. I . .
Изобретение относится к химическим
средствам защиты растений, в частности к фунгицидному средству на основе производных ЗС Трет-.
-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана.
Известно фунгициднае средство
на основе производных М-алкил-2,6-диметилморфолина и добавки, выбранной
из группы твердых и жидких носителей 11.
Наиболее близким по технической
сущности к предлагаемому является фунгицидное средство на основе смеси
цис- и транс-изомеров производных 3( трет-бутициклогексил-1 )-2-метилпропана и эмульгатора - Nd
соль додецилбензолсульфоната 21.
Однако известные фунгицидные
средства обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.
Цель изобретения - изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.
Поставленная цель достигается тем, что фунгицидное средство в
форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент-про5
изводные 3 С трет-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана и эмульгатор,
оно содержит в качестве производных ттрет-бутилциклогексил-l )2-метилпропана транс-соединение
общей формулы
снз снз I /-
HjC-с- VJ)-снг-ся-снг-R
15
СНз
где R - пиперидин, гексаметиленимин, 3,5-Диметил- -пиперид6н, цис-2
,6-диметилморфолин,или его
20 хлористоводородную соль при
К-цис-2 6-диметилморфолин, а в качестве эмульгатора лигнинсульфонат
натрия при соотношении компонентов 80:20. 39 Транс-соединения формулы получают тем, что цис-транс-смесь, полученную
гидрированием соответствующе го 1 ,4-дизамещенного фенилового соединения до циклогексанового соединения
, после отгонки используемого для гидрирования растворителя при
давлении в верхней части 10-100-тарелочной колонны от 0,05 до 50 торр и при флегмовом числе от 1:1 до
1:100, обогащают фракционной перегонкой до содержания в ней более 85 транс-изомера, а затем чистый
транс-изомер после перевода в кислотноаддитйвную соль и кристаллизации в органическом растворителе
выкристаллизовывают. Пример 1. Получение циси транс-3 ( -трет-бутилциклогек7
сил-1 )-2-метйл-1-(2,6 -цис-диметилморфрлин )-пропана. а) 3 (п-трет-бутилфенил)-2-метил-1-
(2 ,6-цис-диметилморфолин)пропан получают путем взаимодействия 3(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропаиала
со смесью из 2,6-цис-диметилморфолина и муравьиной кисЯоты Очистку ароматического амина осуществляют
перегонкой. Амин переходи при 3, при температурах между 170-175С.
б) гидрирование до циклогексанов го соединения: 720 г описанного выше производного
морфолина смешивают с 500 г ди оксана. В качестве катализатора гид рирования добавляют 0,5 г гидрата
окиси рутения. Гидрирование проводят при давлении водорода 120 бар и при температуре . В течение
ч при гидрировании, проводимом в 2,6-лйтр9вом вращающемся автоклав давление водорода увеличивают до
130 бар. в) фракционная перегонка: 623 г полученной цис-транс-изомерйой
смеси, содержащей 60% циси tO транс-соединений, подвергают фракционной перегонке в наполненной
на. 80 см колонне, снабженной сетчатой спиралью из серебряной проволоки/ при давлении мбар и флегмов
числе 1:5. Цис-соединение переходит . при температуре между 1t -145C и
при давлении 3.0 торр. В первых тре фракциях ЦИС-соединение обогащается
соответственно по 70 г до более 90% Последние три фракции .содержат обогащениое транс-соединение в количестве 71 г, 5 г и 38 г. Содержание транс-изомера составляет более 85%.
г) кристаллизация чистой транс-хлористоводородной соли: Транс-соединение, обогащенное
более чем на 85%, поглощают в растворе хлористого водорода в этаноле,
При охлаждении выкристаллизовывается гидрохлорид чистого транс-соединения
, свободное основание получают взаимодействием соли с КОН. Предварительно очищенное таким образом
транс-производное содержит меньше 1% цис-соединения. Изобретение Иллюстрируется следующими
примерами 2 и 3 из которых испытывают фунгицидные. средства в
виде водной эмульсии, приготовленной из препарата, содержащего 80 весД
активного вещества, указанного в табл. 1, и 20 вес.% лигнинсульфоната в качестве эмульгатора.
П р. и. м е р 2. Листья выращенных в горшках зачатков пшеницы сорта
Юбиляр опрыскивают водной эмульсией фунгицида вышеуказанного состава и
после присыхания напрысканного вещества опыливают оидиями (спорами)
мальтау пшеничного (Erysiphe graminis var,trittc1). Подопытные растения
затем помещают в теплицу при температурах мехду 20-22°С и 75
80%-ной относительной влажности возДУ з . По истечении десяти дней определяют
степень развития грибков мальтау пшеничного. Данные представлены в табл.2.
Степень поражения по шкале 0-5: О означает никакого поражения, 5 означает тотальное поражение.
Пример 3. Листья выращенных в горшках растений пшеницы искусственно инфицируют спорами ржавчины
бурой пшеничной (Puccinia recondita) и помещают на k8 ч при температуре
20-25С в помещение с насыщенным водным паром воздухом.- После этого
растения опрыскивают водным препаратом фунгицида вышеуказанного состава
и помещают их в теплицу при температуре 20-22°С и 75-80%-ной относительной
влажности воздуха. По истечении десяти дней определяют степень
развития грибков ржавчины бурой пшеничной . Данные предстаэлены в табл. 3.
Степень поражения по шкале 0-5Таким образом, предлагаемые средства обладают высокой фунгицидной
активностью при малых концентрациях
Контроль (необработанная
)
Таблица 1
Таблица 2
Поражение листьев после опрыскивания
Активное вещеих х |-ным препаратом ство
X 0,012X 0,006X 0,003
О ОО
2 2-3 2-3
О ОО
Формула изобретения
Фуигицидкое средство в форме
эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производные
3 (V -трет-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана и эмульгатор, отличающееся тем, что, с целью
увеличения фунгицидной активности , оно содержит в качестве производных 3 -трет-бутилциклогексил-1
)-2-метилпропана транс-соединение общей формулы I
СНз
;П7vni
I
НзС- J- снг- сн- cHg-R
CHi
Продолжение табл. 3
где R - пиперидин, гек.саметиленимин,
-диметил- -пиперидон, цис2
,6-диметилморфолр1Н, или его хлористоводородную соль при Л-цис-2,6-диметилморфолин,
а а качестве эмульгатора лигнинсульфонат натрия при соотношении компонентов 80:20.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Патент Швейцарии № 578833, кл. А-01 N 9/22, опублик. 19/6.
2.Патент ФРГ № 2752135,
,кл. С 07Е 211/10, выкл. 1978 (прототип ) .