1-алкинил-2-арилоксиалкиламиды и их применение в качестве фунгицидов - RU2007124679A

Реферат

1. Соединение общей формулы (I):

в которой Ar обозначает группу формулы (А):

в которой А¹ обозначает арил, арилоксигруппу, арил(С₁-С₆)алкил, арил(С₁-С₆)алкоксигруппу, гетероарил, гетероарилоксигруппу, гетероарил(С₁-С₆)алкил или гетероарил(С₁-С₆)алкоксигруппу, где арильный или гетероарильный фрагмент необязательно содержит 1, 2 или 3 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, гидроксигруппу, С₁-С₄алкил, C₁-С₄алкоксигруппу и С₁-С₄алкилтиогруппу,

и А² и А³ независимо обозначают Н, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, С₁-С₆алкил, галоген(С₁-С₆)алкил, С₃-С₆циклоалкил, С₃-С₆циклоалкил(С₁-С₄)алкил, С₃-С₆алкенил, галоген(С₂-С₆)алкенил, С₃-С₆алкинил, галоген(С₂-С₆)алкинил, C₁-С₆алкоксигруппу, галоген(С₁-С₆)алкоксигруппу, С₁-С₆алкенилоксигруппу, галоген(С₂-С₆)алкенилоксигруппу, С₃-С₆алкинилоксигруппу, галоген(С₂-С₆)алкинилоксигруппу, арил, арилоксигруппу, арил(С₁-С₆)алкил или арил(С₁-С₆)алкоксигруппу, гетероарил, гетероарилоксигруппу, гетероарил(С₁-С₆)алкил или гетероарил(С₁-С₆)алкоксигруппу, -SF₅, -S(O)_р(С₁-С₄)алкил, где р равно 0, 1 или 2 и алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, -OSO₂(С₁-С₄)алкил, где алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, -CONR^pR^q, -COR^p, -CO₂R^p, -CR^p=NR^q, -NR^pR^q, -NR^pCOR^q, -NR^pCO₂R^q, -SO₂NR^pR^q или где R⁰ обозначает C₁-С₄алкил, необязательно замещенный галогеном, и R^p и R^q независимо обозначают Н или С₁-С₄алкил, необязательно замещенный галогеном, или, в случае -CONR^pR^q или -SO₂NR^PR^q, могут объединяться с образованием 5- или 6-членного кольца, содержащего 1 атом азота, 1 атом серы, насыщенные атомы углерода и необязательно 1 атом кислорода; где любая из предшествующих алкильных, циклоалкильных, алкенильных, алкинильных, арильных или гетероарильных групп или фрагментов необязательно замещена; или А¹ и А² образуют 5-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо или 6-, 7- или 8-членное насыщенное кольцо, необязательно содержащее в качестве заместителей галоген, C₁-С₆алкил, C₁-С₆алкоксигруппу, оксогруппу, тиооксогруппу, арил, арилоксигруппу, арил(С₁-С₆)алкил, арил(С₁-С₆)алкоксигруппу, гетероарил, гетероарилоксигруппу, гетероарил(С₁-С₆)алкил или гетероарил(С₁-С₆)алкоксигруппу, в которой если кольцо является 5-членным насыщенным кольцом, то необязательно 1 или 2 атома углерода независимо замещены на атом О или S, или если кольцо является 5-членным ненасыщенным кольцом, то необязательно 1 атом углерода замещены на атом О или S и ненасыщенное 5-членное кольцо необязательно сконденсировано с бензольным или пиридиновым кольцом, которое необязательно может содержать в качестве заместителей галоген или С₁-С₄алкил, или кольцо является 6-, 7- или 8-членным ненасыщенным кольцом, и А³ обозначает Н, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C₁-С₆алкил, галоген(С₁-С₆)алкил, С₃-С₆циклоалкил, С₃-С₆циклоалкил(С₁-С₄)алкил, С₃-С₆алкенил, галоген(С₂-С₆)алкенил, С₃-С₆алкинил, галоген(С₂-С₆)алкинил, С₁-С₆алкоксигруппу, галоген(С₁-С₆)алкоксигруппу, С₁-С₆алкенилоксигруппу, галоген(С₂-С₆)алкенилоксигруппу, С₃-С₆алкинилоксигруппу, галоген(С₂-С₆)алкинилоксигруппу, арил, арилоксигруппу, арил(С₁-С₆)алкил, арил(С₁-С₆)алкоксигруппу, гетероарил, гетероарилоксигруппу, гетероарил(С₁-С₆)алкил, гетероарил(С₁-С₆)алкоксигруппу, -SF₅, -S(O)_р(С₁-С₄)алкил, где р равно 0, 1 или 2 и алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, -OSO₂(С₁-С₄)алкил, где алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, -CONR^pR^q, -COR^p, -CO₂R^p, -CR^p=NR^q, -NR^pR^q, -NR^pCOR^q, -NR^pCO₂R^q, -SO₂NR^pR^q или -NR^pSO₂R⁰, где R⁰ обозначает С₁-C₄алкил, необязательно замещенный галогеном, и R^p и R^q независимо обозначают Н или С₁-С₄алкил, необязательно замещенный галогеном, или, в случае -CONR^pR^q или -SO₂N^pR^q, могут объединяться с образованием 5- или 6-членного кольца, содержащего 1 атом азота, 1 атом серы, насыщенные атомы углерода и необязательно 1 атом кислорода; где любая из предшествующих алкильных, циклоалкильных, алкенильных, алкинильных, арильных или гетероарильных групп или фрагментов необязательно замещена; или Ar обозначает группу формулы (В1) или (В2):

в которой L и М оба обозначают CQ, или L обозначает N или N-оксид и М обозначает CQ, или L обозначает CQ и М обозначает N или N-оксид;

К^a и К^b независимо обозначают Н или F;

V обозначает Н, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C₁-С₆алкил, необязательно замещенный галогеном или С₁-С₄алкоксигруппой, С₃-С₆циклоалкил, необязательно замещенный галогеном или С₁-С₄алкоксигруппой, С₃-С₆циклоалкил(С₁-С₄)алкил, необязательно замещенный галогеном или С₁-С₄алкоксигруппой, С₂-С₄алкенил, необязательно замещенный галогеном, С₂-С₄алкинил, необязательно замещенный галогеном, C₁-С₆алкоксигруппу, необязательно замещенную галогеном или С₁-С₄алкоксигруппой, С₁-С₄алкенилоксигруппу, необязательно замещенную галогеном, С₂-С₄алкинилоксигруппу, необязательно замещенную галогеном, арил, арилоксигруппу, арил(С₁-С₆)алкил, арил(С₁-С₆)алкоксигруппу, гетероарил, гетероарилоксигруппу, гетероарил(С₁-С₆)алкил, гетероарил(С₁-С₆)алкоксигруппу, -SF₅, -S(O)_р(С₁-С₄)алкил, где р равно 0, 1 или 2 и алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, -OSO₂(С₁-С₄)алкил, где алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, -CONR^pR^q, -COR^p, -CO₂R^p, -CR^p=NR^q, -NR^pR^q, -NR^pCOR^q, -NR^pCO₂R^q, -SO₂NR^pR^q или -NR^pSO₂R⁰, где R⁰ обозначает С₁-С₄алкил, необязательно замещенный галогеном, и R^p и R^q независимо обозначают Н или С₁-С₄алкил, необязательно замещенный галогеном, или, в случае -CONR^pR^q или -SO₂NR^pR^q, могут объединяться с образованием 5- или 6-членного кольца, содержащего 1 атом азота, 1 атом серы, насыщенные атомы углерода и необязательно 1 атом кислорода; где любая из предшествующих алкильных, циклоалкильных, алкенильных, алкинильных, арильных или гетероарильных групп или фрагментов необязательно замещена;

Q обозначает арил, арилоксигруппу, арил(С₁-С₆)алкил, арил(С₁-С₆)алкоксигруппу, гетероарил, гетероарилоксигруппу, гетероарил(С₁-С₆)алкил или гетероарил(С₁-С₆)алкоксигруппу, где арильный или гетероарильный фрагмент необязательно содержит 1, 2 или 3 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкоксигруппу и С₁-С₄алкилтиогруппу;

R¹ обозначает С₁-С₄алкил, галоген(С₁-С₄)алкил или С₂-С₄ циклоалкил;

R² обозначает Н, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкоксиметил или бензилоксиметил, в котором фенильное кольцо бензильного фрагмента необязательно замещено 1, 2 или 3 С₁-С₄алкоксигруппами;

R³ и R⁴ независимо обозначают Н, C₁-С₆алкил, С₁-С₆алкенил или С₃-С₆алкинил, необязательно замещенный галогеном, С₁-С₄алкоксигруппу, цианогруппу или -S(O)_m(С₁-С₄)алкил, где m равно 0, 1 или 2 и С₁-С₄алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, при условии, что оба не обозначают Н, или

R³ и R⁴ совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют 3- или 4-членное карбоциклическое кольцо, необязательно содержащее один атом О, S или N и необязательно содержащее в качестве заместителей галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкоксигруппу или цианогруппу;

R⁵ обозначает Н, С₁-С₈алкил, С₃-С₆циклоалкил или С₃-С₆циклоалкил(С₁-С₄)алкил, где алкильная или циклоалкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, гидроксигруппу, C₁-С₆алкоксигруппу, C₁-С₃алкокси(С₁-С₃)алкоксигруппу, цианогруппу, С₁-С₄алкилкарбонил, C₁-С₄алкоксикарбонил, арилкарбонил, гетероарилкарбонил, С₁-С₄алкилкарбонилоксигруппу, аминокарбонилоксигруппу или моно- или ди(С₁-С₄)алкиламинокарбонилоксигруппу, три(С₁-С₄)алкилсилилоксигруппу, -S(O)_r(C₁-С₆)алкил, где r равно 0, 1 или 2, или

R⁵ обозначает необязательно замещенный арил, необязательно замещенный арил(С₁-С₄)алкил, необязательно замещенный арилокси(С₁-С₄)алкил, необязательно замещенный арил(С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкил, необязательно замещенный гетероарил, необязательно замещенный гетероарил(С₁-С₄)алкил, необязательно замещенный гетероарилокси(С₁-С₄)алкил или необязательно замещенный гетероарил(С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкил, где необязательно замещенные арильные или гетероарильные кольца или фрагменты групп R необязательно содержат 1, 2 или 3 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C₁-С₆алкил, галоген(С₁-С₆)алкил, С₃-С₆циклоалкил, С₃-С₆циклоалкил(С₁-С₄)алкил, С₁-С₆алкенил, галоген(С₂-С₆)алкенил, С₁-С₆алкинил, галоген(С₂-С₆)алкинил, C₁-С₆алкоксигруппу, галоген(С₁-С₆)алкоксигруппу, С₃-С₆алкенилоксигруппу, галоген(С₂-С₆)алкенилоксигруппу, С₃-С₆алкинилоксигруппу, галоген(С₂-С₆)алкинилоксигруппу, арил, арилоксигруппу, арил(С₁-С₆)алкил, арил(С₁-С₆)алкоксигруппу, гетероарил, гетероарилоксигруппу, гетероарил(С₁-С₆)алкил, гетероарил(С₁-С₆)алкоксигруппу, -SF₅, -S(O)_r(С₁-С₄)алкил, где r равно 0, 1 или 2 и алкил необязательно содержит в качестве заместителей галоген, -OSO₂(C₁-С₄)алкил, где алкильная группа необязательно содержит в качестве заместителя галоген, -CONR^sR^t, -COR^s, -CO₂R^s, -CR^s=NR^t, -NR^sR^t, -NR^sCOR^t, -NR^sCO₂R^t, -SO₂NR^sR^t или -NR^sSO₂R^rили NR^sSO₂R^r, где R^r обозначает C₁-С₆алкил, необязательно замещенный галогеном, и R^s и R^t независимо обозначают Н или C₁-С₆алкил, необязательно замещенный галогеном, или, в случае -CONR^sR^t или -SO₂NR^sR^t, могут объединяться с образованием 5- или 6-членного кольца, содержащего 1 атом азота, 1 атом серы, насыщенные атомы углерода и необязательно 1 атом кислорода; где любая из предшествующих алкильных, циклоалкильных, алкенильных, алкинильных, арильных или гетероарильных групп или фрагментов необязательно замещена; и n равно 0, 1 или 2.

2. Соединение по п.1, в котором R⁵ обозначает Н или метил, Ar обозначает группу формулы (А) и А¹ обозначает арилоксигруппу или гетероарилоксигруппу.

3. Соединение по п.1, в котором Ar обозначает группу формулы (А) и А¹ обозначает арилоксигруппу.

4. Соединение по п.1, в котором Ar обозначает 3-феноксифенил.

5. Соединение по п.1, в котором Ar обозначает дибензофуран-2-ил, необязательно замещенный галогеном или С₁-С₄алкил.

6. Соединение по п.1, в котором Ar обозначает бензофуранил или бензотиофенил.

7. Соединение по п.1, в котором Ar обозначает группу формулы (В1) или (В2), М обозначает N и L обозначает CQ, L обозначает N и М обозначает CQ, или L и М оба обозначают CQ; V обозначает Н; К^a и К^b обозначают В; и Q обозначает арил или арил(С₁-С₄)алкоксигруппу.

8. Соединение по п.1, в котором Ar обозначает 3-фенилхинолин-6-ил.

9. Соединение по п.1, в котором R¹ обозначает метил.

10. Соединение по п.1, в котором R² обозначает Н.

11. Соединение по п.1, в котором R³ и R⁴ оба обозначают метил.

12. Соединение по п.1, в котором R⁵ обозначает Н, метил или метоксиметил.

13. Соединение по п.12, в котором R⁵ обозначает Н или метил.

14. Соединение по п.1, в котором Ar обозначает бензофуран-5-ил, бензотиофен-5-ил, бензофуран-6-ил или бензотиофен-6-ил, R¹, R³ и R⁴ обозначают метил, R² обозначает Н, R⁵ обозначает Н или метил и n равно 0.

15. Способ получения соединения по п.1, такой как описанный в настоящем изобретении.

16. Способ получения соединения по п.1, в котором n равно 0, включающий (а) взаимодействие соединения формулы (4) с галогенирующим реагентом, (b) взаимодействие полученного соединения формулы (5) в присутствии основания с соединением Ar-ОН, где R является таким, как определено в п.1, с получением соединения формулы (6), (с) превращение этого соединения в присутствии основания в соответствующую кислоту формулы (7) и (d) взаимодействие этой кислоты с амином формулы (8).

17. Способ получения соединения по п.1, в котором n равно 1 или 2, включающий (а) взаимодействие соединения формулы (4) с галогенирующим реагентом, (b) взаимодействие полученного соединения формулы (5) в присутствии основания с соединением Ar-ОН, где R является таким, как определено в п.1, с получением соединения формулы (6), (с) обработку этого соединения окислительным реагентом с получением соединений формулы (9) или (10), (d) превращение этого соединения в присутствии основания в соответствующую кислоту формулы (11) или (12) и (d) взаимодействие соединения формулы (11) или (12) с амином формулы (8).

18. Способ получения соединения по п.1, в котором n равно 0, включающий (а) взаимодействие соединения формулы (2) с галогенирующим реагентом, (b) превращение полученного таким образом соединения формулы (3) совместно с алкантиолом формулы R¹-SH, где R¹ является таким, как определено в п.1, в соединение формулы (6), (с) превращение этого соединения в присутствии основания в соответствующую кислоту формулы (7) и (d) взаимодействие этой кислоты с амином формулы (8).

19. Способ получения соединения по п.1, в котором п равно 0, включающий (а) взаимодействие соединения формулы (13) с амином формулы (8) с получением соединения формулы (14), (b) обработку этого соединения галогенирующим реагентом с получением соединения формулы (16) и (с) взаимодействие этого соединения в присутствии основания с Ar-ОН, где Ar является таким, как определено в п.1.

20. Способ получения соединения по п.1, в котором n равно 0, включающий (а) взаимодействие соединения формулы (15) в присутствии основания с амином формулы (8) с получением соединения формулы (16) и (b) взаимодействие этого соединения в присутствии основания с Ar-ОН, где Ar является таким, как определено в п.1.

21. Фунгицидная композиция, включающая фунгицидно эффективное количество соединения формулы (1) по п.1 и подходящий носитель или разбавитель.

22. Способ борьбы с фитопатогенными грибами или их уничтожения, включающий нанесение на растение, на семена растения, на место произрастания растения или семян или на почву или любую другую среду, в которой произрастает растение, фунгицидно эффективного количества соединения по п.1 или композиции по п.13.