Способ получения циклопропанкарбоксилатов - SU527133A3
Код документа: SU527133A3
Описание
1
Изобретение относится к получению новых эфиров циклопропанкарбоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве действующего начала инсектицидных препаратов .
Известны различные эфиры циклопропанкарбоновой кислоты, например А
R
t 2
/
CHjv
/С СН-СН-СН-СООШг4 i-CUgX
сн.
/ с
оА
СНз Нз
где RI и Ra одинаковы или различны, представляют собой водород, алкил, алкенил, алкадиенил;
X - водород, алкил, алкенил, алкадиеннл, арил, гетероциклический радикал, причем два последних радикала могут быть замещены в кольце алкилом, алкенилом, алкадиенилом, алкоксилом, галогеном.
Наряду с этим в качестве гидроксилсодержащей компоненты могут быть соединения следующей формулы Б
;;
Л ,N-CH,OH (, /1
Н 1
Б
А Б
где BI, В, Ri, Riv
водород, хлор, метил , ОСОСНз; А - кислород, сера;
Д - означает двойную связь в любом положении кольца или гидроксплсодержащее соединение общей формулы В
RjRj
Н
н.
НОСИ,
S
в
где RI - водород, алкпл, алкенпл, алкадиенил , галоген, бензил, фурфурил, тенил, npn4ej три последние группы могут быть замещены в ядре низшим алкилом.
Ra и Rs - одинаковые или различные и
представляют собой водород, галоген, алкпл, причем если Ri и R2 являются алкилами, то они могут быть связаны алкиленовой группой.
В основном эфиры циклопропанкарбоновой кислоты получают этернфикацией самой циклопропанкарбоновой кислоты или ее производных спиртами или реактивными производными .
Однако синтез новых эфиров циклопропанкарбоновой кислоты, обладающих сильными широкого спектра инсектицидными свойствами при малой токсичности, не теряет своей актуальности в настоящее время.
Согласно изобретению предложен способ получения сложных эфиров циклоиропанкарбоновой кислоты общей формулы I
Rj R,
C C-C CH-CH-Cli-C-OR5
X / II
К, о1
Ш, СНз
где Ri, Кг, Кз, R4 атом водорода или метил; Rs - группа
R,
RT О
-CH,Z,
или
-сн,,-н„ I
X
Re - водород или метил;
R - алкенил, алкадиенил, алкинил или бензил;
RS - водород, этинил или цианогруппа;
Rg - водород, галоген или алкил;
RIO - галоген, алкил, алкенил, алкинид, бензил, тенил, фурилметил, феноксиметил, метокси- или хлорзамещенная фенокси- или фенилтиогруппа;
Rg и RIO образуют совместно полиметиленовую цепь, содержащую или песодерлсащую атомыкислорода или серы;
Y - кислород, сера или группа СН СН-;
п - целое число 1 или 2;
Z - фталимидо-, тиофталимидо-, ди- или тетрагидрофталимидо- или диалкилмалеииимидогруппа;
Нп - фенил, тиенил или фурил;
X - галоид,
взаимодействием циклопропапкарбоновой кислоты общей формулы II
Ч с-с сн-сн-сн-с-от1 S
/ч «
СНз СЫз
где RI, R2, R;), R.1 имеют вышеуказанные значения , или ее ангидрида, или галоидангидрида , или алкилового Ci-€4 эфира, или соли с соединением общей формулы III
Rs-A,
III
где RS имеет вышеуказанные значения,
А - оксигруппа, галоид или арилсульфогруииа .
В случае использования в качестве исходного сиирта (RsOH) ироцесс ведут в присутствии в качестве водоотнимающего средства дициклогексилкарбодиимида в среде инертного растворителя, иапример бензола, толуола, при комнатной температуре с последующим нагреванием реакционной смеси при температуре не выще точки кииения используемого растворителя с последующим выделением целевого иродукта известными приемами метод.
Наряду с этим спирт RsOH можно иодвергать взаимодействию с галоидангидридом циклопроиаикарбоиовой кислоты общей формулы II в среде инертного растворителя, например , бензола, в присутствии третичного амииа , например, пиридина, в качестве акцептора хлористого водорода, при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами (А).
При использовании взаимодействия ангидрида циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы П со спиртом .RsOH процесс ведут в
среде инертного растворителя, например, толуола , при температуре 100° с последующим выделением целевого иродукта известными приемами (В).
Переэтерификацию иизщего алкилового (Ci-€4) эфира циклоиропанкарбоновой кислоты общей формулы II спиртом RsOH проводят в среде ииертного органического растворителя , паиример толуола, в присутствии основания , паиример этилата натрия, при нагревании с азеотропной отгоикой образующегося низшего алкилового спирта с растворителем . Целевые продукты выделяют известными приемами.
Взаимодействие натриевой соли циклопропаикарбоновой кислоты общей формулы II с соединением общей формулы Rs-А, где Rs имеет выщеуказанные значения, А - галоид или остаток арилсульфокислоты, ведут в среде инертного растворителя, например бензола , ири нагревании не выще температуры кипения растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами (Г и Е).
В таблице приведены константы, выходы полученных сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы I, а также указаны приемы их получения (А, Б, В, Г,
Д, Е).
л н
о
::
«
В
о о.
с о ч и
S
2 а
& m
ID
3 х
а
11
12
Реферат
Формула
