Способ получения производных 2-арилпропилового эфира или тиоэфира - SU1416052A3
Код документа: SU1416052A3
Описание
СНз С
I R
CE -Y-CH -C
подвергают взаимодействию с соединением формулы
сщр,
Чп
Реферат
Изобретение каса:ется замещенных эфиров или тиоэфиров, в частности соединений общей формулы Ar-CR,(CH,,)- -CHj-Y-CH.-CeH -M-Z- C,H4Rz, где Y, 5 , причем если Y - Ox , то Ar-бифенил, рафтил не- или за7 мещенный алжиломЗ, фенил не- ил и замещенный разными или одинаковыми группами: С1,.алкилом, галоидалки- лом, алкоксилом, галоидалкоксилом, алкоксикарбонилом, алкилтио-, гало- идалкилтио-, алкоксиалкокси-, алкоксиалкильной , циклоалкокси-, алке.ни- ЛОКСИ-, галоидалкенильной, галоидал- . кекилокси-, алкинильной, алкинилок- СИ-, метилендиокси-, NOj,-,-CN, ацетил- или феноксигруппой, В которых ал кил является НИЗЕШМ ; R,-CH}, CaHj, Z-OC, SC , О C(, СН, , галоид, низший алкоксил, причем если Y-S, то Аг-фенил, замещенньш галоидом или низшим алкокси, если Y - ОС,то Z -0(, S(, О СС, CHj. , или галоид, низший алкил или низший алкоксил,или если Y-S ,To Z - О и .R - Н или галоид, которые обладают инсекто-акарицидными свойствами . Цель - создание нового спо- .соба получения новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут реакцией Аг - CR(СНэ)СН2А. и R2-C6H4-Z CeH4-n-CH2D, где Аг, R, , Rj. Z указаны выше;.А - ОН или SH; D-галоид. Процесс ведут в присутствии щелочного агента - Na, HNa, NaOH, КОН без катализатора или меж- фазного катализатора - (,j)4NCl, ЧС 5,Н),, (СбН5СН)КС.1 в среде воды, ароматического углеводорода, тетрагид- рофурана, ацетонитрила диметилформа- МИДа, диметилсульфоксида, н.гексана при температуре от 40°С до точки кипения . Новые вещества обеспечивают практически до 100% смертность на- секомых-паутиНных клещей на хлопчатнике . 7 табл.
Формула
де Y обозначает атом кислорода или серы,
если Y обозначает атом кислорода,то
Аг обозначает бифенильную группу, нафтильную группу, нафтильную груп-
пуа замещенную низшей алкильной группой , фенильную группу и фенильную
группу, замещенную одинаковыми или различимей заместителями5 выбранными
из группы, состоящей из атома галогена , низшей алкильной группы, низшей
галоалкильной группы, низшей ал- коксигрупны,низшей галоалкоксигруп-
пы, низшей алкоксикарбонильной группы , низшей галоалкоксикарбонйльной
группы, низшей алкилтиогруппы, низшей галоалкилтиогругшы, низшей ал-
коксиалкильной группь:., низшей ал коксиалкоксигруппы , циклоалкоксигруппы
низшей алкенилоксигруппы, низшей га лоалкенильной группы, низшей гало-
алкенилоксигруппы, низшей алкениль- ной группы, низшей алкинильной группы
, низшей алкинилоксигруппы, мети- лендиоксигруппы, нитрогруппы, цианогруппы
, ацетиловой группы, фенокси- группы; R обозначает метиловую или этиловую группу,
если Y обозначает атом серы, то Аг обозначает фенильную группу,незамещенную
или замещенную атомом галогена или низшей алкоксигруппой; Z обозначает атом кислорода или серы
или карбонильную или метиленовую группу; R, обозначает атом водорода
или галогена, низшую алкильную группу или низшую алкоксигруппу, если Y обозначает атом серы, то Аг
обозначает фенильную группу, заме- атомом галогена или низшей алкоксигруппой, Z обозначает атом
кислорода; R, обозначает атом водорода или галогена; Z обозначает атом
кислорода; R обозначает атом водорода или галогена, при, этом соединение формулы
5
0
5
0
5
0
5
0
5
где Аг, R имeюf указанные значения; А обозначает оксигруппу или мер-
каптогруппу; D обозначает атом галогена .
Указанные соединения обладают
инсектоакарицидными свойствами.
Цель изобретения - разработка
способа получения производных 2-арил пропилового или тирэфира, которые
обладают более высокой инсектоакари- цидной активностью.
Пример 1 (А способ этери- фикации). Получение 3-(4-метоксифен- окси)бензил-2-(4-метилфенил)-2-ме-
тилпропилового эфира.
К 20 мл сухого ацетонитрила добавляют
0,90 г гидрида натрия (60% в 1масле) и к смеси по каплям добавляют
раствор 2,5 г 2-(4-метилфенил)- 2-метилпроп илового спирта в 10 мл ацетонитрила при 50°С.
Эту смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин и к ре-
акдионной смеси в течение 10 мин по каплям добавляют раствор 5,3 г 3-(4-
-метоксифенокси)бензилбромида в 10 мл ацетонитрила. Смесь дополнительно
кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч и охлаждают до комнатной
температуры, выливают ее в воду и экстрагируют смесь толуолом. Толу-
ольный Э1;стракт. промывают насьпценным водным раствором хлористого натрия
высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении.
Полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 150 г силикагеля (в качестве
элюента применяют смешанный растворитель (1:1) из толуола и н-гекса-
на, получая 3,4 г целевого эфира (выход составил 59% от теории).
,10
1,5750,
MdKc J см (в пленке): 1590,-
1510, 1490, 1245, 1215, 1105, 1040, 815.
3 1
5ССЦ, мпн.д.: 1,30 (с, 6Н) , 2,28 (с, ЗН), 3,35 (с, 2Н), 3,75
(c ЗН), А,38 (с, 2Н), 6,7-7,3 (м, 12Н)-.
Элементный анализ.
Вычислено,%: С 79,75; Н 7,50.
CjjHas Oj
Найдено,%: С 79,99; Н 7,48.
Пример 2 (Б .способ этери-
фикации). Получение 3-(4-фторфенок- си)бензш1-2-(3,4-дихлорфенил)-2- -метилпропилового эфира,
к 20 мл толуола добавляют 0,63 г гидрида натрия (60% в масле),смесь
кипятят с обратным холодильником и к этой смеси в течение 15 мин по каплям
добавляют раствор 2,3 г 2-(3,4- -дшслорфенил)-2-метилпропилового спирта в 10 МП 25%-ного диметилфор-
мамида в толуоле. Смесь перемешивают в течение 15 мин и добавляют к ней
в .течение 20 мин по каплям раствор 3,5 г бромистого 3-(4-фторфенокси)
бензила в 10 мл толуола. Затем смесь кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником
, охлаждают до комнатной температуры и вьиивают в воду. Органический слой отделяют, промывают
водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении
, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке
со 100 г силирагеля, причем в качестве элюента применяют смешанньй
растворитель (1:1) из толуола и н- -гексана, получая 3,1 г целевого эфира
(выход составил 74% от теории).
1,5732,
макс (в пленке): 1590, 1505, 1490, 1265, 1205, 1100, 1035, 695.
S СС1 М.Д.: 1,30 (с, 6Н), 3,34 (с, 2Н), 4,38 (с, 2Н), 6,7-7,4 (м, 11Н).
Элементный анализ.
Вьиислено,%: С 69,69; Н 5,29; С1 8,87;.F 4,75.
С 2зН|(
Найдено,%: С 68,88; Н 5,34; С1 8,75; F 4,57.
Пример 3(В способ этери- фикацин). Получение 3-(4-метилфенокси-
бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метил- пропилового эфира.
К 15 г 50%-ного водного раствора NaOH добавляют 6,0 г 2-(4-хлорфенил)
-2-метилпропилового спирта, 8,1 г 3-(4- метилфенокси) бензилхлорида и
2 .
1,1 г бромистого тетрабутиламмония и смесь перемешивают 1 ч при 80 С.
Смесь.охлаждают до комнатной температуры , добавляют воду и смесь экстрагируют
толуолом. Толуоловый зк- стракт промывают водой, высунивают над сульфатом натрия, выпаривают при
пониженном давлеш-ш и полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической
колонке с 250 г силика- гепя; .причем в качестве элюента используют смешанный растворитель то-
луолгн-гексан (1:1), получая 9,9 г
целевого эфира (выход составляет
80% от теоретического),
п
° 1:5741.
макс
, см (в пленке): 1595,
0
0
0
1510, 1455, 1260, 1215, 1110, 1015, 830, 695.
СС14 М.Д.; 1,29 (с, 6Н), 2,31 (с, ЗН); 3,32 (с, 2Н), 4,35 (с, 2Н), 6,7-7,3 (м, 12Н).
Элементный ана.лиз.
5 Вычислено.%: С 75,68; Н 6,61; С1 9,31.
Найдено,%: С 75,86; Н 6,42; С1 9,22.
П р и м, е р 4 (Способ этерифи- кащш Г) . 3-феноксибензш1-2-(4-эток.
сифенил)-2-метилпропилрвый простой эфир- (табл.15 соединение 55) синтезировался
согласно примеру 2 синте- за с использованием в качестве растворителя
бензола вместо толуола. Выход продукта 75%.
Пример 5 (Д способ этери-
фикации). Получение 3-феноксибен- зил-2-(4-дифторметоксифенил)-2-ме- тилпропилового эфира.
Перемешивают при 50 С в течение -2 ч 2,0 г 2-(4-дифторметоксифенил)-2-метилпропилового
спирта, 2,0 г м-феноксибензилхлорида, 20 г 50%-ного NaOH и 0,3 г триэтилбензиламмо-
ний бромида. Затем в реакционную смесь добавляют воду и бензол и
смесь тщательно перемешивают.. .Бензольный слой отделяют, промывают водой
, сушат над сульфатом натрия, вьтаривают при пониженном давлении и
.полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке
со 130 г силикагеля, при этом в качестве элюента используют смешанный растворитель толуол : гексан
(2:3), получая 3,0 г целевого эфира
(выход составляет 81% от теории)
п, Ь5490..
, см (пленка): 1580, 1485, 1380, 1250, 12.15, 1130, 1040, 690,
S CCl4 М.Д.: 1,32 (с, 6Н), 3,36 (с, 210,4,21 (с, 2Н), 6,38 (т, 1Н, j О 7,5 Гц), 6,8-7,4 (м, 13Н).
Пример 6. Получение 3-(4- -бройфенокси)бензил-2-(4-фторфенил)-
-2-этилпропилового эфира,
К 20 мл толуола добавляют 0,60 г
гидрида натрия (60% в масле) и смесь кипятят с обратным холодильником, к
этой смеси в течение 20 мин по каплям добавляют раствор 2,0 г 2-(4-
-фт.орф енил) -2-метилбутилового спирта в 10 МП 40%-ного диметилформамид,а
ё толуоле. Смесь перемешивают в течение 10 мин и добавляют к смеси по
каплям В течение 10 мин раствор 4,0 3-(4-бромфенокси)бензилбромида в
10 мл толуола. Смесь дополнительно нагревают и кипятят с обратным-холодильником
в течение 1ч, охлаждают до комнатной температуры и выпивают в воду. Отделяют толуольный слой,
промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, вьпшривают при пониженном
давлении и полученный сырой эфир очищают на хроматографиче- .ской колонке со 100 г силикагеля
(в качестве элюента используют смешанный растворитель толуол:гексан
(1:1), получая 3,7 г целевого эфира (76% выхода от теории),
пь 1,5778.
макс (пленка): 1605,
1580, 1510, 1485, 1250, 1165, 1100, 1070, 1010, 830. .
SCCI М.Д.: 0,67 (т, 3H ,,2 Гц) 1,30 (с, ЗН), 1,5-1,9 (м, 2Н), 3,39
(с, 2Н), 4,39(с, 2Н), 6,7-7,5 (м, . 12Н). . .
Пример 7. 3-Феноксибензил
2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил- пропиловый эфир синтезируют по методике
, описанной в примере синтеза 2, применяя 0,4 г 2-(3,4-метиленди- оксифенил)-2-метилпропиловый спирт,
Пр . 1,5839, , . .мо.кс , см- (пленка): 1590, 1490, 1255,1105, 1045, 940.
SCCI, м.д,: 1,28 (с, 6Н), 3,32 (с, 2Н), 4,41 (с, 2Н), 5,82 (с, 2Н),
6,5-7,4 (м, 12Н).
П р и м -е р 8, 3-Фенилбензил-
-2-(3,4-дих.порфенил)- этилпропиловый
160526
эфир получают аналогично способу, описанному согласно примеру 1. Выход 75%..
Пример 9, 3-Феноксибензил-. , -2-(4-метилфенил)-2-этилпропиловый эфир получают аналогично примеру 2,
Выход 73%,
Пример 10. 3-Феноксибензил-
10 -2-(4-метилтиофенил)-2-метилпропш10- вый эфир синтезирован по методике,
описанной .в примере синтеза 2.
п
п,й
,
1,592К : ллaкc , см,, (пленка): 2920,
5 1580,1490,1250,1215,1100,815,690. . СС М.Д.: 1,31 (с, 6Н), 2,37
(с,.ЗН), 3,36 (с, 2.Н), 4,38 (с, 2Н) , 6,6-7,4 (м, .13Н).
П .р и м е р 11. 3-Феноксибензил- 2Q -2-(4-хлорфенил)-2-метилпропш1ОВЫЙ
тиоэфир получен по методике, описанной в примере д;интеза 2. 1,6074.
макс 5 (пленка): 1595, 1505, 25 1495, 1460, 1265, 1225, 1175, 1110, 1025, 965, 835.
,SCCl4 М.Д.: 1,30 (с. 6Н),2,53 (с, 2Н), 3,29 (с, .2Н).,6,6-7,3 (м,13Н)
Пример 12, 3-Феноксибензил- 3Q 2-(4-метилфенш1)-2-метилпропиловый
эфир синтезирован по методике, опи1 . 1,5794.
-5 макс, (пленка): 1590, 1495, 1260, 1220, 1110, 820, 700.
SCCl, M.A.V 1,28 (с, 6Н, 2,-26 (с, ЗН), 3,32 (с, 2Н), 4,25 (с, 2Н), 6,7-7,4 (м, 13Н). .
Элементньш анализ. Вычислено,%: С 83,20; Н
санной в примере синтеза
в,535
40
45
7,56.
С /J4 Н 26 Ог
Найдено,%: С 83,25; Н 7,59.
Пример 13. З-Феноксибензил-
-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропиловый эфир синтезирован по методике,
описанной в примере синтеза 2.
Пд 1,5а90. .
-)
МО КС
см (пленка): 1590, 1490.,
1260, 1220, 1110, 1035, 695.
5СС1, М.Д.: 1,32 (с, 6Н), 3,34
(с, 2Н), 4,40 (с, 2Н), 6,8-7,5 (м, 1 2Н) .
Н 5,53;
Элементный анализ, Вычислено,%: С 68,83; С1 16,67,
С f 0 2.
Найденр,%: С 68,78; Н 5,48; С1 16,72.
7
Пример lA. 3-Фе.ноксибензил
-2(4-хлорфенил)-2-метнлпропиловь й эфир синтезировали по методике, описанной в примере синтеза 3.
п . 1,5832.
мячс J см (пленка) :. 1600,. 150 , 1270, 1230, 1120, 1025, 840, 705.
SCCI М.Д.: 1,-.26 (с, 6Н), 3,25 (с, 2Н), 4,27 (с, 2Н), 6,6-7,3 (м, 13Н).
Элементный анализ.
Вычислено,%: С 75,30; Н 6,32;
С1 9,66.
Найдено,%: С 75,18; Н 6,51; С1 9,70.
Пример 15 (способ этерифи- кации Ж).
Получение З-феноксибензил-2-фе-
нил-2-метилпропилового эфира (соединение 5, табл.1).
Смесь 30,0 г .2-фенил-2-метилпро- пилового спирта, 4,37 г 3-фенокси-
бензилхлорида,1 О,О г45%-ного гидрат окиси -калия и 50 г диметилсульфокси
да нагревалась и перемешивалась при 100°С в течение двух часов. Эта
смесь вливалась в воду и экстрагировалась бензолом. Экстрагированный
бензол промывался водой, высушивался над и выпаривался в вакууме .. Полученный сырой эфир осушают
путем пропускания через хроматогра- фическую колонку с силикагелем
(250 г), при этом в качестве элюен- та испол ьзовалась смесь растворителей
толуола и н-гексана в соотношении 1:1., В результате получили 5,39, г желаемого простого эфира. Выход
81%.
Пример 16. 3-Феноксибензи -2-(4-фторфенил)-3-метилпропштовый
эфир синтезирован по методике, описанной в примере с интеза 3, выход80
1,5695.
Элементный анализ.
Вычислено,%: С 78,83; Н 6,62; F 5,43.
Найдено,%: С 78,91; Н 6,68;
F 5,35.
Пример 17 (процесс этерифи кации О). 3-Феноксибензил-2-(4-фе-
ноксифенил)-2-метилпропиловый эфир (табл.1,соединение 76) синтезирован
в соответствии с методикой, описанной в примере синтеза 3, используя
гидроокись калия вместо гидроокиси натрия при 40°С, выход 83%.
60.523
Пример 18 (способ зтерифи- кацин 3). 3- 1еноксибензил-2-(4-х.
фенил)-2-метилпро1 1Шовый простой эфир (табл.1, соединение 49) синтезировали
согласно процедурам, описанным в примере 2 синтеза, с использованием в качестве растворителя тетра-
гидрофурана вместо толуола. Выход 0 продукта 81%.
Пример 19 (процесс зтери-
фикагдии В). 3-(4-Фторфенокси-)-бен- зил-2-(4-изопропилфенил)-2-метил-
пропиловый эфир (табл.1, соединение 5 59) синтезирован в соответствии с методикой
, описанной в примере синтеза 3,используя гидроокись калия вместо гидроокиси натрия, выход 88%,
Пример 20 (процесс этерифи- 0 кации С). 3-Феноксибензил-2-(4-ме-
тилфенил)-2-метилпропиловый эфир (табл.1,, соединение 53) синтезирован
в соответствии с методикой, описанной в примере синтеза 1, используя
5 Na металлический вместо гидрида натрия , выход 71%-.
Изобретение включает также следую- ш;ие соединения.
3-Феноксибензил-2-(4.-метоксифе- 0 нил)-2-метил-пропиловый эфир и тио- эфир.
Элементный анализ.
Эфир (соединение 1, табл.1) . (тиоэфир)
Вьинслено,%:Найдено,%:
С 76,15С 76,38
Н 6,92Н 6,80
S 8,47S 8,66
3-р4-Фторфенокси-(бензил-2-)4- -фторфенил -2-этилпропиловый эфир и тиоэфир.
Эфир (табл. 1)
(тиоэфир) Вычислено,% Найдено,%:
С 72,3372,56
Н 6,076,21
F 9,549,48
S 8,058,32
3-Феноксибензил-2-(4-метокси-
фенил)2-этил-пропиловый эфир и тиоэфир ,
,0(эфир)
Вьиислено,%:Найдено,%:
С 79,7579,88
Н 7,507,31
C yHjgO S (тиоэфир) Вычислено,%;Найдено,%:
3-(4-Фтopфeнoкcи)-бeнэил-2-(4- тopфeнил) -2-метилпропиловый эфир тиоэфир.
эфир (табл.1) C,H,. тиоэфир) Вычислено,%: Найдено
3-(4-Фторфенокси)-бензиЛ-2-(4- етилфенил)-2-метилпропиловый эфир тиоэфир.
Эфир (табл. 1)
(тиоэфир) Вычислено,%:
3-(4-Бромфенокси) енил) -2-метилпропиловый эфир и иоэфир.
эфир (табл.1) Тиоэфир (табл.1) 3-(4-Бромфенокси)-бензил-2-(4-
хлорфенил)-2-этилпропиловый эфир тиоэфир.
Эфир (табл.1)
(тиоэфир) Вычислено,%;Найдено
Вг
3-Феноксиб ензил-2-фенил-2-метил- тиоэфир. Эфир (табл.1)
(тиоэфир)
3-Феноксибензил-2-фенил-2-этйл-
ропиловый эфир и тиоэфир. Cj,H,j,pO (эфир)
3-(4-Фторфенокси)-бензил-2-(4-
хлорфенил)-2-метилпроп:шовьй эфир тиоэфир.
41605210
Эфир (табл. 1) Тиоэфир (табл.1)
3-(4-Фторфенокси)-бензил-2-(4-хлор
... фенил)-2-этилпропиловый эфир и тио-
Ca iiClFO (эфир)
C.H CIFOS (тиоэфир)
3-(4-Фторфенокси)-бензил-2-(3,4диметилфенил )-2-метилпропиловый эфир
и тиоэфир.
(эфир)
CjjHj FOS (тиоэфир)
3-Феноксибензил-2-(3,4-метиленди- оксифенил)-2-метилпропиловый эфир
и тиоэфир. эфир (табл. 1)
(тиоэфир)
3-Феноксибензил-2-(3,4-метилен-
диоксифенил)-2-этилпропиловый эфир
и тиоэфир.
(эфир)
3-(4-Метоксифенокси)-бензил-2 ,-(4-метилтиофенил)-2-метилпропилов ьй
эфир и тиоэфир.
1
Эфир (табл.1)
.2 (тиоэфир)
3-(3-Хлорфенокси)-бензил-2-(4хлорфенил )-2-метилпропиловый эфир
тиоэфир,.
Эфир (табл.1)
Cj3H.CljOS (тиоэфир)
3-(3-Хлорфенокси)-бензил-2-(4хлорфенил )-2-этилпропиловый эфир
тио.эфир.
C H CljOj, (эфир)
3-(3- 1 торфенокси)-бензил-2-(4хлорфенил )-2-метилпропиловый эфир
тиоэфир.
C2,H ClFOi (эфир)
Gj Hj ClFOS (тиоэфир)
3-(3-Фторфенокси)-бензил-2-(45{лорфенил ) -2-этилпропш1овь1й эфир
тиоэфир,
C H ClTOy (эфир)
3-(4-Фторфенокси)--бензил-2-(4-
-дифторметоксифенил)-2-метилпропи
10 ловый эфир и тиоэфир.
Эфир
3-(4-Фторфенокси)бензил-2-(420 -дифторметоксифенил)-2-этилпропилоый
эфир и тиоэфир.
5-Бензил-3-фурилметил-2-(4-хлop-
фенил) -2-метилпропиловый эфир и
-с тиоэфир. Эфир
(табл.1)
C HoaClOS (тиоэфир)
5-Бензил-3-фурилметил-2-(4-хпор- g фенил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир
3-(4-Метоксифенокси)-бензил-2-фенил- 2-метилпропиловый эфир и тиоэфир.
1314
Эфир (табл. 1)
(тиоэфир)
3-(4-Метоксифенокси )-бензил-2- фенил-2-этил.пропиловый эфир и тиофир
3-(2-Фторфенокси)-бензил-2-(4-хлор енил)-2 -метил-пропиловый эфир и
иоэфир Эфир (табл,1)
C1FOS
3-(4-Фторфенокси)-бензил-2-(3- i хлор-4-метилфенил)-2-метилпропило -
ый эфир и тиоэфир. С2дН24С1РО (эфир)
CO HI CIFOS (тиоэфир)
3-Фенилтиобензил-2-(4-хлорфенил)- 2-метилпропиловый эфир и тиоэфир. Эфир
(табл. 1)
CjjHjjClS (тиоэфир)
3-Феноксибензил-2-(4-трифторме- тилтиофенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир.
Эфир
/ 3-(4-Бромфенокси-)-бензил-2-(4-
-фторфенил)-2-этилпропиловый эфир 5 и тиоэфир. Эфир
(табл.1)
C E Er FOS (тиоэфир)
5 3-(4-Бромфенокси)-бецзил-2-(4- -фторфенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир.
C,,H,,,,BrFOS (тиоэфир)
3-Феноксибензил-2-(4-тр|ифторметилфенил
)-2-метилпропиловый эфир и
тиоэфир. ,F,0 (эфир)
3-Феноксибензил-2-(4-трифторметщт;фенил )-2-этилпропиловый эфир и тиоэ ,фир.
. (эфир)
3-Феноксибензил-2-(4-трифтормеилтиофеНИЛ
)-3-этилпропиловый эфир
тиоэфир.
C jHasF (эфир)
3-(4-Фторфенокси)-6ензил-2-(3,4ихлорфенил )-2-метилпропиловый- эфир
3-(4-Фторфенокси)-бензил-2-(3,4дихлорфенил ) -2-э Гилпропиловый эфир
3-Феноксибензил-2-(4-дифторметокифенил )-2-метилпропиловый эфир и
иоэфир.
3(4-Фторфенокси)-бензил-2-(4- -дифторметилтиофенил)-2-метилпропи
ЗтФеноксибензил-2-(4-дифторметок- :сифенил)-2-этилпропиловый эфир и
25 тиоэфир.
Cjs-H gF O (эфир)
3-Феноксибензил-2-(3,4-диметокси- фенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир Эфир
(табл.1)
С25 Н280зЗ (тиоэфир)
3-(4-Хлорфенокси)-бензил-2-(4-ци- анофенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир.
Cg H jClNOj (эфир) .
3-(3-Фторфенокси)-бензил-2-(3,4дифторфенил
)-2-этилпропиловый эфир
3-(4-Метилфенокси)-бензил-2-(4хлорфенил
)-2-метилпропиловый эфир
3-(4-Метилфенокси)-бензил-
3-Феноксибензил-2-(4-хлорфенил)2 -метилпропиловый эфир и тиоэфир.
Эфир
(соединение 49) Тиоэфир
(соединение 20)
3-(2-Бромфенокси)-бензил-2-(3,4ибромфенил
3-(2-Хлорфенокси)-(4-
-трифторметоксифенил)-2-метилпропи- ловый эфир и тиоэфиро C -jHjjClFjO
3-(3 Метоксифенокси)-бензил-2-(4- -этилфенил)-2-метилпропиловый эфир
3-(2-Метилфенокси)-бензил-2-(4- -изопропилфенил)-2-
5 3-(4-Бромфенокси)-бензил-2-(3,4- -дихлорфенил)
3-(4-Фторфенокси)-бензил-2-(4- -трифторметилтиофенил)-2-метилпропи- ловьй эфир и тиоэфир.
3-(4-Бромфенокси)-бен зил-2-(3,4-
ихлорфенил)-2-этилпропиловый эфир тиоэфир.
Cj Hz BrCliOj,
Бромфенокси)-бензил- -тетрагидронафталин-метил-
3-(4-Хлорбензил)-бензил- этоксифенил-метилпропиловын эфир
CjgHjqClOS
3-(3,5-Дихлорфенокси)-бензил-
3-Феноксибензил-2-(4-дифторметил-
тиофенил
3-Фeнoкcибeнзил-2-(4-дифтopмeтил- тиoфeнил)-2-этилпpoпилoвый эфир
3-Бензоил-бензил-2-(4-хлорфенил)- -2-этилпропилоный эфир и тиоэфир.
(эфир)
55
Фторфенокси)-бензил- тpифтopмeтилфeнил)-мeтилпpoпилo 3-(3-Фторфенилтио)-бензил-2-(3-меилфенил
C24HjyFS2
Феноксибензил-метил-тио- метилпропиловый эфир и тиофир
3-Феноксибензил-2-(4 метилтиофе- ил)-2-этилпропиловый эфир и тиоэфир.
CjjHjgO S (эфир)
3-Феноксибензил-2-(4-пентафтор-
этоксифенил)-2-метилпропиловый эфир
3-Феноксибензил-дифторме-
тилен-диоксифенил)-2-метилпропиловьй эфир и тиоэфир.
3-(4-Фторфенокси-)-бензил-2-(4- -пентафторэтоксифенил)-2-метилпропиловый эфир и тиоэфир.
Хлорфенокси-бензил-дифторметоксифенил )-2-метилпропиловый
З-(З-Хлорфенокси)-бензил-2-(4- -дифторметокси-фенил)-2-этилпропи-
Найдено,%: 3-(3-Метил-фенокси)-бензил-2-(467 .51-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир
5,43и тиоэфир,
7,77Эфир
8,36(соединение 26, табл,1)
3-(4-Хлор-2-метилфенокси)-бензил-2- (4-аллилфенил)-2-метилпропиловый
C.j HjqClOS (тиоэфир)
3-(3,5-Дихлорб ензоил)-бензил-2-
(4-третбутилфенил)-2-метилпропило- iвый-эфир и тиоэфир.
CzeHioCl Oi (эфир)
25
C yHi-fBrO S (тиоэфир)
CisHj FO S (тиоэфир)
3-(4-Фторфенокси)-бензил-2-(4-
-хлор-3-метил-фенил)-2-метилпропиQ ловый эфир и тиоэфир, C2 H2 jClF0.2, (эфир)
Вычислено,%:Найяено,%: с 72,2672,0
Н 6,066,13
С1, 8,898,72
F 4,764,7t
Ci4H/24ClFOS (тиоэфир)
29141
Н А,A34,49 .
F 22,7822,52
(тиоэфир)
3-Феноксибензил-2-(4-метокси-3,5диметилфенил )-2-метилпропиловый
63
Вычислено,%:Найдено,%:
С 73,4873,51
Н 6,916,88
S . 15,6915,72
. З-Феноксибензил-2-(4-этилтиофе- , нил)-2-этилпропиловый эфиг; и тис- эфир.
CjgHjoO S (эфир) Вычислено, %: С 76,80 Н 7,44
S 7,89
Найдено,%: 76,84 7,42
7,91
(тиоэфир)
Вычислено,%:Найдено,%:
С 73,89. ,7.3,93
Н 7,157,11
S 15,1715,20
3-(4-Этоксифенокси)-бензил-2-(4этоксифенил )-2-метилпропиловьш эфир
тиоэфир. Эфир
(соединение 101, табл.1)
С гНзгО З (тиоэфир) Вычислено,%:Найдено,%:
С 74,2774,34
И 7,397,36
S 7,347,37
3-(4-Этоксифенркси)-бензил-2-(4этоксифенил )-2-этилпропиловьй эфир
тиоэфир.
С2вН,04 (эфир) . Вычислено,%:Найдено,%:
С 77,3977,44
Н 7,89. 7,86
(тиоэфир) Вычислено,%:Найдено,%:
С- 74,6374,70
Н- 7,617,58
S 7,11- 7,14
3-Феноксибензил-2-(4-/1-хлорвиил/-фенил- (2-метилпропиловый эфир и
иоэфир. Эфир
(соединение 102, табл.1)
C s-H yClOS (тиоэфир) Вычислено,%: Найдено,%: С 73,42 73,55
Н 6,166,13
С1 8,678,57
S 7,847,88
. 3-Феноксибензил-2-(4-/1-хлорвиил/-фенил )-2-этилпропиловый эфир
тиоэфир.
(эфир) Вычислено,%: Найдено,%:
С 76,74 . 76,81 Н 6,69 . 6,65 С1 8,718,62
264
С(,Е тС105 (тиоэфир) Вычиспено,%:Найдено,%:
С 73,8273,89
Н 6,436,43
С1 8,388,35
S 7,587,60
3-Феноксибензил-2-(4-винилфенил)-
2-метилпропиловый эфир и тиоэфир.
С уНгбО (эфир)
Вычислено,%:Найдено,%:
С 83,76 83,85
Н . 7,317,29
(тиоэфир) Вычислено,%: Найдено,%:
С 80,17 .80,21
Н 7,007,01
S 8,56 8,49
З-Феноксибензил-2-(4-/2,2,2-триQ фторэтоксикарбонил/-фенил)-2-метил- пропиловый эфир и тиоэфир.
Эфир
(соединение 106, табл.1). (тиоэфир)
5 Вычислено,%:Найдено,%:
С 65,8165,90
Н 5,315,29
F 12,0111,98
S 6,766,81
0 З-Феноксибензил-2-(4-/2,2,2-три- фторэтоксикарбонил/-фенил)-2-этнл- пррпштовый эфир и тиоэфир.
,04 (эфир) . Вычислено,%:Найдено,%:
С 68,6368,68
И 5,765,73
F 12,0612,01
С,Н, РзОэЗ (тиоэфир) , Вычислено,%:Найдено,%:
„ С 66,3866,51
Н 5,57.5,48
F 11,6711,57
S 6,566,60
3-Феноксибвнзил-2-(4-/2-хлор- э ток си/-фенил)-2-метилпропиловый
эфир и тиоэфир. Эфир
(соединение 108, табл.1)
(тиоэфир) Вычислено,%:Найдено,%:
С 70,3270,44
Н 6,376,34
С1 8,308,21
S 7,517,59
5
5
0
55
З-Феноксибензил-2-(4-/2-хлор- этокси/-фенил)-2-этилпропиловь1й
и тиоэфир. , C gH qClOj (эфир)
65
Вычисленоj %: С, 73,48
Н 6 5 88 С1 8 ,,34
Найдено Д;
73,53 6,85 8,29
, (тиоэфир)
Вычислено, %s-Найдено, %t
С 70,8170,94
Н 6,636,58
С1 8,04. 7,99
1,277,30
3-Феноксибензил 2 5 4-(1-бутенил 2- енил)-2 метилпропиловый эфир и оэфир.
эфир
(соединение,110, табл.1) С 2; Н,о OS (тиоэфир.)
ЗычисленоД Найдено5%:
С 80,55 80,64
Н 7,517,47
-S 7,968,01
3-Феноксибензил-2-(4-/1-буте-
л-2-/фенш1)-2-этилпропиловый ир и тиоэфир. CjgHjjO (эфир)
Вычислено, %:НайденоДг
С 83,9684,03
Н 8,05- 8,01.
C,,gH,-,OS (тиоэфир) Вычисленоj%sНайденоj%5
С -80,7280,82
Н 7,74 -7;б9
S 7 ,,70-7,73
3 -Феноксибензил-2-(4-/2-бутенил- /-фенил)-2-метш1Пропш10вый эфир тиоэфир „
Эфир
(соединение 111, табл,1)
С 27 Н,о OS (тиоэфир)
Вычислено,% Найдено,%s
С 80,5580,63
Н 7,51-7,48
S 7,968,02
3-Феноксибензш1-2-(4-/2 бутенил- / фенил)-2-этилпропиповый эфир тиоэфир.
(эфир)
Вычислено,%:Найдено,%;
С 83,9684,01
Н 8,058,02
(тиоэфир) Вычислено,%:Найдено,%:
С - 80,7280,91
Н 7,747,68
S 7,707,74
Данные элементного анализа для единений 1-111 представлены в
бл„1.
41605266
Инсектоакарицидную активность характеризуют следующие испытания. Испытание 1 (воздействие на та
g бачную совку).
Эмульсифицируемый концентрат испытуемого
соединения разбавляют до концентрации 20 или 100 чУмлн. Листья сладкого картофеля погружают в
10 разбавленный раствор на 10с, высушивают на воздухе и помещают в пластмассовую
чашку, имеющую диаметр 10 см. Затем в эту чашку свободно помещают гусеницу табачной совки вто15
рой возрастной стадии Чашку оставляют вьщерживаться в камере термостата
при 25 С. Через 24 ч подсчиты- вают количество убитых и живых гусениц
и рассчитьгоают степень смерт20 ности. Результат выражают в виде средней величины, полученной по
данньм смертности в трех чашках для испытаний. Полученные результаты приведены в табл.2.
25 Испытание 2 (погружное испытание гусениц табачной совки).
Готовят соединения концентрацией 20 или 200 чУмлн. В разбавленные растворы на 5 с погружают гусениц
30 табачной совки второй и пятой возрастных .стадий и удаляют избыточное
количество жидкости фильтровальной бумагой.Затем гусениц свободно помещают
в пластмассовую чашку и по og дают туда искусственную пищу. Затем
чашки ставят на вьщерживание в камеру термостата при 25 С, Через 24 ч
подсчитывают количество убитых и живых гусениц и вычисляют степень
40 смертности. Это испытание проводят в трех чашках, и результат пред-
ставляют в виде средней величины по всем испытаниям. Полученные результаты приведены в табл.3.
45
Испытание 3 (воздействие на устойчивых
зеленых рис овых цикадок и чувствительных зеленых рисовых цика- Док).
QQ Саженцы риса на корню культивируют в гидропонных горшках, имеющих
диаметр 5 см. Химические разбавления с концентрацией соединения 20 или
100 ч,/Ш1Н. готовят таким е образом, как в .испытании 1, и наносят с помощью
распылителя в количестве по 3 мл на горшок. Обработанные саженцы выг
сушивают на воздухе и покрывают цилиндром из металлической сетки. В
67
каждый горшок свободна помещают по
10 взрослых самок устойчивых зеленых рисовых цикадок (собранных в местности
Иакагавара) и чувствительных зеленых рисовых цикадок (собранных в Чигасаки). Через 24 ч подсчитывают
количества убитых и живых особей и рассчитывают степень смертности. Эти испытания были проведены на трех
горшках и рассчитьгоалась средняя величина смертности. Полученные результаты приведены в табл.4.
Испытание 4 (влияние на моль с ромбовидной спинкой).
Устилают листьями капусты пластмассовую чашку и выпускают в нее 10
личинок третьей стадии моли с ромбовидной спинкой. Наносят химическое
.разбавление из аппликатора дозой 3 мл на чашку, концентрация разбавления
100 и 20 ч./млн. После разбрызгивания химического разбавления чашку закрьшают и через 24 ч
подсчитывают число погибших и живых личинок и вычисляют смертность.Тест
проводят на трех чашках и вычисляют среднюю величину. Полученные результаты представлены в .табл.5.
Испытание 5 (влияние на зеленую персиковую тлю).
Ростки (имеющие 3-4 листа) бакла- жйн, выращенные в горшке, заражают
зеленой персиковой тлей и дают на- секомым вырасти. Подсчитьшают число
насекомых. Химическое разбавление, имеющее концентрацию 100 ч./млн.,
приготовленное, как описано в испытании 1, наносят с помощью распылителя
при дозе 10 мл на горшок. Затем горшок помещают в стеклянную теплицу. Через 24 ч подсчитывают
живых насекомых и вычисляют смертность.
Испытание проводят на трех горшках
и рассчитьшают среднюю величину. Полученные результаты представлены
в табл.6 (знак А означает смертность Bbmie 95%, знак В - смертность 80-95%
знак С - смертность 50-80%, а знак D - смертность менее 50%).
Испытание 6 (влияние на взрослых двупятнистьгх паутинных клещей).
Помещают на пропитанный водой хлопковый аб сорбент (2 см х 2 см) почковидный бобовый лист, перфориро-
ванньй пробкой (15 мм в диаметре), и вьшускают 10 взрослых особей дву-
пятнистого паутинного клеща. Наносят
2, 68
на распылителя в количестве 3 мл химическое разбавление, тшекщее концентрацию
100 ч. /мЛн. и приготовленное , как описано в испытании 1.
Диск листа, помещенного на рслоп- ковый абсорбент, помещают в камеру
термостата, вьщерживаемую при 25 С. Через 24 ч подсчитывают число погибших
особей и вычисляют смертность. Тест проводят на трех дисках листьев
и вычисляют среднее значение. Полученные результаты представлены в табл,7.
Как видно из представленных таб
личных данных, предложенное соединение
имеет преимущество перед известными соединениями того же назначения .
Формула изобрет ения
Способ получения производных 2-
-арилпропилового эфира или тиоэфира 25 общей формулы
СНз
С СН,- Y CHv- 30
, к
где Y - кислород или сера, е.сли Y - кислород, то Аг обозначает бифенильную, нафтильную группу,наф
.«
тильную группу, замещенную низшей алкильной группой, фенильную группу
или фенильную группу, замещенную одинаковыми или различными заместителями
, выбранными из группы, состоящей из галогена, низшей алкильной , низшей галоалкильной группы,
низшей алкоксигруппы, низшей гало- алкоксигруппы, низшей алкоксикарбонильной
группы, низшей алкилтио- группы, низшей галоалкилтио-, низшей алкоксиалкокси, низшей алкокси-
алкил-, циклоалкокси-, галоалкокси-, карбонилгруппы, низшей алкенилоксигруппы
, низшей галоалкенильной группы , низшей галоалкенилоксигруппы, низшей алкинильной группы,
низшей алкинилоксигруппы, метилен- диоксигруппы, нитрогруппы, Цианогруппы
, ацетилгруппы, феноксиг руп-
пы:
R - метил, этил; Z - кислород, сера, карбонильная или метиленовая группа;
69 Rj - водород, галоген, низший
алкил, низшая алкоксигруп- па,
если Y - сера, то Аг обозначает
фенильную группу, замещенную галогеном или низшей алкоксигруппой;
Z - кислород;
RJ - водород или галоген, отличающийся тем, что соединение общей формулы
.CEj , Ai -C-CHrA
R,
где Аг, R имеют приведенные значения ;
А -ОН, SH,
подвергают взаимодействию с соединением общей формулы .
CHJD
416052
где R,
70
и Z имеют приведенные значения; D - галоид,
в присутствии щелочного агента, такого
, как гидрид натрия, металлический натрий, гидроокись натрия или калия, в отсутствии или присутствии
межфазного катализатора, такого как
10 тетра- н-бутиламмонийбромид или
трнэтилбензиламмоннйхлорид, в среде воды, ароматического углеводорода
, тетрагидрофурана, нитрила, такого как ацетонитрилр апротонного
15 полярного растворителя, такого как диметилформамид или диметилсульфок-
сид, алифатического углеводорода, такого как н-гексан, при температуре
от 40 С до температуры кипения.
20
Приоритет по признакам:
02,05.80 при Y 0; Аг - фенил,
замещенный галогеном, низшим алкилом; 25 R,-H.
24,10.80 при Y-S; Аг - фенкп, ..бифенил, нафтил; Rj - галоген, низший алкил-, низшая алкоксигруппа.
СЕ
МТМК (м-толил-К-метилкарбамат);
Офинак(0,0-диэтил-0-(3-оксо-2-фенил-2Н-пири- дазин-6-ил)-фосфотиоат.
Таблица 5
Соединение
Степень смертности,%,
при концентрации
100
100 100 100 100
100 100
ч./млн. 20 ч./млн.
---(.,.
100
100
100
80
95
90
Продолжение табл.
Продолжение табл.5
.Соединение
Степень смертности,Z, при концентрации
100 ч./млн.
20 ч./нпн.
0
5
14 17 18 20 30 33
Г 00
100 100 100 100
100
100
90
100
100
70
90
211416052
Продолжение табл.5
122 Таблица 6
