Способ получения производных простого дифенилового эфира - SU1271371A3
Код документа: SU1271371A3
Описание
Изобретение (1|-нос;ится к способу получения новых производных простого ДИФ1Э НИЛ оного эфира общей формулы гп/ где RJ - водород -или метил; R хлор или водород} R, - CF или хлор; 9- I I ЛЛ Н Н С1 С1 или -(СЬ,)-, п 2-4 Соединения оби;ей формулы 1 проявляют гербицидные свойства. Целью изобретения является разработка доступного способа получения новых, производных дифенилового простого эфира, высокую гербицидную активность. Способ иллюстрируется cлeдy oш ми примерами. Пример I. Получение 2-хлор4-трифторметил-З -(дихлормалеинимидоил ) амино-4 ннтродифенилового про того эфира (соединение 1} , , 2-хлор-ч-трифторметил-3-гидрази1го 4-нитродифениловый простой эфир (3,4 г), дихлормалеиновый ангидрид (1,7 г) и уксусную кислоту (100 мл) вводят в 4-горлую колбу емкостью 200 мл с последующим перемешиванием при 110°С в течение 2 ч. После ох лаждения полученный материал выгружают в воду и выпавшие в осадок кри таллы собирают фильтрацией, затем п мывают водой и небольшим количество этанола,В результате получают 3,3 целевого продукта, т.пл, 149-150 С. Физико-химические характеристики со единения I приведены в табл.1 , Пример 2. Получение 2-хлор 4-трифтррметил-З -(сукцинимидоил)амино-4-нитродифенилового эфира (со единение 4) . 24 г 2-хлор-4-трифторметил-3-гид разино-4-нитродифенилового эфира и 200 мл толуола загружают в четырех71 горлую колбу на 500 мл н нагревают до 60 С при перемешивании с последующим добавлением 0,3 г h-толуолсульфокислоты и 6,8 г янтарного ангидрида . После этого к колбе подсоединяют водоотводную линию, реакцию проводят при перемешивании при 100-105 С, а затем образуют азеотропную смесь воды и толуола. Дополнительно проводят перемешивание I ч при отводе образующейся воды. После завершения реакции при той же температуре отгоняют 100 мл толуола, а после охлаждения при охлаждают светло-желтые кристаллы , которые затем отфильтровывают . Полученные кристаллы промывают водой с получением 24,7 г конечного целевого продукта (соединение 4), имеющего т.пл. 168-171°С. Кроме того , те же результаты получают при использовании ксилола вместо толуола. Физико-химические характеристики соединения приведены в табл,1. It р и м е р 3. Получение 2-хлор4-трифторметил-З -(фталимидоил)-амино-4 -нитродифёнилового эфира (соединение 3) . 24 г 2-хлор-4-трифторметил-3 -гидразино-4 -нитродифёнилового эфира и 20 мл О-дихлорбен.зола загружают в четырехгорлую колбу емкостью 500 мл и добавляют 1 г h-толуолсульфокислоты и 13,2 г янтарного ангидрида при перемешивании при комнатной температуре. Через 2 ч перемешивания при 80-90 0 реакция завершается. После этого О -дихлорбензол отгоняют при пониженном давлении, результирующий остаток сушат и промывают водой. Полученные таким путем кристаллы перекристаллизовывают из этанола с получением 29 г целевого продукта (соединение 3), имеющего т.пл. 207-208°С. Физико-химические характеристики полученного соединения прнведень в табл. 1 . Пример 4-9. Используя методику примеров 1 и 2, получают соединения 2,5-9, структура которых и физико-химические свойства приведены в табл.1 . Новые соединения дифенилового простого эфира общей формулы 1 являются лучшими для борьбы с сорняками на рисов1)ГХ полях. Их можно использовать как для обработки запол31 ненных водой нолей падди до появления , сорняков, так и для обработки во время периода роста. Соединения по изобретению проявляют лучшую гербицидную активность по отношению к мелкоцветковым зонтичным растениям Scirpus jincoides и Eleocharis Kuro guwai, принадлежащим к сыти, не говоря уже о петушьем просе, которое является очень вредным сорняком на рисовом поле, по отношению к узколиственной частухе обыкновенной и стрелолисту трехлистовому, принадлежащему к семейству Alismatacecol по отношению к Monochria vaganalis, Rotala indica Ludwiga prostrate и Eclepta prostrata, которые являются однолетними широколиственными сорняками, и т.д., а кроме того, со динения общей формулы 1 обладают высокой селективностью в том, что их фитотоксичность по отношению к пересаженному водяному рису очень мала Соединения общей формулы 1 облад ют лучшими характеристиками в том, что они проявляют лучшую гербицидную активность и остаточную эффективност при обработке почвы до появления со няков, а также при обработке стеблей и листьев, при борьбе с сорняками, которые трудно уничтожить на незалив ных полях, с такими, как росичка кровяная, лисохвост, просо куриное, пырей, канареечник Каролинский, бермудская трава, свинорой, иван-чай марь-белая, горец перечньй, лимнохарис , ипомея, дурнишник, румекс, горчица полевая, пастушья сумка и т.д., и не обладают фитотоксичность по отношению к соевым бобам и к земляным орехам, принадлежащим к бобовым , и к хлопчатнику, к пшенице и т.д., а кроме того, они обладают только незначительной фитотоксичностью даже при использовании в высоких концентрациях. Практически соединения общей формулы 1 можно использовать в виде таких препаратов, как дуст, гранулы, смачиваемый порошок, эмульсия и т.д. Кроме того, соединения общей формулы 1 можно наносить прямо или опосре дованно на подавляемое растение в виде гербицидного состава, содержаще го обычно используемый носитель, или в качестве одного компонента состава Использование соединений общей формулы 1 в качестве гербицидов ил/14 люстрируется следующими примерами . Пример 10. Испытание способности подавлять сорняки на незаливных полях при обработке почвы перед прорастанием. Высушенную на воздухе почву (10кг) незаливного поля, пропущенную через сито 14 меш, помещают в горшок, сделанный , из смолы, и на весь слой почвы наносят удобряющие соединения (N, Р О и КО, каждого по 1 г), после чего содержание воды в почве доводят до 60% от максимальной водоудерживающей способности. Почву засевают определенным количеством семян исследуемых растений или сорняков и засыпают почвой. Получают жидкость путем разбавления водой определенного количества эмульсий, полученной из соединения 3 согласно примеру 3, и ею опрыскивают почву с помощью малонапорного распьшения в количестве 10 л на ар. Обработанный горшок помещают в теплицу и обеспечивают снабжение водой для выращивания растения. Через 30 дн после опрыскивания веществом исследуют всхожесть или состояние роста сорняков и культурных растений, Получают результаты, приведенные в табл.2. В табл.2 степень фитотоксичности для культурных растений и гербицидное действие на сорняки выражены согласно стандартным оценкам, при сравнении всхожести или состояния роста сорняков или культурных растений по сухому весу сорняков или культурных растений в необработанной Части (%): О Соответствует 76-100; 1 - 51-75; 2 - 36-50; 3 - 11-35; 4 - 6-10; 5 - 0-5: Испытуемые соединения могут полностью подавлять сорняки при использовании в количестве 5 г/ар: лисохвост , пьфей, канареечник Каролинский бермудская трава, свинорой, горец перечный , лимнохарис, ипомея, дурнишник , румекс, горчица полевая, паст тушья сумка и т.д. Пример 11. Гербицидные испытания при обработке стеблей и листьев культур незаливных полей. Высушенную на воздухе почву (450 г) незаливного поля, пропущенную через сито 14 меш., помещают в горшок, изготовленный из смолы, и наносят
5
удобряющие соединения Р,,0,нК О, каждое по 100 мг) на весь слой почвы после чего доводят содержание воды почвы до 60% от максимальной водоудержнвающей способности. Почву засевают определенным количеством семяН- исследуемых растений и равномерно засыпают почвой. Приготовленный горшок помещают в теплицу со стеклянным покрытием и (когда нсследуемое растение растет в течение периода 2-3 листа) проводят обработку стеблей и листьев, используя смачиваемый порошок, приготовленный согласно указанному примеру соединения 4, с тем, чтобы он содержат исследуемьш реагент в количестве 1000 2000 или 5000 ч. на миллион,
Через 30 дн после обработки состояние роста исследуемых растений изучают , получают результаты, приведенные в табл.3. В табл.3 обозначения состояния роста культурных растений и сорняков такие же, как и в табл.2.
Соединения, указанные в табл.3, полностью подавляют следующие сорняки при их использовании в количестве 5 г/ар, а остальные соединения могут подавлять сорняки при использовании в количестве 2 i-/ap: лисохвост, пырей , канареечник каролинский, бермудская трава, свинорой. Горец пер .ечный., лимнохарис , ипомея, дурнишник , румекс, горчица полевая, пастушья сумка и т.д.
Пример 12. Гербицидные испытания для рисовых полей в начальный период.
Почву рисового поля (3,3 кг), в которой присутствуют семена обычных сорняков рисового поля, пропущенную через сито 14 меш, помещают в горшок Вагнера и наносят удобряющие соединения {N, Р,2.5 1 каждого по 0,8 г на весь слой почвы, после чего добавляют нужное количество воды и перемешивают, чтобы получить заполненное водой состояние. Почву засевают семенами сорняков рисового поля и клубнями стрелолиста трех.листового и Eleocharis Kuroguwai и сажают два выращенных ростка водяного риса (возраст листа молодого растения: 3,0, затем горшок ставят для выращивания в теплицу.
В начальный период прорастания сорняков (через 2 дн после пересажи716
вания ростков водяного риса) проводят обработку в водозаполненном состоянии , используя гранулы, полученные из определенного количества исследуемого соединения согласно указанному примеру соединения 5.
Через месяц после обработки исследуют состояние всхожести сорняков и степень фитотоксичности для растений водяного риса, получают результаты , приведенные в табл.4, в которой оценки, показывающие состояние всхожести сорняков, аналогичны примеру 10.
Кроме того, во время периода испытаний глубину водозаполненного горшка поддерживают на 3 см с помощью системы водоутечки 1 см/дн.
Соединения, указанные в табл.4, могут подавлять Eleocharis Kuroguwai и стрелолист трехлистный при количестве используемого реагента 15 г/ар, а/ другие соединения могут контролировать их при используемом количестве реагента 7 г/ар.
Стандартные оценки фитотоксичности определяются как количество выживших культурных растений (%), определенное по отношению к сухому весу культурных растений в необработанной части:
О от . О до 10 (серьезный вред)
f11-20(большой вред)
221-50(средний вред)
351-80(малый вред)
481-95(незначительный
вред)
596-100 (безвредно)
Пример 13. Гербицидное испытание для заливного поля в начальном периоде 2.
Почву заливного поля в которой : присутствуют семена сорняков рисового поля, просеянную через сито 14 меш (3,3 кг), помещают в горшок Вагнера и наносят удобряющие соединения (N, КО, каждого по 0,8 г) на весь слои почвы, после чего добавляют воду и перемешивают до получения водонасыщенного состояния. Почву засевают семенами сорняков рисового поля и клубнями стрелолиста трехлистового и Eleocharis Kuroguwai и сажают два выращенных заранее саженца, каждый из которых состоит из двух молодых растений водяного / риса (возраст листа молодого растени 3,OJ , и ставят в теплицу. В начальный период всхода сорняков (через 7 дн после пересадки растений водяного риса) проводят обработку в водозаполненном состоянии, используя гранулы, полученные из определенного количества исследуемых соединений согласно указанному приме ру соединения I. Через месяц после обработки иссле дуют состояние всхода сорняков и степень фитотоксичности на растен41я водяного риса, получают результаты. указанные в табл.5, в которой оцен-5 ки, означающие состояние всхожести сорняков, подразделены на 6 стадий как в примере 10 и оценки, означающие степень фитотоксичности для растений водяного риса, подразделены на20 6 стадий: серьезный вред, большой 71 вред, средний вред, малый вред, незначительный вред и безвредно. Стандарты оценки быпи такими же, как в примере 12. Кроме того, во время периода испытания водозаполненную глубину горшка поддерживают при 3 см с помощью системы водоутечки 1 см/дн. Соединения, указанные в табл.5, могут подавлять стрелолист трехлистовый и Eleocharis Kuroguwai при количестве используемого реагента 20 г/ар, а другие соединения могут цодавлять их при количестве используемого реагента 15 г/ар. Из приведенных в табл,2-5 данных видно, что гербицидная активность соединений общей формулы 1 существенно превосходит гербицидную активность известных соединений. Таблица I
Реферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПРОСТОГО ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА общей формулы R RO -.кС.9 , СО Нз-ю;-очо 1 102 где R - водород или метил; R - хлор или водород; RI - CF. или хлор. У I I Rq или / о или 1 I С1 С1 Н Н / или - (сн,)-; ИЛИ V/ п 2-4, отличающийся тем, что соединение общей формулы Ro КГ NH2 R340hO-( i СО где R, , R. и R имеют указанные значения , подвергают взаимодействию с соединением обще формулы О II с 9 С и О где Rg имеет указанное значение в органическом растворителе, выбранном из группы: уксусная кислота, толуол, о-дихлорбензол, при темпеСП ратуре 80-Г10°С.
Формула
