Фунгицидное средство - SU587840A3

Описание

Изобретение относится к фунгшдидным средствам, в час-шости на основе циклических фосфорорганических соединений. Известно фунгицидное средство на основе циклического фосфорорганического соединения 4Н-Т1иридо-(3,2-е-)-1,3,2-диоксафосфорина fl, 2j.Однако это соединение неа тивно относительно мильдью и не обладает системным действием. Цель изобретения - изыскание фунгицидн го средства на основе циклического фосфор органического соединения, обладающего более широким спектром действия на различные виды грибоВ| а также системным действием . Эта цель достигается благодаря использованию в качестве циклического фосфита соединения обЬгей формулы I гдеТ, РЗ 5 одинако-вые или различные и означают атом вадорода или алкил С , который может быть замещен галогеном, причем содержание активного вещества составляет в средстве от 2О до 95 вес. %, остальное-добавка . Эти соединения известны в качестве промежуточных для получения других фосфорсодержащих соединений. В литературе описано некоторое количество их синтезов. Циклические производные, соответствуйщие формуле I , могут быть получены, например , путем гидролиза в среде безводного растворителя, особенно бензола или диокса- на, 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринана по реакции Получающаяся соляная кислота может быт либо связана при работе в щелочной среде, либо выделена в газообразном состоянии, чему благоприятствует поддержание темпер туры, близкой к комнатной. Согласно этому способу получают следу щие соединения : N° 1,2-Окси-1,3,2-диоксафосфоринан, В колбу емкостью 50О см помещают 0,2 моль (3,6 г) воды и 250 см безводHotX ) бензола. чДостаточно быстро добавляют 0,2 моль (28,1 г) 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринана , растворенного в ЮОсм безводного бенз.ола. Температура среды повышается от 25 до 4О°С. Реакционную мае су выдарживают при перемешивании в течение 1О мин. Растворитель отгоняют, затем перегоняют полученный продукт. Т. кип. 90100°С (0,03 мм рт.ст.); « 1,458, вы ход 9О,2%. Весовой анализ для Сд И Од F: Вычислено, % S С 29,51; Н 5,74; Р 25,41. Найдено, % : С 29,2О-, Н 6,О8; Р 25,17 № 2. 2-Окси-4-метил-1,3,2-диоксафосфоринан , т. пл. 53,4 С. Весовой анализ цля Вычислено, %: С 35,3; Н 6,62;Р 22,8. Найдено %: С 35,29; Н 6,46; Р 22,64. № 3. 2-Окси-5,5-диметилг.1,3,2-диоксафосфоринан ,т.кип. 100-104 С/0,1 ммрт.ст. П 1.454. № 4. 2-Окси-4,6-диметил-1,3,2-диоксафосфоринан , т. кип. 100-115 С (0,02 мм рт.ст); П 1,448; 9О%, Весовой анализ для Вычислено, %: С 40,ОО; Н 7,33;Р 20,6 Найдено, %: С 40,26; Н 7,19; Р 20,63. № 5. 2-Окси-4-н-пропил-5-этил-1,3,2-диоксафосфоринан . Т. кип. 11О-114 С (О,О2 мм pT.CT.h п 1,461. Циклические фосфиты могут быть также получены путем переэтерификации диалкилфосфита jS -гликолем. Приведенные ниже примеры иллюстрируют фунгицидные свойства соединений. Пример. Тест ш vivo рага vHico2o( (фикомицет) на виноградг ных растениях, а) Профилактическая обработка. Пульверизацией из пистолета обрабатывают кулыгивированные в горшках виноградные растения (сорт QamCXy ). Водную сусТтензию смачивающегося порощка следующего-состава (в вес.%): Испытуемое активное вещество20 Антифлокулирующее средство ( лигносульфат калыдия) Смачиватель (алкиларилсульфонат натрия)1 Наполнитель (силикат алюминия) 74 наносят на внутреннюю поверхность листьев. Каждый тест повторяют три раза. Спустя 48 ч виноградные растения заражают Путем опрыскивания нижней поверхности листьев водной суспензией, содержащей около 8ООООед/см спор грибка. Затем Горщки помещают на 48 ч в инкубационную камеру с относительной вляжигк-.тью воздуха 100% и температурой 20 С. Проверку растений осуществляют спустя 9 дней после заражения. Было установлено,, что в дозе 0,5 г/л соединения № 2,3,4 полностью защищают и соединение № 1 хорошо защищает виноградные растения, причем ни одно из испытуемых соединений не проявляет фи- тотоксичности, б).Обработка после заражения. По методике, указанной в п, а, с тем отличием, что сначала растения заражают , а затем обрабатывают активным веществом, испытывают соединения на фунгицидность. Наблюдение осуществляют спустя 9 дней после заражения. Было установлено, что в дозе 1 г/л соединения № 3,5 полностью останавливают развитие мильдью на виноградных растениях. в) Системный тест путем корневой . абсорбции на мильдыо винограда. Несколько черенков винограда (сорт QaVU а у ) (каждый черенок помещают в стакан , содержащий питательный раствор), поливают 4О см раствора, содержащего 0,5 г/л испытуемого соединения. Спустя 2 дня виноград заражают водной cvcneHзией , содержащей 100000 спор/см Р аэntoparq vliicciEa. Инкубируют 48 ч в камере при 2О С и относительной влажности воздуха 100%. Степень заражения определяют спустя около 9 дней по сравнению со степенью заражения контрольного образца, который поливают 4О см дистиллированной воды. Было установлено, что в дозе 0,5 г/л соединения № 1,2,3, абсорбированные корнями , полностью защищают листья винограда от мильдью, что свидетельствует о системном характере действия этих соединений. П Р и м е Р 2, Тест in vivo на растениях дыни на СоРЕ -ЬоЫчсИит m. (аскомидет). Путем пульверизации из ггистолета обрабатывают нижнюю поверхность семядольных листьев дыни (сорта канталуп), в возрасте 8 дней, водной суспензией смачивающегося порошка того же состава, что и в примере 1, содержащей 2 г/л испытуемого . продукта. Спустя 48 ч проводят вторую об работку в тех же условиях, распыляя из пистолета типа Фишера суспензгао спор CoBEeioirichum Eagetroi m (lOOOOO спор/мл) на нижнюю поверхность листьев. Ростки инкубируют в течение 48 ч во влажной камере. Наблюдение проводят спустя 8-10 дней. Было установлено, что соединение № 3 хорошо защищает растения дыни от грибка. П р и м е р 3. Тест i п vivo на растениях сельдерея на eptor-ia огр{{. Для теста используют культивированные в горщочках (стаканчиках) растения сельдерея разновидности золотистого сельдерея PEein B2otnc de на стадии 4-5 листочков. Фунгицидную обработку проводят в два приема с интервалом 48 ч путем опрыскивания из пистолета типа.Фишера нижней поверхности листка каждый раз водной суспензией смачивающегося пооошка того же состава, что и в примере 1, содержащей 1 г/л активного вещества. Спустя 24 ч после пульверизации нижню поверхность листьев заражают суспензией, содержащей около 700 ООО спор/см . Затем горщочки инкубируют во влажной каме ре в течение 72 ч. Проверку растений осуществляют через 3 недели после заражения. Для пригодности теста необходимо иметь два контрольных растения, - пораженных по крайней мере на 75%. В этих условиях уств новлено, что соединение № 3 хорошо защищает растение от грибка, Сравнител.ьвые опыты. . Сравнительные опыты проводят в оранжерее на винограде (сорт Гамэй), применяя соединение № 3 согласно изобретению в дозе 2,5 г/л и торговые фунгицидные средства против мильдью такие, как манеб тиленбисдитиокарбамат марганца (, каптан и фолпель. С каждым из этих соеди1ений опыты проводят следующим образом. Профилактическая обработка. Опыт проводят так же, как в примере 1а, с той лищь разницей, что заражение осуществляют не распылением, а нанесением с помощью щприца капелек взвеси спор на виноградные листья в нескольких местах. Лечебная обработка. Поступают так же, как в предыдущем примере, но сначала осуществляют точечное заражение, а затем, когда на виноградных листьях появляются характерные для мильдью масляные пятна, распыляют активное вещество , В таблице приведены результаты применения активных -веществ, выраженные числом точек заражения (что является средним показателем 7 результатов)

Реферат

Формула

Было также установлено, что профилактическая обработка каптаном и фолпелем в дозе , рекомендуемой изготовителем - 180 и 150 г/гл соответственно, так же эффективна , как и обработка соединением № 3, но они почти не имеют никакого лечебного воздействия . При дозе 300 г/гл результаты те же, кроме того, наблюдается сильная фитоксичность обоих торговых фунгицидов. Резул1/гаты этих опытов могут быть дополнены испытаниями на корневую систему описанным в примере 1 соединением 3, а также манеб ом, каптафолем и фолпелем в дозе 0,5 г/л. Было установлено, что соединения, согласно изобретению, полностью защищают растения от вредителей, тогда как известные фунгициды практически не оказывают никакой защиты. Следовательно, предлагаемые соединения особенно пригодны для профилактической или лечебной обработки против грибковых заболеваний растений, особенно против мильдью винограда. Доза этих соединений может меняться в щироких пределах в зависимости от вирулентности грибка и климатических условий. Пригодны композиции с содержанием 0,01-5 г/л активного вещества. Соединения, согласно изобретению, являются частью композиций, которые обычно содержат , кроме активного вещества, основу и/или поверхностно-активное вещество. Термин основа означает материал органический или минеральный, природный или син тетический, с которым активное вещество асссщиируется {шя облегчения нанесения на растение, на зерна или почву, или для его транспортировки, или удобства работы с ним Основаможет быть твердой (глины, природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения) илиткидкой (во да, спирты, кетоны, нефтяные фракции хлорированные углеводороды, сжиженные газы) Поверхностно-активным веществом может быть эмульгатор, смачиватель или диспергатор , причем это- вещество может быть аон ным или не ионным. Можно назвать, напри мер , соли полиакриловых кислот, лигнивсульфокиспот , конденсаты эгипена с жирными спиртами, жирными кислотами или жирны ми аминами. Композиции, согласно изобретению, могут быть получены в форме смачивающихся порошков , порошков для опудривавия , гранул, растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий, концентратов в виде суспензий и аэрозолей. Смачивающиеся порошки обычно приготов ляются таким образом, что они содержат 20-95 вес. % вещества и, кроме твердой основы, 0-5 вес. % смачивателя, 3-10 весД диспергатора и когда это необходимо,О-. to вес. % стабилизатора . или стабилизаторов , и/или других добавок, способствующих пенетрации, адгезии, или агенту, препятстствующие комкованию, красители и т.д. , В качестве примера приведен следующий состав смачивающегося порошка( в вес.%): Активное вещество50 . Лигносульфат кальция (антифлокулирующее средство)5 Анионный смачиватель1 Дв ркись кремния, препятствующая комкованию5 Каолин (наполнитель) 39 ВодЕ1ые дисперсии и эмульсии, например, композиции, полученные разбавлением аодой смачивающегося порошка или эмульгвнруемого концентрата, могут быть типа воды в масле или типа масла в воде и могут иметь густую консистенпию. Формула изобретенва Фунгицидное средство, содержащее в качестве активного вещества циклическое фос форорганическов соединение и добавку,, аыбранвую из рруапы, преоставляюшей собой наполнитель, растворитель, поверхностноактивное вещество, .отлйчающеес g тем, что, с целью повышения фунгицидной активности средства, оно в качестве циклического фосфорорганического соедшения содержит соединение общей формулы I Вг Bi Ei С- О Н . К 5Вб где 1, одинаковые или различные означают атом водорода йлн алкил С, - Сд , который может быть аа-ч . мешен галогеном, причем содержание активногр вещества в средстве составляет от 20 ,йо 93 вес,%| остальное-дрбавка. Источники информадий, принятые во EBEмание при експертязе: 1. Французский патент Ns 2164384, кл. А 01N 9/00, 1973. 2,J}.E.H.r -ear«Peei c Je Dnciejc.l (1963).