1
Изобретение относится к способам получения новых гетероциклических
соединений общей формулы I 1Ч.- К-СШ1-Кз г-N CHHТГл
JOL Пг X т (Го) Rfx (7 где X, у и Z - независимо друг от
друга кислород или сера; R . - алкил, содержащий
1-3 атома углерода; R, ФУРИЛ, тиенил, фейил замещенный фенил,
имеющий один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена
, галоидметила, метоксила, нитроили метилендиоксигpyппы
R - пяти-, шести- или семичленный циклоалкил
, 2-метилциклогексил , 3-метилцикло гексил, 4-метилцикло
гексил, 2 6-диметилциклогексил , циклогексенил , 2-тетрагид
ропиранил, 4-тетрагидротиопиранил , 1,4-диоксанил-2, N-м
тилпиперидинил-4 или 2-метил-1,4-дигидрооксотианил-3 ,
которые обладают акарицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения соеди (нения формулы
который заключается в том,- что окса;ЗОЛИДИН-2-ОН подвергают взаимодействию с соединением формулы
в среде органического растворителя в присутствии основания в качестве
катализатора при комнатной температуре . Соединение формулы II обладает
расслабляющим мьхлечным эффекте Cl . Известно применение в сельском
хозяйстве N, Н-диметил-и-(2-метил-4чглорфе НИЛ)форманиди на (хлордимеформа ) формулы
)2 в качестве аксерицидного препарата t2.
Целью изобретения является синтез новых гетероциклических соединений
, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве акарицидов.
Эта цель достигается способом получения соединений общей формулы I, заключается в том, что
соединение общей формулы ItfiCZBDRj RZ C№-KI , где. X, Z, R,A, R- и к, имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с трихлорялетилклорформиатом или с тио1
)осгеном в среде органического растворителя в Присутствии с1кцептора кислоты.
Пример 1. транс-3-Циклогексилкарбамоил-4-метил-5- (4-метилфенил
)-2-оксазолидон.
В 100 мл этилацетата растворяют
2 г l-циклoгeкcил-3-fl-oкcи-l-(4метилфенил )2-пропил мочевины и 1,6 г Н,Н-диметилаиилина, .и к раствору
добавляют при перемешивании при температуре 1 р трихлорметилхлорформиата , растворенного в
10 мл этилацетата. После перемешивания смеси в течение одного часа при этой температуре реакционную
смесь промывают соляной кислотой и водой, промытую смесь .сушат
и выпаривают растворитель. Выход целевого продукта составляет 1,7 г.
Пример 2. транс-4-Метил-5- ( 4-метилфенил )-3- (2-тетрагидропиранилкарбамоил )-окса э олиди н-2-тион.
В 10 МП этилацетата растворяют 1,2 г 1-(2-тетрагидропиранил)-3-{трео-2-окси-1- (4-метилфе нил)-2
.пропил мочевины и 1,0 г Я, N-диметиланилина , и к раствору 11обавля .ют при перемешивании при О С
0,7 г тиофосгена, растворенного в 5 мл этилацетата. После перемеши .вания смеси в течение 3 ч при реакционную смесь выливают в 5%-ную
соляную кислоту и экстрагируют этилацетатом . Этилацетатный слой сушат,
растворитель вьшаривают и маслянистый остаток очищают хроматографией
на колонке. Выход целевого продукта составляет О,5 г.
I П р м е р 3. транс-4-Метнл-5 ( 4-метилфенил)-3-ци клргексилкарба0 моил-2-тиазолидон.
В 50 мл этилацетата растворяют 4,8 г 1-циклогексил-3- трео-1-меркапто-1-
( 4-метилфенил )-2-пропил мочевины и 3,8 г Н,Н-диметиланилина,
5 и к раствору добавляют при перемешивании 2,5 г трихлорметилхлорформиата
раствоЕ енного в 1о мл этилацетата. После перемешивания смесн в течение
4 ч при комнатной температуре реак0 ционную смесь промывают 5%-ной соляной
кислотой и -водой, и промытую смесь сушат и выпаривают растворитель . Маслянистый остаток очищают
хроматографией на колонке. Выход
5 целевого продукта составляет 3,4 г.
Фиэико-химические характеристики соединений общей формулы I приведены в табл. 1. .
Iт а б л и ц а -1
О СН,
О О
СН,
О
nt 1,5330
64-65J
4
СН,
5
СН,
СН,
85-86,5J C129-130J
Г105-107
СН.
80-82J
Продолжение табл. 1
О.СН34О
ОНз:Г112-и8 (н/СНу транс)
Продолжение табл. 1
11
m 3
ОООCHj
О О ,ОСН
ОООСН
ОООCHj
ОООCHj
SООCHj
SООCHj
SООСН
SООСН
SООCHj
SOОCHj
SООСН.
S00CHj
SOОCHj
SООСН
8ООСН
8ОSСН,
.
1 1 I 3 I
продолжение табл. f
7
OH,
ОСН-,
S
о сн,
8
О
Оt)СН,
S
S
о сн0
S
ОGHi
О
72
SО
ОСНа
CH,
72
ОСН,
74
о сн.
75S
о сн.
76
о сн.
77S
оCHs
78
О
о СН79S
о сн.
S сн,
о
80- S
nJ4,5751
108-110
ci
15
- 1 2 1L
S 81 82Е
83S 84 85Е 86
87S ОСН, 88Б ОСН89S
ОСН, 90S 91S
92S оCjH оСН, .93S
94S оCHj осн 95S
96S оCHj 97S оCHj
оСН, 98« S
16
Продолжение табл. 1 I . I
JL
1 л 116-121 .5 : транс)
. Н С83-87 :цис) eHj|l49-153
:трш1с) -Q: п5 1,5801 О ° р)
Н п,1,5604 Н tl06-108j Н) Г97-98 Н) 87-89J
120-121j Яу 95-91 II Л i ll3-115 / 120-123
ЛЗ С83-85 ,5679 хр. 67-68
/ |l33-137j
Пррдолжение табл. 1
ОСН,
99S
100S
СН,
О
101S
ОСН,
О
ОС,Н
102
3
103 S
О СН
СН,
104
о
СН,
105 О
Конфигурация изомера в группе карбгиноила.
Предлагаемые соединения проявляют
существенные акарицидные свойства , они особенно полезны для борьбы
с яйцами и личинками акарид. Среди акарид, которых можно эффективно уночтожать с помощью предлагаемых
соединений, клещик паутинный двупятнистый , клещик красный цитрусовый
и т.п. Соединения можно с успехом использовать для контроля йксодовых клещей. Кроме того, можно
ожидать гербицидного действия для некоторой группы соеди .65 нений.
Предлагаемые соединения используют , если нужно, в виде обычных
акарицидных составов с общепринятыми разбавителями или наполнителями . Составы включают смачиваемые
порошки, гранулы, пылевидные порошки , эмульгируемые концентраты, текучие составы и т.п. .
Использование сочетаний предлагаемого соединения с другими средствами
защиты растений, например другими акарицидами, инсектицидами или гербицидами, может дать акарицидные
и инсектицидные композиции, имеющие эффективность, недостижимую для отдельных KOMnoHeHTqB композиций.
Другими компонентами, с которыми можно использовать предлагаемые
соединения, являются, например акарициды: хлорфенетол, хлоробензилат,
хлоррпропилат, проклонол, фенизобромолат , дикофол, динобутон, Винапакрил
, хлордимеформ, амитраз, пропаргит , PPPPS, бензоксамат, цигексатин , окись фенлутатина, полинактинс
хинометионат, тиокаинокс, хлорфен- зон, тетрадифон, тетрасул, циклопрат
, Кайяцид, Кайяхоп, 3-н-додецил-1 , 4-нафтохинон-2-илацетат, полисульфид
кальция; инсектициды: (фосфорорганические соединения), такие как фентио, фенитротион, диазинон,
хдорпирифос, EPS, вамидотион, фентоат , диметоат, формотион, малатион,
трихлорфонтиометон, фосмет, меназон, дихлофос ацефат, ЕРВР, диалифор,
метилпаратион, оксидеметонметил, этион, алдикарб, пропоксур; пиретроиды: перметрин, циперметрин,
декаметрин, фенвалерат, фенпропатрин . пиретрин, аллетринс, тетраметрин,
ресметрин, бартрин, диметрин, пропатрин , протрин, 3-феноксибензил-2
,2-дихлоро-1-(4-этоксифенил)1-циклпропанкарбоксилат , о6-циано-3-феноксибензил-2
,2-дихлоро-1-(4-этоксифенил -1-циклопропанкарбоксилат, (RS;-o .
иано-3-феноксибензил (RS )-2-(4-трихлорметоксифенил )-3-метилбугилат,
(КБ)-об-циано-З-феноксибензил (RS)-2- (2-хлоро-4-трихлорометиланилино)З-метилбутилат .
Существенная активность предлагаемых соединений видна.из следующих испытаний.
Первичные листья фасоли обыкновениой , посаженной в горшках,заразили
30 взрослыми самками клёвшка паутинного двупятнистого. Листья опрыскали
до появления капель влаги водной эмульсией, приготовленной из эмульсионного концентрата и содержащ ей
500 ч.на млн. или 125 ч. на млн. активного соединения. Через три дня
после периода яйцекладки выжившие клещи, а также убитые, бЕлли собраны
с листьев. На 11-й день определили
степень поражения в виде процента
А-В от , где А - число клещей, развившихся из яиц на необработанных
листьях; В - число клещей, развившихся из яиц на обработанных листьях . Результаты показаны в
абл. 2.
Ча&лица
211075974
Продолжение табл. 2
22
Продолжение Табл. 2