Способ получения производных 2-арилпропилового эфира или тиоэфира - SU1442067A3
Код документа: SU1442067A3
Описание
Изобретение относится к способу . получения.новых производных 2-арил- прошшового эфира или тиоэфира общей формулы
СНз
АР-С-СН2-Т-СНг-В
R
де Y - атом кислорода или серы; Аг - бифенил или незамещенный
или замещенный низшим алки- . лом нафтил, незамещенный фе-|5 НИЛ или фенил, замещенньй одним 1-ши несколькими заместителями , выбранными из группы, содержащей галоген, шзший алкил-, низший гало- 20
алкил-, низший алкокси, ims- ший галоалкокси-, низший алкоксикарбонил-, низший гапоалкоксикарбонил-, низший апкилтио-, низший гало- 25 алкилтио-, низший алкенил-, низший алкенилокси-, низший галоалкенил- )ичп1ий галоал-
кенилокси-, низший алкинил,
низший аЛКИ ШЛОКСИ-, низший JQ
алкоксиалкил-, низший алкок- сиалкокси-, метютендиокси, нитро-, циано-, ацетил-э фенокси- и С .-С -циклоалкок- сирадика-п;
R - метил или этШ1,
В - грутша формулы:
,,RI С/40
атом кислорода или серы,
карбонил или 1мегилен, атом водорода или галогена, низший алкил, низший алкок- сирадикал,
A - фенил, замещенньй гаR - метил, В - группы фор
Tgi- cHо сн
«Указанные соединеьшя обладают инсекто-акарицидной активностью. . Цель .изобретения - изыскание спа-; соба пояуче шя новых производных арилпропилового простого эфира или
0
5 0
5
Q
тиоэфира, которые обладают более высокой инсекто-акарицидной активностью .
Данное изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами.
Пример 1. К 20 МП бензола прибавляют 0,5 г п-толуолсульфокис- лоты, 3 г 3-феноксибензилового спирта и 2,5 г 2-(4-хлорфенил)-2-метил- пропилового спирта и всю смесь нагревают при температуре дефлегмации в течение 10 ч (образующуюся в ходе реакции воду отгоняли). Эту смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют к ней воду, отделяют бен- зольньй cлoйj промьюают его водой и высушивают. Бензол вьтаривают при пониженном давлении и полученный сырой простой эфир очищают с помощью колоночной хроматографии на 150 г силикагеля (смесь 1:1 толуола с н- -гексаном используют в качестве элю- ента) и получают 2,3 г 3-феноксибен- зил-2-(4-хлорфенш)-2-метш1пропило- вого простого эфира (выход составляет 51% от теоретического, рассчитанного исходя из количества 2-(4-хлор- фенил)-2-метилпропилового спирта). 1,5832.
ИК
, пленка
(см ): 1600, 1505,
с
0
5
0
1270, 1230, 1120, 1025, 840, 705,
ЯМР d(CCl4) (млн.д.): 1,26 (с, 6Fi)i 3,25 (с, 2H)j 4,27 (с, 2Н) j 6,6- 7,3 (м, 13Н).
Вычислено,%: С 75, Н 6,32 С1 9,66.
С iiH -iClOi
Найдено,%: С 75, 18; Н 6,51; С1 9,70,
Пример 2, К20мл толуола прибавляют 1,4 г безводного хлористого алюминия и перемешивают смесь при комнатной температуре. Затем к смеси добавляют раствор по кайлям 2,0 г 3-(4-фторфенокси) бензилового спирта и 2,0 г 2-(3,4-дихлорфенил)- -2-метилпропилового спирта в 5 мл - толуола при комнатной температуре и нагревают ее при переме)ливании при 100°С в течение 6 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры , вьшивают в воду и экстрагируют толуолом. Под давлением толуол отгоняют и полученный сырой простой эфир очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (в качестве элюента используют смесь (1:)
толуол-н-гексан) и получают 1,2 г 3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(3,4-ди- хлорфенил)-2-метилпропилового простого эфира (выход 59% от теоретического ) . , 1,5732.
ИК (смО: 1590, 1505, 1490,
1265, 1205, 1100, 1035,695.
ЯМР с (СС14) (млн.д.): 1,30 (с, 6Hi 3,34 (с, 2Н); 4,38 (с, 2Н) 6,7- 7,4 (м, 11Н).
Вычислено,%: С 69,09; Н 5,29j С1 8,87i F 4,75.
С 2Найдено ,%: С 68,88} Н 5,34; С1 8,75; F 4,57.
Пример 3. К 20 мл ксилола добавляют 3 МП фосфорной кислоты, 15 г 3-(4-бромфенокси) бензилового спирта и 3 г 2-(4-фторфенш1)-2-нетил- пропилового спирта и нагреванп смесь прч температуре кипения в течение 10 ч (образующуюся в результате реак- цшГ воду отгоняют). Смесь охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают так же, как описано в примере 1, получив при этом 1,8 г 3-(4-бромфенок- си)-бензил-2-(4-фторфенил)-2-метш1о- вого простого эфира (выход 55% от теоретического). ,5778.
ИК (см- ): 1605, 1580, 1510, 1485, 1250, 1165, 1100, 1070, 1010, 830.
ЯМР .if (CCltf) (млн.д.): 0,67 (т, ЗН, j 7,2 Гц); 1,30 (с, ЗН); 1,5- 1,9 (м, 2Н), 3,39 (с, 2Н); 4,39 (с, 2Н); 6,7-7,5 (,м, 12Н).
Вычислено,%: С 65,02; Н 5,46, Вг 18,02; F 4,29.
Ci4Ha4BrFO
Найдено,%Г С 65,34} Н 5,33; Вг 18,21i F 4,17.
Пример 4. Получение 3-(4- -фторфенокси)бензил-2(4-фторфенш1)- -метилбутилового эфира.
К 20 мл толуола добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты, 2,7 г 3-(4-фторфенокси) бензилового
sH
хроматографической колонке со 100 г силикагепя (в качестве элюента используют смешанный растворитель g (1:1) толуол-н-гексан), получая
2,2 г целевого эфира (выход состав- ляет 46% от теоретического). 1,5478.
ИК махе, см-Чв пленке): 1585, 10 1505, 1230, 1195, 1165, 1100, 830, 780, 690.
ЯМР c/ (CCl4). млн.д.: 0,65 (т, j 7,5 Гц, ЗН)- 1,28 (с, ЗН), 1,5- 1,9 (м, 2Н); 3,37 (с, 2Н)i 4,35 (с, 15 2H)J 6,7-7,3 (м, 12Н).
Вычислено,%: С 75,37} Н 6,32; F 9,94.
С 2
Найдено,%: С 75,54 Н 6,21 20 F 10,01.
Пример 5. 2-(4-Хлорфенил)- -2-метш1щ опиловый спирт вводят во взаимодействие с 3-(4-метш1фенокси)- бензиловым спиртом в присутствии ., 25 серной кислоты в обычных условиях для реакции этерификации.Выход 3-(4-ме- тилфенокси)бензил-2-(4-хлорфенил)-2- -метилпропилового простого эфира составляет 57% от теоретического. 30 1,5741.
ИК о ац см-Чв пленке): 1595, 1510, 1455, 1260, 1215, 1110, 1015, 830, 695.
ЯМР rf (CClp млн.д.: 1,29 (с, 6l4 2,31 (с, 3H)i 3,32 (с, 2Н); 4,35 (с, 2H)i 6,7-7,3 (м, 12Н).
Вычислено,%: С 75,68 Н 6,61-, С1 9,31,
Найдено,%: С 75,86; Н 6,42 С1 9,22. .
35
40
Пример 6. 3-Феноксибензнл- -2-(4-хлорфеш1п)-2-ЭТИЛПРОПШ1ОВЫЙ 45 эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 4 (выход составляет 48% от теоретического). « п 1,5778.
ИК i) „акс см- (пленка) : 1595, 1505, спирта и 2,3 г 2-(4-фторфенш1)-2-ме- во 1265, 1230, 1115, 1025, 835, 700.
ЯМР сС(СС1,) млн.д.: 0,65 (т, j - 7,8 Гц, ЗН); 1,26 (с, ЗН) 1,5-1,7 (м, 2H)V3,30 (с, 2H)i 4,28 (с, 2Н) j 6,6-7,3 (м, 1вН).
ной температуры, и к смеси добавляют 55 Вычислено,%: С 75,68 Н 6,62i воду, отделяют толуолъный слой, про«- С1 9,31. мывают водой и высушивают и выпари- Ьают при пониженном давлении,и полученный неочищенный эфир очищают на
тилбутилового спирта и смесь кипятят в течение 6 ч с обратным холодильником (образовавшуюся в реакции воду удаляют). Смесь охлаждают до комнатCe4HasC10i
Найдено,%: С 75,70; Н 6,58; С1 9,27.
sH
хроматографической колонке со 100 г силикагепя (в качестве элюента используют смешанный растворитель g (1:1) толуол-н-гексан), получая
2,2 г целевого эфира (выход состав- ляет 46% от теоретического). 1,5478.
ИК махе, см-Чв пленке): 1585, 0 1505, 1230, 1195, 1165, 1100, 830, 780, 690.
ЯМР c/ (CCl4). млн.д.: 0,65 (т, j 7,5 Гц, ЗН)- 1,28 (с, ЗН), 1,5- 1,9 (м, 2Н); 3,37 (с, 2Н)i 4,35 (с, 5 2H)J 6,7-7,3 (м, 12Н).
Вычислено,%: С 75,37} Н 6,32; F 9,94.
С 2
Найдено,%: С 75,54 Н 6,21 0 F 10,01.
Пример 5. 2-(4-Хлорфенил)- -2-метш1щ опиловый спирт вводят во взаимодействие с 3-(4-метш1фенокси)- бензиловым спиртом в присутствии ., 5 серной кислоты в обычных условиях для реакции этерификации.Выход 3-(4-ме- тилфенокси)бензил-2-(4-хлорфенил)-2- -метилпропилового простого эфира составляет 57% от теоретического. 0 1,5741.
ИК о ац см-Чв пленке): 1595, 1510, 1455, 1260, 1215, 1110, 1015, 830, 695.
ЯМР rf (CClp млн.д.: 1,29 (с, 6l4 2,31 (с, 3H)i 3,32 (с, 2Н); 4,35 (с, 2H)i 6,7-7,3 (м, 12Н).
Вычислено,%: С 75,68 Н 6,61-, С1 9,31,
Найдено,%: С 75,86; Н 6,42 С1 9,22. .
5
0
Вычислено,%: С 75,68 Н 6,62 С1 9,31.
Ce4HasC10i
Найдено,%: С 75,70; Н 6,58; С1 9,27.
Пример. К 20 мл диметил- сульфоксида добавляют 2 г 3-феноксибензилового спирта, 2 г 2-(4-метил- фенил)-2-метилпропилового спирта и 2,2 г N,N -дициклогекснлкарбодиимида и смесь нагревают при перемешивании при в течение 3 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, BbmHBarof в воду и экстрагируют бензолом. Бензоловый экстракт промывают водой и высушивают Тшд безводным сулзьфатом натрия. Бен- зол отгоняют при пониженном давлении и полученный сырой простой эфир очи щают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (в качестве элюен- та используют смесь (1:1) толуол - н-гексан), попзп ив 2,1 г 3-феноксибе зил-2-(4-метилфенил)-2-метилпрошшо- вого простого эфира. п | 1,5794.
ИК AJMakcCcM ) (пленка): 1590, 1495, 1260, 1220, 1110, 820, 700.
ЯМР с/ (СС1) млн.д.: 1,28 (с, 6H) 2,26 (с, ЗН) 3,32 (с, 2H)J 4,25 (с, 2Н); 6,7-7,4 (м, 13Н).
Вычислено,%: С 83,20, Н 7,56.
С Н
Найдено,%: С 83,25; Н 7,59.
П Р и м-е р 8. Получение 8-фенок сибензил-2-(4-дифторметоксифенш1)-2- -мётилпропилового простого эфира.
К смеси 20 мл ксилола и 2,1 г ди1диклогексилкарбодиимида добавляют по каплям раствор 2,0 г 3-фенокси- бензилового спирта в 10 мл ксилола при комнатной температуре. Смесь перемешивают при 50 С в течение 2 ч. Затем в эту смесь по каплям добавляют раствор 2,2 г (2-(4-дифторметок- сифенш1)-2-метил-1-пропанола в 10 мл ксилола при перемешивании. Смесь при перемешивавши нагревают до 120 С в течение 5 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры и к ней добавляют воду, после чего смесь экстрагируют ксилолом. Ксилоловый экстракт промывают водой и осушают над безводным сульфатом натрия. Ксилол отгоняют при пониженном давлении и оставшееся масло очищают с помощью колоночной хроматографии на 150 г силикагеля (в качестве элюента использовали смесь (1:1) Толуол-н-гексан) и получают 1,35 г целевого продукта (выход составляет 34% от теоретического).
п1° 1,5490.
ИК д1д,о,кс СМ (пленка): 1580, 1485, 1380, 1250, 1215, ПЗО, 1040, 690.
5
0
5
ЯМР / (СС1) млн.д.: 1,32 (с, 6Н), 3,36 (с, 2H)i 4,21 (с, 2Н), 6,38 (т, 1Н j 75 Гц); 6,8-7,4 (м, 13Н).
Ниже приведены примеры соединений, полученных согласно предпоженного способа, а именно:
3-феноксибензил-2-(4-метоксифе- нил)-2-метилпропиловый эфи) и тио- эфир.
Эфир (см.табл. t, соед. 1)
ТИОЭФИР (OjS
Вычислено, %Найдено,% .
С76,1576,38
Н6,926,80
S8,478,66
3-(4-фторфенокси)-бензнл-2-(4- ) -фторфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
Эфир (см.табл. 1, соед. 2) Тиоэфир Сг4Н
Вычислено,%Найдено,%
С72,3372,56
Н6,076,21
F9,549,48
S8,058,32
3-фвноксибензил-2-(4-метоксифе- нил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
Эфир C.sH 2jO 3
Вычислено,% С79,75
Н7,50
Тиоэфир С 2irH 2 iS
0
5
С И
S
76,49 7,19 7,6
76,64 7,07 7,21
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4- -фторфенил)-2-метйлпропиловый эфир и тиоэфир
Эфир (см.табл. 1, соед. 45)
Тиоэфир Cj jHj.
0
5
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-метилфенш1 )-2-метилпропиловый эфир и
тиоэфир
Эфир (см.табл, 1, соед. 3) Тиоэфир jFOS
Вычислено,% Найдено,% С 75,75 75,93 Н 6,626,74
F 4,994,87
S 8,438,69
3-(4-бромфенокси)-бензял-2-(4-хлорфенил )-2-метилпропиловый эфир и
тиоэфир
59
Вьтнслено,% 76,80 7,44 7,89
3.0S2 Вычислено, % 73,89 7,15 15,17
эфир С Н
тиоэфир
эфир (см.табл. 1, Тиоэфир
Вычислено,% С 74,27 Н 7,39 S 7,34
78
тиоэфир
эфир
Вычислено,%
С 77,39
Н 7,89
Тиоэфир Cjj Вычислено,%
С74,63
Н7,61
S7,11
З-феноксибензил-2- ИЛ)-фенил -2-метилП1 тиоэфир
Эфир (см.табл. 1,
Тиоэфир Вычислено, %
С 73,42
Н 6,16
С1 8,67
S 7,84
3-феноксибеизил- ил)-фенил 3-2-этилг иоэфир
Эфир , Вычислено, %
С 76,74
Н 6,69
С1 8,71
Тиоэфир Вычиспено,%
С 73,82
Н 6,43
С1 8,38
S 7,58
Эфир С,.ьНц02
С 3-феноксибензил-2- 4-(1-бутенил- -2)фенил -2-метилпропилов,ый эфир и тиоэфир
Эфир (см.табл. 1, соед. 110)
Тиоэфнр
Вычислено, Найдено,% С 80,55 80,64 Н 7,517,47
S 7,96 « 8,01
З-феноксибензил-2- 4-(1-бутенил-2 )-феннлj-2-этилпропиловый эфир и
тиоэфир
Эфир С,Нз,0
Вычислено,%Найдено,%
С83,9684,03
Н8,058,01
Тиоэфир
Вычислено,%Найдено,%
С80,7280,82
Н7,747,69
S7,707,73
3-феноксибензш1-2- 4-(2-бутенил-2 )-фенил -2-метш1пропиловьй эфир и
тиоэфнр
Эфир (см.табл. 1, соед. 111) Тиоэфир
Вычислено,% Найдено,% С 80,55 80,63 Н 7,517,48
S 7,968,02
З-феноксибензил-2- 4-(2-бутенил-2 )-фенил |-2-этилпропиловый эфир и
тиоэфир
Эфир СгзНз-гОа
Вычислено,% Найдено,% . С 83,96 84,01 Н 8,058,02
Тиоэфир С jH
Вычислено,% Найдено,% С 80,72 80,91 И 7,747,68
S 7,707,74
В нижеследуюдщх примерах описаны способы получения исходных соединений .
Пример 9. Соединение следущей ниже формулы синтезируют следующим образом:
R
(RS)J
i-CHjOH (ii),
СНз
где R, R, Р см. табл. 2 и 3.
1. Смесь 10 г арилацетонитрила, 20 г КОН, 20 г воды и 2 г бромистого триэтилбензиламмония поддерживают
при 80-90°С и к этой смеси по каплям в течение 1-2 ч добавляют йодистый метил в количестве 1,2 моль/моль арилацетони трила. Затем к смеси дополнительно добавляют 10 г КОН и 2 г бромистого триэтилбензиламмония. При той же температзфе к смеси по каплям в течение 1-4 ч добавляют желаемый .
алкилгалогенид в количестве
1,2 моль/моль арилацетонитрила.
Смесь охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют толуолом. Целевой диалкиларилацетонитрил получают из толуольного экстракта.
2. Синтезированный ранее на стадии 1 диалкиларилацетонитрил гидроли- зуют при 130- 150°С 50%-ной серной кислотой или растворимой в воде смеСЬЮ диэтиленгликоля и КОН, получая 2-арил-2-алкилпропионовую кислоту, имеющую следующую формулу:
25
СНз
С-СООН (III) R
В табл. 2 и 3 приведены свойства 2Q соединений формулы III
3. Синтезированную на стадии 2 2-арил-2-алкилпропионовую кислоту восстанавливают в тетрагидрофуране литийалюминийгидридом, получая 2- -арил-2-алкилпропиловый спирт
Пример 10. 2-(4-Хлорфенил)- -2-метилпропиловьй спирт синтезируют
по следующим методикам.
1. К 16,9 г хлорбензола добавляют 1J5 г хлорного железа, и в смесь в течение 10 мин пропускают газообраз- ньй хлористый водород. Затем к этой
смеси при 30 С за 1 ч по каплям добавляют 46 г треттбутилхлорида. Смесь выдерживают 2 ч при 30°С. Реакционную смесь промывают водным раствором карбоната натрия и затем водой и выпаривают при пониженном давлении, поучая 25 г 4-трет-бутилхлорбензола (т.кип. мм рт.ст.)
Вычислено,% С 7l,21j Н 7,7j С1 21,02.
СНз I, (1)
сн..
(2)BN-HC1
к 100 мл сухого эфира добавляют 2,7 г магниевых стружек и небольшое количество иода в качестве катализатора и к смеси постепенно добавляют по каплям 17 г йодистого метила. Затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин и в то время, как повьшается температура, к смеси добавляют 100 мл бензола для того, чтобы заменить эфир бензолом. Затем к этой смеси при кипячении по каплям добавляют 18,9 г исходного нитрида.
Смесь дополнительно .кипятят в течение 3 ч, а затем при охлаждении в течение 30 мин к этой смеси по каплям добавляют 20мл 6н. соляной кислоты. Затем повьш1ают температуру, и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 7 ч. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют бензольньй слой, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и вьтаривают при пониженном давлении, получая 19,2 г 2-(3,4-метилендиокси фенил)-2-метш1-2- оутанона.
СНз
С-С-СНз
ИКОмакс (пленка): 2970, 2890, 1720, 1495, 1250, 1045, 940, 820.
ЯМР «fCCCl) мпн.д.: 1,38 (с, 6Н); 1,85 (с, ЗН); 5,91 (с, 2Н); 6,67 (с, ЗН).
Вычислено,%: С 69,88; Н 6,84.
Найдено,%: С 69,99) Н 6,70.
2. При температуре ниже 20 С по каплям добавляют 12,8 г брома к смеси 7,4 г гидроокиси натрия, 35 мл воды и 10 мл диоксана. Затем поднимают температуру до , к смеси постепенно добавляют 10 г 2-(3,4-мети- „ лендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона, и смесь кипятят с обратным холодильником при 90-95 С в течение 2 ч.
Смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют необходимое количество гидросульфата натрия. Затем смесь экстрагируют толуолом. Оставшийся водний раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют толуолом. Толуольный экстракт промывают водой, высушивают
65 14А2067
над сульфатом натрия и вьтаривают при пониженном .давлении, ползгчая 7,5 г 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2- -метилпропионовой кислоты.
ЯМР cf (CCl) млн.д.: 1,61 (с, 6Н); 6,03 (с, 2Е}; 7,04 (с, ЗН).
Вьгаислено,%: С 63,45} Н 5,81.
66
Найдено,%: С 65,45; Н 5,36, F 20,49.
2. Растворяют в 100 мл ацетона g 8,0 г 2,4-бис-(4-дифторметоксифенил)- -4-метил-2-пентана и к раствору при 30°С добавляют 30 г КМпО. Смесь пеС iiH .
ремешивают 10 ч при и к смеси при охлаждении по каплям добавляют Найдено,%: С 63,2§; Н 5,97. ю 20 мл этилового спирта, для того, 3. В растворе тетрагидрофурана 2- чтобы разложить избыточное количест- -(3,А-метилендиоксифенил)-2-метилпро- во КМпО;. Смесь перемешивают в тече- пионовую кислоту восстанавливают ли- ние 1 ч, образующуюся за счет реак- тийалюминийгидридом, получая 2-(3,4- ции двуокись марганца удаляют фильт- -метилендиоксифенил)-2-метилпропило- is рацией, промьшают достаточным количе- вьш спирт.ством воды и затем ацетоном. ФильтИКл| . 3390, 2960, рат выпаривают при пониженном давле- 1495, 1235, 1040, 940, 810.нии и к остатку добавляют разбавленЯМР c XCCl) млн.д.: 1,25 (с, бН),- ную соляную кислоту, смесь экстраги- 3,39 (с, 2H)j 5,87 (с, 2Н); 6,6-6,9 20 РУЮТ толуолом. К толуольному экстракту добавляют разбавленный водный раствор NaOH, смесь тщательно встряхивают и отделенный слой водного . раствора подкисляют концентрирован (м, ЗН).
Вычислено,%: С 68,02; Н 7,27.
С .,iH Оз
Найдено ,%: С 68,19; Н 7,13.
Пример 12. Получение 2-(4- 25 ной соляной кислотой и экстрагируют -дифторметоксифенил)-2-метилпропило-толуолом. Толуольный экстракт промывают водой, высушивают и выпаривают при пониженном давлении, получают 4,2 г целевой 2-(4-дифторметоксифевого спирта.
1. Растворяют в 100 МП адетонит- рила 18,0 г 2,4-бис-(4-оксифенил)-2-метил-2-пентана и к раствору добав- ЗО нил)-2-метилпропионовой кислоты
ляют 10 г 50%-ного NaOH. Затем при 60-70 С начинают продувку дифтор- хлорметана (фреон 22). Когда продувают дифторхлорметан в количестве около 60% от необходимого для реакции (приблизительно через 20 мин поле начала продувки), к реакционной смеси дополнительно добавляют 10 г 50%-ного КОН и продолжают продувку далее. Продувку прекращают после того, как количество продуваемого дифторхлорметана в 1,5 раза превысит количество, необходимое для протекания реакции. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выпивают в 500 мл воды и смесь экстрагируют толуолом. Толуольный слой промьшают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении.
Полученный сырой эфир очищают на хроматографической колонке с 200 г силикагеля (в качестве злюен- та используют толуол), получая 19,2 г 2,4-бис-(4-дифторметоксифе- нил)-4-метил-2-пентана. Выход состаляет 77%. пТ, 1.5285. Вычислено,%: С 65,21J Н 5,47j F 20,63.
C eHioF Oi
67
66
Найдено,%: С 65,45; Н 5,36, F 20,49.
2. Растворяют в 100 мл ацетона 8,0 г 2,4-бис-(4-дифторметоксифенил)- -4-метил-2-пентана и к раствору при 30°С добавляют 30 г КМпО. Смесь перемешивают 10 ч при и к смеси при охлаждении по каплям добавляют 20 мл этилового спирта, для того, чтобы разложить избыточное количест- во КМпО;. Смесь перемешивают в тече- ние 1 ч, образующуюся за счет реак- ции двуокись марганца удаляют фильт- рацией, промьшают достаточным количе- ством воды и затем ацетоном. Фильт5
0
Чт.пл. 68,5-69,5°С). Выход составляет 84%.
ЯМР J (CCl), млн.д.: 1,58 (с, 6Н); 6,42 (т, 1Н, J 7,5 Гд) 7,03 (д, 2Н, JAB 8,8 Гц) 7,87 (д, 2Н, JAB 8,8 Гц); тип АВ; 11,76 (широкий , с, 1Н).
Вычислено,%: С 57,39-, Н 5,25 F 16,51.
С ., Н j F э
Найдено,%: 57,55; Н 5,14, F 16,58.
3. К смеси 20 мл тетрагидрофурана и 0,5 г литийалюминийгидрида по кап- (- лям добавляют раствор 2,0 г 2-(4- -дифторметоксифенил)-2-метилпропио- новой кислоты в 10 -мл тетрагидрофурана при 40°С. Затем повышают температуру и смесь в течение 30 мин кипятят с обратным холодильником. Смесь охлаждают до комнатной температуры и к смеси по каплям добавляют этанол, чтобы разложить избыточное количество литийалюминийгидрида. Затем к смеси добавляют воду, чтобы завершить это разложение. Образовавшийся осадок удаляют фильтрацией и из фильтрата удаляют путем перегонки при пониженном давлении тетрагидрофураи. Остаток экстрагируют бензсиюм, 5еи0
5
зольный экстракт промьгоают водой, высушивают над сульфатом натрия и вьшаривают при пониженном давлений, получая 1,8 г 2-(4-дифторметоксифе- нил)-2-метилпропилового спирта. Вы- ход составил 96%.%.
HK VMMI C. (пленка): 3360, 1510 1380, 1220, 1185, 1130, 1040, 835.
Вычислено,%: С 61,16; Н 6,53; F 17,59.
С , Н (F 2 О 7
Найдено,%: С 61,29 Н 6,60i F 17,43.
Пример 13. Получение 2-(4- -фторфенил)-2-метш1бутилового спирта .
1. В колбу емкостью 300-мп загружают 16,6 г 4-фтортолуола, 30,0 г N-бромсукцинимида, 0,5 г перекиси бензоила и 150 мл четыреххлористого углерода и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатно температуры и образовавшийся осадок удаляют фильтрацией, а остаточный раствор СС промывают разбавленной щелочью и затем водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, получая 28,8 г сьфого 4-фторбензилбромида.
Вычислено,%: С 44,48; Н 3,20 Вг 42,27; F 10,05.
Найдено,%: С 44,72; Н 3,09-, Вг 42,53; F 9,94.
Раствор 28,8 г полученного таким образом неочищенного бромида в 30 мл этанола по каплям добавляют к смеси 8,8 г цианистого натрия и 9,0 г воды при 70-80°С в течение 30 мин. Смесь выдерживают при в течение 5 ч и смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. Затем к смеси добавляют целит и бензол, перемешивают и целит удалют фильтрацией. Отделяют бензольный слой, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и вьшаривают при пониженном давлении, получая 13,2 г сырого 4-фторбензилцианида.
ИК Ом„к.см- : 2270, 1615, 1520, 1430, 1240, 1170, 825.
Вычислено,%: С 71,10; Н 4,48; F 14,06i N 10,37.
Найдено,%: С 71,34; Н 4,29; F 14,23; N 10,15.
0
5
2. В колбу загружают 12,8 г неочищенного 4-фторбензилцианида, 40 г 50%-ного NaOH и 2 г бромистого три- этилбензиламмония, при перемешивании смеси при за 15 мин по каплям добавляют 14 г йодистого метила.
Смесь вьиерживают 30 мин при и затем охлаждают до комнатной тем- пературы. Смесь выпивают в ледяную воду. Смесь экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, 5 получая 13,4 г в -метш1-4-фторбеязил- цианида.
Вычислено,%: С 72,47; Н 5,41; . F 12,74; N 9,39. CjHjFN
Найдено,% С 72,28i Н 5,29j iF 12,82; N 9,48.
В колбу загружают 7,0 г о -метил- -4-фторбензилцианида, 15 г КОН, 10 г воды и 2,0 г хлористого триэтилбен- зиламмония и к этой смеси при перемешивании при 80 С за 1 ч по каплям добавляют 10 мл бромистого этила. Смесь выдерживают при этой температу- |ре в течение 2 ч. Последующие операции проводят аналогичным образом, как описано выше, и получают 7,9 г неочищенного о(-этил-с(-метил-4-фтор- бензилцианида.
Вычислено,%: С 74,55; Н 6,83; F 10,72; N 7,90.
С i,H,,FN
Найдено,Z: С 74,31; Н 6,99; F 10,94-, N 7,73.
Смесь 7,6 г неочищенного е/-этил- -а(-метшт-4-фторбензилцианида, 20 мл воды и 20 мл концентрированной серной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 5,5 ч при 134- 137°С. Смесь охлаждают до комнатной Iтемпературы и экстрагируют бензолом и бензольный раствор экстрагируют разбавленной щелочью, полученный экстракт разбавленной щелочи подкис- ляют до рН 7,5 концентрированной серной кислотой и экстрагируют бензолом, чтобы удалить примеси. Затем водный раствор подкисляют до рН 4,6 концентрированной соляной кислотой и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 3,8 г 2-(4-фторфенш1)-2-метилбутановой кислоты .
0
5
0
5
0
5
Я№ (CRClj) млн.д.: 0,85 (т, ЗН, J 7 Гц) 1,55 (с, ЗН); 1,8-2,3 (м, 2Н); 7,0-7,6 (м, 4Н); 11,3 (широкий с, 1Н).
Вычислено,%: С 67,33; Н 6,68; F 9,68.
С ,, Н -(зРО
Найдено,%: С 67,24 Н 6,78j F 9,83.
3. Раствор 3,0 г 2-(4-фторфенил)- -2-метилбутановой кислоты в 10 мл тетрагидрофурана по каплям добавляют к смеси 20 МП тетрагидрофурава и 0,5 г литийалюминийгидрида при 40°С. Затем температуру помещают и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Смесь охлаждают до комнатной температзфы и к смеси по
каплям добавляют этанол, чтобы разло-20 лодильником в течение 4 ч, чтобы
жить избыток литийалюминийгидрида. Затем к смеси добавляют воду для того , чтобы завершить это разложение. Образовавшийся осадок отделяют фильтрацией и удаляют из фильтрата тетрагидрофуран путем перегонки при пониженном давлении. Остаток экстрагируют бензолом, бензольный экстракт пpo ывaют водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 2,6 г 2-(4- -фторфенил)-2-метилбутилового спирта , Пд 1,5035.
ИК-J atcCM Хпленка) : 3360, 1610, 1240, 1175, 1040, 840.
Вычислено,%: С 72,50, Н 8,30j F 10,42. С,,11,,7,
Найдено,%: С 72,85; Н 8,22, F 10,35.
Пример 14. Получение 2-(4- метилтиофенил)-2-метилпропилового спирта.
1. Синтез 4-метилтиобензилхлорида
К 200 мл 1,2-дихлорэтана добавля- ют 18,2 г метилаля и растворяют 61,4 г безводного хлористого алюми- 1ШЯ при охлаждении раств ора водо14. Затем при комнатной температуре к смеси по каплям добавляют 24,8 г тиоанизола и смесь перемешивают в
течение 3 ч, чтобы прошла реакция, Реакционную смесь выпивают в воду и добавляют концентрированную соляную кислоту для.того, чтобы растворить твердые вещества. Затем смесь экстрагируют бензолом, экстракт промывают водой и разбавленным раствором бикарбоната натрия в воде и снова
промывают водой. Затем экстракт высушивают над сульфатом натрия и выпаривают , получая 30,7 г маслянистого остатка.
Вычислено,%:.С 55,64; Н 5,25| С1 20,53i S 18,57.
Найдено,%: С 55,48; Н 5,16; С1 20,75; S 18,74.
2. Синтез (4-метилтиофенил)-аце- тонитрила.
В 12 г воды растворяют 10,5 г цианида натрия и нагревают раствор при 60°С. Раствор 30,7 г маслянистого продукта, полученного ранее на стадии 1, в этиловом спирте по каплям добавляют к указанному выше, раствору , смесь кипятят с обратным хопрошла реакция. Реакционную смесь в последующем обрабатывают по общепринятой методике и очищают на кроматографической колонке, используя
5 в качестве элюента бензол, и получают 14,7 г (4-метилтиофенил)-ацетонитри- ла (маслянистый продукт).
ИК л)„„КС см- (пленка) : 2200, 1500, 1420, 1105, 800.
0 ЯМ tf (СС14) млн.д.: 2,37 (с, ЗН) ; 3,56 (с, 2Н) 7,16 (с, 4Н).
Вычислено,%: С 66,22; Н 5,56; N 8,58; S 19,67.
Найдено,%: С 66,49, Н 5,51; N 8,44; Б 19,83.
3. Синтез 1-(4-метилтиофенил)-1,1- -диметилацетонитрила.
Из 13,1 г (4-метоксифенил)-ацето- 0 нитрила пол5Д1ают по методике, аналогичной описанной в примере 24-1, 13,9 г целевого продукта.
Вычислено,%: С 69,07-, Н 6,85 fN 7,32; S 16,76.
5
С „H,iNS
0
Найдено,%: С 69,34; Н 6,79,- N 7,23; S 16,88.
ЯМР f(CCl) млн.д.: 1,66 (с, 6Н), 2,45 (с, ЗН);7,2-7,6 (м, 4Н).
4. Синтез 1-(4-метилтиофенил)-1- -метилпропионовой кислоты.
К смеси 5,0 г гидроокиси калия, 5 г воды и 20 мл диэтиленгликоля добавляют 3,8 г 1-(4-метилтиофенил)- -1,1-диметилацетонитрила, реакцию проводят при 130-140 С в течение 7 ч. Реакционную смесь охлаждают и выпивают в воду. Смесь экстрагируют бензолом , оставшийся водный раствор под71
кисляют концентрированной соляной кислотой для того, чтобы вызвать вьшадение осадка. Смесь экстрагирую эфиром, экстракт промьшают насыщенным водным раствором хлористого натрия , высушивают над сульфатом натри и вьтаривают, получая 1,9 г твердой 1-(4-метилтиофенил)-1-метилпропионо вой кислоты.
ЯМР tf (ацетон-df) , млн.д.,1,54 (с, 6H)i 2,43 (с. ЗН),- 7,0-7,5 (м, 4Н).
Вычислено,%: С 62,83; Н 6,71; S 15,25.
11 tT -iS
Найдено,%: С 62,57 Н 6,79j
S 15,43.
5. Синтез 2-(4-метилтиофенил)-1-м -метилпропилового спирта.
В соответствии с общепринятой методикой восстанавливают литийалюми- нийгидридом 1,9 г 1-(4-метилтиофе- нш1)-1-метш1пропионовой кислоты и получают 1,5 г целевого продукта.
ЯМР f(CCl4) мпн.д.: 1,26 (с, 5Н) j 2,39(с, ЗН); 3,38 (с, 2Н); 7,0-7,4 (м, 4Н).
Вычислено,%: С 67,30 Н 8,22 S 16,33.
С ,, Н,, OS
15 экстракт промывают водой и высушивают над сульфатом натрия и вьтаривают при пониженном давлении, получая , 7,9 г маслянистого остатка. Маслянистый остаток очищают на хроматогра20 фической колонке с силикагелем, используя в качестве разбавителя смешанный растворитель (1:3) бензол-гек- сан, получают 5,3 г целевого продукта (маслянистый продукт).
25 ИК л; «а к с см- (пленка): 2950, 1500, 1410, 1395, 1380, 1120, 1105, 1020, 830, 755.
ЯМР /(CClt) млн.д.: 1,31 (с, 6Н); 2,81 (с, 2H)i 7,18 (д, 4Н).
30 Вычислено,%: С 60,17 Н 6,01f S 16,06; Cl 17,76. С 2(iH.j4Cli 5г
Найдено,%: С 59,06; Н 6,07; S 16,55, Cl 17,56.
3. Синтез 2-(4-хлорфенил)-2-метил- пропилтиола.
Суспендируют в 25 мл сухого ди- этилового эфира 0,095 мг литийалюм
Найдено,%: С 67,56; Н 8,09; S 16,21.
Пример 15. 2-(4-Хлорфенил)- -2-метилпрошштиол синтезируют по35
следующей методике.
1. Синтез 2-(4-хлорфенил)-2-метил- пропилтсэилата.
К смеси 10,0 F 2-(4-хлорфенил)-2-. метилпропилового спирта и 20 мл пири- 40 минийгидрида и к этой суспензии по дина добавляют 10,8 г хлористого каплям добавляют раствор 1,0 г бис- 2- (4-хлорфенил)-2-метилпропил2ди- сульфида в 10 мл диэтилового эфира и смесь кипятят с обратным холодиль- 45 НИКОМ в течение 2 ч. Реакционную смесь выливают в воду и добавляют 15%-ную разбавленную серную кислоту, смесь экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают насыщенным
п-толуолсульфонила, смесь реагирует в течение 1 ч при 50-55 С. Реакционную смесь выливают в ледяную воду, и смесь подкисляют разбавленной соляной кислотой и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают насыщенным водным раствором хлористого натрия, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном дав- 50 водным раствором хлористого натрия, лении, получая 19,3 г белого твердо- высушивают над сульфатом натрия и
вьтаривают при пониженном давлении, получая 1,0 г маслянистого осадка.
го остатка (т.пл. 69-71,5 С).
ИК ч)„««см-ЧКВг): 1595, 1480, 1355, 1175, 970, 825.
ИК л „«КС см - Чпленка) : 2965, 2570,
ЯМР сГ (СС14) млн.: 1,31 (с, 6Н)i 55 1 1370, 1105, 1020,
2,44 (с, 3H)j 3,89 (с, 2Н); 7,13 (с, 4Н); 7,18-7,60 (м, 4Н/АВ-тип/).
Вычислено,%: С 60,26; Н 5,65; С1 10,46; S 9,46.
890.
ЯМР e/ (CCl4) млн.д.: 0,80 (т, 1Н) 1,33 (с, 6Н); 2,68 (д, 2Н)i 7,23 (с, 4Н).
72
С,-,Н ,9C10.,S
Найдено,%: С 60,08; Н 5,56; С1 10,67; S 9,7.4.
2. Синтез бис-С.2-(4-хлорфенил)-2- -метилпропил дисульфида.
Смесь полученного на стадии 1 13 г товилата, 20,0 г гидросульфата натрия (70% чистота) и 100 мл 90%ного этанола перемешивают и кипятят с обратньт холодильником в течение 3 ч, чтобы прошла реакция. Реакционную смесь вьшивают в воду и смесь экстрагируют бензолом, бензольный
экстракт промывают водой и высушивают над сульфатом натрия и вьтаривают при пониженном давлении, получая , 7,9 г маслянистого остатка. Маслянистый остаток очищают на хроматографической колонке с силикагелем, используя в качестве разбавителя смешанный растворитель (1:3) бензол-гек- сан, получают 5,3 г целевого продукта (маслянистый продукт).
ИК л; «а к с см- (пленка): 2950, 1500, 1410, 1395, 1380, 1120, 1105, 1020, 830, 755.
ЯМР /(CClt) млн.д.: 1,31 (с, 6Н); 2,81 (с, 2H)i 7,18 (д, 4Н).
Вычислено,%: С 60,17 Н 6,01f S 16,06; Cl 17,76. С 2(iH.j4Cli 5г
Найдено,%: С 59,06; Н 6,07; S 16,55, Cl 17,56.
3. Синтез 2-(4-хлорфенил)-2-метил- пропилтиола.
Суспендируют в 25 мл сухого ди- этилового эфира 0,095 мг литийалюм
минийгидрида и к этой суспензии по каплям добавляют раствор 1,0 г бисИК л „«КС см - Чпленка) : 2965, 2570,
1 1370, 1105, 1020,
890.
ЯМР e/ (CCl4) млн.д.: 0,80 (т, 1Н); 1,33 (с, 6Н); 2,68 (д, 2Н)i 7,23 (с, 4Н).
73 С 59,83,Н 6,53;
Вычислено,%: С1 17,66; S 15,.97.
Найдено,%t С 59,64 Н 6,45; С1 17,94 S 15,87.
Научное название
Nephotettix cincticeps Uhler Sogata furcifera Horvath-White Nilaparvata lugens Stal Delphacodes striatella Fallen Eurvdema rugosum Motschulsky Eysarcoris parvus Uhler-White Halyomorpha mista Uhler-Brown Lagynotomus elongatus Dallas Nesara viridula Linne Cletus trigonus Thunderg Stephanitis nashi Esaki et Take
Stephanitis pyrioides Scott Psylla pyrisuga Foster
Tsyila mari Schmidberger Aleurolobus taonabae Kuvana Dialeurodes citri Ashmead Trialeurodes vaporariorum Westw Aphis gossypii Glover . Brevicoryne brassicae Linne
Myzus persicae Sulzer Rhopalosiphum maidis Fitch Icerya purchasi Maskell Planococcus citri Risso Unaspis yanonensis Kuwana
Canephora asiatica Staudinger Acrocercops astaurota Meyrick Lithocolletis ringoniella Metsiraiur Plutella maculipennis Curtis Promalactis inopisema Butler Adoxophyes orana Fischer von Rosle stamm-Smaller tea tortrix Bactra honesta Meyrick Grapholithna glycinivorella Matsum ra
Cnaphalocrocis medinalis Guenee- Grass leaf roller Etiella zinckenella Treitschke Ostrinia furnacalis Hubner Syllepte derogata Fabricius Hyphantria cunea Drury Trimeresia miranda Butler Lymantria dispar Linne Phalera flavescens Bremer et Grey- Black
Agrotis fucosa Butler Heliothis obsoleta Fablicius Leucania separata Walker
144206774
Ниже описаны насекомые-паразиты, в отношении которых могут применяться полученные соединения в качестве активного вещества в инсектицидных и акарицидных композициях, а именно:
Обычное название
1. Hemiptera
Зеленая рисовая цикадка Белоспинный дельфацид .Коричневый дельфацид Малый коричневьй дельфацид Капустный клоп Белопятнистый клоп Коричнево-мраморный клоп-щит Рисовьй клоп-пщтник Южный зеленый клоп-щитник Тонкий рисовый клоп Японский грушевый клоп-круже Грушевый клоп-кружевница Грушевая тля Медяница
Белокрыпка полосатая Белокрылка цитрусовая Белокрылка тепличная Хлопковая тля : Капустная тля
Зеленая персиковая тля
Тля кукурузная листовая
Червец австралийский желобча
Червец цитрусовый
Щитовка восточная цитрусовая
2. Lepidoptera
Тутовая мешочника
Моль грушевая
Моль яблонная листовая
Моль капустная Гусеница семян хлопка
Малая чайная листовертка Червь тростниковой циновки
Точильщик соевых бобов
Травяная листовертка
Бобовьй точильщик фасоли Лима
Мотылек кукурузный
Хлопковая листовертка
мериканская белая бабочка Пяденица крыжовниковая Непарньй шелкопряд
Черная меченая хохлатка
Обычная совка Хлопковая совка Походные черви
75
Mamestera brassicae Linne Plusia nigrisigna Walker Spodoptera litura Fablicius Patnara guttata Bremer et Grey Pieris rapae crucivora Boi.sduval Chilo suppressalis Walker
Malanotus caudex Cande ze
Anthrenus verbasci Linne Tenebroides mauritanicus Linne Lyctus brunneus Stephens-Lyctus powder
Epilachna vigintioctimaculata Fablcius beetle
Monochamus alternatus Waterhouse Xylotrechus pyrrhoderus Bates Aulacophora femoralis Motschulsky Oulema oryzae Kuwaymama Phyllotreta striolata Fablicius Callosobruchus chinensis Linne Echihocnemis squameus Billberg Sitophilus oryzae Linne Apoderus erythrogaster Vollenhoven Rhynchites heros Roelofs Anomala cuprea Hope Popillia japonica Newman
4. Hymenoptera
Athalia japonica Rohwer Arge similis Vollenhoven Arge pagana Panzer
5. Diptera
Tipula aino Alexander
Culex pipiens fatigans Wiede
Aedes aegypti Linne-Yellow
Asphondylia sp.
Hylemya antiqua Meigen
Hylemya platura Meigen
Musca domestica vicina Macqu
Dacus cucurbitae Coquillett
Chlorops oryzae MatsumuraAgromyza oryzae Munakata
Pulex irritans Linne Xenopsylla cheopis Rothschil Ctenocephalides canis Curtis
7. Thysomoptera
Scirtothrips dorsalis Hood Thrips tabaci Lindeman Chloethrips oryzae Williams
1442067
76
Капустные проходные черви
-Свекольная гусеница
-Табачная совка
-Толстоголовка рисового растения
-Обычная капустная гусеница
-Точильщик рисового стебля
Coleoptera
Проволочник сладкого картофеля
Кожеед коллекционный
-Личинка мавританской козявки
-Капюшонник Ликтуса
Божья коровка с 28 пятнами
-Японский черный усач
-Виноградный точильщик
-Листоед тыквенньш
-Листоед рисовьй
-Жук-блошка полосатый
-Долгоносик фасолевьй,Азуки
-Долгоносик рисового растения
-Малый рисовый долгоносик
- Малый черный долГоноейк-листорез
-Долгоносик персиковый Хрущ купрейный
-Японский жучок
-Пилильщик капустный
- Пилильщик азалии
-Пилильщик розы
Долгоножка рисовая
Комар домашний
Комар желто-лихорадочный
Галлица стручка фасоли
Личинка луковой мухи
Личинка ростковой мухи
Муха домашняя
Муха дынная
Личинка мухи рисового сте
Моль рисовая
-Блоха человеческая
- Блоха тропической крысы
- Блоха собачья
-Трипе желтого чая
-Трипе луковый
-Трипе рисовый
8, Ahoplura
Pediculus humanus corporis De Geer Phthirus pubis Linne Haematopinus Eurysternus Nitzsh
9. Psocoptera
Trogium pulsatorium Linne Liposcelis bostrychophilus Badonnel
10. Orthoptera
Gryllotalpa africara palisot de
Beauvois
Locusta migratoria danica Linne
CTxya japonica Willemse-Short
11,
Blattella germanica Linne PeriplanetS fuliginosa Servillo
Boophilus Unicroplus Canesfrini Hemitarsonemuslatus Banks Panonychus citri Me Gregor Tetranychus lelarius Linne Tetranychus urticae Koch-Two Rhizoglyphus ech inophus Fumouze Robin
В инсектицидной и акарицидной композиции вышеупомянутая производная 2-арилпропилового эфира или тиоэфира содержится в количестве от 0,001 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 50 мас.%.
Все части, приведенные в последующем изложении означают массовые части , причем предлагаемые соединения обозначены номерами, приведенными в табл. 1.
Пример р ецепт-уры 1 Смесь 20 ч. соедийения, выбранного из соединений 1-111, 2 ч. Сорпола (смесь нейонных поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно- активных веществ) и 60 ч. ксилола перемешивают и получают эмульсифицн- руемьй концентрат.
При фактическом применении предлагаемого соединения в качестве активного компонента обычно его наносят с дозировкой 1-300 г, предпочтительно 2-100 г, особенно предпочтительно 5-20 г, на 10 аров. ;
-Вошь нательная
-Вошь лобковая
-Коротконосая вошь крупного рогатого скота
Книжная вошь мучная Плоская книжная вошь
Медведка африканская Саранча перелетная Короткокрьшая рисовая сараяча
Dictyoptera
-Рыжий таракан
-Дымчато-коричневый таракан Acarina
-Бычий клещ
-Широкий клещ
-Красный цитрусовый клещик Карминовый клещик
-Двупятнистый паутиновьй клещик
-Корневой клещик
Нижеследующие испытания иллюстрируют инсекто-акарицидную активность .
Образцы. К смеси 20 ч. предлагаем мого соединения и 20 ч. продукта Сорпор М-20Ь (смесь нейонных поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ) добавляют 60 ч. ксилола и смесь тщательно перемешивают. Полученный эмульси- фицируемый концентрат разбавляют до заранее заданной концентрации дистиллированной водой и используют
полученный разбавленный продукт. I
При испытании токсичности для рыб испытуемое соединение растворяют в ацетонеi получая 1%-ный раствор, и используют расчетное количество этого раствора.
В качестве сравнительных соединений в тех же самых условиях, как и предлагаемого соединения,были испытаны соединения, описанные ниже:
сн-со-сн // ч
I I L (f СН О CN /
СНз СНз
б)
СН-СНг-О-СНг
сн, СНз
в)Пиретрин
г)Офунак Го,0-диэтил-0-(3-оксо- -2-фенил-2Н-пиридазин-6-ил)-тиофос- фат
д)МТМК (м-толил-Н-метилкарбамат)
е)Мезомил (S-метиловый эфир N- -(метилкарбамоилокси)-тиоамидоуксус- ной кислоты)
ж)ДЦВФ (0,0-диметил-0-(2,2-ди- хлорфенил)-фосфат)
з)Орторан (о,8-диметил-Н-ацетио- фосфорамидотиолат)
и) Перметрин
Испытание 1 (воздействие на табачную совку),
Эмульсифицируемьй концентрат испытуемого соединения готовят по методу описанному в примере рецептуры 1, и разбавляют до концентрации 20 или 100 частей на миллион ч./млн). Листья сладкого картофеля погружают в разбавленный раствор на 10 с, высушивают на воздухе и помещают в пластмассовую чашку, имеющую диаметр 10 см. Затем в эту чашку свободно помещают гусеницу табачной совки второй возрастной стадии. Чашку оставляют вьщерживаться в камере термостата при . Через 24 ч подсчитывают количество убитых и живых гусениц и рассчитывают степень смертности. Полученный результат выражают в виде средней величины, полученной по данным смертности, полученным в трех чашках для испытаний.
Полученные результаты приведены в табл. 4..
Испытание 2 (погружные испытания
гусениц табачной совки).
Разбавления, имеющие концентрацию вещества 20 или 100 ч./млн, готовят таким же образом, как описано в испытании 1.
В разбавленные растворы на 5 с погружают гусениц табачной совки второй и пятой возрастных стадий и удаляют избыточное количество жидкости фильтровальной бумагой. Затем гусениц свободно помещают в пластмассовую чашку и подают туда искусственную пищу. Затем чашки ставят на выдерживание в камеру термостата при 25 С. Через 24 ч подсчитьшают количество убитых и живых гусениц и вычисляют степень смертности. Это испытание проводят на трех чашках, результат представляют в виде средней величины по всем испытаниям.
Полученные результаты приведены в табл. 5.
Как видно из табл. 5, по сравнению с фенвалератом (а) и пермерином (и), которые обладают сильным действием на насекомых-вредителей класса чешуекрылых, предлагаемые соединения более эффективны, а также более эффективны по сравнению с соединением (б), являющимся структурным аналогом предлагаемых соединений.
Испытание 3 (воздействие на устойчивых зеленых рисовых цикадок и чувствительных зеленых рисовых цикадок). ; Саженцы риса на корню культивируют в гидропонных горшках, имеющих диаметр 5 см. Химические разбавления соединения концентрацией 20 или 100 ч./млн готовят таким образом; как описано в испытании 1, и наносят с помощью распылителя в количестве по 3 мл на горшок. Обработанные саженцы высупгавают на воздухе и покрывают цилиндром из металлической сетки . В каждый горшок свободно помещают по 10 взросльк самок устойчивых зеленых цикадок (собранных в местности Никагавара) и чувствительных зе леных рисовых цикадок (собранных в
Чигасаки). Через 24 ч подсчнтьшают количества убитьк и живых особей и рассчитывают степень смертности. Эти испытания бьти проведены на трех горшках и рассчитали среднюю величину смертности.
Полученные результаты приведены в табл. 6.
Испытание 4 (влияние на моль с ромбовидной спинкой).
Устилают листьями капусты пластмассовую чашку и вьшуекают в нее 10 личинок третьей стадии моли с ром бовидной спинкой.
Наносят химическое разбавление из аппликатора дозой 3 мл на чашку, концентрацию разбавления 100 и 20 ч./млн готовят таким же образом, как описано-в испытании 1.
После разбрызгивания химического разбавления чашку закрывают и через 24 ч подсчитывают число погибших и живых личинок и вычисляют смертность Тест проводят на трех чашках и вычисляют среднюю величину.
Полученные результаты представлены в табл. 7.
Испытание 5 (влияние на зеленую персиковую тлю).
Ростки (имеющие 3-4 листа) баклажан , выращенных в горшке, заражают зеленой персиковой тлей и дают насекомым вырасти. Подсчитывают число насекомых . Химическое разбавление, имеющее концентрацию 100 ч./млн, приготовленное как описано в испытании 1, наносят с помощью распылителя при дозе 10 мл на горшок. Затем горшок помещают в стеклянную теплицу . Через 24 ч подсчитывают число живых насекомых и вычисляют смертность .
Испытание проводят на трех горшках и рассчитывают среднюю величину.
Полученные результаты представлены ниже (знак А означает смертность вьш1е 95%, знак В означает смертность 80-95%, знак С означает смертность 50-80%, а знак Д означает смертность менее 50%).
соеди
Инсектицидная активность
В А А
6 7 8 9 11 12 14 15 18 20 24 29 39 41 48 49 50 52 53 55 57
59
62
,64
69
73
78
86
93
95
96
103
105
б
ж
3
А А В А А В А В А А А В А А А А А А В А А
А В А А А А В А А В А В Д Д С
Как видно из данных, предлагаемые соединения проявляют более высокую активность как с эталоном по назначению , так и с аналогом по структуре.
Испытание 6 (влияние на взрослых двупятнистых паутинных клещей).
Помещают на пропитанный водой хлоп ковый абсорбент (2 см 2 см) почковидный бобовый лист, перфорированный пробкой (15 мм в диаметре) и выпускают 100 взрослых особей двупятнистого паутинного клеща. Наносят из распылителя в количестве 3 мл химическое разбавление , имеющее концентрацию 100 ч./мпн и приготовленное способом, аналогичным в испытании 1.
Диск листа, помещенного на хлопковый адсорбент, помещают в камеру термостата, выдерживаемую при 25 С. Через 24 ч подсчитывают число погибших особей и вычисляют смертность.
831А42067
Тест проводят на трех дисках листьев и вьиисляют среднее значение.
Полученные результаты представлены ниже:
спытуемое соединение
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
22 23 24 25 26 27 -28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51
Смертность, %
100 100
90
80 100 100 100
60 100
90 100
80
80 100
70
90 100 100
60 100
80
50 100 100
90
80
60 100
60 100
90 100
95
80
85 100
70
90 100
60 100
90 100
80 100
95 100 100 100 100 100
8 А
80
90
100
100
80
90
100
100
60
100
100
90
100
100
80
90
100
60
100
90
100
100
90
100
100
100
100
100
90
60
90
90
80
100
100
80
100
90
100
100
100
100
80
100
80
80
100
100
100
90
80
70
100
100
100
90
100
90
70
100
20
О
40
Испытание 7 (влияние на немецких тараканов-пруссаков).
Дно высокой чашки Петри, имеющей диаметр 9 см и высоту 9 см, обраба- тьшают 50 или 10 мг/см испытуемого соединения, взятого в виде водного раствора эмульгируемого концентрата, приготовленного способом, описанным в испытании 1, и дают чашке вьюохнут на воздухе. Для того чтобы взрослые особи не вылезали из чашки, внутреннюю стенку чашки обрабатывают маслом Затем в каждую чашку вьшускают по 10 самцов тараканов и чашку помещают
вьд ерживаемую подсчитьшают число агонизирующих и погибших особей . Испытание проводят в двух чашках и вычисляют среднее значение. Полученные результаты представлены в табл. 8.
в камеру термостата, при 25° С. Через 24 ч
Испытание 8 (токсичность для рыб)
Резервуар для воды, имекнций глуби- ну 60 см, высоту 40 см и длину ЗОсм заполняют водой и вьшускают в резервуар 10 мальков карпа, имекищх длину тела около 5 дают им приспособиться к окружающей среде в резервуаре . Наносят испытуемое соединение таким образом, чтобы концентрация его в воде составляла 10,1 или 0,1 ч./мпн. Через 48 ч подсчитьшают. число погибших и живых карпиков и исследуют воздействие на рыб.
Полученные результаты показаны ниже (ВСМ химическая концентрация , при которой 1/2 испытуемых рыб погибает за 48 ч):Испытуемое соеди- Токсичность для
е
рыб, ВСМ ч./мпн
Bbmie
Bbmie
Выше
Вьш1е
Вьш1е
0,01-0,05
Выше 10
Вьш1е 10
Bbmie 10
10
1
10
10
10
10
5
0
5
19 20 21 22 23 24 29 30 31 33 35 37 41 45 46 47 48 49 50 51 52 53 55 62 69 73 105 107 а и
10 10 10 10
1
10 10
1
10 10 10 10 10
1
10 10 10 10 10
1
10 10 0,1
1 1
10
1
1
Выше
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Bbmie
Выше
Вьш1е
Выше
Выше
Вьш1е
Вьш1е
Выше
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Выше
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Вьш1е
Ниже 0,005
Ниже 0,005
Как видно из данных, известные соединения а и м проявляют более высокую токсичность по отношению к карпу.
Испытание 9 (испытание на токсичность ) .
Вводят орально заранее определенное количество раствора или суспензии испытуемого соединения в кукурузном масле самцам мьш1ей, весящим 19- 23 г (0,2 МП на 10 г веса тела). Через 7 дней подсчитывают число погибших мышей и исследуют влияния на мышей . Полученные результаты следующие ЛD-50 - количество химиката, поражающее 1/2 испытуемых животных):
Испытуемое соединение
1-111 а в Д е
Острая токсичность при оральном введении ЛД-50, мг/кг
Bbmie 500
260
340
220
28
Из результатов, приведенных вьш1е, видно что предлагаемые соединения более безопасны по сравнению с пират871442067
рином (б) и фенвалератом (а), проявляющим низкую токсичность по отношению к теплокровным животным.
Из результатов, полученных в вышеприведенных испытаниях, можно видеть, что предлагаемые соединения соответ- ственно обладают более высокой активностью по сравнению с известньши соединениями и соединениями аналогич-, ного строения, их применение безопасно , поскольку их токсичность по отношению к теплокровным ниже токсичьос- ти взятых для сравнения соединений. По сравнению с фенвалератом (а) и g пермитрином (и), обладающим широким спектром инсектицидного действия и проявляющим высокую инсектицидную активность и это совершенно очевидно предлагаемые соединения более полез- JQ ны, поскольку они при той же или большей активности более безопасны по отношению к теплокровным животным и водным обитателям и вследствие этого могут применяться более широко.J5
ш с и ч
Пример рецептуры 2.
В 10 ч. ацетона растворяют 1 ч. предлагаемого Соединения и 99 ч.глины для дуста добавляют к этому раствору , при выпаривании смеси получают дуст.
Испытание 10 (эксперимент осуществлен в соответствии с рецептурным примером 2).
Саженцы риса (высотой 12-13 см) пересаживали в вегетационный сосуд (диаметром 10 см, .высотой 8 см). Саженцы покрьшали цилиндром из металлической сетки (диаметром 4 см, высотой 15 см, а числом отверстий 16 меш или примерно 6,4 отверстий на длине 1 см), в верхней части которой находилась губка. 20 самок (рецистент- ного происхождения) рисовых цикадок помеидали в сосуд. Дуст готовили способом , аналогичным описанному в рецептурном примере 2, и применяли в количестве 2 кг/10 ар (или 20 кг/га). обрабатывая из распылителя в случае каждого из соединений. Через 48 ч подсчитывали число погибших и остав3-феноксибензил-2- (4-метоксифенил)-2-метилпрошшовый эфир и тиоэфир (соед. 1, -)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-фторфенил)-2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир (соед. 2, -)100/100
3-феноксибензил-2-(4-метоксифенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
7
88
шихся в живых цикадок и рассчитьшали смертность. Опыты повторяли дважды и определяли среднее значение. Полученные результаты следуклцие;
Испытание 11. Проведено так же, как и для вьшзеуказанных предлагаемых соединений, и полученные результаты представлены в следующем виде, числитель показывает смертность (%) устойчивой зеленой рисовой цикадки в случае применения простого эфира, знаменатель - смертность (%) устойчивой зеленой рисовой цикадки в случае применения тиоэфира:
89144206790
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-фторфенил)-2-метилпропиловь1й эфир и тиоэфир соед. 45, -)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-метилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 3, -)100/100
3-(4-6ромфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпро1Шловый эфир и тиоэфир (соед. 4 и 37)100/100
3-(4-бромфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-этш1Пропиловьй эфир и тиоэфир (соед. 46, -)100/100
3-феноксибензил-2-фенШ1-2-метилпропш1овый эфир и тиоэфир (соед. 5, -)100/90
3-феноксибензил-2-фенил-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/90
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 6 и 9)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-этилп1 опиловый эфир и тиоэфир.100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(3,4-диметилфенил)-2-метш1пропи- ловый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензш1-2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропш10вый эфир и тиоэфир (соед. 7, -)100/100
3-фенокснбензш1-2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-(4-метилтиофенил)-2-метилпропи- ловый эфир и тиоэфир (соед. 8, -).80/80
3-(3-хлорфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 10, -)100/90
3-(3-хлорфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/90
3-(3-фторфенокси)-бензил-2-(4-фторфеНИЛ)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
З-(З-фторфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-этилпропиловь1й эфир и тиоэфир 100/100
3-(4-фторфенокси)-бензш1-2-(4-дифторметоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 11, -)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-дифторметоксифенил)-2-этилпро- пиловый эфир и тиоэфир100/100
5-6ензил-З-фурилметил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 12, -)100/90
5-бензил-3-фурилметил-2-(4-хлорфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/80
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-фенил-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 13, -)100/90
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-фенил-2-этилпрошшовьш эфир и тиоэфир100/90
3-(2-фторфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 14, -)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(3-хлор-4-метилфенил)-2-метил11ро- пиловый эфир и тио эфир100/100
З-фенилтиобензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир (соед. 15, -)100/90
3-феноксибензил-2-(4-трифторметилтиофенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 104, -)100/100
3-(4-бромфенокси)-бензил-2-(4-фторфенил)-2-этилпропиловый
эфир и тиоэфир (соед. 16, -)100/100
3-(4-бромфенокси)-бензш1-2-(4-фторфенил)-2-метилпропиловый
эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензил-2-(4-трифторметилфенил)-2-этилпропиловый
эфир и тиоэфир100/100
91144206792
3-феноксибензил-2-(4-трифторметилтиофенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропиловый эф11Ь и тиоэфир (соед. 17, -)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензип-2-(3,4-дихлорфенил)-2-этилпро11Ш1овый эфир и тиоэфир100/100
3 -феноксибензил-2-(4-дифто1хметоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 18, -) .100/100
3-(4-фторфенокси)-беизил-2-(4-дифторметилтиофенил)-2-метилпропил овый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензил-2-(4-дифторметоксифенил)-2-этилпро1Шловый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибенэил-2-(3,4-диметоксифенил)-2-метилпрогшловый эфир и тиоэфир (соед. 88, -)100/100
3-(4-хлорфенокси)-бензил-2-(4-цианофенил)-2-метш1пропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(3-фторфенокси)-бензил-2-(3,4-дифторфенил)-2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-метилфенокси)-бензил-2-(4-хлорфеНИЛ)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед, 19, -)100/80
3-(4-метилфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир100/80
3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 49 и 20)100/3- (2-бромфенокси)-бензил-2-(3,4-дибро1 енил)-2-метилпропш1о- вьй эфир и тиоэфир100/100
3-(2-хлорфенокси)-бензил-2-(4-трифторметоксифенил)-2-метил- пропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(3-метоксифенокси)-бензил-2-(4-этилфенш1)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир100/100
3-(2-метилфенокси)-бензил-2-(4-изопропилфенш1)-2-метилпропи- ловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-бромфенокси)-бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропш1о- вый эфир и тиоэфир (соед. 21, -)100/100
3- (А-фторфенокси)-бензил-2-(4-трифторметилтиофенил)-2-метил- пропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-бромфенокси)-бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-этилпрогшловый эфир и тиоэфир 100/100
3-(3-бромфенокси)-бензил-2- (1,2,3,4-тетрагидронафтален-7-ил)- -2-метилпропш1овый эфир и тиоэфир100/90
3-(4-хлорбензил)-бензил-2-(4-этоксифенил)-2-метш1Про11Иловый эфир и тиоэфир100/100
3-(3,5-дихлорфенокси)-бензип-2-(индиан-5-ил)-3-метилпропш10- вьш эфир и тиоэфир100/90
3-феноксибензил-2-(4-дифторметилтиофенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир,100/100
3-феноксибензш1-2-(4-дифторметилтиофенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-бензоилбензил-2-(4-хлорфенш1)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 22, -)100/90
3-бензоилбензил-2-(4-хлорфенил)-2-этш1про11Иловый эфир и тиоэфир100/80
3-(4-фторфенокси)-бензип-2-(3-трифторметилфенш1)-2-метш1про- пиловый эфир и тиоэфир (соед. 23, -)100/100
3-(3-фторфенилтио)-бензил-2-(3-метилфешш)-2-метилпрогшловый эфир и тиоэфир.90/80
3-феноксибензил-2-(4-метилтиофенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 24, -)100/100
93144206794
3-феноксибензил-2-(4-метилтиофенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир. 100/100
3-феноксибензил-2-(4-пентафторэтоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензил-2-(3,4-дифторметилендиоксифенил)-2-метилпро- пиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-пентафторэтоксифенил)-2-ме- тшшропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(3-хлорфенокси)-бензш1-2-(4-дифторметоксифенил)-2-метилпро- пшювый эфир и тиоэфир (соед. 25, -)100/100
3-(3-хлорфенокси)-бензш1-2-(4-дифторметоксифенил)-2-этилпро- пиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-хлор-2-метилфенокси)-бензил-2-(4-аллилфенил)-2-метилпро- пиловьш эфир и тиоэфир100/100
3-(3,5-дихлорбензоил)-бензш1-2-(4-трет-бутилфенил)-2-метш1- пропиловый эфир и тиоэфир.100/100
3-(4-хлорфенокси)-бензил-2-(3-хлор-4-фторфенил)-2-метилпропи- ловый эфир и тиоэфир100/100
3-(3-метилфенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпро1шловый эфир и тиозфир (соед. 26, -)100/90
3-(3-метилфенокси)-бензИл-2-(4-хлорфенил)-2-этилпроггаловый эфир и тиоэфир100/90
3-(2-метоксифенокси)-бензил-2-(4-метоксиметилфенил)-2-метил- пропиловый эфир и тиоэфир100/90
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-(4-метоксифенил)-2-метилпропило- вый эфир и тиоэфир100/90
(/ 3-(3-бромфенокси)-бензил-2-(3-метокси-4-метилфенил)-2-метил- пропиловый эфир и тиоэфир (,соеп. 27у -)100/100
3-(4-фторбензил)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(3,4-дихлорфенокси)-бензил-2-(4-изобутирилфенил)-2-метил- пропиловЫй эфир и тиоэфир100/90
3-(4-фторфенокси)-бензш1-2-фенил-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир (соед. 28)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензш1-2-фенил-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир-100/100
3-(З-хлор-5-метоксифенокси)-бензил-2-(3,4-ди-трет-бутш1фенил) -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(3-хлорфенокси)-бензил-2-(З-метилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-фторфенилтио)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир.100/80
3-(4-,бромфенокси)-бензнп-2-(4-дифторметоксифенш1)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 30, -)100/100
3-(4-бромфенокси)-бензия-2-(4-дифторметоксифенил)-2-этилпрО - пиловьм эфир и тирэфир100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-трет-бутилфеНИЛ)-2-метилпропи- ловьй эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензил-2-(2-нафтил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 31, -)100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-изопропилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/90
3-феноксибензил-2-(2-нафтш1)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-фторфенокси)-бензип-2-(4-метоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-фторфепокси)-бензкл-2-(4-метоксифенш1)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
95144206796
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-хлор-З-метилфенил)-2-метилпро- пйловый эфир и тиоэфир
3-феноксибензш1-2- 3,(трифторметокси)-фенил j-2-метил- прогЛшовый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(4-метокси-З,З-диметилфенил)-2-метилпро- пиловый эфир и тиоэфир
. 3-(4-бромфенокси)-бензил-2-(4-метилфенил)-2-метш1Пропиловый эфир и тиэфир (соед. 33, -)
3-феноксиб ензил-2-С4-(2,2-дихлорвинилокси)-фенил -2-метил- пропиловьй эфир и тиоэфир
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 34, -)
3-феноксибензил-2-Г4-(1,1,2,2-тeтpaфтopэтoкcи)-фeннлJ-2-мe- тшIпpoпилoвьй эфир и тиоэфир
3-бензилбензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпроштовый эфир и тиоэфир (соед, 35, -)
З-феноксибензил-2- 4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)-фенил1-2-этил- пропиловый эфир и тиоэфир
3-(4-фторфенокси)-бензнл-2-(З-метилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 36, -)
3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-2-этилпропиловьй эфир и тио эфир (соед. 50, -)
З-феноксибензил-2-(3,4-дихлорфенйл)-2-метилпропш1овый эфир и тиоэфир (соед. 48)
3-феноксибензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-этилпро1Шловый эфир и тиоэфир (соед. 52, -) .
З-феноксибензил-2-(4-хлор-З-бромфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир
3-(3-хлорфенркси)-бензш1-2-(3,4-дихлорфенш1)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 38, -)
3-(3-хлорфенокси)-бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(4-хлор-З-бромфенил)-2-этилпропиловьй эфир и тиоэфир
3-фенвксибензил-2- 14-(2,2,2-трифторэтокси)-фенил -2-метш1про- пиловый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2- 4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил }-2-этилпро- пиловый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(3-трифторметилфенш1)-2-метш1пропиловьй эфир и тиозфир (соед. 39, -)
З-феноксибензил-2- (З-хлор-4-метоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-(4-бромфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 40, -)
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 41, -)
З-феноксибензил-2-(6-метил-2-нафтш1)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир (соед. 71, -)
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(З-бром-4-хлорфенил)-2-метилпропи;1овь1й эфир и тиоэфир ,.
з -феноксибензил-2-Г4-(2,2-дихлорвинип)фенил -2-метилпропило-)
вый эфир и тиоэфир
3-(4-бромфенокси)-бензш1-2-(3-трифторметилфенш1)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир (соед. 42, -)
3-феноксибензил-2-(4-нитрофенш1)-2-метш1Пропиловый эфир и
тиоэфир
З-феноксибензил-2-(4-нитрофенил)-2-этилпропш10в ый эфир и тиоэфир (соед. 43)
100/100 100/100 100/100 100/100 100/90 100/100 100/100 100/80 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/90 100/100 100/100 100/100
97144206798
f
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-ТЗ-фтор-4-метилфенил)-2-метилпропил овый эфир и тиоэфир
3-(4-метоксифенокси)-бензил-2-(4-метилфенил)-2-метилпропило- вый эфир и тиоэфир (соед. 44)
3-феноксибензил- 2-(4-дихлорфторметоксифенил)-2-метнлпропило- вый эфир и тиоэфир
3-(4-фторфенокси) -бензил-2-(3,4-диэтилфенил)-2-метилпропило- вый эфир и тиоэфир
3-феноксибензш1-2-(4-дихлорфторметоксифенил)-2-этилпропило- вый эфир и тиоэфир
3-феноксибенэил-2-(4-метилфенш1)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 47)
3-феноксибензил-2-(4- бромфенил)-2-этилпропш1овый эфир и тиоэфир
3-феноксибензил-2-(3-хло1 -4-метилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибенэил-2-(3,4 дибромфенш1)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир соед. 73, -)
3-феноксибензил-2-(4-трет-бутш1фенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (Ьоед. 105, -)
3-феноксибензил-2-(4-фторфенил)-2-метилпропш1овый эфир и тиоэфир (соед. 51, -)
3-феноксибензип-2-(4-бромфенил)-2-метилпропиловь й эфир и тиоэфир (соед. 107, -)
3-феноксибензш1-2-(4-фторфенил)-2-этилпропнловый эфир и тиоэфир
3-фенокси6ензил-2-(4-этни1фенил)-2-метилпропиловый и тиоэфир
3-феноксибензил-2-(3-зшор-4-фторфенил)-2-этилпропш1овый эфир и тиозфир
3-феноксибензил-2-(4-этилфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибензил-2-(4-хлор-3-метилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксиб8нзил-2-С4-трет-бутилфенил)-2-этилпропш1овый эфир и тиоэфир
i 3-феноксибензил-2-(3,4-диметилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибензил-2-(3-хлор-4-метш1фенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир.
3-феноксибензил-2-(3,4-дибромфенил)-2-этилпрошшовый эфир и тиоэфир
3-феноксибензил-2-(4-хлор-3-метилфенил)-2-этилпропиловый эфир
и тиоэфир,
3-феноксибензшт -2(3,4-диметилфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибензил-2-(4-метилфенил)2-этилпрошшовый эфир и тиоэфир (соед. 53, -)
3-феноксибензил-2-(З-хлор-4-фторфенил)-2-метилпропиловый эфир
и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(3,4-дифторфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 75, -)
З-феноксибензил-2-(3,4-дифторфенил)-2-этилпропиловый эфир и
тиоэфир
З-феноксибензил-2-(3 -бром-4-фторфенил)-2-метилпропш1овьй эфир
и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(З-бром-4-фторфенил)-2-этилпропиловый эфир
и тиоэфир
100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100
90/85 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/80 100/100 100/100 100/100 100/100 100/ 100 100/100 100/100 100/100 100/100
100/100
99
3-фенокси6ензил-2 и тиоэфир
З-феноксибензил-2 и тиоэфир
З-феноксибензил-2 и тиоэфир
,.,У З-феноксибензил-2 и тиоэфир
З-феноксибензил-2- эфир и тиоэфир
3-феноксибензш1-2- и тиоэфир
З-феноксибензил-2- эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2- и тиоэфир
З-феноксибензил-2- и тиэфир
З-феноксибензил-2- и тиоэфир
З-феноксибензил-2- и тиоэфир
1442067100
(3-фтор-4-бромфенил)-2-метилпро1Шловый эфир
З-феноксибензил-2- тиоэфир
3-феноксибензш1-2- и тиоэфир
З-феноксибензил-2- и тиоэфир
3-феноксибензил-2- эфир и тиоэфир
3-феноксибензшт-2 и тиозфир
З-феноксибензил-2- эфир и тиозфир
3 феноксибензил-3- эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2- и тиоэфир
З-феноксибензил-2- и тиоэфир
З-феноксибензил-2- и тиозфир
З-феноксибензил-2- и тиоэфир
З-феноксибензил-2- вьй эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2- вый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2- вый эфир и тиоэфир
Згфеноксибензил-2- эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2- эфир (соед. 54, -)
З-феноксибензил-2эфир
З-феноксибензил-2- эфир (соед. 55 и 95)
-(3-фтор-4-бромфенил)-2-этш1пропиловый эфир -(4-бром-3-хлорфенил)-2-метилпро11иловьй эфир -(4-бром-3-хлорфенил)-2-этилпропиловый эфир -(4-фтор-3-метилфенйл)-2-метш1пропиловьй -(4-фтор-3-метилфенил)-2-этилпрогошовьм эфир -(З-фтор-4-метилфенил)-2-метш1пропиловый -(3-фтор-4-метилфенил)-2-этилпропш1овый эфир -(3-бром-4-метилфенил)-2-метш1пропиловый эфир -(З-бром-4-метилфенил)-2 -этш1Прогшловый эфир (3,4-диэтилфенил)-2-метилпропиловый эфир
(3,4-диэтилфенил)-2-этилпропиловый эфир и (4-изопропилфенил)-2-метилпропиловый эфир
(4-изопропилфенил)-2-этш1Пропиловый эфир (3,4-диизопропилфенш1)-2-метилпропиловый (3,4-диизопропилфенил)-2-этш1пропиловый эфир (3,4-ди-трет-бутилфенил)-2-метилпропиловьш (3,4-ди-трет-бутш1фенил)-2-этилпропиловый (3-этил-4-метш1фенил)-2-метилпропиловый эфир (3-зтил-4-метш1фенил)-2-этилпропиловый эфир (4-этил-З-метилфенил)-2-метилпропиловый эфир (4-этил-3-метилфенил)-2-зтилпрошшовый эфир (4-трет-бутил-3-метилфенил)-2-мeтилпpoпшIo- (4-тpeт-бyтшl-3-мeтилфeшffl)-2-этилпpoшшo- (4-изoпpoпил-3-мeтилфeшш)-2-мeтилщ)oшшo- (4-изопропш1-3-метш1фенил)-2-этш1Пропиловый (4-цианофенил)-2-метилпропиловый эфир и тио- (4-цианофенш1)-2-этш1пропиловый эфир и тио- (4-этоксифенш1)-2-метилпропиловый эфир и тио100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/100
100/80
100/85
90/85
90/80 .
100/100
100/100
100/100
100/100
90/90
90/85
95/90
90/90
100/90
100/85
100/100
3-фенокеибензш1-(4-этоксифенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибенэил-2-(3,5-дихлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (с.оед. 56, -)
3-феноксибензил-2-(3,5-дихлорфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибенЭш1-2-(4-(н-пропокси)-фенил -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 57, -),
3-феноксибензил-2-Г4-(н-пропокси)-фенил -2-этш1Пропиловьй эфир и тиоэфир
3- Г4-фторфенокси-(бензил-2)-3-хлор-4-фторфенил -2-метш1пропи- ловый эфир и тиоэфир (соед. 58, -)
3-С4-фторфенокси-(бензил-2)-3-хлор-4-фторфенил -2-этилпропило- вый эфир и тиоэфир
3-феноксибензш1-2-(4-изопропоксифенш1)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (сеод. 59, -)
3-феноксибензш1-2-(4-изопропоксифенил)-2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибензил-2-(4-ацетилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 60, -)
3-феноксибензил-2-(4-ацетш1фенш1)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(4-циклопентилоксифенш1)-2-метш1пропиловый эфир и тиоэфир (соед. 61, -)
3-феноксибензил-2-(4-циклопентилоксифечш1)-2-этилпроггаловый эфир и тиоэфир
З-фенилоксибензил-2- Г4-(н-пентилокси)-фенил -2-метилпропило- вый эфир и тиоэфир (соед. 62, -)
З-феноксибензил-2- Г4-(н,пентилокси)-фенил -2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(4-изобутилоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 64, -)
3 еноксибензЮ1-2-(4-изобутилоксифенил)-2-этш1пррпиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибензш1-2-(4-йодфенил)-2-метш1пропиловый эфир и тиоэфир (соед. 65, -)
3-феноксибензш1-2-(4-йодфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
3-(4-бромфенокси)-бензил-2-(4-этоксифенш1)-2-метилпропиловый
эфир и тиоэфир (соед. 66, -)
3-(4-бромфенокси)-бвнзил-2-(4-этоксифенш1)-2-этш1пропиловый
эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2-(4-винш1Ьксифенил)-2-метилпропш1Овьй эфир
и тиоэфир (соед. 67, -)
З-феноксибензил-2-(4-винилоксифенш1)-2-этилпропиловый и
тиоэфир
3-феноксибензш1-2-(4-бифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 68, -)
3-феноксибензил-2-(4-бифенил)-2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2-14-(н-бутокси)-фенил -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 69, -)
З-феноксибензил-2-С4-(н-бутокси)-фенил -2-этилпропиловый эфир
и тиоэфир
3-фен6ксибензШ1-2- Г4-(втор-бутокси)-фенил1-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 70, -)
3-феноксибензШ1-2- t4- (втор- бутокси) -фенил -2-этилпрошшовый эфир и тиоэфир
100/100 100/100 100/100 100/95 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/95 100/100 100/100 100/100 100/90 100/90 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/90 100/95
100/100 100/95
100/100 100/100 100/100 100/100
1031442067104
3-феноксибензил-2-(4-феноксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 76, -)100/100
3-феноксибензил-2-(4-феноксифенил)-2-этилпро11Иловый эфир и тио- эФир 100/100
3-феноксибензил-2-(4-циклогексилоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 72, -)100/100
« 3-феНоксибензил-2-(4-циклогексш1оксифенил)-2-этш1Про11Иловый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензил-2- 4-(1,1-дифтор-2-йодэтокси)-фенил -2-метил- пропиловый эфир и тиоэфир (соед. 74, -)100/100
3-феноксибензш1-2- 4-(1,1-дифтор-2-йодэтокси)-фенил -2-этшт- пропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-изопропилфенил)-2-метилпропило- вый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-фторфенокси)-бензил-2-(4-изопро1Шлфенил)-2-этш1Про1галовьй эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензил-2-(3-хлор-4-этоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 78, -)100/100
3-феноксибензил-2-(3-хлор-4-этоксифенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир . 100/100
3-феноксибензил-2-Г4-(1,1-дифторэтокси)-фенил -2-метилпропило- вый эфир и тиоэфир (соед. 79, -)100/100
3-феноксибензил-2-С4-(1,1-дифторэтокси)-фенил -2-этилпропило- вый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензш1-2-(4-метоксиметилфвнш1)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 80, -)100/100
3-феноксибензил-2-(4-метоксиметилфенил)-2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир 100/100
3-феноксибензил-2-(4-этоксиметоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 81)100/100
3-феноксибензшт-2-(4-этоксиметоксифенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир 100/100
3-феноксибензил-2-(4-этоксиметилфенил)-2-метилпропиловьш эфир и тиоэфир (соед. 82, -)100/80
3-феноксибензш1-2-(4-этоксиметилфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/853-феноксибензил-2- (4-метоксиметоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 83, -)100/100
3-феноксибензш1-2-(4-метоксиметоксифенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
З-феноксибензил-2- 4-(1-этоксиэтил)-фенил -2-метилпрош1ловый эфир и тиоэфир (соед. 84, -)100/100
3-феноксибензш1-2- 4-(1-этоксифенил)-фенил -2-этш1пропиловый эфир и тиоэфир.100/100
З-феноксибензил-2-(4-карбэтоксифенил) -2-метилпропш1овый эфир и тиоэфир (соед. 85, -)100/80
З-феноксибензил-2-(4-карбэтоксифенил)-2-этилпропнловый эфир и тиоэфир100/80
З-феноксибензил-2- 4-(1-метоксиэтил)-фенил -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 86, -)90/85
З-феноксибензил-2- 4-(1-метоксиэтил)-фенш1 -2-этилпропиловый эфир и тиоэфир90/85
3-феноксибензш1-2-(4-изопропенилфенил)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир (соед, 87, -)70/70
З-феноксибензил-2-(4-изопропенилфенил)-2-этилпропш1овый эфир и тиоэфир70/70
З-феноксибензил-2- 4-(2-этоксиэтокси)-фенш1 -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 89, -)100/95
1051442067 06
3-феноксибензил-2- 4-(2-этоксиэтокси)-фенил -2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензил-2-(4-этокси-3-метилфенш1)-2-метилпрогшловый эфир и тиоэфир (соед. 90, -)100/100
3-феноксибензил-2-(4-этокси-3-мет1шфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
3-феноксибензш1-2- 4-(2-метнл-1-пропенш1)-фенил -2-метилпропи- ловый эфир и тиоэфир (соед. 91)100/80
З-феноксибензил-2-С4-(2-метйл-1-пропенил)-фенил -2-этш1пропи- ловый эфир и тиоэфир100/80
З-феноксибензил-2- (1,2,2-трихлорвинилокси)-фенил -2-метилпро- пиловый эфир и тиоэфир (соед. 92, -)100/90
З-феноксибензил-2- Г( 1,2,2-трифторвинилокси )-фенил -2-этилпро- пиловый эфир и тиоэфир100/95
З-феноксибензил-2-(3,А-диэтоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 93, -)100/100
3-феноксибензил-2-(3,4-диэтоксифенил)-2-этилпропш1овый эфир и тиоэфир100/100
3-(4-этоксифенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 94, -)100/90
3-(4-этоксифенокси)-бензил-2-(4-хлорфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/100
З-феноксибензил-2-(4-этинилфекил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 96, -)100/100
3-феноксибензил-2-(4-этинилфенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир 100/90
З-феноксибензил-2-(4-этокси-3,5-диметилфенил)-2-метилпропило- вый эфир и тиоэфир (соед. 97, -)100/100
3-феноксибензил-2-(4-этокси-3,5-диметилфенил)-2-этш1пропиЛо- вый эфир и тиоэфир100/100
З-феноксибензил-2-(4-пропаргилоксифенил)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир (соед. 98, -)100/100
З-феноксибензил-2-(4-пропаргилоксифеНИЛ)-2-этш1Прошшовый эфир и тиоэфир100/100
З-феноксибензил-2-(4-этокси-З-метоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 99, -)100/100
З-феноксибензил-2-(4-этокси-З-метоксифенил)-2-этилпропиловьй эфир и тиоэфир100/100
З-феноксибензил-2-(4-этилтиофенил)-2-метилпропиловый эфир
и тиоэфир (соед. 100, -).100/90
З-феноксибензил-2-(4-этилтиофенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/90
3-(4-этоксифенокси)-бензил-2-(4-этоксифенил)-2-метилпропи- ловый эфир и тиоэфир (соед. 10.1, -)100/100
3-(4-этоксифенокси)-бензил-2-(4-этоксифенил)-2-этилпропиловьй эфир и тиоэфир . 100/100
З-феноксибензил-2- t4-(1-хлорвинил)-фенш1 -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед 102, -)100/80
З-феноксибензил-2- 4-(1-хлорвинил)-фенил J-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир100/80
З-феноксибензил-2-(4-винилфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир100/85
3-феноксибензш1-2- 4-(2,2,2-трифторэтоксикарбонил)-фенил }-2- -метилпрошшовый эфир и тиоэфир (соед. 106)100/80
З-феноксибензил-2- 4-(2,2,2-трифторэтоксикарбонил)-фенил -2- -этилпропилоный эфир,100/75
З-феноксибензил-2- 4-(2-хлорэтокси)-фенил -2-метилпро1тповый эфир и тиоэфир (соед. 108, -)100/100
107UA2067i08
3-фенокснбер1зш1-2- /4-(2-хлорэтокси)-феиил -2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
3-феноксибензил-2-ГА-(1-бутен-2-ил)-фенил -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед. 110, -)
3-феноксибензил-2-Г.4-(1-бутен-2-ил)-фенил -2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
З-феноксибензил-2- 4-(2-бутен-2-ил)-фенил -2-метилпропиловый эфир и тиоэфир (соед, 111, -)
З-феноксибензил-2- 4-(2-бутен-2-ил.)-фенил 1-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
Соединение б для сравнения
Таким образом, как видно из выше- приведенных примеров, полученные по предлагаемому способу соединения являются
Реферат
Изобретение касается простьк эфирен, в частности получения производных 2-арилпропилового эфира или тиоэфира (ПЭФ) общей формулы Ar-CR(CH5), где Y - 0 или SCi А.Г - бифёнил или нафтил, не- или замещенный низшим алкилом фенил, не- или замещенный моно- или несколькими радикалами из группы: галоген или низшие алкил, галоидалкил, алкоксшт , галоид ал кок сил, алкоксикар- бонил, галоидалкилтио, алкенил, ал- кенилоксигалоидалкенил, галоидалке- нилокси алкенил, алкенилокси, алкок- сиалкил, алкоксиалкокси, метиленди- окси, N0, CN, СНзС(О), фенокси, Су-С -циклоалкил; R - CHj, , В - группа , ; г-0:Г; Sci , СН7; R - водород, галоид, низшие алкнл или алкоксил, причем когда Аг - фенил, замещенный галоидом , R - СН,, то В - o-CH:CH-GH C- -CHi-C Hj., которые обладают инсекто- акарицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель изобретения - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ПЭФ ведут из соединений общих ф-л Ar-CR(CH3)-CH.,-A; , где Аг, В, R указаны; А D « ОН. Процесс ведут в присутствии кислого катализатора в среде органического растворителя при кипячении или в присутствии дегидратирующего агента - К,Ы-дициклогексилкарбоди- имида в среде органического растворителя в условиях дегидратации. Новые ПЭФ активны в отношении различной тли, клопов культурных растений, щитовки , молей, листовертки и др. вредителей при содержании в композициях 0,01-50 мас.%. 8 табл. § О) 4 4 to О 05 см
Формула
