Способ получения производных 2нитро-8-фенилбензофурана - SU692561A3
Код документа: SU692561A3
Описание
3 Пример. Стадия I. 50 г (0,175 моль) 4-фенил-о:-6ромацетофенОг на, 30,6 г (0,17 моль)зтил-4-оксифенилацетата и 36 г (0,26 моль) карбоната калия, растворенные в 500 мл бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 16 ч, вода удаляется через дренаж Дина-Старка. Смесь фильтруют , промывают водой, насыщенным раствором хлорида натрий и сушат над сульфатом кальция. Выпаривание и пepeкpиctaлjтизaIщя дает белйе пластинки этил-4- (4-фенилбензоилметокси )-фенилацетат. Стадия 2. 15 г продукта, полученного на стадии 1, и 150 г полифосфорной кислоты нагревают до 130°С, поддерживают такую температуру в течение 45 мин, сливают в 1 л во:дь1 и перемешивают. Полученный желтый .твердый продукт перекристаллйзойывают, Что даёт этил 3-(4-дифенилил)-5-бензофурапацетат. . Стадия 3. 6,5 г сложного эфира, полученноfo на. стадии 2, 150 мл этанола и 150 мл 10 -ног6 раствора гидрата окиси натрия нагревают в течение около 1,5 ч на паровой бане, затем в горячем состоянии фильтруют. Фильтрат нагревают ни паровой бане в fe4eHn 30 мин, затем подкисляют, в результате получа ют 3-(4-дифейш1Ил)-5-бензофурануксусную с Т.Ш1. 230-233°С. .:,./.-;.;.:-: - ; Стадий 4. Смесь 1,5 г (4,6 моль) 3- (4-дифенш1ил ) -5-бензофурануксусной кислоть в 250 мл дйхло|зметана обрабатывают 0,5 г (5 моль) четьфехокиси азота; смесь перемеиШвают в течение 16 ч, затем выпаривают, остаток перекристаллйзовывают , при этом получают 2-нйтро-3- (4-дифенш11ш)-5-бензофурануксусну1о кислоту с т.пл. 230-233 с. П р и м е р 2. Исходя из ог-бром-3-метокси ацетофенона и этил-4-оксифенилацетата, используя способ из Примера 1, получают 3-(3-метоксифенил ) -2-нитро-5-бензофура1 утксуснз1о кислоту с Т.Ш1. 153-156°С. П р и м е р 3 Исходя из 4-бром-а-6ромадеТофенона и 4-оксифениЛуксусной Кислоты и используя способ из примера 2 (стадии I и 2), получают этил 3-(4-бромфенил)-5-бензофуранацетаТ . --: : ..,,-,;...-.:... л Ьмесь 20 г (0,056 моль) этил 3-(4-бромфенил )-5-бензофуранацетата, 6,0 г (0,067 моль) 1 цианида меди и 5 мл пиридина перемешивают в атмосфере азота, одновременно смесь нагревают в масляной бане до 150-160°С, эту температуру поддерживают в течение 18 ч, затем смес.ь сливают в смесь, состоящую из 18 г хлорида железа, 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 50 мл воды. Смесь нагревают на паровой бане в течение 1,5 Ч; экстрагируют при помощи диэтилового эфира и экстракты промывают 6 н. раствором хлористоводорошгой кислоты, 10%-ным раствором гидрата окиси натрия и насыщенным раствором хлорида натрия. Обезвожершый раствор фильтруют, выпаривают до объема примерно 25 мл и в него добавляют гексан. Полученный в результате продукт извлекают, растворяют в диизопропиловом эфире и обрабатывают обесцвечивающим древесным углем. Фильтрат выпаривают до объема 50 мл, а выпавший осадок отделяют, получая этил 3-(4-цианофешш)-5-бензофуранацетат . . . В раствор 2,5 г (8,2 моль) сложного эфи ра в 75 мл метаНола добавляют 0,48г (8,2 моль) 85%-ного раствора гидрата окиси калия и смесь перемешивают в течение 16 ч. Раствор разбавляют 75 мйвЬды, затем подкисляют хлористоводородной кислотой. ВьптШхаёт осадок, который отдвляйт, тр1астворйют в КйпйщеМ хлороформе, затем обезвойсивают. В pacrtbp Подают гексан до тех пор, пока Не вьтадаёТ осадок, 3-(4-цианофенил )-5- бенз6фурайуксусная кислота. Раствор 1,0 г 3-.(4-цианофенил)-5-бензофурануксусной кислоты и 1,0 г четь рехокиси азоТа в 200 мл дихлорметана перемепшаайт в тёЧйшб 16. ч:. При выпаривайий реакционной cMecii остается осаддк; Который растворяют в хлороформе. Раствор йомейают и колонну, сЬйёр:йса1ЦуК) 50 г силикаГёЛЯ, для хроматогра- ,: фии. При Пр1йо1Ци хлороформа извлекают целевой Продукт, )icentbe Кристаллическое вещество-3- (4-ийаиофенил) -2-нитро-5-бензофурануксусная кислота с т.пл. 220-222° С. Соединения, приведенные в табл. 1, получают при помощи способа, раскрытого в примере 1, при этом исходными соединениями являются 4-оксифен1шуксусная кислота И соответствуюпшй известный замещаемый а-бромацетофенон. Т а б л и ц а 1
Реферат
Формула
