Способ борьбы с насекомыми - SU668563A3

1

Изобретение относится к химическим способам борьбы с насекомыми, а именно к обработке насекомых или их биотопа действующим началом на основе производных карбамата.

Известен о-нафтил-Ы-метилкарбамат , обладающий инсектицидной .активностью 1 . .

Известен способ борьбы с насекомыми , использующий в качестве действующего начала О-(2-изопропоксифенил)-N-метилкарбамат 2. Однако он недостаточно эффективен при небольших концентрациях.

2

в которой X - водород, метил,хлОр,

R - 3-изопропилфенил, 2-изопропоксифенил, 3-метнл-4-диметиЛ аминофвнйл, 5,6-диоксоизопропилиденфенил , нафтил или оксим формулы

.Л-.

-N C ,

где R, метил,

R2 метилтио, бутилтиа или

и R,2 вме.сте могут образовывать 1 3-дитиолан,

в концентрации 0,0001-95 вес.%. в присутствии кислотосвязывающего средства и/или разбавителя подвергают взаимодействию с соединениями формулы R-OH. Замещенные фториды карбамидной кислоты формулы TI получают взаимодействием натриевой со;га соответствующих метиламидов арилсульфокис-лоты с двуххлористой серой. Полученный таким образом дисульфид расщепляют хлоридом в хлорид сульфоновой кислоты, который затем подвергают взаимодействию с фторидом М-метилкарбамидной кислоты. В качестве разбавителей могут быт примененрл все инертные органические растворители, например простые эфиры такие как диэтиловый эфир, тетрагид рофуран и диоксан; углеводород, на пример бензол, и хлоруглеводороды, как хлороформ и хлорбензол. Для свя зывания образующегося при реакции фторводорода к реакционной смеси доравляют предпочтительно третичное органическое основание, например тр этиламин. Обычно работают при температуре между О и 100°С, предпочтительно пр 20-40°С. Примеры конкретного получения« Пример 1. Получение исходных соединений - фторидов карбамидной кислоты. а) Бис-(п-толуолсульфокислотаметиламид )-дисульфид. В суспен.зию 104 г (0,5 моля) нат риевой соли метиламида п-толуолсуль фокислоты в 300 мл безводного толуо ла медленно прикапывают .раствор 34 г (0,25 моля) 40 мл без водного толуола. Реакция протекает - экзотермически по истечении некоторого времени раствор становится про зрачным. После 4 ч дополнительного перемешивания при охлаждают до , отсасывают от поваренной соли упаривают желтый раствор. Маслянистый остаток может быть перекристалл зован из метанола. Выход 80 г (75%) пл. 105 С. Для последутцего хлорирую щего отщепления продукт может быть применен без дальнейшей очистки. б5 хлорид (п-толуолсульфокислота метиламид)-N-сульфеновой кислоты, 413 г сырого дисульфида взмучивают в 1 л четыреххлористого углеро да. Затем добавляют хлор до тех пор ока не образуется прозрачный жело-красный раствор. Температуру экзоермической реакции легким охлаждеием поддерживают ниже 30°С. Переешивают еще 2 ч при комнатной темературе и затем отгоняют раствориель . Твердый остаток перекристализовывают из бензолапетролейного фира. Выход 398 г , светло-желтые ристаллы с т.пл. 61°С, в) Фторид Ы-метил-К-(п-толуолульФоки слот аметил амид-N-сульФенил)карбаг/тновой кислоты Сн сн 1315 -SO-N-S-N-COF 25,1 г (0,1 моля) полученного методом 16) хлорида сульфеновой кислоты и 7,7 г (0,1 моля) фториды N-метилкарбаминовой кислоты растворяют в 300 МП бензола. Размешивая при комнатной температуре,, прикапывают 11 г триэтиламина. После 2 ч дополнительного перемешивания при органическую фазу несколько.раз извлекают путем встряхивания с холодной водой и просушивают с .. Остаток после сгущения перёкристаллизовывают из циклогексана. Выход 24 г (82%) с Т.ПЛ, 78--79с. Аналогично получают dH сн I I VsO-N-s4-COF ( вязкое масло) СН СНз Се VsO-N-s4-COF (т.пл. 65-0. Пример 2. Получе 1ие соединений согласно изобретению. 0-Изопропоксифениловый эфир N-метил-N- (п толуолсульфокислотаметиламид-Ы-сульфонил )-карбаминовой кислоты (соединение 1). В раствор 14,6 г (0,05 моля) полученного методом 1 б) хлорида сульфокислоты и 7,6 г (0,05 моля) 0-изопропоксифенила в 100 мл бензола при комнатной температуре прикапывают 6 г триэтиламина. После 2 ч перемешивания при несколько раз промывают водой и затем с помощью просушивают органическую фазу. Растворитель выпаривают. Выход 15 г (72%), коричневое масло, п 1,5570. Аналогично могут быть получены соединения , приведенные в табл. 1,

СНз CHj $Ог-У-8- -СОО

Сн,

1,5590

СНз (смесь мета:пара-60:40)

/-Л

5 y-$02-}r- - q-Coo-.(; CHi Ciij

-$Oj-N-S-N-(,OQ

UHj CHj

/А.,4:„„

CHj (iHjS -,

8 -SOi- -J-N-ttOO -N C

CHj tH,,-y

- /

ОЯ, UH,

0 Ci -/ V- o -:--«l-N-Coo

бН, CKsСН,

11 С1-/ V O-N- -H-COO-K-.t

1,5698

$(1н,

Вязкое масло

CH,

1,5755

CHj

120 (разложение; из бензола/третичного эфира)

1,5620

скГ: «л

CHj

/

N/

1,5790

UHj

1,5773

Ф-эрмы применения препаратов обьлчвые . Пршмеры испытания. Пример. А, Опыт с личинками Phaedon. С целью получения препарата действующего вещества 1 вес.ч. его сманивают с 3 вес.ч. диметилформами да (растворитель), содержащего 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира (эмульгатор) и разбавляют кон центрат водой до желаемой концентОпыт с личинкам

йНз- -U-K-O-U-MH-CHj (ij3&€cmHoe

О

и.

o-ii-HH-uHj

О-Сн(СНз) (известнее)

10

Приме р/В..Опыт с тлей Myzus (контактное действие).

С целью получения препарата действующего вещества 1 вее.ч. его смешивают с 3 вес.ч. ацетона (растворитель ), содержащего 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира (эмуль0 ,01

100

о

100

100

0,1100

0,01100

0,00130

гатор), и разбавляют водой до желаамой концентрации. Препаратом обрызгивают до образования капель растения капусты (Brassica oleracea), сильно пораженные тлей (Myzus persiсае ). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления 3. S рации. Препаратом обрызгивают листья капусты (Brassica oleracea-) до образования капель и сажают на них личинок листоеда хренового (Phaedon cochleariae). По истечении указанного времени определяют степень умерищления (%). этом 100% означает, что все личинки умерщвлены, О - ни одна личинка не умерщвлена. Действующие вещества, концентрации их, время оценки и результаты приведены в табл.2. аблица Phaedon

566856310

(%). При этом 100% означает, что все Действующие вещества, концентратли умерщвлены, О - ни одна тля не умерщвлена.

ции их, время оценки и результаты приведены в табл.3.

Таблица Опыт с тлей Myzus

(СНз),К - Vo-b-NH -Hj

(usfecm ioe)

О

о-с- ш-енз

98 20

0,1 0,01

80

0,1

О 0,01

11 Пример В. Реэидуальиьй опыт с комнатньми мухами (Musca doraestiса ) . Основная субстанция смачивающегос порошка состоит из 3% дни зобу тил:н афталин-1-сульфокислого натрия, 6% отработанного сульфитного щелока, частично конденсированного с анилином, 40% высокодисперсной кремниевой кислоты , содержащей, СаО, 51% коллоидного каолина. Для получения препарата 1 вес.ч. действующего вещества тщательно сме100

0,1 100

100 80

0,1 0,01

100

0,1 0,01 100

100 70

0,1 0,01

100 50

0,1 0,01 tioiBcUOT с 9 вес.ч. основной субстанции смачивающегося порошка. Полученный так-им обра ом порошок для распыления суспендируют в 90 ч. воды. Суспензию действующего вещества в количестве 1 t на 1 м разбрызгивают на подложки из различных материалов. Полученные слои через определенные отрезки времени проверяют в отношении их биологического действия. Для этой цели на обработанные подложки сажают подопытных насекомых. Их накрывают плоским цилиндром, имеющим наверху проволочную решетку для того, чтобы -воспрепятствовать вылетанию насекомых. Через 8 ч пребывания насекомых на подложке определяют РеэидугшьнЕЛй опыт с ОСзН7-« г Глина 100 100 100 N-ЙО - О Фанера 100 100 100

fuyftcmHO)

Глина 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Фанера 100 100 100 100 100 100 100 100 70

Пример Г, Опыт с предельной концентрацией (живущие в почве насекомые - личинки Tenebrio molitor).

Для получения препарата 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с . 3 вес.ч. ацетона (растворитель)/добавляют 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира (эмульгатор) и разбавляют водой до желаемой концентрации.

Препарат действующего вещества тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего вещества в препарате не играет практически никакой роли, решающим являетс только весовое количество действующего вещества на объемную единицу

Опыт с Tenebrio motitor

Действующее вещество

§

11 2 3

а

почвы (которое указано в частях на 1 №1ллион, например мг/л). Почвой наполняют горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре. По истечении 24 ч в почву сажают подопытных насекомых и через последующие 48 ч подсчетом мертвых и живых насекомых определяют степень действи вещества (%).Степень действия 100%, если все подопытные насекомые умерщвлены , О - в живых осталось столько насекомых, что и в контроле.

Действующие вещества, примененные количества и результаты даны в табл.5.

Таблиц

Степень умерщвления,, при концентрации действующего вещества млн

50 90 30 20 30

100

98

100 .100 98 95 98 100 100 100 100 100 100 100 100 умерщвление подопытных насеко мых (%), Действующие вещества, вид подложек и результаты даны в табл.4. Таблица 4 натной мухой 100 90 30 40 100 100 50 О

Таким образом, предложенный способ борьбы с насекомБп и является высокоэффективным .

Формула изобретения

Способ борьбы с насекомыми путем обработки их или их биотопа действующим началом на основе производных карбамата, отличающийся тем, что, с целью пoв)ШJeния эффективности способа, обработку проводят производным карбамата общей формулы

сн, сн

// I 3

ХЧ 7-SO -N-S-N-COOR,

в которой X - водород,метил,хлор,

R - 3-иэопропилфенил,

2 изопропоксифенил, З-метил-4-диметиламинофенил , 5,6-диоксоизопропилиденфенил , нафтил или оксим формулы

,11

Чп

где R метил,

R2 метилтио, бутилтио или R и Rj вместе могут образовывать 1,3-дитиолан ,

в концентрации 0,0001-95 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент ФРГ №1138277, кл. 45 9/20, опублик. 1963.

2.Патент ФРГ № 1108202, кл. 12 о 17/01, опублик, 1961.