Защита от повреждения гербицидом 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата посеянного семенами и рассадного риса-сырца - RU2516780C2

Описание

Эта заявка претендует на приоритет по Предварительной заявке США с регистрационным номером 61/117335, зарегистрированной 24 ноября 2008. Это изобретение относится к защите от гербицидного повреждения, вызываемого 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатами на посеянный семенами и рассадный рис-сырец.

При использовании агрохимикатов, таких как, например, средства для защиты растений и в особенности гербициды, культивируемые растения могут быть повреждены в некоторой степени в зависимости от дозы агрохимикатов и способа их применения, видов культивируемых растений, природы почвы и климатических условий, например промежутка времени освещения, температуры и количества осадков. Таким образом, известно, что культивируемые растения, которые должны быть защищены от неблагоприятного эффекта от роста нежелательных растений, могут быть в некоторой степени повреждены при использовании эффективной дозы гербицидов. Для решения этой проблемы были предложены различные вещества, которые способны к специфическому предотвращению неблагоприятного эффекта гербицидов на культивируемые растения, то есть защите культивируемых растений без в то же время заметного влияния на гербицидное воздействие в отношении сорняков, против которых они направлены. Однако было обнаружено, что часто предлагаемые антидоты имеют ограниченную область применений, то есть специфический антидот часто пригоден только к использованию для индивидуальных видов культивируемых растений и/или для защиты культивируемых растений от индивидуального гербицидного вещества или класса веществ.

В патенте США 7314849 B2 описываются некоторые соединения 6-(полизамещенный арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата и их использование в качестве гербицидов. Несмотря на то что было показано, что некоторые из этих соединений являлись особенно эффективными гербицидами для подавления нежелательной растительности как в посеянном семенами, так и в рассадном рисе-сырце, было также показано, что они вызывали небольшое количество повреждений в рисе в концентрациях, требуемых для подавления нежелательной растительности в достаточной мере.

В настоящее время неожиданно было обнаружено, что фитотоксичное действие некоторых соединений 6-(полизамещенный арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата, которые обладают ауксинным типом воздействия на рис, может быть мелиолировано посредством использования некоторых защитных агентов или некоторых гербицидов, совместимых с защитой. Настоящее изобретение относится к способу защиты посеянного семенами и рассадного риса-сырца от вредного действия гербицида 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата формулы (I)

где hal является F, Cl или Br, а R является метилом или этилом,

и его приемлемых с точки зрения сельского хозяйства соли, сложного эфира и амидных производных, который включает контактирование с посеянным семенами и рассадным рисом-сырцом или нанесение на возделываемую посевную площадь антидота или совместимого гербицида, способного к защите, выбранных из группы, состоящей из AD67, бефлубутамида, биспирибака, карфентразона, клоквинтоцета, цигалофопа, даймурона, дихлормида, димепиперата, фенхлоразола, фенклорима, флуксофенима, фурилазола, галосульфурона, изоксадифена, мефенпира, норфлуразона, оксабетринила, пириклора, сулькотриона и смеси таковых.

Настоящее изобретение также относится к композиции для защиты посеянного семенами и рассадного риса-сырца от вредного действия гербицида 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата формулы (I)

где hal является F, Cl или Br, а R является метилом или этилом,

и его приемлемых с точки зрения сельского хозяйства соли, сложного эфира и амидных производных, которые содержат, в добавление к гербициду 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилату, активный защитный агент или совместимый гербицид, способный к защите, выбранную из группы, состоящей из AD67, бефлубутамида, биспирибака, карфентразона, клоквинтоцета, цигалофопа, даймурона, дихлормида, димепиперата, фенхлоразола, фенклорима, флуксофенима, фурилазола, галосульфурона, изоксадифена, мефенпира, норфлуразона, оксабетринила, пириклора, сулькотриона и смеси таковых. В предпочитаемых композициях гербицид 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилат является производным 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновой кислоты или является производным 4-амино-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновой кислоты. В предпочтительных композициях в качестве защитных агентов выбирают клоквинтоцет или изоксадифен.

Пиридинкарбоновые кислоты формулы (I) являются новым классом соединений, обладающим гербицидной активностью. Некоторое количество соединений пиридинкарбоновой кислоты описано в патенте США 7314849 B2, включая 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту (соединение 1) и 4-амино-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифенил) пиридин-2-карбоновую кислоту (соединение 2). Пиридинкарбоновая кислота формулы (I) подавляет рост однолетних травяных сорняков, лиственных сорняков и осоки в рисе, но также является фитотоксичной по отношению к рису в больших количествах гербицидных доз.

AD67 (MON 4660) - общепринятое название для 4-(дихлорацетил)-1-окси-4-азаспиро-[4,5]декана. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, тринадцатом издании,2003.AD67 (MON 4660) используется в качестве защитного агента для кукурузы.

Бефлубутамид - общепринятое название для 2-[4-фтор-3-(трифторметил)фенокси]-N-(фенилметил)бутанамида. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании, 2006.Бефлубутамид - находящееся в процессе разработки соединение, используется как отдельно, так и в смеси с изопротуроном для довсходового и на ранней стадии послевсходового противодействия лиственным сорнякам, таким как, например,Вероника персидская, Яснотка стеблеобъемлющая иФиалка полевая, в пшенице и ячмене.

Биспирибак - общепринятое название для 2,6-бис[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]бензойной кислоты. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании, 2006. Биспирибак натрия противодействует росту травы, осоки и лиственных сорняков в посеянном семенами рисе.

Карфентразон - общепринятое название для α,2-дихлор-5-[4-(дифторметил)-4,5-дегидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил]-4-фторфенилпропановой кислоты. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Карфентразон-этил противодействует росту широкого спектра лиственных сорняков в злаках и рисе.

Клоквинтоцет - общепринятое название для [(5-хлор-8-хинолинил)окси]уксусной кислоты. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Клоквинтоцет используется в качестве защитного агента для небольших хлебных злаков.

Цигалофоп - общепринятое название для (2R)2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]уксусной кислоты. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Цигалофоп-бутил уничтожает травяные сорняки в рисе.

Даймурон - общепринятое название для N-(4-метилфенил)-N'-(1-метил-1-фенилэтил) мочевины. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Даймурон уничтожает осокоцветные и однолетние травяные сорняки в рисе-сырце.

Дихлормид - общепринятое название для N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамида. Его защитная активность описана в The PesticideManual, четырнадцатом издании,2006. Дихлормид используется в качестве защитного агента для кукурузы и сорго.

Димепиперат - общепринятое название для S-(1-метил-1-фенилэтил)-1-пиперидинкарботиоата. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Димепиперат подавляет рост ежовника (Echinochloa crus-galli) в рисе-сырце.

Фенхлоразол - общепринятое название 1-(2,4-дихлорофенил)-5-(трихлорометил)-1H-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Фенхлоразол используется в качестве защитного агента для пшеницы, ржи и тритикале.

Фенклорим - общепринятое название для 4,6-дихлор-2-фенилпиримидина. Его защитная активность описана в The PesticideManual, четырнадцатом издании,2006. Фенклорим используется в качестве антидота для посеянного семенами риса.

Флуксофеним - общепринятое название для 1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифторэтанон O-(1,3-диоксолан-2-илметил)оксима. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании, 2006. Флуксофеним используется в качестве антидота для сорго.

Фурилазол - общепринятое название для 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Фурилазол используется в качестве защитного агента для кукурузы.

Галосульфурон - общепринятое название для 3-хлор-5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты. Его гербицидная активность описана в ThePesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Галосульфурон-метил уничтожает лиственные однолетние и циперус в рисе.

Изоксадифен-этил - общепринятое название для этил 4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилата. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Изоксадифен используется в качестве защитного агента для кукурузы.

Мефенпир - общепринятое название для 1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дегидро-5-метил-1H-пиразол-3,5-дикарбоновой кислоты. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Мефенпир используется в качестве защитного агента для пшеницы, ржи, тритикале и ячменя.

Норфлуразон - общепринятое название для 4-хлор-5-(метиламино)-2-[3-(трифторметил)фенил]-3(2H)-пиридазинона. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании,2006. Норфлуразон используется для довсходового противодействия травам, осоке, а также некоторым лиственным сорнякам.

Оксабетринил - общепринятое название для (αZ)-α-[(1,3-диоксолан-2-ил)метоксиимино]бензолацетонитрила. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании, 2006.Оксабетринил используется в качестве защитного агента для сорго.

Пириклор - общепринятое название для 2,3,5-трихлор-4-пиридинола.

Сулькотрион - общепринятое название для 2-[2-хлор-4-(метилсульфонил)бензоил]-1,3-циклогександиона. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, четырнадцатом издании, 2006. Сулькотрион уничтожает травяные и лиственные сорняки.

Термин гербицид в данном документе используется для обозначения ингредиента, который убивает, контролирует или иным образом неблагоприятно изменяет рост растений. Гербицидная эффективность или количество, противодействующее растительности, это количество активного ингредиента, которое вызывает неблагоприятно измененный эффект, который включает в себяотклонения от естественного развития, умерщвление, регуляцию, высушивание, замедление и тому подобное. Термин растения и растительность включает в себя прорастающие семена, восходящие проростки и принявшуюся растительность. Термин защитный агент или антидот в используемом в настоящем документе относится к соединению, которое селективно защищает возделываемые растения от гербицидного вреда без значительного уменьшения активности по отношению к целевым сорняковым видам.

Гербицидная активность проявляется соединениями при их прямом нанесении на растение или местоположение растений посредством лиственного, почвенного или водного нанесения на любой стадии роста, или перед посадкой, или выходом на поверхность. Наблюдаемое действие зависит от вида растения, на которое направлено противодействие, стадии роста растения, примененных параметров разбавления и размера капель аэрозоля, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время использования, примененных специфических соединений, примененных специфических вспомогательных средств и носителей, типа почвы, качества и глубины воды для затопления и тому подобного, так же как и количества использованного химиката. Эти и другие факторы могут быть установлены известным в данной области способом для повышения неселективного и селективного гербицидного воздействия. Обычно предпочтительно использование композиции настоящего изобретения в послевсходовый период относительно незрелой нежелательной растительности для достижения максимума уничтожения сорняков.

Культурные растения, которые должны быть защищены от неблагоприятного действия от роста нежелательных растений, могут быть в некоторой степени повреждены при использовании эффективной дозы гербицидов. Защита означает предотвращение неблагоприятного действия гербицида на культурные растения, то есть предохранение культурных растений без в то же время заметного влияния на гербицидное воздействие на сорняки, на которые направлено противодействие.

В композиции настоящего изобретения весовое отношение пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) к защитному агенту, при котором культурные растения защищены, находится в пределах между 2:1 и 1:32.

Пропорция, в которой применяется защитная композиция, зависит от индивидуального типа сорняка, который подлежит уничтожению, требуемой степени противодействия распределения во времени и способа применения. В общем, композиция настоящего изобретения может применяться в норме внесения между 20 граммами на гектар (г/га) и 1250 г/га на основании общего количества пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) и защитного агента в композиции. В особенно предпочтительных условиях осуществления изобретения клоквинтоцет применяется норме между 13 г/га и 560 г/га, а компонент пиридинкарбоновая кислота формулы (I) в норме между 7 г/га и 140 г/га. Также особенно предпочтительным является изоксадифен, примененный в норме между 35 г/га и 1120 г/га.

Пиридинкарбоновая кислота формулы (I) и защитный агент настоящего изобретения могут быть применены как отдельно, так и совместно в качестве части многосложной гербицидной системы.

Смесь гербицида с защитным агентом в настоящем изобретении может быть применена в сочетании с одним или более других гербицидов для уничтожения более широкого многообразия нежелательной растительности. Может быть сформирована композиция с другими гербицидом или гербицидами, при использовании в сочетании с другими гербицидами композиция смешивается в резервуаре с другим гербицидом или гербицидами или применяется последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов для риса, которые могут быть применены в сочетании с защитной композицией настоящего изобретения, включают в себя: сложные эфиры и амины 2,4-D, ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, AE0172747, алахлор, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминотриазол, тиоцианат аммония, анилифос, атразин, AVH 301, азимсульфурон, бенфурезат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентиокарб, бензобициклон, бифенокс, бромацил, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутралин, кафенстрол, карбетамид, хлорфлуренол, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопиралид, клорансуламметил, циклосульфамурон, циклоксидим, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп-П, диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диметенамид, диметенамид-П, дикват, дитиопир, диурон, EK2612, EPTC, эспрокарб, ET-751, этоксисульфурон, этбензанид, F7967, феноксапроп, феноксапропэтил, феноксапропэтил + изоксадифенэтил, фентразамид, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-П-бутил, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флупирсульфурон, флуроксипир, омесафен, форамсульфурон, фумиклорак, глуфосинат, глуфосинат-аммониум, глифосат, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, имазаметабенз, имазамокс, имазапиц, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, йодосульфурон, иоксинил, IR 5790, изопротурон, изоксабен, изоксафлутол, KUH-021, лактофен, линурон, МЦПА, эфир и амин МЦПА, мекопроп-П, мефенацет, месосульфурон, мезотрион, метамифоп, метолахлор, метосулам, метрибузин, метсульфурон, молинат, метиларсонат натрия, напропамид, никосульфурон, OK-9701, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пенокссулам, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, профоксидим, пропахлор, пропанил, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пиразогил, пиразосульфурон, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил примисульфурон, пирокссулам, квинклорак, хизалофоп-этил-D, S-3252, сетоксидим, симазин, SL-0401, SL-0402, с-метолахлор, сулфентразон, сульфосат, тебутиурон, тербацил, TH-547, тиазопир, тиобенкарб, триклопир, эфиры и амины триклопира, трифлуралин и тритосульфурон.

Защитная композиция настоящего изобретения может сверх того быть использована в сочетании с глифосатом, глюфосинатом, дикамбой, имидазолинонами или 2,4-D в отношении устойчивых к глифосату, устойчивых к глюфосинату, устойчивых к дикамба, устойчивых к имидазолинонам или устойчивых к 2,4-D зерновых культур. Обычно предпочтительно использование смеси гербицида с защитным агентом настоящего изобретения в сочетании с гербицидами, которые селективны к обрабатываемой культуре и которые дополняют спектр сорняков, которым противодействуют эти соединения при использованной норме внесения. Кроме того, обычно предпочтительно применение защитной композиции настоящего изобретения и других дополнительных гербицидов одновременно как в качестве комбинированного состава, так и в качестве смеси в резервуаре.

На практике предпочтительно использование защитной композиции настоящего изобретения в смесях, содержащих гербицидно-эффективное количество гербицидных компонентов вместе с по меньшей мере одной агрикультурно приемлемой добавкой или носителем. Подходящие добавки или носители должны не обладать фитотоксичностью по отношению к ценным культурам, особенно в концентрациях, используемых в применении композиций для селективного противодействия сорнякам в присутствии культур, и не должны взаимодействовать химически с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть составлены для применения непосредственно на сорняки или их местоположение или могут быть в качестве концентратов или составов, которые обычно разбавляются дополнительными носителями и добавками перед применением. Они могут быть в твердом виде, таком как, например, песок, гранулы, водно-дисперсные гранулы или смачивающиеся порошки, или в жидком виде, таком как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.

Подходящие агрикультурные добавки и носители, которые пригодны для приготовления гербицидных смесей настоящего изобретения, хорошо известны специалистам в данной области. Некоторые из добавок включают в себя, но не ограничены, концентратом растительного масла (минеральное масло (85%) + эмульгаторы(15%)); нонилфенолом этоксилата; бензилкокоалкилдиметил четвертичной солью аммония; смесью жидких углеводородов; сложными эфирами алкила; органическими кислотами и анионными поверхностно-активными веществами; C₉-C₁₁ алкилполигликозидами; фосфорнокислым этоксилатом спирта; этоксилатами природных первичных спиртов (C₁₂-C₁₆); ди-втор-бутилфенол ЭО-ПО блок сополимером; поликсилоксан-метиловым кэпом; этоксилатом нонилфенола + мочевино-аммониевый нитрат, эмульгированным метилированным маслом из семян; этоксилатом тридецил спирта (синтетического) (8ЭО); этоксилатом таллова амина (15ЭО); ПЭГ(400) диолеатом-99.

Жидкие носители, которые могут быть использованы, включают в себя воду, толуол, ксилол, нефтяной лигроин, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и тому подобное. Носителем для разбавления концентратов обычно является вода.

Подходящие твердые носители включают в себя тальк, пирофиллитную глину, кремнезем, аттапульгированную глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомитовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, кожуру семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку орехового дерева, лигнин и тому подобное.

Обычно желательно включать в состав композиции настоящего изобретения один или более поверхностно-активных агентов. Такие поверхностно-активные агенты преимущественно используются как в твердых, так и в жидких композициях, особенно те, которые разработаны для разбавления носителем перед применением. Поверхностно-активные агенты могут быть анионной, катионной или неионной природы и могут быть использованы в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, консервирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные вещества, стандартно используемые в области разработки составов и которые могут также быть использованы в настоящих разработках составов, описаны втом числев "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publishing Corp., Ridgewood, Нью Джерси, 1998 и в "Encyclopedia of Surfactants," Том I-III, Chemical Publishing Co., Нью Йорк, 1980- 81. Типичные поверхностно-активные агенты включают в себя соли алкилсульфатов, такие как, например, сульфатлаурил диэтаноламмония, соли алкиларилсульфонатов, такие как, например, додецилбензолсульфонат кальция, продукты оксидного присоединения алкилфенол-алкилен, такие как, например, нонилфенол-C₁₈ этоксилат, продукты оксидного присоединения спирт-алкилен, такие как, например, этоксилат тридецил С₁₆ спирта, мыла, такие как, например, стеарат натрия, соли сульфоната алкилнафталина, такие как, например, сульфоната натрия дибутилнафталина, сложные диалкил эфиры солей сульфосукцината, такие как, например, ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия, сложные эфиры сорбитола, такие как, например, сорбитололеат, четвертичные амины, такие как, например, хлорид лаурилтриметиламмония, эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как, например, полиэтиленгликольстеарат, блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида, соли эфиров моно- и диалкилфосфатов, растительные масла, такие как, например, соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное и эфиры вышеприведенных растительных масел.

Другие добавки, обычно используемые в агрикультурных композициях, включают в себя агенты совместимости, пеногасители, связывающие соединения, нейтрализаторы и буферы, ингибиторы коррозии, красители, адоранты, лиофилизирующие агенты, обеспечивающие проникновение средства, агенты для заклеивания, диспергирующие агенты, загустители, понизители температуры замерзания, антимикробные агенты и тому подобное. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и тому подобное и могут быть составлены смеси с жидкими удобрениями или твердыми корпускулярными наполнителями удобрений, такими как, например, нитрат аммония, мочевина и тому подобное.

Концентрация активных ингредиентов смеси гербицида с защитным агентом в настоящем изобретении обычно составляет от 0,001 до 98 процентов по массе. Обычно используются концентрации от 0,01 до 90 процентов по массе. В композициях, разработанных для использования в качестве концентратов, активные ингредиенты обычно присутствуют в концентрациях от 5 до 98 процентов по массе, предпочтительно, от 10 до 90 процентов по массе. Такие композиции типично разбавляются перед применением инертным наполнителем, таким как, например, вода. Разбавленная композиция, обычно применяемая на сорняки или местоположение сорняков, обычно содержит от 0,0001 до 1 процента по массе активного ингредиента и, предпочтительно, содержит от 0,001 до 0,05 процента по массе.

Композиция настоящего изобретения может применяться на сорняки или местоположение сорняков посредством использования общепринятого опыления с земли или с воздуха, пульверизаторов, аппликаторов гранул, посредством добавления в затопляемое рисовое поле или в ирригационную воду и с помощью других общепринятых средств, известных специалистам в данной области.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

Оценка послевсходовой гербицидной защиты в посеянном семенами рисе

Семена или мелкие орехи требуемых тестируемых видов растений были посажены в почвенную основу, подготовленную смешиванием суглинистой почвы (43 процента ила, 19 процентов глины и 38 процента песка, при pH 8,1 и содержанием органических веществ на уровне 1,5 процента) и речного песка в соотношении 80 к 20. Почвенная основа была помещена в пластиковые горшки площадью поверхности 139,7 квадратных сантиметров (см²). Когда требовалось обеспечить хорошее прорастание и здоровые растения, применялась обработка фунгицидами и другая химическая или физическая обработка. Растения выращивались в течение 10-17 дней (д) в теплице с фотопериодом приблизительно 14 часов (ч), поддерживалась температура 29°C в течение дня и 26°C в течение ночи. Питательные вещества и вода добавлялись на регулярной основе, и дополнительное освещение по необходимости было обеспечено потолочной металлогалоидной лампой мощностью 1000 ватт. Растения были использованы для тестирования, когда они достигали второй или третей стадии роста настоящих листьев.

Внесения состояли из эфиров и солей соединения 1 или соединения 2 и различных защитных агентов отдельно и в сочетаниях. Взвешенные количества были помещены в 25-мл стеклянные пузырьки и растворены в объеме смеси 97:3 ацетон/диметилсульфоксид (ДМСО) для получения двенадцатикратных стоковых растворов. Если тестируемое соединение нелегко растворялось, смесь подогревалась и/или диспергировалась с помощью ультразвука. Концентрированные стоковые растворы были добавлены к растворам для опрыскивания так, что конечные концентрации ацетона и ДМСО составляли 16,2% и 0,5% соответственно. Растворы для опрыскивания были разбавлены до подходящих конечных концентраций добавлением 10 мл водной смеси 1,5% (по объему) масляного концентрата Agri-dex для сельскохозяйственных культур. Конечный раствор для опрыскивания содержал 1,25% (по объему) масляного концентрата Agri-dex для сельскохозяйственных культур. Требования к соединениям основаны на том, что объем применения составляет 12 мл при норме внесения 187 литров на гектар (л/га). Составленные в смесь соединения были применены к растительному материалу с использованием надземного опрыскивателя Mandel, оснащенного соплом 8002E, откалиброванным для подачи 187 л/га на площадь применения 0,503 квадратных метров (м²) при высоте пульверизатора 43 сантиметра (см) над средней высотой листового полога растений. Контрольные растения были спрыснуты аналогичным способом холостым растворителем.

Обработанные растения и контрольные растения были помещены в теплицу, как это описано выше, и поливались посредством подпочвенного орошения для предотвращения вымывания тестируемых соединений. Через 3 недели состояние тестируемых растений по сравнению с необработанными соединениями было определено визуально по шкале от 0 до 100 процентов, где 0 соответствовало отсутствию вреда и 100 соответствовало полному уничтожению. Для определения предполагаемого гербицидного действия от смесей было использовано уравнение Колби (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds1967, 15, 20-22).

Было использовано следующее уравнение для расчета предполагаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента A и B:

ожидаемая активность = A+В-(A×B/100)

A= наблюдаемая эффективность активного ингредиента A в той же концентрации, которая используется в смеси.

B= наблюдаемая эффективность активного ингредиента B в той же концентрации, которая используется в смеси.

Некоторые из тестированных комбинаций защитных агентов с гербицидами, нормы внесения удобрений, использованные соотношения и результаты приведены в Таблицах 1-18.

ORYSA =Oryzasativa 'Cheniere,' 'Cocodrie,' 'Lemont,' 'M202,' 'Wells' и 'Clearfield' (рис)

ECHCO =Echinochloa colonum (ежовник крестьянский)

SEBEX =Sesbania exaltata (пеньковая сесбания)

CYPDI =Cyperus difformis (малая цветочная сыть вееровидная)

Obs = наблюдаемые значения

Exp = ожидаемые, рассчитанные значения

г аи/га = грамм активного ингредиента на гектар

г кэ/га = грамм кислотного эквивалента на гектар

Оценка гербицидной защиты в рассадном рисе-сырце

Сорные семена или мелкие орехи требуемых тестируемых видов растений были посажены в уплотненную почву (болотный грунт), приготовленную посредством смешивания нестерилизованной минеральной почвы (28 процентов ила, 18 процентов глины и 54 процента песка, при pH от 7,3 до 7,8 и содержанием органических веществ на уровне 1,0 процента) и воды в соотношении 100 килограмм (кг) почвы на 19 литров (л) воды. Приготовленный болотный грунт был разделен на аликвотные части по 250 мл в 480 мл неперфорированные пластиковые горшки с площадью поверхности 91,6 см², при этом осталось 3 см свободного пространства вверху каждого горшка. Семена риса выращивались в смеси для засева Sun Gro MetroMix 306, которая обычно имеет pH от 6,0 до 6,8 и содержание органических веществ на уровне 30 процентов, в пластиковые закрытые поддоны. Рассада на второй или третьей стадии роста настоящих листьев была пересажена в 650 мл болотного грунта, помещенного в 960 мл неперфорированные пластиковые горшки с площадью поверхности 91,6 см²за четыре дня до применения гербицидов. Затопление было создано наполнением водой 3 см свободного пространства горшков. Когда требовалось обеспечить хорошее прорастание и здоровые растения, применялась обработка фунгицидами и другая химическая или физическая обработка. Растения выращивались в течение 4-14 д в теплице с фотопериодом приблизительно 14 ч, поддерживалась температура 29°С в течение дня и 26°С в течение ночи. Питательные вещества добавлялись в виде удобрения Osmocote (17:6:10, Азот:Фосфор:Калий (N:P:K) плюс минорные питательные вещества) в количестве 2 грамма (г) на банку. Вода добавлялась на регулярной основе для поддержки затопления, и дополнительное освещение по необходимости было обеспечено потолочной металлогалоидной лампой мощностью 1000 ватт. Растения были использованы для тестирования, когда они достигали второй или третьей стадии роста настоящих листьев.

Внесение состояли из эфиров и солей соединения 1 или соединения 2 и различных защитных агентов отдельно и в сочетаниях. Взвешенное количество технических соединений и защитных агентов, определенных высшей степенью очистки, было помещено в 120-мл стеклянные пузырьки и было растворено в 20 мл ацетона для получения концентрированных стоковых растворов. Если тестируемое соединение нелегко растворялось, смесь подогревалась и/или диспергировалась с помощью ультразвука. Полученные концентрированные стоковые растворы были разбавлены добавлением 20 мл водной смеси, содержащей 2,5% (по объему) масляного концентрата Agri-dex для сельскохозяйственных культур. Взвешенное количество сформированных в смеси соединений и защитных агентов, определенных высшей степенью очистки, было помещено в 120-мл стеклянные пузырьки и было растворено в 20 мл 2,5% (по объему) масляного концентрата Agri-dex для сельскохозяйственных культур для получения концентрированных стоковых растворов. Полученные концентрированные стоковые растворы были разбавлены добавлением 20 мл ацетона. Обработка была осуществлена посредством добавления соответствующего количества стокового раствора в водный слой затопления. Контрольные растения были обработаны аналогичным способом холостым растворителем. Весь обработанный растительный материал подвергался одинаковой концентрации ацетона и масляного концентрата.

Обработанные растения и контрольные растения были помещены в теплицу, как это описано выше, и вода добавлялась по мере необходимости для поддержки затопления. Через 3 недели состояние тестируемых растений по сравнению с необработанными растениями было определено визуально и оценено по шкале от 0 до 100 процентов, где 0 соответствует отсутствию вреда и 100 соответствует полному уничтожению.

Некоторые из тестированных соединений, использованные нормы внесения удобрений, виды тестированных растений и результаты приведены в Таблицах 19-26.

ORYSA =Oryza sativa 'Lemont' или 'M202' (рис)

MOOVA = Monochoria vaginalis (монохория)

CYPDI =Cyperus difformis (малая цветочная сыть вееровидная)

ECHCO =Echinochloa crus-galli (ежовник)

SCPJU =Scirpus juncoides (японский камыш)

ТЭА = триэтиламин

Obs = наблюдаемые значения

Exp = ожидаемые, рассчитанные значения

г аи/га = грамм активного ингредиента на гектар

г эк/га = грамм кислотного эквивалента на гектар

Оценка гербицидной активности в послевсходовый период в посеянном семенами рисе после обработки рисовых семян

Исследования были проведены, как это описано выше в разделе “Оценка гербицидной защиты в посеянном семенами рисе в послевсходовый период ”, за исключением того, что рисовые семена вымачивались в течение 24 ч в растворе 1,9 ч/млн (ppm) защитного агента перед прямым посевом.

Некоторые из тестированных соединений, использованные нормы внесения удобрений и результаты приведены в Таблице 27.

Оценка гербицидной активности в рассадном рисе-сырце после обработки рассады

Исследования были проведены, как это описано выше в разделе “Оценка гербицидной защиты в рассадном рисе-сырце”, за исключением того, что рисовая рассада на стадии 1,5 роста настоящих листьев вымачивались в растворе 1,9 ч/млн защитного агента в течение 24 ч перед пересаживанием. Гербицидные соединения добавлялись в воду для затопления непосредственно перед пересаживанием.

Некоторые из тестированных соединений, использованные нормы внесения удобрений и результаты приведены в Таблице 28.

Оценка защитной активности гербицидных смесей в посеянном семенами рисе

Исследования были проведены, как это описано выше в разделе “Оценка гербицидной защиты в послевсходовый период в посеянном семенами рисе”, за исключением того, что смеси известных гербицидных соединений обеспечивали защитную активность в посеянной семенами рисовой культуре.

Формы соединения 1 или соединения 2 были применены на основе кислотного эквивалента (кэ). Другие гербицидные компоненты были применены в форме активного ингредиента (аи) и включали в себя ингибирующие ацетолактат синтетазу (АЛС) гербициды - натрий биспирибак (химический класс пиримидинбензоатов), применяемый под названием Regiment 80 DF, и галосульфуронметил (химический класс производных сульфонилмочевины), применяемый под названием Permit; ингибирующий протопорфириноген IX оксидазу (Protox) гербицид карфентразонэтил, применяемый под названием Aim EC; ингибирующий фитоен десатуразу гербицид норфлуразон; и ингибирующий п-гидроксифенилпируват диоксигеназу (HPPD) гербицид сулькотрион, применяемый под названием Mikado.

Некоторые из тестированных соединений, использованные нормы внесения удобрений и результаты приведены в Таблицах 29-37. В этих таблицах г/га относится к г кэ/га соединений 1 или 2 и к г аи/га смеси защитных партнеров.

ORYSA =Oryza sativa 'M202' или 'Wells' (рис)

Obs = наблюдаемые значения

Exp = ожидаемые, рассчитанные значения

Оценка защитной активности гербицидных смесей в рассадном рисе-сырце

Исследования были проведены, как это описано выше в разделе “Оценка гербицидной защиты в послевсходовый период в рассадном рисе-сырце”, за исключением того, что смеси известных гербицидных соединений обеспечивали защитную активность в культуре рассадного риса-сырца.

Формы соединения 1 были применены в эквивалентной кислотной форме. Другие гербицидные компоненты были применены в форме активного ингредиента (аи) и включали в себя ингибирующий ацетил коэнзим А карбоксилазу (АККаза) гербицид цигалофоп-бутил, применяемый под названием Clincher G,ингибирующийп-гидроксифенилпируват диоксигеназу (HPPD) гербицид сулькотрион, применяемый под названием Mikado; и другой ингибитор каротиноидного биосинтеза пириклор.

Некоторые из тестированных соединений, использованные нормы внесения удобрений и результаты приведены в Таблицах 38-40. В этих таблицах г/га относится к г кэ/га соединений 1 или 2 и к г аи/га смеси защитных партнеров.

ORYSA =Oryza sativa 'M202' или 'Wells' (рис)

Obs = наблюдаемые значения

Exp = ожидаемые, рассчитанные значения

Реферат

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для защиты посеянного семенами и рассадного риса-сырца от вредных действий гербицида 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата формулы (I)где hal является F, Cl или Br, a R является метилом или этилом,и его приемлемых с точки зрения сельского хозяйства солей, сложного эфира и амидных производных содержит в дополнение к указанному гербициду активный антидот или совместимый гербицид, способный к защите, выбранные из группы, состоящей из бефлубутамида, биспирибака, карфентразона, клоквинтоцета, цигалофопа, даймурона, дихлормида, димепиперата, фенхлоразола, фенклорима, флуксофенима, фурилазола, галосульфурона, изоксадифена, мефенпира, норфлуразона, оксабетринила, пириклора, сулькотриона, 4-(дихлорацетил)-1-окси-4-азаспиро-[4,5]декана (AD67) и их смесей. Весовое соотношение гербицида к антидоту или совместимому гербициду составляет от 1:4 до 1:32. Проводят контактирование указанной композиции с рисом или посевными площадями. Изобретение позволяет повысить эффективность защиты. 2 н. и 3 з. п.ф-лы, 40 табл.

Формула

1. Композиция для защиты посеянного семенами и рассадного риса-сырца от вредных действий гербицида 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата формулы (I)

где hal является F, Cl или Br, a R является метилом или этилом,
и его приемлемых с точки зрения сельского хозяйства солей, сложного эфира и амидных производных, которая содержит, в дополнение к гербициду 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилату, активный антидот или совместимый гербицид, способный к защите, выбранные из группы, состоящей из бефлубутамида, биспирибака, карфентразона, клоквинтоцета, цигалофопа, даймурона, дихлормида, димепиперата, фенхлоразола, фенклорима, флуксофенима, фурилазола, галосульфурона, изоксадифена, мефенпира, норфлуразона, оксабетринила, пириклора, сулькотриона, 4-(дихлорацетил)-1-окси-4-азаспиро-[4,5]декана (AD67) и их смесей, где весовое соотношение гербицида 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата к антидоту или совместимому гербициду составляет от 1:4 до 1:32.

5. Способ защиты посеянного семенами и рассадного риса-сырца от вредных действий гербицида 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата формулы (I)

где hal является F, Cl или Br, a R является метилом или этилом,
и его приемлемых с точки зрения сельского хозяйства солей, сложного эфира и амидных производных, который включает контактирование посеянного семенами и рассадного риса-сырца с композицией по п.1, которая содержит, в дополнение к гербициду 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилату, антидот или совместимый гербицид, способный к защите, выбранные из группы, состоящей из бефлубутамида, биспирибака, карфентразона, клоквинтоцета, цигалофопа, даймурона, дихлормида, димепиперата, фенхлоразола, фенклорима, флуксофенима, фурилазола, галосульфурона, изоксадифена, мефенпира, норфлуразона, оксабетринила, пириклора, сулькотриона, 4-(дихлорацетил)-1-окси-4-азаспиро-[4,5]декана (AD67) и их смеси, или применения к площади, предназначенной для посева композиции по п.1.