Код документа: SU1478990A3
1
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, в частности к средствам, снижающим токсичность гербицидов в отношении культурных растений , и может найти применение в - растениеводстве.
Цель изобретения - снижение степени повреждения кукурузы тиокарбамат- ными гербицидами.
Щредлагаемая композиция в качест- ве антидота содержит соединение общей «Ьормулы
Bixc.XR3 (Ц
R2 YH4
Композиция применяется для снятия ядовитого действия тиокарбаматных гербицидов типа ЕРТС (8-этил-И,Н-ди-н- пропилтиокарбамат) , бутилата (Б-этил CHI
NjN-диизобутилтиокарбамат, верноля- та (8-н-пропил-М,Н-ди-н-пропилтио- карбамат), пебулата (S-н-пропил-н- бутил-К-этилтиокарбамат), молината (8 этил-М,Н-гексаметилентиокарбамат),, циклоата (З-этил-К-этил-М-циклогек- силтиокарбамат), диаллата (8-2,3-ди- хлораллил-N ,1 1-диизопропилтиокарба- мат), а также карбаматов типа барабана 4-хлор-2-бутинил-(3-хлорфенил)- карбамата, амидов типа ацетохлора (2-этил-6-метил-К-этоксиметилхлораце- танилида), алахлора (2,6-диэтил-М- метоксиметилхлорацетанилида), метола- хлора б этил-2-метил-И-(2-метокси- 1-метилэтил)-хлорацетанилида и производных мочевины типа линурона 3- (3,4-дихлорфенил)-1-метокси-1-метил- мочевины. Независимо от механизма действия в каждом отдельном случае преимуществом предлагаемых производных альдегидов и кетонов является то, что они снижают или устраняют вредное действие гербицидов на полезные культуры , не снижая при этом их действия по уничтожению сорняков.
Синтез соединений общей формулы (I) осуществляют следующим образом.
Оксосоепинение общей формулы
R2
(II)
где R, и R-i имеют те же значения, что и в соединении общей формулы (I), смешивают с соответствующим одно- или двуатомным спиртом, тиолом, амином или тиоспиртом, аминоспиртом или аминотиолом в бензоле в стехиометри- ческом соотношении и кипятят при флег- ме несколько часов (4-11 ч) , Образующуюся воду выводят из системы в течение всего процесса (при помощи насадки Дина - Старка). При получении производных , содержащих кислород или се- ру или кислород и серу, в качестве катализатора применяют 4-метилбензо- сульфокислоту. Продукт реакции отделяют в зависимости от его природы фильтрацией или перегонкой.
Соединения общей формулы (I), co- держащие кислород или серу или кислород и серу, получают следующим образом . Соединение общей формулы
R2
Ri-C-OR (и;
(W
где R, и R4 - то же, что в соедине-
нии общей формулы (I); R и R, - одинаковые или различные алкильные группы с 1-4 атомами углерода, подвергают взаимодействию с соответствующим одно- или двуатомным спиртом , тиолом или тиоспиртом в присутствии катализатора, например 4-метил- бензосульфокислоты, при температуре флегмы. Выделение продукта проводят, как описано.
Пример 1. Получение диэтил- ацеталя дихлорацетальдегида.
896%-ный этанол, выдерживаемый при 25 С, пропускают хлор-газ до тех пор, пока не образуются две фазы. Органическую фазу высушивают над карбонатом кальция, затем перегоняют.
Т.кип. 107-108°С (38 мм рт.ст.).
Пример 2. Получение диметил- ацеталя дихлорацетальдегида.
Смесь 8 г диэтилацеталя дихлорацетальдегида , 30 мл метанола и 0,1 г 4-метилбензолсульфокислоты выдерживают 5 ч при температуре флегмы, затем перегоняют. Т.кип. 167-168 С.
Пример 3. Получение диизо- амилацеталя трихлорацетальдегида.
Смесь 5 г хлоральгидрата, 10 г иэоамилового спирта, 0,1 г 4-метил- . бензосульфокислоты и 50 мл бензола выдерживают при температуре флегмы и образующуюся воду отделяют при по- мощи насадки Дина - Старка. Через 9 ч реакции промывают бензольный раствор раствором бикарбоната натрия и воды, высушивают над сульфатом магния и перегоняют под разрежением; 4° 1,4519.
Пример 4. Получение дибутил- ацеталя трихлорацетальдегида.
Б прибор, снабженный водоотделителем Дина - Старка, помещают 7 г хлор- альдегида , , 10 г бутилового спирта, 0,1 г 4-метилбензолсульфокислоты и 50 мл бензола. При нагревании на во- дяной бане проводят в течение 10 ч отгонку зоды. Промывают бензольный раствор раствором бикарбоната натрия и водой и отгоняют бензол. Продукт перегоняют под разрежением. Т.кип. (3 мм рт.ст.).
П р и м е р . 5. Получение 2-ди-. хлорметил-1,3-диоксана.
9г диэтилацеталя дихлорацетальдегида и 5 г пропиленгликоля в присутствии , 0,1 г 4-толуолсульфокислоты нагревают 44 ч на водяной бане. Продукт очищают ваку- умперегонкой в присутствии 0,3 г карбоната калия. Т. кип. 78 - (15 мм рт.ст.).
Пример 6. Получение диэтил- ацеталя бромацетальдегида.
К смеси 10 г винилацетата и 20 мл
четыреххлористого углерода при охлаждении (10°С) прибавляют раствор 10 док отфильтровывают. Т.пл.
ние 7 ч при температуре фл разующуюся воду отделяют п насадки Дина - Старка. Рас 5 отгоняют, остаток выдержив при 60°С. Осажденное вещес тровывают и устанавливают рН маточного раствора 6,5 гидроокиси натрия. Отделив
183°С.
18,5 г брома в 10 мл четыреххлористого углерода. К смеси прибавляют 60 мл этанола и оставляют ее стоять в течение 2 дн. Органическую фазу дважды промывают 50 мл воды и затем перегоняют под разрежением. Т.кип. 59-6l°C (15 мм рт.ст.).
Пример 7. Получение дипро- пилацеталя дихлорацетальдегида.
док отфильтровывают. Т.пл.
ние 7 ч при температуре флегмы и образующуюся воду отделяют при помощи насадки Дина - Старка. Растворитель отгоняют, остаток выдерживают 20 мин при 60°С. Осажденное вещество отфильтровывают и устанавливают величину рН маточного раствора 6,5 действием гидроокиси натрия. Отделившийся оса182 отфильтровывают. Т.пл.
183°С.
Пример 13. Получение 2-(ди- хлорметил)-2-метил-1,3-диоксолана.
Смесь 4,5 г 1,1-дихлорацетона, 3,7 мл этиленгликоля, 0,1 г 4-метил-
бензолсульфокислоты и 30 мл бензола выдерживают 9 ч при температуре флегмы , при этом постепенно отделяется вода. Реакционную смесь промывают
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений ,в частности, к химическим средствам, снижающим фототоксическое действие гербицидов в отношении культурных растений. Цель изобретения - снижение повреждения кукурузы тиокарбаматными гербицидами. Согласно изобретению композиция на основе тиокарбаматного гербицида содержит антидот из расчета 0,048-1,66 ч на 1 ч гербицида. В качестве антидота используют соединения общей формулы R1R2CXR3(YR4), где X-O или N-фенил, N-хлорфенил
Y-O, N-фенил, N-2,6-диметилфенил
R1-водород, дихлорметил, бромметил, хлорметил, трихлорметил
R2-водород, дихлорметил
R3 и R4 каждый C1-C5, C8-C18-алкил, аллил, бензил, тетрагидрофурил, фурил, 2-хлорэтил, диметиламиноэтил или R3 и R4 вместе бис-метилен, 2-этилэтилен, метилэтил, метилпропилен, гликофурансилен. Ангидоты по изобретению при меньшей дозе обеспечивают равный или более высокий уровень защиты кукурузы от токсического воздействия тиокарбаматных гербицидов. 5 табл.