экспримированными белками и токсинами. Среди свойств ("Traits", признаков) следует, кроме того, особо отметить повышение сопротивляемости растений определенным гербицидам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосатам или фосфинотрицину (например, ген "PAT"), Гены, образующие желательные свойства ("Traits", признаки) могут присутствовать в трансгенных растениях также в сочетаниях друг с другом. Примерами "Bt-растений" являются сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, распространяемые под торговыми наименованиями YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопчатник), Nucoton® (хлопчатник) и NewLeaf® (картофель). Примерами устойчивых к гербицидам растений являются сорта кукурузы, хлопчатника и сои, распространяемые под торговыми наименованиями Roundup Ready® (устойчивость к глифосатам, например, кукуруза, хлопчатник, соя), Liberty Link® (устойчивость к фосфинотрицину, например, paпс), IMI® (устойчивость к имидазолинонам) и STS® (устойчивость к сульфонилмочевинам, например, кукуруза). Среди гербицид-резистентных растений (выведенных обычной селекцией на устойчивость к гербицидам) следует также упомянуть сорта, распространяемые под обозначением Clearfield® (например, кукуруза). Эти утверждения касаются, разумеется, также и будущих сортов растений с этими генетическими свойствами ("Traits", признаками) или теми, что будут вновь разработаны, которые будут выведены или в будущем появятся на рынке.

Особо целесообразно обрабатывать перечисленные растения соединениями общей формулы (I) согласно изобретению или смесями действующих веществ согласно изобретению. В предпочтительных случаях, описанные выше для действующих веществ или смесей, это имеет отношение также к обработке этих растений. Следует особо выделить обработку растений соединениями или смесями, специально перечисленными в настоящем тексте.

Получение и применение действующих веществ согласно изобретению проиллюстрировано следующими примерами.

Примеры получения

Пример 1

Получение 2-(1,3-диметилбутил)циклогексанамина

В раствор, состоящий из 20,0 г (0,113 моль) 2-(1,3-диметилбутил)анилина в 300 мл тетрагидрофурана, добавляют 5 г Ru/C 5% и гидрируют 24 часа при 120°С водородом под давлением 100 бар. После охлаждения до комнатной температуры катализатор отфильтровывают через Celite 545 и концентрируют продукт в вакууме. Получают 19,1 г (92,4% от теоретического) 2-(1,3-диметилбутил)циклогексанамина с содержанием 100% согласно ВЭЖХ и logP(рН 2,3), равным 4,07.

Получение амида 4-(дифторметил)-N-[2-(1,3-диметилбутил)-цикло-гексил]-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты

В раствор, состоящий из 0,16 г (0,82 ммоль) 4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты и одной капли ДМФ в 15 мл дихлорметана добавляют при комнатной температуре по каплям 0,104 г (0,82 ммоль) дихлорида щавелевой кислоты и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа.

К раствору, состоящему из 0,15 г (0,82 ммоль) 2-(1,3-диметилбутил)циклогексанамина и 0,25 г (0,0025 моль) триэтиламина в 5 мл дихлорметана, добавляют по каплям описанный выше раствор хлорида кислоты при комнатной температуре и перемешивают реакционную смесь 12 часов при комнатной температуре.

Отмывают дважды 10 мл воды в каждом случае, сушат над сульфатом натрия и сгущают в вакууме. Остаток хроматографируют на силикагеле с н-гексан/метил-трет-бутиловым эфиром (3:1). Получают 0,12 г (38,9% от теоретического) амида 4-(дифторметил)-N-[2-(1,3-диметилбутил)циклогексил]-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты в виде смеси диастереомеров с содержанием 95% согласно ВЭЖХ и logP (рН 2,3), равным 4,45/4,53.

Таблица 2

Для всех соединений, приведенных в таблице 2, n=0.* Величины LogP приведены для основного диастереомера или для отдельных стереомеров в том случае, когда таковые можно обнаружить:Nr.sR¹R²R³R⁴R⁵ALog Р*/Температура вспышки (Fр), (°C)I-d-11HHСН₃СН₃H

4,22/4,53Таблица 3

Для всех соединений, приведенных в таблице 3, n=0.* Величины LogP приведены для основного диастереомера или для отдельных стереомеров в том случае, когда таковые можно обнаружить:Nr.sR¹R²R⁴⁹R⁵⁰R⁵¹ALog P*/Температура вспышки (Fр), (°C)I-k-11HHСН₃СН₃СН₃

4,15

Nr.sR¹R²R⁴⁹R⁵⁰R⁵¹ALog P*/Температура вспышки (Fр), (°С)I-k-21HСН₃СН₃СН₃СН₃

4,51I-k-31HHСН₃СН₃СН₃

5,13I-k-41HСН₃СН₃СН₃СН₃

5,44I-k-51HHСН₃СН₃СН₃

4,25/4,54I-k-61HСН₃СН₃СН₃СН₃

4,56I-k-71HHСН₃СН₃СН₃

4,82/5,06I-k-81HСН₃СН₃СН₃СН₃

5,13

Определение величин logP, приведенных в таблице, проводили согласно директиве ЕЭС 79/831, Приложение V.A8 посредством ВЭЖХ (высокоэффективной жидкостной хроматографии) в колонке С18 с обращенной фазой. Температура 43°С.

Определение проводят в кислой области при рН 2.3 с 0,1% водным раствором фосфорной кислоты и ацетонитрилом в качестве элюентов; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.

Определение с помощью ЖХ-МС в нейтральной области проводят при рН 7.8 с 0,001-молярным водным раствором гидрокарбоната аммония и ацетонитрилом в качестве элюентов; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила.

Поверку осуществляли неразветвленными алкан-2-онами (имеющими от 3 до 16 атомов углерода), чьи величины logP известны (Определение величин logP по времени удержания с помощью линейной интерполяции между двумя следующими друг за другом алканонами).

Величины лямбда-max получали, опираясь на УФ-спектры в диапазоне 200-400 нм на максимумах хроматографического сигнала.

Примеры применения

Пример А

Испытание на семействе Podosphaera/защитное (яблоки)

Для приготовления готового к применению продукта, содержащего действующее вещество, 1 массовую часть действующего вещества смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разводят концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытания на эффективность защиты молодые растения опрыскивают смесью, содержащей действующее вещество, с указанными нормами расхода. После высыхания отложений опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор Podosphaera leucotricha. Затем растения помещают в теплицу с температурой воздуха ок. 23°С и относительной влажностью воздуха ок. 70%.

Через 10 суток после инокуляции оценивают результаты. При этом 0% означают эффективность, соответствующую контрольной, а эффективность в 100% означает, что заражения не наблюдали.

Таблица АИспытание на семействе Podosphaera/защитное (яблоки)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-4)

100100(I-c-5)

100100(I-c-7)

100100(I-c-1)

10088

Пример В

Испытание на семействе Venturia/защитное (яблоки)

Для приготовления готового к применению продукта, содержащего действующее вещество, 1 массовую часть действующего вещества смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разводят концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытания на эффективность защиты молодые растения опрыскивают смесью, содержащей действующее вещество, с указанными нормами расхода. После высыхания отложений опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок Venturia inaequalis и оставляют на сутки при температуре ок. 20°С и 100% относительной влажности в инкубационной камере. Затем растения помещают в теплицу с температурой воздуха ок. 21°С и относительной влажностью воздуха ок. 90%. Через 10 суток после инокуляции оценивают результаты. При этом 0% означают эффективность, соответствующую контрольной, а эффективность в 100% означает, что заражения не наблюдали.

Таблица ВИспытание на семействе Venturia/защитное (яблоки)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-4)

10098(I-c-5)

100100(I-c-6)

10099

Таблица ВИспытание на семействе Venturia/защитное (яблоки)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-7)

100100(I-c-11)

10090(I-c-1)

100100

Пример С

Испытание на семействе Botrytis/защитное (бобы)

Для приготовления готового к применению продукта, содержащего действующее вещество, 1 массовую часть действующего вещества смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разводят концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытания на эффективность защиты молодые растения опрыскивают смесью, содержащей действующее вещество, с указанными нормами расхода. После высыхания отложений опрыскивания на каждый лист помещают два маленьких кусочка агара, поросших Botrytis cinerea. Инокулированные растения помещают в темную камеру с температурой 20°С и относительной влажностью воздуха 100%.

Через 2 суток после инокуляции определяют размер пятен поражения. При этом 0% означают эффективность, соответствующую контрольной, а эффективность в 100% означает, что заражения не наблюдали.

Таблица СИспытание на семействе Botrytis/защитное (бобы)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-4)

50095(I-c-5)

50099(I-c-6)

50090(I-c-7)

50094

Таблица СИспытание на семействе Botrytis/защитное (бобы)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-11)

50096

Пример D

Испытание на семействе Puccinia/защитное (пшеница)

Растворитель: 50 массовых частей N,N-диметилацетамида

Эмульгатор: 1 массовая часть алкил-арил-полигликолевого эфира

Для приготовления готового к применению продукта, содержащего действующее вещество, 1 массовую часть действующего вещества смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разводят концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытания на эффективность защиты молодые растения опрыскивают смесью, содержащей действующее вещество, с указанными нормами расхода. После высыхания отложений растения опрыскивают водной суспензией конидий Puccinia recondita. Растения оставляют на 48 часов при температуре ок. 20°С и 100% относительной влажности в инкубационной камере. Затем растения помещают в теплицу с температурой воздуха ок. 20°С и относительной влажностью воздуха ок. 80%.

Через 10 суток после инокуляции оценивают результаты. При этом 0% означают эффективность, соответствующую контрольной, а эффективность в 100% означает, что заражения не наблюдали.

Таблица DИспытание на семействе Puccinia/защитное (пшеница)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-3)

500100(I-c-4)

500100(I-c-14)

500100(I-c-5)

500100(I-c-6)

500100(I-c-7)

500100

Таблица DИспытание на семействе Puccinia/защитное (пшеница)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-9)

500100(I-c-10)

500100(I-c-12)

500100(I-c-1)

500100

Пример Е

Испытание на семействе Alternaria/защитное (томаты)

Растворитель: 49 массовых частей N,N-диметилформамида

Эмульгатор: 1 массовая часть алкил-арил-полигликолевого эфира

Для приготовления готового к применению продукта, содержащего действующее вещество, 1 массовую часть действующего вещества смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разводят концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытания на эффективность защиты молодые растения томатов опрыскивают смесью, содержащей действующее вещество, с указанными нормами расхода. Через сутки после обработки растения инокулируют водной суспензией спор Alternaria solani и затем оставляют на 24 часа при 100% относительной влажности и 20°С. Потом растения стоят при 96% относительной влажности и температуре 20°С.

Через 7 суток после инокуляции оценивают результаты. При этом 0% означают эффективность, соответствующую контрольной, а эффективность в 100% означает, что заражения не наблюдали.

Таблица ЕИспытание на семействе Alternaria/защитное (томаты)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-4)

750100(I-c-14)

750100(I-c-5)

750100(I-c-7)

750100

Таблица ЕИспытание на семействе Alternaria/защитное (томаты)Действующее вещество согласно изобретениюРасход действующего вещества в г/гаЭффективность в %(I-c-10)

750100

Реферат

Описываются 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I) ! ! в которой X, s, R1, L, R2 и А имеют значения, приведенные в формуле изобретения, способ их получения, средство и применение их для борьбы с нежелательными микроорганизмами. Технический результат - более высокая активность, по сравнению с известными соединениями, пониженная токсичность и хорошая переносимость растениями. 6 н.п. ф-лы, 8 табл.

Формула

1. 2-Алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамиды формулы (I)

в которой X означает -CR³R⁴R⁵,
s означает 1 или 2,
R¹ означает водород,
L означает циклогексил,
R² означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода,
R³ означает алкил с 1-8 атомами углерода,
R⁴ означает алкил с 1-8 атомами углерода,
R⁵ означает водород, алкил с 1-8 атомами углерода,
А означает остаток формулы (А1)

в которой R¹² означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,
R¹³ означает водород, галоген,
R¹⁴ означает алкил с 1-4 атомами углерода,
или
А означает остаток формулы (А2)

в которой R¹⁵ и R¹⁶ означают водород,
R¹⁷ означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,
или
А означает остаток формулы (A3)

в которой R¹⁸ и R¹⁹ означают водород,
R²⁰ означает галоген или галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,
или
А означает остаток формулы (А4)

в которой R²¹ означает галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,
или
А означает остаток формулы (А5)

в которой R²² означает галоген,
R²³ означает водород,
или
А означает остаток формулы (А6)

в которой R²⁴ означает алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,
Q¹ означает S(серу),
р означает 0,
или
А означает остаток формулы (А9)

в которой R²⁸ и R²⁹ означают водород,
R³⁰ означает алкил с 1-4 атомами углерода,
или
А означает остаток формулы (А11)

в которой R³⁴ означает алкил с 1-4 атомами углерода,
R³⁵ означает галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,
или
А означает остаток формулы (А16)

в которой R⁴² означает галоген,
или
А означает остаток формулы (А18)

в которой R⁴⁴ означает алкил с 1-4 атомами углерода,
R⁴⁵ означает водород,
R⁴⁶ означает водород или галогеналкил с 1-4 атомами углерода и 1-5 атомами галогена,
R⁴⁷ означает водород,

2. Способ получения 2-алкил-циклоалк(ен)ил-карбоксамидов формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что
производные карбоновых кислот формулы (II)

в которой А имеет значения, приведенные в п.1, а
X¹ означает галоген или гидроксигруппу, подвергают взаимодействию с производными анилина формулы (III)

в которой R¹, L, R², R³, R⁴ и R⁵ имеют значения, приведенные в п.1, при необходимости, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего агента, при необходимости, в присутствии связывающего кислоту агента и при необходимости в присутствии разбавителя.