Промежуточные продукты для получения пиридазиноновых гербицидов и способ их получения - RU2018119134A
Код документа: RU2018119134A
Формула
1. Способ получения соединения формулы 1
в которой
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C3-C7 алкилтиоалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C8 алкилкарбонилалкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C2-C7 галогеналкоксиалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C2-C3 алкоксикарбонил; или фенил, необязательно замещенный галогеном, C1-C4 алкилом или C1-C4 галогеналкилом;
X означает O или S; или
X означает -C(R6)=C(R7)-, где атом углерода, связанный с R6, также связан с атомом углерода, связанным с R4, и атом углерода, связанный с R7, также связан с фрагментом фенильного кольца в формуле 1;
каждый R3 независимо означает галоген, -CN, нитрогруппу, C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил, C2-C5 алкинил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C3-C5 галогеналкенил, C3-C5 галогеналкинил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 галогеналкоксигруппу, C1-C5 алкилтиогруппу, C1-C5 галогеналкилтиогруппу или C2-C5 алкоксикарбонил;
n равно 0, 1, 2 или 3; и
R4, R6 и R7 независимо означают H, галоген, нитрогруппу, -CN, C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил, C2-C5 алкинил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C3-C5 галогеналкенил, C3-C5 галогеналкинил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 галогеналкоксигруппу, C1-C5 алкилтиогруппу, C1-C4 алкилсульфинил, C1-C4 алкилсульфонил, C1-C5 галогеналкилтиогруппу или C2-C5 алкоксикарбонил;
включающий гидролиз гербицидного промежуточного соединения формулы 2
в которой
R1, R2, R3, n, R4, X, R6 и R7 определены выше для формулы 1; и
Pyr означает пиридиновое кольцо, необязательно замещенное галогеном или C1-C4 алкилом.
2. Гербицидное промежуточное соединение формулы 2
в которой
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C3-C7 алкилтиоалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C8 алкилкарбонилалкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C2-C7 галогеналкоксиалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C2-C3 алкоксикарбонил; или фенил, необязательно замещенный галогеном, C1-C4 алкилом или C1-C4 галогеналкилом;
X означает O или S; или
X означает -C(R6)=C(R7)-, где атом углерода, связанный с R6, также связан с атомом углерода, связанным с R4, и атом углерода, связанный с R7, также связан с фрагментом фенильного кольца в формуле 2;
каждый R3 независимо означает галоген, -CN, нитрогруппу, C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил, C2-C5 алкинил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C3-C5 галогеналкенил, C3-C5 галогеналкинил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 галогеналкоксигруппу, C1-C5 алкилтиогруппу, C1-C5 галогеналкилтиогруппу или C2-C5 алкоксикарбонил;
n равно 0, 1 или 2;
R4, R6 и R7 независимо означают H, галоген, нитрогруппу, -CN, C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил, C2-C5 алкинил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C3-C5 галогеналкенил, C3-C5 галогеналкинил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 галогеналкоксигруппу, C1-C5 алкилтиогруппу, C1-C4 алкилсульфинил, C1-C4 алкилсульфонил, C1-C5 галогеналкилтиогруппу или C2-C5 алкоксикарбонил; и
Pyr означает пиридиновое кольцо, необязательно замещенное галогеном или C1-C4 алкилом.
3. Гербицидное промежуточное соединение по п. 2, в котором
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C1-C7 галогеналкил, C2-C7 алкоксиалкил или C3-C7 алкилтиоалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C1-C7 галогеналкил или C2-C7 алкоксиалкил;
каждый R3 независимо означает галоген, C1-C5 алкил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 галогеналкоксигруппу или C1-C5 алкилтиогруппу;
R4, R6 и R7 независимо означают H, галоген, C1-C5 алкил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу или C1-C5 алкилтиогруппу; и
Pyr означает пиридиновое кольцо, необязательно замещенное с помощью F, Cl, Br или CH3.
4. Гербицидное промежуточное соединение по п. 3, в котором
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил или C4-C7 циклоалкилалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил или C2-C7 алкоксиалкил;
X означает S; или
X означает -C(R6)=C(R7)-, где атом углерода, связанный с R6, также связан с атомом углерода, связанным с R4, и атом углерода, связанный с R7, также связан с фрагментом фенильного кольца в формуле 2;
каждый R3 независимо означает галоген, C1-C5 алкил, C3-C5 циклоалкил или C1-C5 алкоксигруппу;
R4, R6 и R7 независимо означают H, галоген, C1-C5 алкил или C1-C5 алкоксигруппу; и
Pyr означает 2-пиридинильное кольцо, необязательно замещенное с помощью F, Cl, Br или CH3.
5. Гербицидное промежуточное соединение по п. 4, в котором
R1 означает H или C1-C7 алкил;
R2 означает C1-C7 алкил или C3-C7 циклоалкил;
X означает S;
каждый R3 независимо означает галоген C1-C5 алкил или C1-C5 алкоксигруппу;
R4 означает H, галоген или C1-C5 алкил; и
Pyr означает незамещенное 2-пиридинильное кольцо.
6. Гербицидное промежуточное соединение по п. 4, в котором
R1 означает H или C1-C7 алкил;
R2 означает C1-C7 алкил или C3-C7 циклоалкил;
X означает -C(R6)=C(R7)-, где атом углерода, связанный с R6, также связан с атомом углерода, связанным с R4, и атом углерода, связанный с R7, также связан с фрагментом фенильного кольца в формуле 2;
каждый R3 независимо означает галоген, C1-C5 алкил или C1-C5 алкоксигруппу;
R4, R6 и R7 независимо означают H, галоген или C1-C5 алкил; и
Pyr означает незамещенное 2-пиридинильное кольцо.
7. Способ получения гербицидного промежуточного соединения формулы 2
включающий циклизацию продукта реакции между гербицидным промежуточным соединением формулы 4
в которой
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C3-C7 алкилтиоалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C8 алкилкарбонилалкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C2-C7 галогеналкоксиалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C2-C3 алкоксикарбонил; или фенил, необязательно замещенный галогеном, C1-C4 алкилом или C1-C4 галогеналкилом; и
Pyr означает пиридиновое кольцо, необязательно замещенное галогеном или C1-C4 алкилом;
с соединением формулы 3
в которой
X означает O или S; или
X означает -C(R6)=C(R7)-, где атом углерода, связанный с R6, также связан с атомом углерода, связанным с R4, и атом углерода, связанный с R7, также связан с фрагментом фенильного кольца в формуле 3;
каждый R3 независимо означает галоген, -CN, нитрогруппу, C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил, C2-C5 алкинил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C3-C5 галогеналкенил, C3-C5 галогеналкинил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 галогеналкоксигруппу, C1-C5 алкилтиогруппу, C1-C5 галогеналкилтиогруппу или C2-C5 алкоксикарбонил;
n равно 0, 1, 2 или 3; и
R4, R6 и R7 независимо означают H, галоген, нитрогруппу, -CN, C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил, C2-C5 алкинил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил, C3-C5 галогеналкенил, C3-C5 галогеналкинил, C2-C5 алкоксиалкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 галогеналкоксигруппу, C1-C5 алкилтиогруппу, C1-C4 алкилсульфинил, C1-C4 алкилсульфонил, C1-C5 галогеналкилтиогруппу или C2-C5 алкоксикарбонил.
8. Гербицидное промежуточное соединение формулы 4
в которой
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C3-C7 алкилтиоалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C8 алкилкарбонилалкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C2-C7 галогеналкоксиалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C2-C3 алкоксикарбонил; или фенил, необязательно замещенный галогеном, C1-C4 алкилом или C1-C4 галогеналкилом; и
Pyr означает пиридиновое кольцо, необязательно замещенное галогеном или C1-C4 алкилом.
9. Гербицидное промежуточное соединение по п. 8, в котором
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C1-C7 галогеналкил, C2-C7 алкоксиалкил или C3-C7 алкилтиоалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C1-C7 галогеналкил или C2-C7 алкоксиалкил; и
Pyr означает пиридиновое кольцо, необязательно замещенное с помощью F, Cl, Br или CH3.
10. Гербицидное промежуточное соединение по п. 9, в котором
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил или C4-C7 циклоалкилалкил;
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил или C2-C7 алкоксиалкил; и
Pyr означает 2-пиридинильное кольцо, необязательно замещенное с помощью F, Cl, Br или CH3.
11. Гербицидное промежуточное соединение по п. 10, в котором
R1 означает H или C1-C7 алкил;
R2 означает C1-C7 алкил или C3-C7 циклоалкил; и
Pyr означает незамещенное 2-пиридинильное кольцо.
12. Гербицидное промежуточное соединение по п. 11, в котором
R1 означает H или CH3; и
R2 означает CH3 или c-Pr.
13. Способ получения гербицидного промежуточного соединения формулы 4
включающий взаимодействие соединения формулы 5
в которой
R2 означает C1-C7 алкил, C3-C8 алкилкарбонилалкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C2-C7 галогеналкоксиалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил или C2-C3 алкоксикарбонил; или фенил, необязательно замещенный галогеном, C1-C4 алкилом или C1-C4 галогеналкилом; и
Pyr означает пиридиновое кольцо, необязательно замещенное галогеном или C1-C4 алкилом;
с гидразином формулы 6
в которой
R1 означает H, C1-C7 алкил, C3-C8 алкоксикарбонилалкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 алкенил, C3-C7 алкинил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил, C2-C3 цианоалкил, C1-C4 нитроалкил, C1-C7 галогеналкил, C3-C7 галогеналкенил, C2-C7 алкоксиалкил, C3-C7 алкилтиоалкил.
Комментарии