Способ изомеризации альфа-олефинов до олефиноы с внутренними двойными связями - RU2007118534A

Реферат

1. Способ изомеризации 1-алкена до внутреннего алкена, включающий

а) совмещение по меньшей мере одного 1-алкена в жидкой фазе при температуре от примерно 50 до примерно 200°С с катализатором, где катализатор готовят введением в контакт (I) по меньшей мере одной соли переходного металла группы VIII и (II) по меньшей мере одного алюмоалкильного соединения, в результате чего образуется первая смесь;

б) совмещение первой смеси стадии (а) с по меньшей мере одной промытой кислотой глиной при температуре от примерно 100 до примерно 300°С с получением конечной смеси.

2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один 1-алкен содержит по меньшей мере 4 углеродных атома.

3. Способ по п.2, в котором по меньшей мере один 1-алкен содержит от примерно 5 до примерно 40 углеродных атомов.

4. Способ по п.3, в котором по меньшей мере один 1-алкен содержит от примерно 6 до примерно 30 углеродных атомов.

5. Способ по п.4, в котором по меньшей мере один 1-алкен содержит от примерно 10 до примерно 20 углеродных атомов.

6. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один 1-алкен представляет собой 1-пентен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 2-метил-1-октен, 2-этил-1-гексен, 5-метил-1-гептен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 2-метил-1-додецен, 1-тетрадецен, 2-метил-1-тетрадецен, 1-гексадецен, 2-метил-1-гексадецен, 5-метил-1-гексадецен, 1-октадецен, 2-метил-1-октадецен, 1-эйкозен, 2-метил-1-эйкозен, 1-докозен, 1-тетракозен, 1-гексакозен, винилциклогексан, 2-фенил-1-бутен или их смеси.

7. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один переходный металл группы VIII представляет собой по меньшей мере один из никеля, кобальта, железа, палладия, родия, платины, рутения, осмия, иридия и их смесей.

8. Способ по п.7, в котором по меньшей мере один переходный металл группы VIII представляет собой по меньшей мере один из никеля, кобальта, палладия и их смесей.

9. Способ по п.8, в котором по меньшей мере один переходный металл группы VIII представляет собой по меньшей мере один из кобальта, палладия и их смесей.

10. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII включает атом галогена.

11. Способ по п.10, в котором галоген представляет собой хлор.

12. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII включает хелатообразующий лиганд.

13. Способ по п.12, в котором хелатообразующий лиганд представляет собой ацетилацетонат.

14. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из хлорида Ni(II), ацетилацетоната Ni(II), ацетилацетоната Co(III), PdCl₂, PtCl₂(циклооктадиенила)₂, ацетилацетоната Ir(III) и ацетилацетоната Rh(III).

15. Способ по п.14, в котором по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из хлорида Ni(II), ацетилацетоната Ni(II), ацетилацетоната Rh(III), ацетилацетоната Ir(III) и ацетилацетоната Co(III).

16. Способ по п.15, в котором по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из ацетилацетоната Ni(II), ацетилацетоната Ir(III) и ацетилацетоната Со(III).

17. Способ по п.16, в котором по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII представляет собой ацетилацетонат кобальта (III).

18. Способ по п.1, в котором, если по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII включает кобальт и по меньшей мере одно алюмоалкильное соединение включает алюмотриалкильное соединение, процесс проводят практически в отсутствии алюмоалкоксидных материалов.

19. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одно алюмоалкильное соединение представляет собой соединение, отвечающее общей формуле: AlR_аХ_b, в которой R обозначает алкильный радикал, Х обозначает галоидный радикал, а обозначает целое число от 1 до 3, b обозначает 0, 1 или 2, а сумма (а+b) равна 3.

20. Способ по п.19, в котором радикал R представляет собой алкил, содержащий от 1 до примерно 40 углеродных атомов.

21. Способ по п.20, в котором радикал R представляет собой алкил, содержащий от 1 до примерно 10 углеродных атомов.

22. Способ по п.21, в котором радикал R представляет собой алкил, содержащий от 1 до примерно 6 углеродных атомов.

23. Способ по п.19, в котором радикал R выбирают из метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, 2-бутила, изобутила, н-пентила, н-гексила, н-гептила, 2-этилгексила, н-октила, н-нонила и н-децила.

24. Способ по п.23, в котором радикал R выбирают из метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, 2-бутила, изобутила, н-пентила и н-гексила.

25. Способ по п.19, в котором а обозначает 2 или 3.

26. Способ по п.25, в котором а обозначает 3.

27. Способ по п.19, в котором b обозначает 1 или 2.

28. Способ по п.19, в котором Х обозначает С1 или Br.

29. Способ по п.28, в котором Х обозначает С1.

30. Способ по п.19, в котором по меньшей мере одно алюмоалкильное соединение представляет собой алюмотриалкильное соединение или алюмоалкилгалогенид.

31. Способ по п.30, в котором алюмотриалкильное соединение представляет собой триметилалюминий, триэтилалюминий, трибутилалюминий, триизобутилалюминий, диэтилизобутилалюминий, тригексилалюминий, тригептилалюминий или триоктилалюминий.

32. Способ по п.30, в котором алюмоалкилгалогенид представляет собой алюмодиэтилхлорид (ДЭАХ), алюмоэтилдихлорид или алюмоизобутилдихлорид.

33. Способ по п.1, в котором 1-алкен и переходный металл группы VIII содержатся в молярном соотношении от примерно 1:1 до примерно 10000:1.

34. Способ по п.33, в котором молярное соотношение составляет от примерно 10:1 до примерно 5000:1.

35. Способ по п.34, в котором молярное соотношение составляет от примерно 500:1 до примерно 4000:1.

36. Способ по п.35, в котором молярное соотношение составляет от примерно 700:1 до примерно 2000:1.

37. Способ по п.1, в котором переходный металл (металлы) группы VIII и А1 в алюмоалкильном соединении (соединениях) содержатся в атомном соотношении от примерно 2:1 до примерно 1:500.

38. Способ по п.37, в котором атомное соотношение составляет от примерно 1:1 до примерно 1:300.

39. Способ по п.38, в котором атомное соотношение составляет от примерно 1:2 до примерно 1:100.

40. Способ по п.1, в котором температура на стадии (а) находится в интервале от примерно 80 до примерно 150°С.

41. Способ по п.40, в котором температура на стадии (а) находится в интервале от примерно 80 до примерно 120°С.

42. Способ по п.1, в котором время реакции на стадии (а) находится в интервале от примерно 1 до примерно 12 ч.

43. Способ по п.42, в котором время реакции на стадии (а) находится в интервале от примерно 2 до примерно 6 ч.

44. Способ по п.43, в котором время реакции на стадии (а) находится в интервале от примерно 2 до примерно 4 ч.

45. Способ по п.1, в котором на стадии (а) достигают степени изомеризации примерно 90% или выше.

46. Способ по п.1, в котором первая смесь включает до примерно 5 мас.% 1-алкена, от примерно 50 до примерно 70 мас.% или больше 2-алкена и меньше примерно 2 мас.% олигомеров.

47. Способ по п.1, в котором время реакции на стадии (б) находится в интервале от примерно 10 мин до примерно 6 ч.

48. Способ по п.47, в котором время реакции находится в интервале от примерно 20 мин до примерно 4 ч.

49. Способ по п.48, в котором время реакции находится в интервале от примерно 30 мин до примерно 2 ч.

50. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна промытая кислотой глина представляет собой кальцинированную промытую кислотой глину.

51. Способ по п.50, в котором кальцинированная промытая кислотой глина представляет собой активированный кислотой бентонит, продукты фирмы Engelhard F₁₃, F₂₂, F₂₄, F_20X или их смеси.

52. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна промытая кислотой глина обладает остаточной кислотностью в интервале от примерно 1,0 до примерно 0,025 мг·экв/г.

53. Способ по п.52, в котором по меньшей мере одна промытая кислотой глина обладает остаточной кислотностью в интервале от примерно 0,5 до примерно 0,1 мг·экв/г.

54. Способ по п.53, в котором по меньшей мере одна промытая кислотой глина обладает остаточной кислотностью в интервале от примерно 0,4 до примерно 0,2 мг·экв/г.

55. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одну промытую кислотой глину используют в количествах в интервале от примерно 0,25 до примерно 3,0 мас.% в пересчете на олефины.

56. Способ по п.55, в котором по меньшей мере одну промытую кислотой глину используют в количествах в интервале от примерно 0,5 до примерно 2,0 мас.%.

57. Способ по п.56, в котором по меньшей мере одну промытую кислотой глину используют в количествах в интервале от примерно 0,75 до примерно 1,0 мас.%.

58. Способ по п.1, в котором на стадии (б) температура находится в интервале от примерно 120 до примерно 200°С.

59. Способ по п.58, в котором температура находится в интервале от примерно 150 до примерно 175°С.

60. Способ по п.1, в котором конечная смесь стадии (б) включает примерно от 1 до 5 мас.% альфа-олефинов, примерно от 15 до 50 мас.% С₂алкенов, примерно от 15 до 25 мас.% С₃алкенов, примерно от 5 до 20 мас.% С₄алкенов, примерно от 10 до 50 мас.% C₄- и более высокомолекулярных алкенов и меньше примерно 10 мас.% димеров.

61. Способ по п.60, в котором конечная смесь включает меньше примерно 6 мас.% димеров.

62. Способ по п.1, в котором стадию (а) осуществляют в присутствии растворителя.

63. Способ по п.62, в котором растворитель выбирают из алифатических, циклоалифатических и ароматических углеводородов, галоидированных алифатических, циклоалифатических и ароматических углеводородов, алифатических простых эфиров и их смесей.

64. Способ по п.1, в котором стадию (а) осуществляют в отсутствии растворителя.

65. Способ по п.1, в котором стадию (а) осуществляют в по существу безводных условиях.

66. Способ по п.1, в котором стадию (а) осуществляют при практическом отсутствии молекулярного кислорода.

67. Способ по п.1, в котором процесс проводят как периодический процесс.

68. Способ по п.1, в котором процесс проводят как полунепрерывный процесс.

69. Способ по п.1, в котором процесс проводят как непрерывный процесс.

70. Способ по п.1, в котором катализатор готовят in situ.

71. Способ по п.1, в котором продуктом изомеризации является главным образом 2-алкен.

72. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один 1-алкен, содержащий от 6 до 30 углеродных атомов, при температуре от примерно 80 до примерно 150°С и в по существу безводных условиях и при практическом отсутствии молекулярного кислорода вводят в контакт с по меньшей мере одной солью переходного металла группы VIII, выбранной из хлоридов и ацетилацетонатов Ni, Co и Pd, и с по меньшей мере одним алюмоалкильным соединением, выбранным из триметилалюминия, триэтилалюминия и алюмодиэтилхлорида, причем 1-алкен (алкены) и переходный металл (металлы) группы VIII находятся в молярном соотношении от примерно 100:1 до примерно 2000:1, а переходный металл (металлы) группы VIII и Al в алюмоалкильном соединении (соединениях) находятся в атомном соотношении от примерно 1:2 до примерно 1:100, в результате чего образуется внутренний олефин, включающий по меньшей мере примерно 60 мол.% 2-алкена (алкенов), без одновременного образования больше примерно 5% олигомеров.

73. Способ изомеризации 1-алкенадо внутреннего алкена, включающий

а) совмещение по меньшей мере одного 1-алкена в жидкой фазе и при температуре от примерно 50 до примерно 200°С с катализатором, где катализатор готовят введением в контакт (I) по меньшей мере одной соли переходного металла группы VIII и (II) по меньшей мере одного алюмоалкильного соединения, в результате чего образуется первая смесь, причем алюмоалкильное соединение содержит по меньшей мере одну

б) алкильную группу, непосредственно связанную с алюминиевым атомом, и совмещение первой смеси стадии (а) с по меньшей мере одной промытой кислотой глиной с получением конечной смеси.

74. Способ изомеризации 1-алкена до внутреннего алкена, включающий

а) совмещение по меньшей мере одного 1-алкена в жидкой фазе и при температуре от примерно 50 до примерно 200°С с катализатором, причем катализатор готовят введением в контакт (I) по меньшей мере одной соли переходного металла группы VIII и (II) по меньшей мере одного алюмоалкильного соединения, в результате чего образуется первая смесь, где алюмоалкильное соединение содержит по меньшей мере одну алкильную группу, непосредственно связанную с алюминиевым атомом, и где, если по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII включает кобальт и по меньшей мере одно алюмоалкильное соединение включает алюмотриалкильное соединение, процесс проводят при практическом отсутствии алюмоалкоксидных материалов, и

б) совмещение первой смеси стадии (а) с по меньшей мере одной промытой кислотой глиной с получением конечной смеси.

75. Способ изомеризации 1-алкена до внутреннего алкена, включающий

а) совмещение по меньшей мере одного 1-алкена в жидкой фазе и при температуре от примерно 50 до примерно 200°С с катализатором, причем катализатор готовят введением в контакт (I) по меньшей мере одной соли переходного металла группы VIII, выбранного из кобальта, железа, палладия, платины, осмия, иридия, родия, рутения и их смесей, и (II) по меньшей мере одного алюмоалкильного соединения, в результате чего образуется первая смесь, где алюмоалкильное соединение содержит по меньшей мере одну алкильную группу, непосредственно связанную с алюминиевым атомом, и где, если по меньшей мере одна соль переходного металла группы VIII содержит кобальт и по меньшей мере одно алюмоалкильное соединение включает алюмотриалкильное соединение, процесс проводят в практическом отсутствии алюмоалкоксидных материалов, и

б) совмещение первой смеси стадии (а) с по меньшей мере одной промытой кислотой глиной с получением конечной смеси.