Фунгицидная композиция - SU1111675A3

Описание

1 Изобретение откосится к химш-геским средствам борьбы с грибными заболеваниями растений, а именно к фунгицидной композиции на основе производных 4-аминохиназолина. Известна фунгиилдная композиция, содержащая активное начало 4-хлор-2{4-метилфенил )хиназолин и сельско- . хозяйственно приемлемые носители . Наиболее близкой К предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является фунгицидная композиция, содержащая 4-алкиламинохиназолин и вспомогательные компонен ты 21 . Однако активность известных компо зиций недостаточна. Цель изобретения - усиление фунгицидного действия. Указанная цель достигается тем, что в фунгицидной композиции в форме увлажняемого порошка в качестве активного начала используют производное 4-аминохиназолина общей форму лы -водород, хлор, метил; -водород, мет1-т, хлор, бром, иод, нитро; -С.-С.-алкилен; -кислород, сера; , С -алкил, бензил, нафтил, фенил, фенил, замещенный однократно С, -С,, -алкилом С , С-, С -алкокси, фенилом, хлором бромом, двукратно метилом, хлором, метокси, метилтио, трифторметилом, трехкратно хлором, 2,Д-дихлор-6 метилом , или 4-(5-феноксипентил)аминохиназолин хлоргидрат, а в качестве вспомогательных компонентов - глину диатомитовую землю, силикагель, лигносульфонат натрия, полиоксиэтиленовый эфир лаурилового спирта, поливиниловый спирт при следующем соотношении компонентов, вес. ч.: Производное 4-аминохиназолина50 Глина29 Диатомитовая земля 10 Силикагель5 Лигносульфонат натрия 3 Полиоксиэтиленовьй эфир лаурилового спирта 2 Поливиниловый спирт 1 51 Соединения формулы (.1) могут быть получены следующими способами: В Г H2N X-Y-Z А ш-х-т-г N А где А, в, X, у, Z имеют указанные значения. Реакцию проводят в присутствии растворителя и основания. В качестве- растворителя используют , в частности, хлорированные или нехлорированные ароматические, алифатические или алициклические углеводороды, например бензол, толуол , ксилол, метилнафталин, петролейный эфир, лигроин, гексан, хлорбензол , дихлорбензол, хлористый метилен , хлороформ, дихлорэтан, трихлорэтилен и циклогексан; эфиры, такие как дизтиловый эфир, диметиловьй эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран . и диокеан, кетоны - ацетон,, метилэтилкетон; спирты, например метанол, этанол и этиленгликоль, а также их смеси с водой, и смеси указанных растворителей. Основанием для реакции могут служить органические вещества, такие как триэтиламин, пиридин и NjN-диэтйланилин , а также неорганические вещества, в частности гидроокиси натрия и калия, а также карбонаты натрия и калия. Для сокращения периода реакции ее проводят при нагреве (хотя реакция проходит при различных температурах; от комнатной до температуры кипения растворителя). По окончании, реакции целевое сое динение очищают перекристаллизацией или хроматографией. Кислые соли могут быть получены путем введения в реакционную смесь кислоты с последующим выпариианием растворителя. Пример 1. 6-Метил-4- 2 (2-метоксифенокси)этилЗ аминохиназол ( соединение 22). К раствору г (0,01 моль) 4-хлор-6-метилхиназолина в 50 мл бе зола добавляют 1,0 г (0,01 моль) тризтиламина и 1,7 г (0,01 моль) 2-(О-мет6ксифенокси)этиламина и сме нагревают при 60-70 С в течение 5 ч при перемешивании. По окончании реакции бензол выпаривают при пониженном давлении, остаток растворяют в хлороформе, промывают водой и высушивают над безводным сульфатом на рия . Хлороформ испаряют под понилсен ным давлением, чтобы выпали кристал лы, которые перекристаллизовывают и этанола. Выход 0,9 г 6-метил-4- 2-(2-мето сифенокси) этил аминохиназолина в виде бесцветных пластин, т.пл. 167-169°С. Вычислено, %: С 69,88; Н 6,19; N 13,58 Найдено, %: С 69,86; Н 6,15; N 13,60 П р и м е р-2. (4--Вромфени тио)этил аминохиназолин (соединение 36) . К раствору 2,5 г (0,015 моль) 4-хлорхиназолина в 50 мл бензола д бавляют 1,5 г (0,015 моль) триэтила мина в 3,5 г (0,015 моль) 2-(п-бром фениотио)этш1амина и смесь чагреваю при 70-80° С и перемешивании в тече ние 3 ч. По завершении реакции бен зол выпаривают при пониженном давл НИИ, полученные кристаллы промываю водой, фильтруют и перекристаллизо вают из этанола. Выход 3,0 г 4-С2-(4-бромфенилтио) аминохиназолина к виде, бесцветных гранул, т.пл. 161-163°С. Вычислено, %: С 52,95; Н 3,85; N 11,41 Найдено, %: С 53,34; Н 3,92; N 11,66 П р и м е р 3. 4-(3--Феноксипропил) аминохиназолин (соединение 65). К раствору 2,5 г (0,015 моль) 4-хлорхиназолина в 50 мл бензола добавляют 1,5 г (0,015 моль) триэтиламина и 2,3 г (0,015 моль) 3-феноксипропиламина и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. По окончании реакции бензол выпаривают при пониженном давлении остаток промывают водой и отделяют кристаллы путем фильтрации. Кристаллы перекристаллизовывают из 70 %-ного этанола. Получают 1,5 г 4-(3-феноксипропил) аминохиназолина в виде бесцветных хлопьев,т.пл. 129-131 С. Вычислено, %: С 73,09; Н 6,14; N 15,01 Найдено, %: С 72,69; EI 6,24; N 14,66 П р и м е р 4. 4-(5-Феноксипентил) аминохиназолин (соединение 132). К раствору 1,7 г (0,01 моль) 4-хлорхиназолина в 50 мл бензола добавляют 1,0 г (0,01 моль) тризтиламина и 1,8 г (0,01 моль) 5-феноксипентиламина и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. По оконtfaHHH реакции бензол испаряют при пониженном давлении, чтобы вьщелились кристаллы, которые промывают водой, отделяют фильтрацией и перекристаллизовывают из водного зтанола. Получают Oj6 г 4-(5-феноксипентил) аминохиназолина в виде бесцветных хлопьев, т.пл. 106-108 С. Вычислено, %: С 74,26; Н 6,84; N 13,68 Найдено, %: С 74,95; Н 6,89; N 13,75 2,5 г 4-(5-феноксипентил) аминохиназолина , полученного согласно примеру 4, растворяют в 100 мл этанола и добавляют 2 г 36%-ной соляной кислоты . Этанол удаляют испарением при пониженном давлении. Образовавшийся осадок высушивают и перекристаллизов-ывают из водного этанола. Получают 4-(5-феноксипентил)амннохиназолин в виде хлористоводородной соли с т.пл, 183-186 С.. S1 Аналоп-гчно примерам 1-4 получают следующие соединения. 1.4-(2-Этоксиэтил)аминохиназолин т,шт. 112-113°С. 2.4-(2-Этилтиоэтил)аьшнохиназоли т.пл. Пб-Пв С. 3.2-Хлор-4-(2-этоксиэтил)аминохиназолин , т.пл. 93-95 С, 4.6-Хлор-4-{2-этоксиэтил)аминохи наэолин, т.пл. 125-127С. 5.4-(2-Феноксиэтил)аминохиназоли т.пл. 183-185С. 6.4(2-Фенилтиоэтил)аминохиназолин , т.пл. ny-isg c. 7.2-Хлор-4-(2-феноксиэтил)аминохиназолин , т.пл. 172 174С. 8.2-Хлор-4-(2-(зенилтиоэтил)амино хиназолин, т.пл. 2 10-212С. 9 . 6-Хлор-4- (2-(})еноксиэтил) аминохиназолин , т.пл, 155-158 0. 1 О . Гт-Метил-4-(2-феноксиэтил) аминохиназолин , т.пл. 138-140° С, 11.4-Г2-(2-Хлорфенокси)этил аминохиназолин, т.пл. 161-163 0. 12.2-Хлор-4- 2-(2-хлорфенокси) этил} аминохиназолин, т.пл.169-171 13.4- 2-(2-Метилфенохси) аминохиназолин, т.пл, 138-140 С. 14.4- 2-(2-Метилфепилтио)этил аминохинааолин, т.пл. 149-151° С„ 15 . 2 Хлор-4- ;2-(2-метилфенокси) этил аминохиназолин, т.пл, 1 7()6-1 78 1 6. 6-Хлор-4-1 2-(2-метилфенокси) этил аминохиназолин, т.пл. 168-171 С 17.6-Метил-4-.2-(2-метилфенокси) этил} аминохиназолин, т.пл. 161-164 С 18.4- 2-(2-Этилфенокси) этил амин хиназолин, т.пл. 134-135 С. 19.(2-Изопропилфенокси)этил аминохиназолин, т.пл. 132-134 С, 20.4-Г2-(2-Втор.-Бутилфенокси) этил аминохиназолин , т.пл. 128-130С 21.4-Г2-(2-Метоксифенокси)этил аминохиназолин, т.пл. 148-152°С. , 22 , 6-Метил-4- 2-(2-метоксифенокс этил}аминохниазолин, т.пл.167-169 С. 23.4- 2-(2-Этоксифенокси)этилJ аминохиназолин, т.пл, 111-113 С. 24.6-Хлор-4- 2-(2-этоксифенокси) этил аминохиназолин, т.пл.154-156°С. 25.(2- -Бутоксифенокси)этил аминохиназолии , т., пл . 89-92 0. 26.(о-фенилфенокси)этилЗ аминохиназолин, т, пл. 137-140 0, 27.6-Хлор-4-: 2-(3-фенилфенокси) .этил|аминохиназолин,, 28.(3-Хлорфенокси)этил аминохиназолин, т. пл. 193-195°С, 5 29.6-Мгтил-4- 2-(3-хлорфенокси) этил аминохиназолин, т. пл. 150-152С. 30.(3-Метилфенокси)этиг1 аминохиназолин, т. пл. .184-186° С.. 31 . 4- 2-(3-Метилфенилтио)этил аминохиназолин, т.пл. 131-133 0. 32. 2-Хлор-4- 2-(3-метилфенокси) этилД аминохиназолин, т. пл, 162-164 0. 33 . 4- 2-(4-Хлорфенокси) этил, аминохиназолин , т, пл. 191-193О. 34. (4-Хлорфенилтио)этилЗ аминохиназолин, т, пл-. 147-149 0. 35 . 4- - (4-Бромфенокси) этил амино , т.пл 161-163С. хиназолин, 36. 4 2-(4-Бромфенилтио) эт1.;: 1 аминохиназолин, т. пл. 161-163°0. 37. 4-(;2-(4-Метилфенокси)этил| аминохиназолин, т, пл. 153-155°. 38,4-Г 2-(4-Метилфенилтио)этил} аминохиназолин, т.Г1Л. 134-136°0. 39,2-Хлор-4- 2-(4-метилфенокси) этил аминохиназолин, т, пл. 161-163°0. 40,2-Хлор-4-С2-(4-метилфенилтио) этил аминохиназолии , т ,пл. 160-1 65°0. 41 , 6-Метил-4- 2-(4-метилфенокси) этил аминохиназолин, т,пл.143-145 0. 42.4-Г2-(4-ШРЕ(Т|-Бутилфенокси) этил аминохиназолин, т.пл, 1 38-143О, 43.4-С2-(4-Метоксифенокси)этил аминохиназолил, т, пл, 142-144 О . 44.4-С2-(2,4-Дихлорфенокси)этилт аминохиназолин, т.пл.170-172°0, 45.4-112-(2-Метил-4-хлорфенокси) эти.к аминохиназолин, т ,пл , 164-1 66 °0 , 46.4--Г2-{2 ,4-Диметилфенокси)этил аминохиназолин, т.пл.164-167°0. 47.4-С2-(2-Хлор-4-Метоксифенокси) зтилДаминпхиназолРГМ,, т.пл , 124-126°0.. 48.6-Хлор-4-й2-(2 ,5-димет1 лфенокси )этил аминохиназолин, т .пл. 164167 0 , 49.4-u2-(2,6-Диметилфенокси)этил аминохиназолин, т,пл, 132-134°С. 50.2-Хлор-4- 2-(2,5-циметилфснокси )этил аминохиназолин, т.пл.169171 С , 51 4-t;2-(3-Meтил-4-мeтилтиoфeнoкcи ) этил аминохиназолин , т.пл. 1711730 . 52.4-L2-(3,5-Диметилфинркси)этил аминохиназолин, т.пл.183-185 О. 53.(2j4,5-Трихлорфёнокси) этил1аминохиназолин, т ,пл.176-178°С . 54.4-Г2-(2 ,4,6-Трихлорфенокси) этил аминохиназолий, т.пл.170-172 0. 55.( 1-Нафтокси)этил аминохиназолин, т.пл, 163-165°0.

56.6-Хлор-А-С2-(1-нафтокси)этил аминохиназолин, т .пл; 165-167С.

57.(Бензилтио)этил аминохиназолин , т.пл. 111-113°С.

58.2-Хлор-4-С2-(бензилтио)этил аминохиназолин, т.пл.107-109°С.

59.2-Хлор-4-(3-этоксипропил) аминохиназолин, т.пл.92-95°С.

60.6-Нитро-4-(3-этоксипропил) аминохиназолин, т.пл.141-143 С.

61.4-(3-Изопропоксипропил)аминохиназолин , т.пл. 84-86°С.

62.4-(3-Н-Бутоксипрвпил)аминохиназолин , т.пл. 77-79G.

63.2-Хлор-4-(3-н-бутоксипропш1) аминохиназолин, т.пл. 86-88«С.

64.4-13-(2-Этилгексилокси)пропил аминохиназолин, т.пл. 36-40 С.

65.4-(3-Феноксипропил)аминохиназолин , т.пл. 129-131 С.

66.4-(3-Фенилтиопропил)аминохиназолин , т.пл. 103-105С.

67.2-Хлор-4-(3-феноксипропил) аминохиназолин, т.пл. 118-120°С.

68.2-Хлор-4-(3 фенилтиопропил) аминохиназолин, т.пл.86-89°С.

69.6-Метил-4-(3-феноксипропил) . аминохиназолин, т.пл. 121-123С.

70.6-Метил-4-(3-фенилтиопропил) аминохиназолин, т.пл. 121-123°С.

71.4-сЗ-(2-Хлорфенокси)пропил3 аминохиназолин, т.пл. 144-145°С.

72.4-СЗ-(2-Метилфенокси)пропил аминохиназолин, т.пл. 147-149°С.

73.4-СЗ-(2-Метилфенилтио)пропилДаминохиназолин , т.пл.99-102 С.

74.(2-Метоксифенокси)пропил аминохиназолин, т.пл. 138-139°С.

75.4-tЗ-(3-Xлopфeнoкcи)пропил аминохиназолин, т.пл. 145-147 0.

76.4-СЗ-(З-Метилфенокси)пропил аминохиназолин, т.пл. 153-155 0.

77.4-СЗ-(З-Метилфенилтио)пропил 1 аминохиназолин, т.пл. 73-76С.

78.2-Хлор-4- 3-(3-метилфенокси) пропилЦаминохиназолин, т.пл. 96-99 0

79.4-р(4-Хлорфенокси)пропил 1 .аминохиназолин, т.пл. 148-150 0.

80.2-Хлор-4-1:3-(4-хлорфенокси) пpoпилJаминохиназолин, т.пл. 131-1 ЗЗ

81.4-р-{4-Метйлфенокси)пропил 3 аминохиназолин, т.пл. 151-152 0.

82.4-И-(4-Метилфенилтио)пропил аминохиназолин, т.пл. 129-131°0.

83.2-Хлор-4-1ГЗ-С4-ме.тилфенилтио) пропил аминохиназолин, т.пл. 82-85 0

84.6-Йод-4-СЗ-(4- 1рЕдТ. -бутилфенокси )пропил 1аминохиназо:1:ш.

85 . 4- 3-(4-Метокс.ифенокси) пропил J аминохиназолин, т.пл.136-138°О.

86. 4-13-(2,5-Диметилфенокси)пропилЗаминохиназолин , т.пл.142-144°0.

87.4-1:3-(2-Метил-4-хлорфенокси) пропилДаьшнохиназолин, т.пл. 178-181 О

88.(2-Хлор-4-метоксифенокси) пропил аминохиназолин, т.пл.166-1б9°0

89.4-LЗ-(3-Meтил-4-xлopфeнoкcи) пропилЗаминохиназолин, т.пл.137-139 О

90.4-В-(3.5-Диметилфенокси)пропил аминохиназолин, т.пл.116-118 0 .

91.4-СЗ-(1-Нафтокси)пропилJаминохиназолин , т.пл. 132-134°0.

92.4-(1-Метил-2-феноксиэтил)аминохиназолин , т.пл.125-128°О.

93 . 2,-Хлор-4-( 1-мeтил-2-фeнoкcиэтшI )aминoxинaзoлин, т.пл. 168-170°0.

94.6-Метил-4-(1-метил-2-феноксиэтил )аминохиназолин, т.пл. 150-1520.

95.4-С1-Метил-2-(2-метилфенокси) :этилЗаминохиназолин, т .пл. 134-136°0.

96.4- 1-Метил-2-(2-метоксифенокси )этил аминохиназолин, т.пл.165167 0 .

97.4- и1-Метил-2-(3-хлорфенокси) этил1аминохиназолин, т.пл.163-166°0.

98.4- 1:1-Метил-2-(3-метилфенокси) этилзаминохиназолин, т.пл.130-132°0.

99.4- .1-Метил-2-(4-хлорфенокси) этил аминохиназолин, т.пл.156-159°О.

100.4- 1-Метил-2-(4-метилфенокси) этил аминохиназолин, т.пл. 171-173°О.

101.4-(2-Метил-2-феноксиэтил) аминохиназолин, т.пл.162-164 0.

102.2-Хлор-4-(2-метил-2-фенокс.иэтил )аминохиназолин, т.пл. 144-1460.

103.4-С2-Метил-2-(2-хлорфенокси) этилзаминохиназолин, т.пл.151-153°0.

104.4-Е2-Метил-2-(2-метилфенокси) этил1аминохиназолин , т.пл. 152-154 О .

105.2-Хлор-4- 2-метил-2-(2-метилфенокси )этил аминохиназолин, т.пл.

..

106.6-Хлор-4-с2-метил-2-(2-Иещ бутилфенокси )этил аминохиназолин.

107.4-12-Метил-2-(2-метоксифенокси )этилДаминохиназолин, т.пл.135138 0 .

108.4-С2-Метил-2-(3-хлорфснокси) этил1аминохиназолин, т.пл.140-142 0.

109.4-С2-Метил-2-(3-метилфенокси) пгил аминохнназолин, т.пл.123-126°С.

110.4-С2-Метил-2-(4-хлорфеноксл) этил аминохиназолин, т.пл.165-168 0.

111.2-Хлор-4- 2-кетил-2-(4-хлорфенокси )этил1аминохиназолин, т.пл.160162°0 . 9 112.4-|Г2-Метил-2-(4-метипфенок этил аминохиназолин, т.пл. 163--164 113.2-Хлор-4-С2-метил-2-( фенокси)этил аминохиназолин, т.пл, 138-14ГС. 114.4-(4-Феноксибутш1)аминохин золнн, т.пл. . 115.6-Метил-4-(4-феноксибутил) аминохиназолин, т.пл. 110-112°С. 116.4-С4-(2-Хлорфенокси)бутил1 аминохиназолин, т.гш. 151-153°С, 117.4-С4-(2-Метилфенокси)бутил аминохиназолин, т,пл. 152-153 С. 118.4-С4-(2-Метокеифенокси)бут . аминохиназолин, т.пл.135-137 С, 119.4-1.4-(3-Метилфенокси)бутил аминохиназолин, т,пл.110-112 с. 120.6-Бром-4-Г4-(3-бромфенилти бутил аминохиназолин. 121.4-С4-(4-Метилфенокси)бутил аминохиназолин, т.пл.121-123°С. 122.4-(2-Этил-2-феноксиэтил) аминохиназолин, т.пл. 158-160°С. 1 23 . 4-(2,2-Диметил-2-(1)еноксиэт аминохиназолин, т.пл.98-100°С. 124.4-с2,2-Диметил-2-(2-хлорфе нокси)этил1аминохиназолин, т.пл. 89-91°С. 125.4-Г2,2-Диметил-2-(2-метилфенокси ) зтил1.аминохиназолин, т.пл. 96-99°С. 126.2-Хлор-4-t2,2-диметил-2 (2-метилфенокси)этил аминохиназоли Топл. 110-112°С. 127.,2-Диметил-2-(2-метокс фенокси)этил аминохиназолин, т.пл. 103-105°€. 128.4-С2,2-Диметил-2-(3-хлорфе нокси)этил1аминохиназолин, т.пл. 111-113°С. 129.4-1;2,2-Диметил-2-(3-метилф нокси)зтил аминохиназолин, т.пл. 97-100°С. 130.,2-Диметил-2-(4-хлорфеиокси )этил аминохиназолин, т.пл. 104-106°С. 131.4-П2.2-Диметил-2-(4-метилфенокси )этил аминохинаэолинj т.пл. 92-94 С. 132.4-(5-Феноксипентил) аминох назолин, т.пл. 106-108°С. 133.4- ;5-(2-Хлорфенокси) пентил аминохиназолин, т.пл. 115-11 . 134.4-С5-(2-Метилфенокси)пентил аминохиназолин, т.пл. 96-98°С. 135.4-|15-(2-Метоксифеноксн)пен тил заминохиназолин, т.пл. 104-106°С 5 10 136.(3-Метилфенокси)пентил ;, аминохиназолин, т.пл. 113-115 С. 137.4-С5-(4-Метилфенокси)пентил аминохиназолин, т.пл. 128-130С. 138. 4-(6-Феноксигексил)аминохиназолин , т.пл. 105-108С. -г 139.4-С6-(2-Хлорфенокси)гексил акинохиназолин. 140.4-(7-Феноксигептил)аминохиназолин , т.пл. 83-86 С. 141.4-(9-Феноксиоктил)аминохиназолин , т.пл. 74-78°С.. 142.4-Г2-(2- -Пропилфенокси) этилJаминохиназолин, т.пл.74-78 0. 143. 6-Метил-4-14-(2-хлорфенокси) бутил аминохиназолин, т.пл. 113116 С . 144.4-С2-(2-Метокси-4-метилЛенокси )этил аминохиназолин, т.пл. 155156°С . 145.4-Г2-(3-Метоксифенокси)этил аминохиназолин, т.пл. 1б5-)66°С. 146.4-Г2-(2-Метил-3-хлорфенокси) этил1аминохиназолин, т.пл. 154-156°С. 147.2-Метил-4-(3-феноксипропил) аминохиназолин, т.пл. 111-115°С. 148.4-Г2-(2,5-Диметоксифенокси) этил аминохиназолин, т.пл. 178-180°С. 149.4-C2-(2,4-Диxлop-6-мeтилфeнoкcи )этил аминохиназолин, т.пл. 165-1б7°С. 150.4-Г2-(2-Трифторметил-4-хлорфенокси )этилДаминохиназолин, т.пл. 159-162°С. 151.(2-н-Бутилфенокси)этил аминохиназолин, т.пл. 159-163°С. 152.4-г2-(2-тРет-Зутилфенокси) этил аминохиназолин, т.пл.158-1бО°С. Производные 4-аминохиназолина используют в форме увлажняемого порошка , содержащего компоненты при следу101 1;ем сотношении, вес. ч.: Производное 4-аминохиназолина 50 Глина29 Диатомитовая земля10 Силикагель5 Лигносульфонат натрия 3 Полиоксиэтиленовый эфир лаурилового спирта2 Поливиниловый спирт1 Опыт 1. Испытания эффективности ротив вредителей риса. Рассаду рисового растения, разно-, идность Нохрий № 20, на стадии бразования 4-5 листьев опрыскивают каждом испытании препаратом по 00 мг/л при общем количестве 30 мл а 2 горшка. Через 3 дня растения

1 111167512

заражают грибком вредителя риса, 3 дня определяют число пятен заражоопрыскивая их суспензлей спорния на двух верхних листах растсчии,

Piricularia oryzae, и вьщерживают в помещении в течение 48 ч в условияк 20-22°С при 100%-ной относитель- j среднее число пятен заражения на ной влажности. Затем растения переносят в питомник при 2А-26°С и через

Каждое испытание повторяют 3 раза и степень поражения определяют как

1 листе.

Результаты сведены в табл. 1.

Таблица 1

Реферат

Формула