Способ получения анилиновых соединений - SU1598866A3
Код документа: SU1598866A3
Описание
Изобретение относится к способу получения новых произйодных анилиновых соединений, которые могут быть использованы в качестве промежуточных соединений в синтезе бензоилмочевино- вых соединений, обладающих инсектицидной и акарицидной активностью.
Цель изобретения - разработка способа получения новых анилиновых соединений , на основе которых получали бы новые производные бензоилмочевины, обладающие более высокой активностью, чем известные..
Пример 1. В 30 мл диметил- формамида растворяют 5,00 г 5-хлор-2- фтор-4-меркаптоанилина, 12,2 г 3,4г дихлорбензотрифторйда и 4,31 г карбоната калия. Полученный раствор пере- М1гщивают на масляной бане 2 ч при 100- . Затем реакционную массу вливают в воду и экстрагируют (3x200 мл)
серным эфиром. Полученный экстракт промывают водой, сушат, фильтруют и концентрируют. Полученный остаток пропускают через хроматографическую колонку с силикагелем и получают 6,57 г 5-ХЛОР-2-ФТОР-4-С2-ХЛОР-4-(трифторме- тил)фенилтио;анилина. Вькод .66%, г:аА, 80,8- С.
1Н-ЯМР-спектр (CDClj) (Г , млн ч.г 4,13 (2Н, широкий), 6,67 (1Н, дуплет, J 8,0 Гц), 6,84 (1Н, дуплет, J в 8,0 Гц), 7,25 (1Н, дуплет, J 10,0 Гц), 7,57 (1Н, широкий синг- лет), ..
Пример 2. ВЗОмл формамида растворяют 3,00 г 2,5-дифтор-4-мер- каптоанилина хло ргидрата, 6,60 г 3,4 дихлорбензотрифторйда и 4,90 г карбоната калия и полученный раствор перемешивают 6 ч при 100-110°С на масляной бане. Затем реакционную массу
ро
90
ливают в ВОДУ и экстрагируют (3 х 10 мл) серным эфиром. Полученные кстракты промывают водой, сушат,. ильтруют и концентрируют. Остаток j ропускают через хроматографическую олонку с силикагелем и получают 3,60 г ,5 ди:шор-2 2-хлор 4-(трифторметнл) енилтиоЗанилина. Выход 69%, т.шь продукта 95,9 С.10
111-ЯМР-спектр (CDClg) , млн ч: 4,17 (2Н, широ кий), 6,62 (1Н, двойной Дуплот, J - 8,Q, lO,0 Гц), 6,70 (1Н, дуплет, J 8,0 Гц), 7,17 (1Н, двойной дуплет, J 6,0, .10,0 Гц), 7,55 15 (1Н, широкий синглет)о
Пример 3с В 10 мл димётил- формамида раст1зоряют 1 ,00 г 5-ме4ГИЛ-4-меркантоанилйнхлоргидрата, 2,:24 г 3,4-дихлорбензотрифторида и ЗС 1,59 г карбоната калия. Полученный реакционный рас твор перемешивают 6 ч при 110-120 с на масляной бане. Зйтем реакционную массу вливают в воду и экстрагируют (2x100 мл) серным эфиром.25 Полученный экстракт промывают водой, сушат, фильтруют и концентрируют. Ос- тйток пролускают через хроматографическую колонку с силикагелем и получают 1,27 г 2 фтор-5 метил 4- 2-хлор- 3D 4-(трифторметил)фенилтиоЗ-анилина . Выход 73%, г. - 1,592. ,
1Н-ЯМР-спектр (CDClj) , млн ч. г 3,95 (2Н, широкий), 6,58 (1Н, дуплетS J ,8,0 Гц), 6,66 .ОН, дуплет, J g 9,0 Гц), 7,18 (1Н, дуплет,- J 11,0 Гц), 7,25 (1Н, двойной дуплет, J 2,0, 8,0 Гц), 7,55(1Н, широкий синглет).
Аналогично получают-следующие сое- дд
динения.
5-Бром-2-фтор 4-/2-ХЛОР-4-(трифтор- метил) фенилтио анилин.,
1Н-ЯМР-спектр СВС1э) « i млн ч.; . 4,08 (2Н5 широкий)5 6,70 (IHj дуплет, 45
J 8,0 Гц), ;7 ,13 (1Н, дуплет, J „ « 8,0 Гц), 7,28 (1Н, дуплет, ,ОГд), 7,30 (1П, двойной дуплет, J 2,0, 8,0 Гц), 7,57 (1Н, широкий синглет)
3,5-Дихлор-2-фтор-4- 2-хлор-4-(три-5д фторметил)фенилтиоЗанлпин.
1Н-ЯМР-спектр (CDGlj) X -, млн ч s 4,28 (2Н, широкий), 6,65 (1Н, дуплет. J 8,0 Гц), 6,98 (1Н, дуплет, 8.0 Гц), 7,35 (1Н, двойной.дуплет, 35 J 2,0, 8,0 Гц), 7,65 (1Н, широкий
синглет). .,г т /
2-Фтор-5-трифторметил-4-12 хлор- (трифторметил)фенш1тио3аншш1и
1Н-ЯМР-спектр (CDClj) f , Л ч.: 4,21 (2Н, широкий), 6,63 ,(111, дуплет, J « 8,5 Гц), 7,22(1П, дуплет, J . 7,0 Гц), 7,25 (1Н, дуплет, J 10,0 Гц 7,27 (1Н, двойной дуплет, J 2,0, 8,5 Гц), 7,55 (1Н, Р1роки.й синглет).
Анилиновые соединения формулы (I), получаемые по предлагаемому способу, catni по себе не оказывают инсектицидное или акарицидное действие. Однако превосходную инсектицидную и акарищвд ную активность проявляют бенэоилмочевиновые соединения, получаемые из этих анилиновых соединений.
Анилиновые соединения .близко связаны с бенз оилмочевиновыми соед-;нени- ями формулы (II)
Яг О X F f II 11
K -C -WHCNH
где R, - хлор или фтор;
RS каждый из радикалов имеет одинаковые или различные значения: фтор или водород; р хлор или водород; R - галоген, м.етил или триФтор- . метил;
X - сера или кислород, данные о которых приведены в табл. Is получаемы Я1 из .анилиновых соединений формулы (I), получаемых в соответствии с предлагаемым способом, и проявляют значительно более высокую акари- цидную активность по сравнению с известными производными бензоил.мочеви- , данные о которых приведены в табл. 2.
Биологическая активность против красного паутинного 1шещика приведена в табл. Зо
Оценка биологической активности, характеризуемой степенью поражения растений красным паутинным клещиком, при обработке предлагаемыми и известными соединениями приведена в табл.4 и 5.
Таким образом, на основе новых. - соединений формулы (I) синтезируют новые соединения (II), которые проявляют более высокую биологическую активность , чем извес тные. По действию н структуре.
Формула, изобретени
Способ;получения анилиновых соединений общей формулы
F RI С1
, Ri .
где R - хлор или водород;
R. - галоген, метил или трифторметил ,
обличающийся тем, что, меркаптоанилик общей формулы
где R,
2 имеют указанные значения j,
подвергают взаимодействию с 3, хлорбензотрифторидом в присутствии
основания..
Приоритет по при знакам
03.04,87 при k - водород; Rj фтор.
06.05.87 при R - хлор или нодо- род; Rj - хлор, фтор или трифгорметил.
05,08.87 при Rt - хлор или водород; Rj - галоген, метил или трифторметил
Реферат
Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения соединений общей формулы CR1=CF-C(NH2)=CH-CR2=C-S-C=CCL-CH=C(CF3)-CH=CH, где R1-H, CL
R2-галоген, CH3, CF3, - полупродуктов для синтеза инсектицидных и акарицидных веществ. Цель - создание новых полупродуктов для указанного назначения. Синтез ведут реакцией соответствующего меркаптоанилина с 3,4-дихлорбензотрифторидом в присутствии основания. Полученные на основе новых веществ инсектициды и акарициды по действию превосходят известные продукты. 5 табл.
Формула
