Код документа: RU2313218C2
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Данное изобретение относится к стабильным пестицидным эмульсиям и другим жидким концентратам водорастворимых пестицидов, таких как N-фосфонометилглицин (глифосат). Гербицидные композиции данного изобретения содержат глифосат или его соль, или сложный эфир, такой как калий-глифосат, и систему поверхностно-активных веществ, включающую в себя катионогенное поверхностно-активное вещество и необязательно неионогенное поверхностно-активное вещество. В данном изобретении предлагаются также оптически прозрачные композиции глифосата, содержащие катионогенное и неионогенное поверхностно-активные вещества, имеющие точку помутнения по меньшей мере около 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно -20°С.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Глифосат хорошо известен в данной области как эффективный послевсходовый гербицид. В его кислотной форме глифосат имеет структуру, представленную формулой (1)
и является относительно нерастворимым в воде (1,16% по весу при 25°С). По этой причине его обычно готовят в виде водорастворимой соли.
Могут быть приготовлены одноосновные, двухосновные и трехосновные соли глифосата. Однако обычно предпочтительным является приготовление глифосата и применение глифосата к растениям в форме одноосновной соли. Наиболее широко используемой солью глифосата является соль моно(изопропиламмония), часто сокращенно обозначенная, как IPA. Коммерческие гербициды Компании Монсанто, содержащие IPA-соль глифосата в качестве активного ингредиента, включают в себя гербициды Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® UltraMax, Roundup® Xtra и Rodeo®. Все эти гербициды являются готовыми формами концентрата водного раствора (SL) и обычно разбавляются водой перед нанесением на листву растений пользователем. Другая соль глифосата, которая была приготовлена в виде SL-композиций для подачи, включает в себя соль моно(триметилсульфония), часто сокращенно обозначенную как TMS-соль, используемую, например, в гербициде Touchdown® Syngenta. Различные соли глифосата, способы приготовления солей глифосата, готовые формы глифосата или их солей и способы применения глифосата или его солей для подавления сорняков и других растений и борьбы с сорняками и другими растениями описаны в патенте США № 4507250 (Bakel), патенте США № 4481026 (Prisbylla), патенте США № 4405531 (Franz), патенте США № 4315765 (Large), патенте США № 4140513 (Prill), патенте США №3977860 (Franz), патенте США № 3853530 (Franz), патенте США № 3799758 (Franz). Вышеупомянутые патенты включены здесь в их полном объеме в качестве ссылки.
Среди водорастворимых солей глифосата, известных в литературе, о коммерческом применении которых, однако, неизвестно, находится калиевая соль, имеющая структуру, представленную формулой (2)
преимущественно присутствующая в этой ионной форме в водном растворе при рН около 4. Эта соль описана, например, Franz в патенте США № 4405531, цитированном выше, в качестве одной из солей "щелочных металлов" глифосата, применимых в качестве гербицидов, причем калий описан конкретно в качестве одного из таких щелочных металлов, вместе с литием, натрием, цезием и рубидием. Пример С описывает приготовление монокалиевой соли реакцией указанных количеств кислотной формы глифосата и карбоната калия в водной среде.
Очень небольшое число гербицидов находятся в продаже в виде их калиевых солей. В Pesticide Manual, 11th Edition, 1997, в перечне приведены калиевые соли гербицидов типа ауксина 2,4-DB ((2,4-дихлорфенокси)масляной кислоты), дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты), дихлорпроп (2-(2,4-дихлорфенокси)пропановой кислоты), МСРА ((4-хлор-2-метилфенокси)уксусной кислоты) и пиклорама (4-амино-3,5,6-трихлор-2-пиридинкарбоновой кислоты), активного ингредиента некоторых гербицидных продуктов, продаваемых DowElanco под товарным названием Тордон.
Растворимость калиевой соли глифосата в воде указана в рассматриваемой заявке с регистрационным номером 09/444766, поданной 22 ноября 1999 года, полное описание которой включено здесь в качестве ссылки. Как описано в ней, калиевая соль глифосата имеет растворимость в чистой воде при 20°С около 54% по весу, т.е. приблизительно 44% кислотного эквивалента (к.э.) глифосата по весу. Это очень сходно с растворимостью IPA-соли. Концентрации, выраженные в виде процентов по весу (мас.%) относятся здесь к частям по весу соли или кислотного эквивалента (к.э.) на 100 частей по весу раствора. Таким образом, концентрат простого водного раствора калиевой соли глифосата может быть легко получен в концентрации, например, 44% к.э. по весу, сравнимой с концентрацией коммерчески получаемой IPA-солью глифосата, как в концентрате водного раствора, доступном от Компании Монсанто, под товарным названием D-Pak. Несколько более высокие концентрации могут быть получены небольшой "перенейтрализацией", например, 5-10%, водного раствора калиевой соли глифосата гидроксидом калия.
Главным преимуществом IPA-соли над многими другими солями глифосата была ее совместимость в готовых формах (композициях) концентрата водного раствора с широким диапазоном поверхностно-активных веществ. В данном контексте термин "поверхностно-активное вещество" включает в себя большой диапазон адъювантов, которые могут быть добавлены к гербицидным композициям глифосата для усиления их гербицидной эффективности, в сравнении с активностью соли глифосата в отсутствие такого адъюванта, стабильности, легкости приготовления или другого выгодного свойства растворов, независимо от того, удовлетворяет или нет такой адъювант более традиционному названию "поверхностно-активное вещество".
Соли глифосата обычно требуют присутствия подходящего поверхностно-активного вещества для наилучшей гербицидной формы. Это поверхностно-активное вещество может быть предоставлено в готовой форме концентрата или оно может быть добавлено в конце пользователем к разбавленной композиции для опрыскивания. Выбор поверхностно-активного вещества имеет основное значение для гербицидной эффективности. Например, в интенсивном исследовании, сообщенном в Weed Science, 1977, volume 25, pages 275-287, Wyrill и Burnside обнаружили большую вариабельность среди поверхностно-активных веществ в их способности усиливать гербицидную эффективность глифосата, применяемого в виде IPA-соли.
За пределами некоторых широких обобщений, относительная способность различных поверхностно-активных веществ усиливать гербицидную эффективность глифосата является в высокой степени непредсказуемой.
Поверхностно-активные вещества, имеющие тенденцию давать наиболее полезное усиление гербицидной эффективности глифосата, обычно являются, но не исключительно, катионогенными поверхностно-активными веществами, в том числе поверхностно-активными веществами, которые образуют катионы в водном растворе или дисперсии при уровнях рН около 4-5, характерных для SL-композиций одноосновных солей глифосата. Примерами являются длинноцепочечные (обычно С12-С18) поверхностно-активные вещества, являющиеся третичными алкиламинами, и поверхностно-активные вещества, являющиеся четвертичным алкиламмонием. Особенно часто применяемым поверхностно-активным веществом, являющимся третичным алкиламином, используемым в композициях концентратов водных растворов IPA-соли глифосата, было очень гидрофильное поверхностно-активное вещество полиоксиэтилен (15)-таллоамин, т.е. таллоамин, имеющий в целом приблизительно 15 молей этиленоксида в двух полимеризованных этиленоксидных цепях, присоединенных к группе амина, как показано в формуле (3)
где R является смесью преимущественно С16- и С18-алкильных и алкенильных цепей, происходящих из твердого жира, и в целом сумма m+n равна среднему числу около 15.
Было обнаружено, что для некоторых применений желательно применять несколько менее гидрофильное алкиламинсодержащее поверхностно-активное вещество, такое как поверхностно-активное вещество, имеющее менее чем приблизительно 10 молей этиленокида, как предлагается в патенте США № 5668085 (Forbes et al.), например полиоксиэтилен(2)-кокоамин. Этот патент описывает иллюстративные водные композиции, содержащие такое поверхностно-активное вещество вместе с солями IPA, аммония или калия глифосата. Наивысшей концентрацией глифосата в композициях калиевой соли, показанных в таблице 3 патента '085, является 300 г к.э. глифосата на литр с весовым отношением к.э. глифосата к поверхностно-активному веществу 2:1.
Класс алкоксилированных алкиламинов описан в WO 00/59302 для применения в гербицидных композициях для распыления. Здесь описаны растворы калий-глифосата, в том числе различные ЕО/РО-пропиламины или -пропилдиамины Jeffamine™.
Большое разнообразие поверхностно-активных веществ типа четвертичного аммония было описано в качестве компонентов композиций концентратов водных растворов IPA-соли глифосата. Иллюстративными примерами являются N-метилполиоксиэтилен(2)-кокоаммонийхлорид, описанный в Европейском патенте № 0274369, N-метилполиоксиэтилен(15)-кокоаммонийхлорид, описанный в патенте США № 5317003, и различные соединения четвертичного аммония, имеющие формулу (4)
где R1, R2 и R3 каждый являются С1-3алкильными группами, а n является средним числом от 2 до 20, описанными в патенте США № 5464807.
РСТ-публикация № WO 97/16969 описывает композиции концентратов водных растворов глифосата в форме солей IPA, метиламмония и диаммония, содержащих поверхностно-активное вещество, являющееся четвертичным аммонием, и кислотно-аддитивную соль первичного, вторичного или третичного соединения алкиламина.
Другие катионогенные поверхностно-активные вещества, которые были указаны как применимые в композициях концентратов водных растворов солей глифосата, включают в себя поверхностно-активные вещества, описанные в РСТ-публикации № WO 95/33379. В РСТ-публикации № WO 97/32476 дополнительно описано, что высококонцентрированные водные композиции солей глифосата могут быть приготовлены с некоторыми из тех же самых катионогенных поверхностно-активных веществ, дополнительно с добавлением определенного компонента, который увеличивает стабильность этих композиций. Приводимыми в качестве примеров в этой публикации солями глифосата являются IPA-соль и соли моно- и диаммония.
В патенте США № 5750468 было описано, что класс поверхностно-активных веществ, являющихся солями алкилэфирамина, алкилэфираммония и оксидами алкилэфираминов, является пригодным для приготовления композиций концентратов водных растворов различных солей глифосата, причем в этот перечень солей включена калиевая соль. Здесь описано, что преимущество рассматриваемых поверхностно-активных веществ при их применении в водной композиции с солями глифосата заключается в том, что эти поверхностно-активные вещества позволяют увеличивать концентрацию глифосата данной композиции до очень высоких уровней.
Анионогенные поверхностно-активные вещества, за исключением их применения в комбинации с катионогенными поверхностно-активными веществами, как описано в патенте США № 5389598 и патенте США № 5703015, обычно не представляют большого интереса в SL-композициях IPA-соли глифосата. Патент '015 описывает смесь поверхностно-активных веществ диалкоксилированного алкиламина и анионогенного уменьшающего раздражение глаз соединения. Эта смесь поверхностно-активных веществ описана как пригодная для приготовления композиций концентратов водных растворов различных солей глифосата, причем в перечень упоминаемых солей включена соль калия. Концентраты патента '015 содержат от приблизительно 5 до приблизительно 50%, предпочтительно от приблизительно 35% до приблизительно 45% к.э. глифосата и от приблизительно 5 до приблизительно 25% поверхностно-активного вещества. Далее, РСТ-публикация № WO 00/08927 описывает применение определенных полиалкоксилированных фосфатных эфиров в комбинации с определенными полиалкоксилированными амидоаминами в содержащих глифосат композициях. В качестве одной из нескольких солей глифосата, отмеченных в качестве "применимых", указана соль калия.
Обычно сообщается, что неионогенные поверхностно-активные вещества являются менее совместимыми с глифосатом, чем катионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества при их применении в качестве единственного компонента поверхностно-активных веществ SL-композиций глифосата; исключением, по-видимому, являются некоторые алкилполиглюкозиды, описанные, например, в Австралийском патенте № 627503. Другие неионогенные поверхностно-активные вещества, которые были описаны как применимые с глифосатом, включают в себя полиоксиэтилен-(10-100)-С16-22 алкилэфиры, описанные в РСТ-публикации № WO 98/17109. Другие неионогенные поверхностно-активные вещества обычно смешивают с катионогенными поверхностно-активными веществами с получением совместимой системы поверхностно-активных веществ для применения в жидких гербицидных концентратах. Однако системы катионогенных/неионогенных поверхностно-активных веществ обычно не обеспечивают приемлемой стабильности при хранении в условиях низкой температуры. Концентраты, содержащие эти системы поверхностно-активных веществ, могут кристаллизоваться при температурах 0°С или более низких температурах, ограничивая применение таких концентратов в условиях холодного климата.
Концентраты глифосата, содержащие неионогенные алкилэфиры и катионогенные аминные поверхностно-активные вещества, описаны в патенте США № 6245713. Утверждается, что эта смесь поверхностно-активных веществ увеличивает эффективность глифосата и обеспечивает повышенную устойчивость к дождю. Подходящие глифосаты для применения в этих концентратах включают в себя соли натрия, калия, аммония, диметиламмония, IPA, моноэтаноламмония и TMS глифосата. Этот патент включен здесь в его полном объеме в качестве ссылки.
По-видимому, серьезное рассмотрение калиевой соли глифосата в качестве гербицидно активного ингредиента тормозилось вследствие относительной трудности приготовления этой соли в виде высококонцентрированного SL-продукта вместе с предпочтительными типами поверхностно-активных веществ. Например, широко используемое поверхностно-активное вещество в композициях IPA-соли глифосата, а именно полиоксиэтилен(15)-таллоамин формулы (3) выше, является в высокой степени несовместимым в водном растворе с калиевой солью глифосата. Кроме того, РСТ-публикация № WO 00/15037 отмечает низкую совместимость поверхностно-активных веществ типа алкоксилированного алкиламина вообще с концентратами глифосата высокой крепости (концентрации). Как описано в этой РСТ-публикации, для включения (встраивания) эффективного уровня поверхностно-активного вещества используют алкилгликозидное поверхностно-активное вещество в комбинации с поверхностно-активным веществом типа алкоксилированного алкиламина для получения высококонцентрированных составов высокой крепости (концентрации), содержащих калиевую соль глифосата.
Добавление таких алкилгликозидов приводило к более высокой вязкости композиций (в сравнении с композициями без алкилгликозидов). Такое увеличение вязкости этих композиций высокой крепости является нежелательным в силу разных причин. Кроме того, что их труднее выливать из контейнера или отмывать их остатки из контейнера, наблюдали неблагоприятные эффекты, проявляемые композициями более высокой вязкости, являющиеся более драматичными, в отношении требований к подаче с использованием насосов. Увеличивающиеся объемы жидких водных глифосатных продуктов закупаются пользователями в больших повторно заполняемых контейнерах, иногда называемых "челноками", которые обычно имеют встроенные насос или штуцер для наружного насоса, для передачи жидкости. Жидкие водные глифосатные продукты также транспортируются в большом объеме, в больших цистернах (танках), имеющих емкость до 100000 литров. Эта жидкость обычно переносится в танк закачкой для хранения в оборудовании, управляемом оптовиком, розничным торговцем или кооператором, из которого она может подаваться затем в челночные (многократно наполняемые) или меньшие контейнеры для последующего сбыта продукции. Поскольку большие количества готовых форм глифосата покупаются и транспортируются ранней весной, характеристики низкотемпературной закачки таких готовых форм являются чрезвычайно важными.
При добавлении таких алкилгликозидов (например, Agrimul™ APG-2067 и 2-этилгексилглюкозида) в концентрат глифосата этот концентрат является темно-коричневым по цвету. Желательно, чтобы концентрат глифосата был более светлым по цвету, чем содержащие алкилгликозид концентраты, описанные в WO 00/15037, которые имеют насыщенность цвета приблизительно 10-18, измеренную колориметром Гарднера. При добавлении красителя к концентрату глифосата, имеющему насыщенность цвета 18 по Гарднеру, этот концентрат остается темно-коричневым по цвету. Концентраты, имеющие насыщенность цвета 10 по Гарднеру, трудно окрасить в большое разнообразие цветов, например в голубой, зеленый, красный или желтый цвет, что часто является желательным для отличия продукта глифосата от других гербицидных продуктов.
Было бы желательным обеспечение стабильной при хранении композиции водного концентрата калиевой соли глифосата, имеющей сельскохозяйственно-применимое содержание поверхностно-активных веществ или являющейся "полностью нагруженной" поверхностно-активным веществом. Эти композиции проявляют уменьшенную вязкость, так что они могут закачиваться стандартным оборудованием для закачки больших объемов при 0°С при скоростях по меньшей мере 7,5 галлонов в минуту, обычно более 10 галлонов в минуту и предпочтительно более 12,5 галлонов в минуту. "Сельскохозяйственно-применимым содержанием поверхностно-активных веществ" является содержание одного или нескольких поверхностно-активных веществ такого типа или таких типов и в таком количестве, что пользователь этой композиции получает выгоду в гербицидной эффективности в сравнении с композицией, в остальном сходной, но не содержащей поверхностно-активного вещества. Термин "полностью нагруженная" обозначает, что композиция имеет достаточную концентрацию подходящего поверхностно-активного вещества для обеспечения, при обычном разбавлении в воде и нанесении на листву, гербицидной эффективности на одном или нескольких важных видах сорняков без необходимости добавления дополнительного количества поверхностно-активных веществ к разбавленной композиции.
"Стабильными при хранении", в контексте композиции водного концентрата соли глифосата, содержащего дополнительно поверхностно-активное вещество, называют отсутствие проявления разделения фаз при действии температур до приблизительно 50°С и предпочтительно отсутствие образования кристаллов глифосата или его соли при действии температуры приблизительно 0°С в течение периода времени около 7 дней (т.е. композиция должна иметь точку кристаллизации 0°С или более низкую). Для концентратов водных растворов устойчивость при высокотемпературном хранении часто указывается точкой помутнения приблизительно 50°С или более. Точку помутнения композиции обычно определяют нагреванием этой композиции до тех пор, пока раствор не становится мутным, и предоставлением этой композиции возможности остывать, при перемешивании, при непрерывном мониторинге ее температуры. Температура, регистрируемая, когда раствор становится прозрачным, является величиной точки помутнения. Точка помутнения 50°С или более обычно считается приемлемой для большинства коммерческих продуктов для SL-композиции глифосата. Идеально, точка помутнения должна быть 60°С или более, и эта композиция должна выдерживать такие низкие температуры, как приблизительно -10°С, предпочтительно такие низкие, как приблизительно -20°С, в течение до приблизительно 7 дней без роста кристаллов, даже в присутствии затравочных кристаллов соли глифосата.
Поверхностно-активным веществом, которое описано здесь как "совместимое" с солью глифосата при указанных концентрациях поверхностно-активного вещества и к.э. глифосата, является поверхностно-активное вещество, которое обеспечивает устойчивый при хранении водный концентрат, определенный непосредственно выше, содержащий эти поверхностно-активное вещество и соль в указанных концентрациях.
Пользователи жидких гербицидных продуктов обычно отмеряют дозу по объему, а не по весу, и такие продукты обычно содержат инструкции с указаниями подходящих норм применения, выраженных в объеме на единицу площади, например в литрах на гектар (л/га) или жидкостных унциях на акр (унц/акр). Таким образом, концентрация гербицидного активного ингредиента, которая имеет значение для пользователя, указывается не в процентах по весу (мас.%), а в весе на единицу объема, например граммах на литр (г/л) или фунтах на галлон (фунт/гал). В случае солей глифосата концентрация часто выражена в виде граммов к.э. на литр (г к.э./л).
Исторически содержащие поверхностно-активные вещества продукты IPA-соли глифосата, такие как гербициды Roundup® и Roundup® Ultra Компании Монсанто, наиболее часто готовились при концентрации глифосата приблизительно 360 г к.э./л. Содержащий поверхностно-активные вещества продукт TMS-соли глифосата Touchdown® Zeneca готовили при концентрации глифосата приблизительно 330 г к.э./л. Продукты с более низкой концентрацией кислотного эквивалента, т.е. более разбавленные, также продаются на некоторых рынках, но несут стоимостные издержки на единицу глифосата, который они содержат, прежде всего отражающие стоимость упаковки, транспортировки и хранения на складах.
Дополнительные выгоды в экономии на издержках и в удобстве для пользователя возможны в том случае, если "полностью нагруженная" композиция водного концентрата, или по меньшей мере композиция, имеющая сельскохозяйственно-применимое содержание поверхностно-активных веществ, может быть обеспечена при концентрации глифосата по меньшей мере приблизительно 320 г к.э./л, 340 г к.э./л или значительно больше, чем 360 г к.э./л, например по меньшей мере приблизительно 420 г к.э./л или более, или по меньшей мере 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 660 г к.э./л или более.
При очень высоких концентрациях к.э. глифосата, таких как указанные концентрации, обычно имеет место существенная проблема. Этой проблемой является трудность в выливании и/или закачке этого водного концентрата, возникающая из-за высокой вязкости концентрата, в частности, проявляющаяся при низких температурах. Поэтому было бы крайне желательно иметь высококонцентрированный водный раствор калиевой соли глифосата, полностью нагруженный сельскохозяйственно-применимым поверхностно-активным веществом, причем такая композиция предпочтительно является менее вязкой, чем композиции калиевой соли глифосата, содержащие алкилгликозидные поверхностно-активные вещества, такие как описанные в РСТ-публикации № WO 00/15037.
Как будет ясно из нижеследующего описания, эти и другие преимущества обеспечиваются данным изобретением.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Таким образом, среди нескольких признаков данного изобретения могут быть отмечены предоставление пестицидной композиции жидкого концентрата, применимой в сельском хозяйстве, причем водорастворимый гербицид может быть приготовлен с системой поверхностно-активных веществ, чтобы выдерживать такие низкие температуры, как приблизительно -10°С, предпочтительно такие низкие как приблизительно -20°С, в течение по меньшей мере приблизительно 7 дней без разделения фаз и без роста кристаллов, даже в присутствии затравочных кристаллов этого гербицида; обеспечение такой композиции, которая является устойчивой при хранении при приблизительно 50°С в течение по меньшей мере 14 дней, предпочтительно при приблизительно 60°С или более в течение по меньшей мере 28 дней; обеспечение такой композиции, которая делает возможной более высокую нагрузку гербицидными активными ингредиентами и полную нагрузку поверхностно-активными веществами, и обеспечение такой устойчивой при хранении композиции, имеющей широкий спектр борьбы с сорняками, которая является относительно легкой в применении.
Таким образом, вкратце, данное изобретение относится к композиции микроэмульсии водного пестицидного концентрата, содержащей водорасторимый пестицид, растворенный в водной среде, по существу не смешивающийся с водой органический растворитель и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного (к действию пестицида) растения. Поверхностно-активный компонент содержит один или более поверхностно-активных веществ, присутствующих в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостойкости (температуростойкости) этой микроэмульсии, так что эта микроэмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше, чем приблизительно -10°С. Эта композиция концентрата является оптически прозрачной.
Данное изобретение относится также к композиции эмульсии жидкого гербицидного концентрата, имеющей непрерывную водную фазу и прерывную (дискретную) масляную фазу. Эта композиция содержит глифосат преимущественно в форме его соли калия, моноаммония, диаммония, натрия, моноэтаноламина, н-пропиламина, этиламина, этилендиамина, гексаметилендиамина или триметилсульфония, масляную фазу, содержащую по существу не смешивающийся с водой органический растворитель, и поверхностно-активный компонент. Глифосат находится в растворе в водной фазе в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды с образованием усиленной смеси для нанесения и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент находится в растворе или в стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в этой водной фазе и содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ, присутствующих в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой эмульсии, так что эта эмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше, чем приблизительно -10°С.
Еще один вариант данного изобретения относится к композиции микроэмульсии водного пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, растворенный в водной среде, по существу не смешивающийся с водой органический растворитель и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество и присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой эмульсии, так что эта эмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно -10°С.
Другой вариант данного изобретения относится к композиции эмульсии жидкого гербицидного концентрата, имеющей непрерывную водную фазу и прерывную (дискретную) масляную фазу. Эта эмульсия содержит водорастворимый гербицид, растворенный в водной фазе, масляную фазу, содержащую по существу не смешивающийся с водой органический растворитель, и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество, и этот поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой эмульсии, так что эта эмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.
Еще один вариант данного изобретения относится к композиции водного гербицидного концентрата, содержащей водорастворимый гербицид, растворенный в водной среде, и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый гербицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество и одно или несколько соединений солей амина или четвертичного аммония, каждое из которых содержит алкильный или арильный заместитель, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 16 атомов углерода и не более чем десять этиленоксидных связей в данном соединении. Эти соединения присутствуют в количестве, которое увеличивает совместимость поверхностно-активного компонента с гербицидом. Поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой композиции, так что композиция имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.
Еще один вариант данного изобретения относится к композиции водного гербицидного концентрата, содержащей водорастворимый гербицид, растворенный в водной среде, и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый гербицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество и присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой композиции, так что композиция имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Известно, что жидкие пестицидные концентраты, в частности концентраты, содержащие калий-глифосат в комбинации с поверхностно-активными веществами, трудно стабилизировать против разделения фаз при повышенных температурах и кристаллизации при низких температурах. Было обнаружено, что совместимость катионогенного поверхностно-активного вещества или смеси катионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ с водорастворимым гербицидом в жидком гербицидном концентрате может быть значимо улучшена добавлением определенных соединений солей амина или четвертичного аммония к этому концентрату. Эти соединения называются здесь "стабилизаторами". Концентраты, содержащие такие поверхностно-активные вещества в комбинации со стабилизатором проявляют также оптическую прозрачность и повышенную термостабильность и обеспечивают улучшенный контроль (подавление) сорняков при разбавлении и нанесении на листву. Соединения солей амина или четвертичного аммония, содержащие алкильный или арильный заместитель, имеющий приблизительно от 4 до приблизительно 22 атомов углерода, и не более десяти этиленоксидных связей в этом соединении, являются эффективными в увеличении совместимости таких поверхностно-активных веществ, даже в концентратах, содержащих по меньшей мере 400 г к.э. глифосата на литр, и имеющих весовое отношение глифосат : поверхностно-активное вещество между приблизительно 1:1 и 20:1. В частности, совместимость повышается для поверхностно-активных веществ, которые в ином случае являются несовместимыми с водорастворимым гербицидом. Например, концентраты калий-глифосата, содержащие 5-15 мас.% катионогенных поверхностно-активных веществ или смесей этих катионогенных поверхностно-активных веществ и неионогенных поверхностно-активных веществ, являются стабильными при хранении при добавлении этого стабилизатора.
Было также обнаружено, что стабильность при хранении в условиях низких температур жидких гербицидных концентратов, содержащих катионогенные и неионогенные поверхностно-активные вещества, может быть значимо улучшена добавлением по существу не смешивающегося с водой растворителя к концентрату для образования эмульсии. Эмульсии, содержащие растворитель, такой как Aromatic 150 или Isopar L, часто проявляют улучшение в стабильности при хранении в условиях низкой температуры в сравнении с гербицидными композициями со сходной нагрузкой, которые не включают в себя этот растворитель, на 10°С. Эти эмульсии могут быть приготовлены таким образом, что они остаются прозрачными при хранении. Предпочтительно этот концентрат готовят в виде микроэмульсии, которая остается оптически прозрачной при хранении в течение по меньшей мере 7, 14 или 28 дней.
Было также обнаружено, что когда поверхностно-активный компонент композиции жидкого гербицидного концентрата включает в себя также амин, содержащий алкиленоксидные связи, снижение степени алкоксилирования улучшает стабильность этой композиции при хранении в условиях низкой температуры. Например, композиция глифосата, содержащая алкил(простой)эфирамин, имеющий не более восьми этиленоксидных связей, обнаруживает точку кристаллизации не выше чем -10°С, в сравнении с подобным образом нагруженной композицией глифосата, содержащей алкил(простой)эфирамин, имеющий десять этиленоксидных связей, которая обнаруживает точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.
В варианте данного изобретения предоставляется композиция водного гербицидного концентрата, которая содержит водорастворимый гербицид, растворенный в воде. Этот водорастворимый гербицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Эта композиция содержит также поверхностно-активный компонент в растворе или стабильной суспензии, микроэмульсии или дисперсии в воде. Поверхностно-активный компонент содержит одно или несколько катионогенных поверхностно-активных веществ или смесь одного или нескольких катионогенных веществ и одного или нескольких неионогенных поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой композиции, так что композиция имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.
Предпочтительно катионогенное поверхностно-активное вещество содержит стабилизатор данного изобретения, т.е. одно или несколько соединений соли амина или четвертичного аммония, каждое из которых содержит алкильный или арильный заместитель, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 16 атомов углерода, и не более чем десять этиленоксидных связей в данном соединении. Эти соединения увеличивают совместимость поверхностно-активного компонента с гербицидом, увеличивают оптическую прозрачность и термостабильность данной композиции и обеспечивают улучшенный контроль (подавление) роста сорняков при разбавлении этой композиции водой и нанесении на листву.
В другом варианте данного изобретения к этой композиции добавляют по существу не смешивающийся с водой органический растворитель для образования микроэмульсии. Когда в композиции концентрата присутствует этот растворитель, стабильность при хранении этой композиции улучшается снижением точки кристаллизации по меньшей мере на приблизительно 10°С. Такие композиции обнаруживают точку кристаллизации не выше чем приблизительно -10°С или даже приблизительно -20°С, если желательно.
Водная или масляная эмульсия жидкого гербицидного концентрата данного изобретения содержит непрерывную водную фазу, содержащую водорастворимый гербицид, растворенный в ней. Водорастворимый гербицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой эмульсии в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Масляная фаза этой эмульсии содержит по существу не смешивающийся с водой органический растворитель. Эта эмульсия содержит также поверхностно-активный компонент в растворе или стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в воде. Поверхностно-активный компонент содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ, присутствующих в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой эмульсии, так что эмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С, предпочтительно приблизительно 60°С, и точку кристаллизации не выше чем приблизительно -10°С, предпочтительно приблизительно -20°С. Такая стабильность при хранении в условиях низкой температуры является желательной в более холодных климатических условиях для поддержания пригодной для выливания и пригодной для закачки в контейнеры гомогенной композиции.
В предпочтительном варианте получают термостабильную микроэмульсию. Микроэмульсия является оптически прозрачной композицией, которая остается стабильной при хранении в конкретном диапазоне температур. Микроэмульсии описаны K. Holmberg в статье, озаглавленной "When oil and water mix and mingle" (18 ноября 2001 года) < http//www.responseonline.com/tech/emul.htm>. Термин "оптически прозрачный" или "прозрачный" определяется как полное отсутствие какой-либо видимой неоднородности при рассмотрении в массе, в бутылях или тест-пробирках, с использованием сильного проходящего света для целей данного изобретения.
Микроэмульсии данного изобретения можно легко приготовить хорошо известными способами и с использованием стандартного оборудования, применяемого в данной области. Лабораторный химический стакан или резервуар является подходящим для низкообъемных целей, тогда как большие объемы могут обрабатываться в стандартных промышленных перемешиваемых емкостях, в том числе реакторах, чанах для растворения (смесителях) и танках для смешения. Требования перемешивания не являются критическими, и перемешивание должно лишь быть адекватным для обеспечения гомогенной готовой формы. Предпочтительным является перемешивание средней скорости с использованием стержней для перемешивания или мешалок, снабженных стандартными промышленными пропеллерами. Танки-турбулизаторы являются предпочтительными в промышленных применениях в качестве средства для уменьшения вихревого перемешивания и воздухововлечения и для минимизации скорости пропеллерной мешалки, требуемой для достижения желательной гомогенности. Предпочтительными являются нагреваемые или имеющие рубашку емкости. Высокая скорость сдвига и высокая скорость смешивания не являются предпочтительными, если может происходить избыточное включение (захват) воздуха в готовой форме. Компоненты композиции могут добавляться в подходящий резервуар в любом порядке. Предпочтительно сначала добавляют поверхностно-активное вещество с последующим добавлением стабилизатора, воды и пестицида. Поверхностно-активные вещества, которые не являются текучими при температуре обработки, могут быть необязательно расплавлены перед приготовлением или предпочтительно расплавлены в оборудовании обработки перед добавлением этих компонентов.
Предпочтительно система поверхностно-активных веществ содержит стабилизатор данного изобретения, т.е. одно или несколько соединений солей аминов или четвертичного аммония, каждое из которых содержит алкильный или арильный заместитель, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 22 атомов углерода, и не более чем десять С2-С5-алкиленоксидных связей в данном соединении. Эти соединения увеличивают совместимость поверхностно-активного компонента с гербицидом, увеличивают оптическую прозрачность и термостабильность данной композиции и обеспечивают улучшенный контроль (подавление) роста сорняков при разбавлении этой микроэмульсии водой и нанесении на листву.
Предпочтительно поверхностно-активный компонент содержит одно или несколько катионогенных поверхностно-активных веществ или смесь одного или нескольких катионогенных веществ и одного или нескольких неионогенных поверхностно-активных веществ.
Композиции жидких концентратов данного изобретения предпочтительно содержат водорастворимый гербицид в концентрации от приблизительно 10 до приблизительно 60% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 0,5 до приблизительно 30% по весу композиции и стабилизатор и/или компонент-растворитель. Концентрации стабилизатора и компонента-растворителя находятся от 0 до приблизительно 30% и от 0 до приблизительно 15% по весу композиции соответственно.
В одном варианте данного изобретения композиция жидкого концентрата предпочтительно содержит глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 25 до приблизительно 50% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 1 до приблизительно 30% по весу композиции и стабилизатор в концентрации от приблизительно 0,01 до приблизительно 25% по весу композиции. Даже еще более предпочтительно эта композиция содержит глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 30 до приблизительно 47% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 2 до приблизительно 17% по весу композиции и стабилизатор в концентрации от приблизительно 0,05 до приблизительно 20% по весу композиции. Наиболее предпочтительно эта композиция содержит глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 32 до приблизительно 44% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 3 до приблизительно 15% по весу композиции и стабилизатор в концентрации от приблизительно 0,1 до приблизительно 15% по весу композиции.
В другом варианте данного изобретения композиция жидкого концентрата данного изобретения содержит предпочтительно глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 25 до приблизительно 50% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 1 до приблизительно 30% по весу композиции и компонент-растворитель в концентрации от приблизительно 0,01 до приблизительно 10% по весу композиции. Даже более предпочтительно эта композиция содержит предпочтительно глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 30 до приблизительно 47% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 2 до приблизительно 17% по весу композиции и компонент-растворитель в концентрации от приблизительно 0,05 до приблизительно 7% по весу композиции. Наиболее предпочтительно эта композиция содержит предпочтительно глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 32 до приблизительно 44% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 3 до приблизительно 15% по весу композиции и компонент-растворитель в концентрации от приблизительно 0,1 до приблизительно 5% по весу композиции.
Еще в одном варианте данного изобретения композиция жидкого концентрата предпочтительно содержит глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 25 до приблизительно 50% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 1 до приблизительно 30% по весу композиции, стабилизатор в концентрации от приблизительно 0,01 до приблизительно 25% по весу композиции и компонент-растворитель в концентрации от приблизительно 0,01 до приблизительно 10% по весу композиции. Даже более предпочтительно, эта композиция содержит глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 30 до приблизительно 47% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 2 до приблизительно 17% по весу композиции, стабилизатор в концентрации от приблизительно 0,05 до приблизительно 20% по весу композиции и компонент-растворитель в концентрации от приблизительно 0,05 до приблизительно 7% по весу композиции. Наиболее предпочтительно эта композиция содержит глифосат или его соль или эфир в концентрации от приблизительно 32 до приблизительно 44% по весу композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации от приблизительно 3 до приблизительно 15% по весу композиции, стабилизатор в концентрации от приблизительно 0,1 до приблизительно 15% по весу композиции и компонент-растворитель в концентрации от приблизительно 0,1 до приблизительно 5% по весу композиции.
Композиции данного изобретения имеют вязкость не более чем приблизительно 1000 сП при 10°С, предпочтительно не более чем приблизительно 900 сП при 10°С, более предпочтительно не более чем приблизительно 800, 700, 600, 500, 400 или 300 сП при 10°С и даже еще более предпочтительно не более чем приблизительно 200 сП при 10°С при скорости (относительной деформации) сдвига 45/с.
Термин "водорастворимый", используемый здесь относительно гербицида или его соли или эфира, означает что они имеют растворимость в деионизованной воде при 20°С не менее чем приблизительно 50 г/л. Предпочтительные водорастворимые гербициды имеют растворимость в деионизованной воде при 20°С не менее чем приблизительно 200 г/л. Особенно предпочтительные водорастворимые гербициды имеют гербицидную активную кислотную или анионную часть молекулы и наиболее предпочтительно присутствуют в композиции данного изобретения в форме одной или нескольких водорастворимых солей. Водная фаза композиции может необязательно содержать, кроме водорастворимого гербицида, другие соли, вносящие вклад в ионную силу этой водной фазы.
Особенно предпочтительной группой водорастворимых гербицидов являются водорастворимые гербициды, которые обычно наносят после всходов на листву растений. Хотя данное изобретение не ограничивается каким-либо конкретным классом наносимого на листву водорастворимого гербицида, было обнаружено, что оно обеспечивает важные преимущества для соединений, которые основываются по меньшей мере в части их гербицидной эффективности на системном перемещении в растениях. Системное перемещение в растениях может происходить посредством апопластических (неживых) путей, в том числе в сосудах ксилемы и в межклеточных пространствах и клеточных стенках, посредством симпластических (живых) путей, в том числе в элементах флоэмы и других тканях, состоящих из клеток, связанных симпластически плазмодесмами, или посредством как апопластических, так и симпластических путей. Для наносимых на листву системных гербицидов наиболее важным путем является флоэма, и авторы считают, что данное изобретение обеспечивает наибольшие преимущества, когда водорастворимый гербицид может перемещаться по флоэме. Однако композиции данного изобретения могут быть также применимы, когда водорастворимый гербицид не является системным, как, например, в случае параквата.
Водорастворимые гербициды, пригодные для применения в композициях данного изобретения, включают в себя ацифлуорфен, акролеин, амитрол, асулам, беназолин, бентазон, биалофос, бромацил, бромоксинил, хлорамбен, хлоруксусную кислоту, клопиралид, 2,4-D, 2,4-DB, далапон, дикамба, дихлорпроп, дифензокват, дикват, эндоталл, фенак, феноксапроп, флампроп, флумиклорак, флурогликофен, флупропанат, фомезафен, фозамин, глуфозинат, глифосат, имазамет, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, иоксинил, МСРА, МСРВ, мекопроп, метиларсоновую кислоту, нафталам, нонановую кислоту, паракват, пиклорам, хинклорак, сульфамовую кислоту, 2,3,6-ТВА, ТСА, триклопир и их водорастворимые соли.
Перемещающиеся по флоэме гербициды, которые являются предпочтительными для применения в композициях данного изобретения, включают в себя, но не ограничиваются ими, аминотриазол, азулам, биалафос, клопиралид, дикамба, глуфозинат, глифосат, имидазолиноны, такие как имазамет, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, феноксисодержащие гербициды, такие как 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, МСРА, МСРВ и мекопроп, пиклорам и триклопир. Особенно предпочтительной группой водорастворимых соединений являются соли биалофоса, глуфозината и глифосата. Другой особенно предпочтительной группой водорастворимых гербицидов являются соли имидазолиноновых гербицидов.
Композиции данного изобретения могут необязательно содержать более одного водорастворимого гербицида в растворе в водной фазе.
Особенно предпочтительным водорастворимым гербицидом, применимым в композиции данного изобретения, является глифосат, кислотная форма которого известна альтернативно как N-(фосфонометил)глицин. Например, соли глифосата, применимые в композициях данного изобретения, описаны в патентах США № 3799758 и № 4405531. Соли глифосата, которые могут быть использованы в соответствии с данным изобретением, включают в себя, но не ограничиваются ими, соли щелочного металла, например, натрия и калия; соль аммония; соли С1-6алкиламмония, например диметиламмония и изопропиламмония; соль С1-6алканоламмония, например моноэтаноламмония; соли С1-6алкилсульфония, например триметилсульфония, и их смеси. Молекула N-фосфонометилглицина имеет три кислотных сайта, имеющих различные величины рКа; соответственно могут быть использованы одно-, двух- и трехосновные соли, или любая их смесь, или соли промежуточного уровня нейтрализации. Особенно предпочтительные соли глифосата включают в себя калиевую соль, соль изопропиламина, аммониевую соль, диаммониевую соль, соль моноэтаноламина и соль триметилсульфония. Наиболее предпочтительной является калиевая соль.
Относительное количество нагрузки калий-глифосата в микроэмульсионной гербицидной композиции данного изобретения будет варьироваться в зависимости от многих факторов, в том числе от используемой системы поверхностно-активных веществ и стабилизаторов, реологических характеристик этой композиции и диапазонов температур, при которых будет экспонироваться эта композиция. Нагрузка калий-фосфата в гербицидных композициях данного изобретения равна по меньшей мере 320 г к.э./л и более предпочтительно по меньшей мере 330, 340, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690 или 700 г к.э./л.
Стабилизаторы данного изобретения обычно функционируют, облегчая диспергирование поверхностно-активных веществ композиции в воде, содержащей растворенный глифосат. Эти стабилизаторы делают возможными добавление поверхностно-активных веществ, в присутствии солей или электролитов, и последующее диспергирование в воду при более высоких концентрациях или при более низких вязкостях готовой формы, чем получаемые в ином случае при использовании только поверхностно-активного вещества и воды. Подходящие стабилизаторы включают в себя соединения первичного, вторичного или третичного С4-С16-алкил- или -ариламина или соответствующие соединения четвертичного аммония. Такие стабилизаторы в сильной степени увеличивают совместимость определенных солей глифосата (например, соли калия или изопропиламина) с поверхностно-активными веществами, которые в противном случае обнаруживают низкую или несущественную совместимость при той же нагрузке глифосата. Подходящие соединения алкил- или ариламина могут также содержать от 0 до приблизительно 5 С2-С4алкиленоксидных групп, предпочтительно этиленоксидных групп. Предпочтительные соединения алкиламинов включают в себя С6-С12-алкиламины, имеющие 0-2 этиленоксидные группы. Подобным образом соединения эфираминов ((простой)эфираминов), имеющие 4-12 атомов углерода и от 0 до приблизительно 5 этиленоксидных групп, также как и соответствующие соединения четвертичного аммония, также увеличивают совместимость таких композиций. В одном варианте соединения, которые увеличивают совместимость таких поверхностно-активных веществ, включают в себя соли аминов или четвертичного аммония, имеющие формулу
или
или
или
где R1 обозначает линейный или разветвленный алкил или арил, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 16 атомов углерода, R2 обозначает водород, метил, этил или -(СН2СН2О)хН, R3 обозначает водород, метил, этил или -(СН2СН2О)yН, где сумма x и y равна не более чем приблизительно 5; R4 обозначает водород или метил; R6 в каждой из n групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R5 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, и А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. Неограничивающие примеры включают в себя смешанный С8-16 алкиламин (Armeen C), диметилкокоамин (Arquad DMCD), кокоаммонийхлорид (Arquad C), ПЭГ-2-кокоамин (Ethomeen C12) и ПЭГ-5-кокоамин (Ethomeen C15), все из которых изготовляются Akzo Nobel, гексиламин, диметилгексиламин, октиламин, диметилоктиламин, додецилтриметиламид и С4-8 триалкиламины. Наиболее предпочтительным стабилизатором является октиламин.
В композициях с высокой нагрузкой глифосата предпочтительным является добавление стабилизаторов в весовом соотношении поверхностно-активное вещество : стабилизатор от приблизительно 1:2 до приблизительно 100:1 и более предпочтительно от приблизительно 1:1 до приблизительно 8:1. Особенно предпочтительный диапазон находится от приблизительно 1,5:1 до приблизительно 6:1.
По существу не смешивающийся с водой органический растворитель данного изобретения является любым растворителем, который имеет растворимость в воде менее приблизительно 10% (масса/масса) и имеет удельный вес от приблизительно 0,7 до приблизительно 1,2. Эти растворители способствуют образованию микроэмульсии и увеличению диспергируемости гидрофобных поверхностно-активных веществ или поверхностно-активных веществ с гидрофобной частью молекулы в водной фазе носителя. Предпочтительные гидрофобные растворители имеют растворимость в воде менее приблизительно 7% (масса/масса), более предпочтительно менее приблизительно 5% (масса/масса) и наиболее предпочтительно менее приблизительно 1% (масса/масса). Эти растворители дополнительно имеют удельный вес от приблизительно 0,7 до приблизительно 1,2, более предпочтительно от приблизительно 0,7 до 1,15 и наиболее предпочтительно от приблизительно 0,7 до приблизительно 1,1. Неограничивающие примеры предпочтительных гидрофобных растворителей включают в себя толуол, ксилол, циклогексан, дихлорметан, дихлорбензол, перхлорэтилен, лигроины (бензин-лигроиновую фракцию), минеральное масло, жидкое топливо, растительное масло и керосин. Предпочтительные гидрофобные растворители включают в себя толуол, ксилолы, лигроины и масла. Коммерчески доступные предпочтительные растворители включают в себя Aromatic 150 (от Exxon) и Isopar L (от Exxon). Предпочтительные растворители включают в себя алифатические углеводороды, галогенированные алкилы, арилзамещенные углеводороды или их смеси. Примеры коммерчески доступных органических растворителей включают в себя Aromatic 150 (от Exxon) и Isopar L (от Exxon).
Композиции данного изобретения могут необязательно содержать один или несколько нерастворимых в воде гербицидов в растворе в растворителе или в суспензии в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Предпочтительный нерастворимый в воде гербицид выбран из группы, включающей в себя ацетохлор, аклонифен, алахлор, аметрин, амидосульфурон, анилофос, атразин, азафенидин, азимсульфурон, бенфлуралин, бенфурезат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бензфендизон, бензофенап, бромбутид, бромфеноксим, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карфентразон-этил, карбетамид, хлорбромурон, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлоротолурон, хлорнитрофен, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал-диметил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клетодим, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клорансулам-метил, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, даимурон, десмедифам, десметрин, дихлобенил, диклофоп-метил, дифлуфеникан, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, динитрамин, динотерб, дифенамид, дитиопир, диурон, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон-метил, этофумезат, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп-этил, фенурон, флампроп-метил, флазасульфурон, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Р-бутил, флуазоат, флухлоралин, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуметурон, фторхлоридон, флупоксам, флуренол, флуридон, флуроксипир-1-метилгептил, флуртамон, флутиацет-метил, граминициды, галосульфурон, галоксифоп, гексазинон, имазосульфурон, инданофан, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, изоксапирфоп, ленацил, линурон, мефенацет, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибуцин, метсульфурон, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, пебулат, пендиметалин, пентанохлор, пентоксазон, фенмедифам, пиперофос, претилахлор, примисульфурон, продиамин, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен-этил, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибутикарб, пиридат, пириминобак-метил, хиноклорак, хинмерак, хизалофоп, хизалофоп-Р, римсульфурон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, сулькотрион, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тидиазимин, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон, триэтазин, трифлуралин, трифлусульфурон и вернолат.
Предпочтительные катионогенные и неионогенные поверхностно-активные вещества, эффективные в приготовлении гербицидных композиций и концентратов данного изобретения, в частности в приготовлении композиций и концентратов, содержащих калиевую, аммониевую или диаммониевую соль глифосата, перечислены ниже.
Катионогенные поверхностно-активные вещества, эффективные в образовании гербицидных композиций, включают в себя следующие.
(а) Аминированный алкоксилированный спирт, имеющий формулу
или
где R1 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; R2 в каждой из x групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R3 и R6 обозначают, каждый независимо, гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода; R4 обозначает водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, гидроксизамещенный гидрокарбил, -(R6)n-(R2О)yR7, -C(=NR11)NR12R13, -С(=О)NR12R13, -(R6)n-C(O)OR7, -С(=S)NR12R13 или вместе с R5 и атомом азота, к которому они присоединены, образуют циклическое или гетероциклическое кольцо; R5 обозначает водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, гидроксизамещенный гидрокарбил, -(R6)n-(R2 О)yR7, -C(=NR11)NR12R13, -(=О)NR12R13, -(R6)n-C(O)OR7, -С(=S)NR12R13 или вместе с R4 и атомом азота, к которому они присоединены, образуют циклическое или гетероциклическое кольцо; R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атома углерода; R11, R12 и R13 обозначают водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, R14 обозначает водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, гидроксизамещенный гидрокарбил, -(R6)n-(R2О)yR7, -C(=NR11)NR12R13, -С(=О)NR12R13 или -(=S)NR12R13, n равно 0 или 1, х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 60, и А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R3, R4, R5, R6, R11, R12 и R13 являются линейной или разветвленной алкильной (алкиленовой), линейной или разветвленной алкенильной (алкениленовой), линейной или разветвленной алкинильной (алкиниленовой), арильной (ариленовой) или аралкильной (аралкиленовой) группами. В одном варианте R3 обозначает линейный алкилен, предпочтительно этилен, а R1, R2, R4 и R5 имеют определенные ранее значения. В другом варианте R4 обозначает Н, алкил или -R2OR7 и R1, R2, R3, R5 и R7 имеют определенные ранее значения. Еще в одном варианте R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атома углерода, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, а х равно среднему числу от приблизительно 2 до приблизительно 30. Еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает этиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или метил, а х равно среднему числу от приблизительно 4 до приблизительно 20. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает этиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, R4 и R5 обозначают метил, а х равно среднему числу от приблизительно 4 до приблизительно 20. Соединения формулы (2) имеют предпочтительные группы, описанные выше, и R14 обозначает предпочтительно водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, более предпочтительно алкил и наиболее предпочтительно метил. Предпочтительные моноалкоксилированные амины включают в себя ПЭГ-13- или -18-С14-15 (простой)эфирпропиламины и ПЭГ-7, -10, -15 или 20-С16-18 (простой)эфирпропиламины (от Tomah) и ПЭГ-13 или -18-С14-15 (простой)эфирдиметилпропиламины и ПЭГ-10, -15 или -20 или -25-С16-18 (простой)эфирдиметилпропиламины (от Tomah).
(b) Гидроксилированные амиды, имеющие формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода; R2 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и R3 обозначает гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1 и R2 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно гидроксилированные амиды имеют формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода; R2 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и n равно 1 - приблизительно 8. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1 и R2 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 обозначает водород, линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и n равно приблизительно от 4 до приблизительно 8, или R1 и R2 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группы, имеющие от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода, и n равно приблизительно от 4 до приблизительно 8. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает водород, линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и n равно от приблизительно 4 до приблизительно 8, или R1 и R2 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группы, имеющие от приблизительно 4 до приблизительно 8 атомов углерода, и n равно от приблизительно 4 до приблизительно 8.
(с) Диамины, имеющие формулу
где R1, R2 и R5 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -R8(OR9)nOR10, R3 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, R8 и R9 обозначают индивидуально гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 4 атомов углерода, R4 и R10 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, m равно 0 или 1, n равно среднему числу от 0 до приблизительно 40 и Х обозначает -С(О)- или -SO2-. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3, R4, R5 и R10 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1, R2, R4 и R5 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и R3 обозначает линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 2 до приблизительно 6 атомов углерода. Более предпочтительно R1, R2, R4 и R5 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и R3 обозначает линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 2 до приблизительно 6 атомов углерода. Наиболее предпочтительно R1, R2, R4 и R5 обозначают независимо водород или метил и R3 обозначает этилен или пропилен.
(d) Моно- или диаммониевые соли, имеющие формулу
или
где R1, R2, R4, R5 и R7 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -R8(OR9)nOR10, R6 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R3 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, R8 и R9 обозначают индивидуально гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 4 атомов углерода, R10 обозначает независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, m равно 0 или 1, n равно среднему числу от 0 до приблизительно 40 и Х обозначает -С(О)- или -SO2-, Z обозначает -С(О)- и А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1-R10 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1, R2, R4, R5 и R7 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, m равно 0 или 1 и R3 обозначает линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 2 до приблизительно 22 атомов углерода. Более предпочтительно R1, R2, R4, R5 и R7 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, m равно 0 или 1 и R3 обозначает линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 2 до приблизительно 20 атомов углерода. Наиболее предпочтительно R1, R2, R4, R5 и R7 обозначают независимо водород или метил, R6 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, m равно 0 или 1 и R3 обозначает этилен или пропилен.
(е) Поли(гидроксиалкил)амины, имеющие формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода, или -R4OR5, R2 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R3 обозначает гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил, R4 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, и R5 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода. Предпочтительно поли(гидроксиалкил)амины имеют формулу
или
или
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода, или -R3OR4; R2 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R3 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, R4 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R5 обозначает -(R6О)yR7; R6 в каждой из y групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атома углерода; y равно среднему числу от 0 до приблизительно 30, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна не более чем приблизительно 7, и р равно целому числу от 1 до приблизительно 8. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3 и R4 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, или -R3OR4, R2 обозначает водород, линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8, или R1 и R2 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группы, имеющие от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, или -R3OR4, R2 обозначает водород, линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8, или R1 и R2 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группы, имеющие от приблизительно 4 до приблизительно 8 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8. Даже еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, или -R3OR4, R2 обозначает водород или метил, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 4, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, сумма m и n равна приблизительно 4 и р равно целому числу приблизительно 4. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода или -R3OR4, R2 обозначает метил, R3 обозначает этилен, пропилен, гидроксиэтилен или 2-гидроксипропилен, R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 4, сумма m и n равна приблизительно 4 и р равно целому числу приблизительно 4. Такие соединения являются коммерчески доступными из Aldrich и Clariant.
(f) Алкоксилированные поли(гидроксиалкил)амины, имеющие формулу
где R1 и R3 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R4 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R5 обозначает гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил; х равно среднему числу от 0 до приблизительно 30 и y равно 0 или 1. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R3 и R4 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группу. Предпочтительные алкоксилированные поли(гидроксиалкил)амины имеют формулу
или
где R1 и R3 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R4 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна не более чем приблизительно 7, р равно целому числу от 1 до приблизительно 8, х равно среднему числу от 0 до приблизительно 30 и y равно 0 или 1. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R3 и R4 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группу. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода; R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R3 обозначает водород, линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; R4 обозначает линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7, р равно целому числу от 1 до приблизительно 8, х равно среднему числу от 0 до приблизительно 30 и y равно 0 или 1. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода; R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен; R3 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода; R4 обозначает линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7, р равно целому числу от 1 до приблизительно 8, х равно среднему числу от 0 до приблизительно 30 и y равно 0 или 1. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода; R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен; R3 обозначает водород или метил; m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7, р равно целому числу от 1 до приблизительно 8, х равно среднему числу от 0 до приблизительно 30 и y равно 0.
(g) Диполи(гидроксиалкил)амин, имеющий формулу
где R1 и R3 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, и R4 и R5 обозначают независимо гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2 и R3 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно диполи(гидроксиалкил)амин имеет формулу
где R1 и R3 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, и m и n равны независимо целым числам от 1 до приблизительно 8. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2 и R3 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или линейную или разветвленную алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, и m и n равны независимо целым числам от 1 до приблизительно 8. Более предпочтительно R1 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 6 до приблизительно 12 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 6 атомов углерода, и m и n равны независимо целым числам от приблизительно 4 до приблизительно 8, или R1 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 16 атомов углерода, и m и n равны независимо целым числам от приблизительно 4 до приблизительно 8. Наиболее предпочтительно R1 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 6 до приблизительно 12 атомов углерода, R2 обозначает этилен или пропилен и m и n равны независимо целым числам от приблизительно 4 до приблизительно 8; или R1 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 12 атомов углерода, и m и n равны независимо целым числам от приблизительно 4 до приблизительно 8.
(h) Соли четвертичного поли(гидроксиалкил)амина, имеющие формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода, или -Xm-(R4О)yR5, и R2 и R3 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R4 обозначает гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил, Х- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион; R4 в каждой из y групп (R4О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R5 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода; Х обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 18 атомов углерода; m равно 0 или 1 и y равно среднему числу от 0 до приблизительно 30. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1, R2 и R3 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно соли четвертичного поли(гидроксиалкил)амина имеют формулу
или
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 и R3 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна не более чем приблизительно 7, р равно целому числу от 1 до приблизительно 8, и Х- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1, R2 и R3 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна целым числам от приблизительно 3 до приблизительно 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8, или R1, R2 и R3 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильные группы, имеющие от приблизительно 4 до приблизительно 30 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна не более чем приблизительно 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8, или R1, R2 и R3 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группы, имеющие от приблизительно 4 до приблизительно 8 атомов углерода, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 7, сумма m и n равна от приблизительно 3 до 7 и р равно целому числу от приблизительно 4 до приблизительно 8. Даже еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 и R3 обозначают независимо водород или метил, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 4, сумма m и n равна приблизительно 4 и р равно целому числу приблизительно 4. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 и R3 обозначают метил, m и n равны независимо целым числам от 0 до приблизительно 4, сумма m и n равна приблизительно 4 и р равно целому числу приблизительно 4.
(i) Триамины, имеющие формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R8)s(R7О)nR6; R6 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, R7 в каждой из n групп (R7О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R8 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, n равно среднему числу от 1 до приблизительно 10, s равно 0 или 1 и х и y равны независимо целому числу от 1 до приблизительно 4. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3, R4, R5 и R8 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группы, имеющие от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R2, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R7О)nR6, R6 обозначает водород, метил или этил; R7 в каждой из n групп (R7О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, n равно среднему числу от 1 до приблизительно 10 и х и y равны независимо целому числу от 1 до приблизительно 4. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, R2, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, или -(R7О)nR6, R6 обозначает водород или метил; R7 в каждой из n групп (R7О) обозначает независимо этилен или пропилен, n равно среднему числу от 1 до приблизительно 5 и х и y равны независимо целому числу от 1 до приблизительно 4. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, R2, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород или -(R7О)nR6, R6 обозначает водород, R7 в каждой из n групп (R7О) обозначает независимо этилен или пропилен, n равно среднему числу от 1 до приблизительно 5 и х и y равны независимо целому числу от 1 до приблизительно 4. Коммерчески доступные триамины включают в себя Acros и Clariant Genamin 3119.
(j) Диамины, имеющие формулу
где R1, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R6О)хR7, R2 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, -С(=NR11 )NR12R13-, -С(=O)NR12R13-, -С(=S)NR12R13-, -C(=NR12)-, -C(S)- или -С(О)-, R6 в каждой из х групп (R6 О) и y групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R11, R12 и R13 обозначают водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 50 и y равно среднему числу от 0 до приблизительно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3, R4 и R5 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или -(R6О)хR7, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или линейную или разветвленную алкениленовую группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6 О) и y групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30 и y равно среднему числу от 0 до приблизительно 60. Более предпочтительно R1, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, или -(R6О)хR7, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6О) и y групп (R6О) обозначает независимо этилен или пропилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 15 и y равно среднему числу от 0 до приблизительно 60. Наиболее предпочтительно R1 и R3 обозначают независимо линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода и R4 и R5 обозначают независимо водород, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6О) и y групп (R6О) обозначает независимо этилен или пропилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 10, и y равно среднему числу от 0 до приблизительно 50.
(k) Соли моно- или ди-четвертичного аммония, имеющие формулу
или
где R1, R3, R4, R5, R8 и R9 обозначают независимо водород, полигидроксиалкил, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R6 О)хR7, R2 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6О) и y групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30, y равно среднему числу от приблизительно 3 до приблизительно 60 и Х- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3, R4, R5, R8 и R9 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1, R3, R4, R5, R8 и R9 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или -(R6О)хR7, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6О) и в каждой из y групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30 и y равно среднему числу от 1 до приблизительно 60. Более предпочтительно R1, R3, R4, R5, R8 и R9 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 18 атомов углерода, или -(R6О)хR7, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6О) и y групп (R6О) обозначает независимо этилен или пропилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 10 и y равно среднему числу от 1 до приблизительно 60. Наиболее предпочтительно R1 и R3 обозначают независимо линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и R4, R5, R8 и R9 обозначают независимо водород или метил, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6О) и y групп (R6О) обозначает независимо этилен или пропилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 10 и y равно среднему числу от 10 до приблизительно 50.
(l) Вторичный или третичный амин, имеющий формулу
где R1 и R2 обозначают гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и R3 обозначает водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1, R2 и R3 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, а R2 и R3 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 22 атомов углерода, а R2 и R3 обозначают независимо водород, метил или этил. В одном варианте амина формулы (27) R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 22 атомов углерода, а R2 и R3 обозначают независимо линейные или разветвленные гидроксиалкильные группы, имеющие от 1 до приблизительно 6 атомов углерода.
В одном варианте поверхностно-активное вещество имеет формулу (31), где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющие от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 обозначает гидроксиалкильную, полигидроксиалкильную или поли(гидроксиалкил)алкильную группу и R3 обозначает водород, гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. В одном варианте R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и R3 обозначает водород или линейную или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, и R3 обозначает водород или линейную или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 обозначает гидроксиметил или гидроксиэтил и R3 обозначает водород, гидроксиметил или гидроксиэтил.
(m) Моноалкилированные амины, имеющие формулу
где R1 и R4 обозначают независимо гидрокарбильную или замещенную гидрокарбильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -R5SR6, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, R5 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 6 до приблизительно 30 атомов углерода, R6 обозначает гидрокарбильную или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 4 до приблизительно 15 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1, R4 и R6 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. В одном варианте R1 включает в себя от приблизительно 7 до приблизительно 30 атомов углерода, предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, а остальные группы имеют описанные выше значения. Предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород, метил или этил и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 40. Более предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30. Даже еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, и R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от приблизительно 1 до приблизительно 10. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 16 до приблизительно 22 атомов углерода, и R4 обозначает метил, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает этилен, R3 обозначает водород и х равно среднему числу от приблизительно 1 до приблизительно 5 или R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 15 атомов углерода, и R4 обозначает метил, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает этилен, R3 обозначает водород и х равно среднему числу от приблизительно 5 до приблизительно 10.
(n) Соли диалкоксилированного четвертичного аммония, имеющие формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, R4 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 40 и Х- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1 и R4 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород, метил или этил, и сумма х и y равна среднему числу от приблизительно 2 до приблизительно 30. Более предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и сумма х и y равна среднему числу от приблизительно 2 до приблизительно 20. Даже более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, и R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и сумма х и y равна среднему числу от приблизительно 2 до приблизительно 20. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, и R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от приблизительно 2 до приблизительно 15 или R1 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от приблизительно 5 до приблизительно 15. Предпочтительные содержащие диалкоксилированный четвертичный аммоний поверхностно-активные вещества включают в себя Ethoquad™ С12 (ПЭГ-2-кокометиламмонийхлорид от Akzo Nobel), Ethoquad™ С15 (ПЭГ-5-таллоаммонийхлорид от Akzo Nobel), Ethoquad™ Т25 (ПЭГ-15-таллометиламмонийхлорид от Akzo Nobel), ПЭГ-5-кокометиламмонийхлорид, ПЭГ-5-таллометиламмонийхлорид, ПЭГ-5-диталлоаммонийбромид, ПЭГ-10-диталлоаммонийбромид, дидодецил-диЕО-(10)-аммонийбромид, дикоко-диЕО-(15)-аммонийхлорид, дидодецил-диЕО-(15)-аммонийхлорид, дидодецил-диЕО-(10)-аммонийбромид, диалкил(талло и стеарил)-диЕО-(19,6)-аммонийбромид, полипропиленгликоль-40-диэтиламмонийхлорид (Emcol CC-42 от CK Witco), полипропиленгликоль-55-диэтиламмонийхлорид (Emcol CC-55 от CK Witco) и таллометил-ЕО-(8)-аммонийхлорид.
(о) Соли моноалкоксилированного четвертичного аммония, имеющие формулу
где R1 и R5 независимо обозначают водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R4 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 60 и Х- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1, R4 и R5 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1, R4 и R5 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород, метил или этил и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 40. Более предпочтительно R1, R4 и R5 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30. Еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил, R4 и R5 независимо обозначают линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30. Даже еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил, R4 и R5 независимо обозначают линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и х равно среднему числу от приблизительно 5 до приблизительно 25. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 16 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил, R4 и R5 независимо обозначают линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 3 атомов углерода, и х равно среднему числу от приблизительно 5 до приблизительно 25. Предпочтительные содержащие моноалкоксилированный четвертичный аммоний поверхностно-активные вещества включают в себя ПЭГ-7-С18-диметиламмонийхлорид и ПЭГ-22-С18-диметиламмонийхлорид.
(р) Соли четвертичного аммония, имеющие формулу
где R1, R3 и R4 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и Х- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1, R2, R3 и R4 обозначают линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, и R2, R3 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, и R2, R3 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода. Еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 16 атомов углерода, и R2, R3 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 14 атомов углерода, и R2, R3 и R4 обозначают метил. Предпочтительные коммерчески доступные, содержащие четвертичный аммоний поверхностно-активные вещества включают в себя Arquad™ С-50 (додецилтриметиламмонийхлорид от Akzo Nobel) и Arquad™ Т-50 (таллотриметиламмонийхлорид от Akzo Nobel).
(q) (Простой)эфирамины, имеющие формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода; R3 и R4 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R5О)хR6, R5 в каждой из х групп (R5О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R6 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 50. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3 и R4 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от 8 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, R3 и R4 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R5О)хR6, R5 в каждой из х групп (R5О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R6 обозначает водород, метил или этил и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R3 и R4 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, или -(R5О)хR6, R5 в каждой из х групп (R5О) обозначает независимо этилен или пропилен, R6 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 15. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 8 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 обозначает этилен или пропилен, R3 и R4 обозначают независимо водород, метил или -(R5О)хR6, R5 в каждой из х групп (R5О) обозначает независимо этилен или пропилен, R6 обозначает водород и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 5.
(r) Диамины, имеющие формулу
где R1, R3, R4 и R5 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R6О)хR7; R2 и R8 обозначают независимо гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, R6 в каждой из х групп (R6О) и y групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30, Х обозначает -О-, -N(R6)-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R9)C(O)-, -C(O)N(R9)-, -S-, -SO- или -SO2-, y равно 0 или среднему числу от 1 до приблизительно 30, n и z равны независимо 0 или 1 и R9 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3, R4, R5 и R9 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую) арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 и R8 обозначают независимо линейные или разветвленные алкиленовые группы, имеющие от приблизительно 2 до приблизительно 25 атомов углерода, R3 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и n, y и z равны 0; или R1, R2, R3 и R4 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, и n, y и z равны 0; или R1, R2, R3 и R4 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из y групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, y равно среднему числу от 1 до приблизительно 20 и n и z равны 0; или R1 и R3 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 25 атомов углерода; и R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, или -(R6 О)хR7, R6 в каждой из х групп (R6О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30 и n, y и z равны 0; или R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 25 атомов углерода, R3, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, Х обозначает -С(О)- или -SO2-, n и y равны 0 и z равно 1. Более предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 4 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R3 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и n, y и z равны 0; или R1, R2, R3 и R4 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, и y равно 0; или R1, R2, R3 и R4 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R6 в каждой из y групп (R6О) обозначает независимо этилен или пропилен, y равно среднему числу от 1 до приблизительно 10 и n и z равны 0; или R1 и R3 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 6 атомов углерода, и R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, или -(R6О)хR7, R6 в каждой из х групп (R6О) обозначает независимо этилен или пропилен, R7 обозначает водород или метил, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 15 и n, y и z равны 0; или R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R3, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, Х обозначает -С(О)- или -SO2-, n и y равны 0 и z равно 1. Предпочтительные диамины включают в себя Gemini 14-2-14, Gemini 14-3-14, Gemini 10-2-10, Gemini 10-3-10, Gemini 10-4-10 и Gemini 16-2-16 (C10, С14 или С16 этилен-, пропилен- или бутилен-N-метилдиамины от Монсанто), Ethoduomeens™ и Jeffamine™ EDR-148.
(s) Аминооксиды, имеющие формулу
где R1, R2 и R3 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, -(R4О)хR5 или -R6(OR4)хOR5; R4 в каждой из х групп (R4О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R5 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R6 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 50 и общее число атомов углерода в R1, R2 и R3 равно по меньшей мере 8. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R3, R5 и R6 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 и R2 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R4О)хR5; R3 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R4 в каждой из х групп (R4О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R5 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и х равно среднему число от 1 до приблизительно 30. Более предпочтительно R1 и R2 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и R3 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода; или R1 и R2 обозначают независимо -(R4О)хR5, R3 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R4 в каждой из х групп (R4О) обозначает этилен или пропилен, R5 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 10. Наиболее предпочтительно R1 и R2 обозначают независимо метил и R3 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода; или R1 и R2 обозначают независимо -(R4О)хR5, R3 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, R4 в каждой из х групп (R4О) обозначает этилен или пропилен, R5 обозначает водород или алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 5. Коммерчески доступные, содержащие аминооксиды поверхностно-активные вещества включают в себя Chemoxide L70.
(t) Алкоксилированные аминооксиды, имеющие формулу
где R1 обозначает водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R3 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от приблизительно 2 до приблизительно 6 атомов углерода; R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, -(R6)n-(R2О)yR7; R6 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, n равно 0 или 1, х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R4, R5 и R6 включают в себя линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, и х равно среднему числу от приблизительно 2 до приблизительно 30. Даже более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает этиленовую, пропиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или метил, и х равно среднему числу от приблизительно 4 до приблизительно 20. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает этиленовую, пропиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, R4 и R5 обозначают метил, и х равно среднему числу от приблизительно 4 до приблизительно 20.
(u) Диалкоксилированные амины, имеющие формулу
где R1 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, -R4SR5 или -(R2О)zR3, R2 в каждой из х групп (R2О), y групп (R2О) и z групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 6 до приблизительно 30 атомов углерода, R5 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 4 до приблизительно 15 атомов углерода, и х, y и z равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 40. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1 обозначают водород, линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1 обозначает водород, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О), y групп (R2О) и z групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород, метил или этил, и х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 20. Более предпочтительно R1 обозначает водород или линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О), y групп (R2О) и z групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил, и х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 30. Даже более предпочтительно R1 обозначает водород или линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О), y групп (R2 О) и z групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил, и х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 5. Предпочтительные коммерчески доступные диалкоксилированные амины включают в себя Trymeen™ 6617 (от Cognis), TAM 45, 60, 80 и 105 (от Witco) и Ethomeen™ С/12, С/15, С/20, С/25, Т/12, Т/12, Т/20 и Т/25 (от Akzo Nobel).
(v) Аминированные алкоксилированные спирты, имеющие следующую химическую структуру:
где R1, R7, R8 и R9 обозначают, каждый независимо, водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R11)s(R3О)vR10; Х обозначает -О-, -ОС(О)-, -C(O)O-, -N(R12)C(O)-, -C(O)N(R12)-, -S-, -SO-, -SO2- или -N(R9)-; R3 в каждой из n групп (R3О) и v групп (R3О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R10 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; n равно среднему числу от 1 до приблизительно 60; v равно среднему числу от 1 до приблизительно 50; R2 и R11 обозначают, каждый независимо, гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода; R4 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 6 атомов углерода; R12 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; m и s равны, каждый независимо, 0 или 1; R6 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, -С(=NR12)-, -C(S)- или -С(О)-, q равно целому числу от 0 до 5; и R5 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R11 и R12 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы.
В одном варианте любые из являющихся амином или четвертичным аммонием поверхностно-активных веществ, описанные в разделах (а)-(v) выше, включают в жидкие концентраты глифосата, иные, чем IPA-глифосат, такие как концентраты глифосата, содержащие калий-, диаммоний-, аммоний-, натрий-, моноэтаноламин-, н-пропиламин-, метиламин-, этиламин-, гексаметилендиамин-, диметиламин- или триметилсульфоний-глифосат, или их смеси, которые содержат стабилизатор и по меньшей мере приблизительно 30 мас.% к.э. глифосата, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 35%, 40%, 45% или более мас.% к.э. или по меньшей мере приблизительно 360 г к.э. глифосата на литр, более предпочтительно по меньшей мере 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440 или 450 г к.э./л.
Подкласс таких катионогенных поверхностно-активных веществ, описанных выше, включает в себя моноалкоксилированный амин, имеющий формулу
где R1 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R3 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода; R4 и R5 обозначают, каждй независимо, водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, -(R6)n(R2О)yR7; или R4 и R5, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют циклическое или гетероциклическое кольцо; R6 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до 30 атомов углерода; R7 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, n обозначает 0 или 1, х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R3, R4 и R5 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, и х равно среднему числу от приблизительно 2 до приблизительно 30. Даже еще более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает этилен или пропилен, R4 и R5 обозначают, каждый независимо, водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, и х равно среднему числу от приблизительно 4 до приблизительно 20. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает этилен, R4 и R5 обозначают метил, и х равно среднему числу от приблизительно 4 до приблизительно 20. Предпочтительные моноалкоксилированные амины включают в себя ПЭГ-13 или -18-С14-15(простой)эфирпропиламины и ПЭГ-7-, 10-, 15- или 20-С16-18(простой)эфирпропиламины (от Tomah), ПЭГ-13- или -18-С14-15(простой)эфирдиметилпропиламины, ПЭГ-10-, 15- или 20- или 25-С16-18(простой)эфирдиметилпропиламины (от Tomah) и Surfonic™ AGM-550 от Huntsman.
Соли четвертичного аммония, сульфония и сульфоксония являются также эффективными катионогенными поверхностно-активными веществами в образовании концентратов калий-глифосата и имеют следующую химическую структуру:
или
или
или
где R1, R7, R8, R9, R10 и R11 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R13)s(R3О)vR12; Х обозначает -О-, -ОС(О)-, -N(R14)C(O)-, -C(O)N(R14)-, -C(O)O- или -S-; R3 в каждой из n групп (R3О) и v групп (R3О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R12 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; n равно среднему числу от 1 до приблизительно 60; v равно среднему числу от 1 до приблизительно 50; R2 и R13 обозначают, каждый независимо, гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода; m и s равны, каждый независимо, 0 или 1; R4 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 6 атомов углерода; R6 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, -С(=NR12)-, -C(S)- или -С(О)-; R14 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; q равно целому числу от 0 до 5; R5 обозначает водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и каждый А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы.
Другим катионогенным поверхностно-активным веществом, эффективным в композициях данного изобретения, является соль диамина или диаммония, имеющая формулу
или
где R1, R4, R5, R6, R7 и R8 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из m групп (R2О) и n групп (R2О) и R9 обозначают независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от приблизительно 2 до приблизительно 6 атомов углерода, или -(R2О)р Rg-, m и n равны, каждый независимо, среднему числу от 0 до приблизительно 50 и р равно среднему числу от 0 до приблизительно 60. В этом контексте гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. В одном варианте формулы (44) R3 обозначает гидрокарбилен, имеющий от приблизительно 2 до приблизительно 6 атомов углерода, а остальные группы такие же, как описано выше.
Некоторые предпочтительные катионогенные поверхностно-активные вещества включают в себя этоксилаты алкиламинов (в том числе эфираминов и диаминов), такие как этоксилат таллоамина, этоксилат кокоамина, этоксилат эфирамина, этоксилат таллоэтилендиамина, и этоксилаты амидоаминов; четвертичные аммониевые производные алкиламинов, такие как алкоксилированные четвертичные амины (например, этоксилированные четвертичные амины или пропоксилированные четвертичные амины); ацетаты алкиламинов, такие как ацетат таллоамина или ацетат октиламина; аминооксиды, такие как этоксилированные аминооксиды (например, N, N-бис(2-гидроксиэтил)кокоаминооксид), неэтоксилированные аминооксиды (например, цетилдиметиламинооксид) и амидоаминооксиды.
Предпочтительные катионогенные поверхностно-активные вещества включают в себя амины и четвертичные амины, замещенные алкоксигруппами, содержащими приблизительно 2 - 15 этокси- и/или пропокси-единиц, и С12-18 алкильными группами. Более предпочтительными являются С12-18 диалкоксилированные амины и четвертичные амины. Еще более предпочтительными являются диэтоксилированные таллоамины, содержащие приблизительно 4 - приблизительно 15 единиц этоксилирования, и ПЭГ-(2-20)-таллоаммонийхлориды, необязательно содержащие метильную группу. Наиболее предпочтительные коммерчески доступные диалкоксилированные амины включают в себя Trymeen™ 6617 (от Cognis), ТАМ 45, 60, 80 и 105 (от Witco) и Ethomeen™ С/12, С/15, С/20, С/25, Т/12, Т/15, Т/20 и Т/25 (от Akzo Nobel). Наиболее предпочтительные содержащие диалкоксилированный четвертичный аммоний поверхностно-активные вещества включают в себя Ethoqad™ С12, С15, Т25 (от Akzo Nobel) и Emcol CC-42 и СС-55 (от СК Witco). Другие подходящие катионогенные поверхностно-активные вещества могут быть определены специалистами с квалификацией в данной области рутинным экспериментированием.
Композиции данного изобретения являются стабильными при нагрузках к.э. глифосат : катионогенное поверхностно-активное вещество, в расчете в мас.%, приблизительно от 1:2 до приблизительно 200:1. Высокие нагрузки глифосат : катионогенное поверхностно-активное вещество обычно ограничены соображениями гербицидной эффективности, а не стабильностью композиции, так как для адекватной активации глифосата должно присутствовать достаточное количество поверхностно-активного вещества. Высокая нагрузка поверхностно-активного вещества обычно требует включения стабилизатора в предпочтительном соотношении катионогенное поверхностно-активное вещество : стабилизатор приблизительно от 1:100 до приблизительно 100:1.
Неионогенные поверхностно-активные вещества для применения в приготовлении гербицидных композиций и концентратов данного изобретения включают в себя следующие.
(а) Алкоксилированные спирты, имеющие формулу
где R1 обозначает гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную, линейную или разветвленную алкенильную, линейную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород, метил или этил, и х равно среднему числу от приблизительно 5 до приблизительно 50. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил, и х равно среднему числу от приблизительно 8 до приблизительно 40. Даже более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 12 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил, и х равно среднему числу от приблизительно 8 до приблизительно 30. Предпочтительные коммерчески доступные алкоксилированные спирты включают в себя: Emulgin™ L, Procol™ LA-15 (от Protameen); Brij™ 35, Brij™ 56, Brij™ 76, Brij™ 78, Brij™ 97, Brij™ 98 и Tergitol™ XD (от Sigma Chemicals Co.); Neodol™ 25-12 и Neodol™ 45-13 (от Shell); hetoxol™ CA-10, hetoxol™ СА-20, hetoxol™ CS-9, hetoxol™ CS-15, hetoxol™ CS-20, hetoxol™ CS-25, hetoxol™ CS-30, Plurafac™ А38 и Plurafac™ LF700 (от BASF); ST-8303 (от Cognis); Arosurf™ 66 Е10 и Arosurf™ 66 Е20 (от Witco/Crompton); этоксилированный (9,4 EO)-талло, пропоксилированный (4,4 ЕО)-талло и алоксилированный (5-16 ЕО и 2-5 РО)-талло (от Witco/Crompton).
(b) Диалкоксилированные спирты, имеющие формулу
где R1 обозначает независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, и х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбиленовые группы R3 обозначают линейную или разветвленную алкиленовую, линейную или разветвленную алкениленовую, линейную или разветвленную алкиниленовую, ариленовую или аралкиленовую группы. Предпочтительно R1 обозначает водород, метил или этил, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или линейную или разветвленную алкениленовую группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 25 атомов углерода, и х и y равны независимо среднему числу от приблизительно 1 до приблизительно 20. Более предпочтительно R1 обозначает водород или метил, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или линейную или разветвленную алкениленовую группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и х и y равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 10. Даже еще более предпочтительно R1 обозначает водород, R2 в каждой из х групп (R2О) и y групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и х и y равны независимо среднему числу от от 1 до приблизительно 5.
(с) Алкоксилированные диалкилфенолы, имеющие формулу
где R1 и R4 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, и по меньшей мере один из R1 и R4 обозначает алкильную группу, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, и х равно среднему числу от 1 до приблизительно 60. Предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейные или разветвленные алкильные группы, имеющую от 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен, R3 обозначает водород, метил или этил, и х равно среднему числу от приблизительно 5 до приблизительно 50. Более предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от приблизительно 8 до приблизительно 40. Даже еще более предпочтительно R1 и R4 обозначают независимо линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от приблизительно 8 до приблизительно 16 атомов углерода, R2 в каждой из х групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен, R3 обозначает водород или метил и х равно среднему числу от приблизительно 10 до приблизительно 30. Предпочтительные коммерчески доступные алкоксилированные диалкилфенолы включают в себя этоксилированные динонилфенолы, такие как Surfonic™ DNP 100, Surfonic™ DNP 140 и Surfonic™ DNP 240 (от Huntsman).
Другие подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества включают в себя алкилполиглюкозиды; сложные эфиры глицерина, такие как монолаурат глицерина, и этоксилированный глицерилмонококоат; этоксилированное касторовое масло; этоксилированные сложные эфиры восстанавленных сахаров, такие как монолаурат полиоксиэтиленсорбита; сложные эфиры других многоатомных спиртов, такие как монолаурат сорбитана и моностеарат сахарозы; этоксилированные амиды, такие как полиоксиэтиленкокоамид; этоксилированные сложные эфиры, такие как монолаурат полиэтиленгликоля 1000 и дилаурат полиэтиленгликоля 6000; этоксилированные алкил- или арилфенолы, такие как этоксилат нонилфенола, этоксилаты октилфенола, этоксилаты додецилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты тристирилфенола; этоксилаты спиртов, такие как этоксилаты жирных спиртов (например, этоксилат олеилового спирта), этоксилаты тридецилового спирта и этоксилаты других спиртов, такие как Neodol, и этоксилаты оксоспиртов (кетоспиртов); сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, такие как сополимеры типа Pluronic, типа Tetronic или типа Tergitol XH.
Дополнительными неионогенными поверхностно-активными веществами для включения в композиции поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы в данном изобретении, являются полиоксиэтилен-(5-30)-С8-22алкилэфиры и полиоксиэтилен-(5-30)-С8-12алкилфенилэфиры, где "(5-30)" означает, что среднее число этиленоксидных единиц в полиоксиэтиленовых цепях этих поверхностно-активных веществ равно от приблизительно 5 до приблизительно 30. Примеры таких неионогенных поверхностно-активных веществ включают в себя полиоксиэтилен-нонилфенолы, -октанолы, -деканолы и -триметилнонанолы. Конкретные неионогенные поверхностно-активные вещества, которые, как было показано, были применимыми, включают в себя NEODOL™ 91-6 от Shell (полиоксиэтилен-(6)-С9-11линейный первичный спирт), NEODOL™ 1-7 из Shell (полиоксиэтилен-(7)-С11линейный первичный спирт), TERGITOL™ 15-S-9 от Union Carbide (полиоксиэтилен-(9)-С12-15 вторичный спирт) и SURFONIC™ NP95 от Huntsman (полиоксиэтилен-(9,5)-нонилфенол).
Предпочтительные неионогенные поверхностно-активные вещества включают в себя алкоксилированные спирты, содержащие приблизительно от 5 до приблизительно 25 этокси- и пропоксигрупп и С12-18 алкильную группу. Более предпочтительными являются приблизительно от 10 до приблизительно 20-алкоксилированные С16-18 спирты. Неограничивающие примеры включают в себя коммерчески доступные продукты Emulgin-L, Arosurf 66 и Plurafac P700. Другие подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества могут быть определены специалистами с квалификацией в данной области рутинным экспериментированием.
Другие поверхностно-активные вещества для применения в гербицидных композициях и концентратах данного изобретения включают в себя соединения формул
или
или
или
или
или
или
или
или
где R1, R9 и R12 обозначают независимо гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R2О)рR13; R2 в каждой из m групп (R2О), n групп (R2О), р групп (R2О) и q групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R3, R8, R11, R13 и R15 обозначают независимо водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; R4 обозначает -(СН2)yOR13 или -(СН2)yO(R2О)qR3; R5, R6 и R7 обозначают независимо водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или R4; R10 обозначает гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода; R14 обозначает водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(СН2)zO(R2О)pR3; m, n, p и q равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 50; Х обозначает независимо -О-, -N(R14)-, -С(О)-, -С(О)О-, -ОС(О)-, -N(R15)С(О)-, -С(О)N(R15)-, -S-, -SO- или -SO2-; t равно 0 или 1; А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион; y и z обозначают независимо целое число от 0 до приблизительно 30. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R1, R3 и R5-R15 обозначают линейную или разветвленную алкильную (алкиленовую), линейную или разветвленную алкенильную (алкениленовую), линейную или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R1, R9 и R12 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или -(R2О)рR13; R2 в каждой из m групп (R2О), n групп (R2О), р групп (R2О) и q групп (R2О) обозначает независимо С2-С4 алкилен; R3 обозначает водород, метил или этил; R4 обозначает -(СН2)yOR13 или -(СН2)yO(R2О)qR3; R5, R6 и R7 обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или R4; R8, R11, R13 и R15 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 22 атомов углерода; R10 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 18 атомов углерода; R14 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или -(СН2)zO(R2О)pR3; m, n, p и q равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 30; Х обозначает независимо -О-, -N(R14)-, -С(О)-, -С(О)О-, -ОС(О)-, -N(R15)С(О)-, -С(О)N(R15)-, -S-, -SO- или -SO2-, t равно 0 или 1; А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион; y и z обозначают независимо целое число от 0 до приблизительно 30. Более предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 8 до приблизительно 18 атомов углерода, или -(R2О)рR13; R9 и R12 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или -(R2О)рR13; R2 в каждой из m групп (R2О), n групп (R2О), р групп (R2О) и q групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен; R3 обозначает водород или метил; R4 обозначает -(СН2)yOR13 или -(СН2)yO(R2О)qR3; R8 R11, R15обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 22 атомов углерода; R5, R6 и R7 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или R4; R10 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода; R13 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от приблизительно 6 до приблизительно 22 атомов углерода; R14 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или -(СН2)zO(R2О)pR3; m, n, p и q равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 20; Х обозначает независимо -О-, -N(R14)-, -С(О)-, -С(О)О-, -ОС(О)-, -N(R15)С(О)-, -С(О)N(R15)-, -S-, -SO- или -SO2-, t равно 0 или 1; А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион; y и z обозначают независимо целое число от 0 до приблизительно 10. Наиболее предпочтительно R1 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода, или -(R2О)рR13; R9 и R12 обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, или -(R2О)рR13; R2 в каждой из m групп (R2О), n групп (R2О), р групп (R2О) и q групп (R2О) обозначает независимо этилен или пропилен; R3 обозначает водород; R4 обозначает -(СН2)yOR13 или -(СН2)yO(R2О)qR3; R8 R11, R15обозначают независимо водород, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 6 атомов углерода; R5, R6 и R7 обозначают независимо водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или R4; R10 обозначает линейную или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до приблизительно 6 атомов углерода; R13 обозначает водород или линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от приблизительно 6 до приблизительно 22 атомов углерода; R14 обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, или -(СН2)zO(R2О)p R3; m, n, p и q равны независимо среднему числу от 1 до приблизительно 5; Х обозначает независимо -О- или -N(R14)-, t равно 0 или 1; А- обозначает приемлемый в сельском хозяйстве анион; y и z обозначают независимо целое число от 1 до приблизительно 3.
Фторорганическими смачивающими (поверхностно-активными) агентами, применимыми в данном изобретении, являются органические молекулы, представленные формулой
где Rf обозначает фторалифатический радикал, а G обозначает группу, которая содержит по меньшей мере одну гидрофильную группу, такую как катионогенная и неионогенная группы. Rf обозначает фторированный, одновалентный алифатический органический радикал, содержащий по меньшей мере четыре атома углерода. Предпочтительно он представляет собой насыщенный перфторалифатический одновалентный органический радикал. Однако в качестве заместителей цепи скелета молекулы могут присутствовать атомы водорода и хлора. Хотя радикалы, содержащие большое число атомов углерода, могут действовать адекватно, соединения, содержащие не более чем 20 атомов углерода, являются предпочтительными, поскольку большие радикалы обычно представляют менее эффективную утилизацию фтора, чем, возможно, радикалы с более короткими цепями скелета молекулы. Предпочтительно Rf содержит приблизительно 5-14 атомов углерода. Катионогенные группы, которые применимы во фторорганических смачивающих агентах, используемых в этом изобретении, могут включать в себя катионогенную группу амина или четвертичного аммония. Такие катионогенные гидрофильные группы амина или четвертичного аммония могут иметь такие формулы, как NH2, NHR2, -N(R2)2, (NH3)X, -(NH2R2)Х, -(NH(R2)2Х) или -(N(R2)3Х, где Х обозначает анионогенный противоион, такой как галогенид, гидроксид, сульфат, бисульфат, ацетат или карбоксилат, а каждый R2 обозначает независимо С1-18 алкильную группу. Предпочтительно Х обозначает галогенид, гидроксид или бисульфат. Предпочтительно катионогенные фторорганические смачивающие агенты, используемые в данном изобретении, содержат гидрофильные группы, которые являются катионогенными группами четвертичного аммония. Неионогенные группы, которые применимы во фторорганических смачивающих агентах, используемых в данном изобретении, включают в себя группы, которые являются гидрофильными, но в условиях рН обычного сельскохозяйственного применения не ионизируются. Неионогенные группы могут иметь такие формулы, как -О(СН2СН2)ХН, где х больше нуля, предпочтительно 1-30, -SO2NH2, SO2NHCH2CH2OH, SO2N(CH2CH2 OH)2, -CONH2, -CONHCH2CH2OH или -ON(CH2CH2OH)2. Несколько фторорганических смачивающих агентов, пригодных для применения в данном изобретении, являются доступными от 3М под товарным названием Fluorad. Они включают в себя неионогенные агенты Fluorad FC-170С, Fluorad FC-171 и Fluorad FC-430.
Дополнительными катионогенными поверхностно-активными веществами, пригодными для применения в гербицидных композициях данного изобретения, являются поверхностно-активные вещества, описанные в патентах США с номерами 5703015, 5750468, 5389598, 5563111, 5622911, 5849663, 5863909, 5985794, 6030923 и 6093679, которые включены здесь в качестве ссылки. Катионогенные фторорганические поверхностно-активные вещества, применимые здесь, включают в себя Fluorad FC-750 и другие поверхностно-активные вещества, такие как, например, описанные в патентах США с номерами 2764602, 2764603, 3147064 и 4069158.
Алкилполигликозиды являются также пригодными для применения в композициях и концентратах данного изобретения и описаны, например, в патенте США с номером 6117820. В данном контексте термин "алкилгликозид" включает в себя моно- и полиалкилгликозиды. Гликозиды представлены формулой
где n обозначает степень полимеризации или количество глюкозных групп, а R обозначает алкильную группу с разветвленной или прямой цепью, предпочтительно имеющую от 4 до 18 атомов углерода, или смесь алкильных групп, имеющих среднюю величину в пределах указанного диапазона. Число глюкозных групп на алкильную группу может варьироваться, и возможны производные алкилмоно- или ди- или полиглюкозы или сахаридов. Коммерческие алкилполигликозиды обычно содержат смесь производных, причем n выражается в виде среднего значения. Предпочтительно n равно от 1 до приблизительно 5 и более предпочтительно от 1 до приблизительно 3. Характерным алкилгликозидом является продукт, коммерчески доступный под товарным названием AL2042 (Imperial Chemical Industries PLC), где n равно среднему значению 1,7 и R является смесью октила (45%) и децила (55%), продукт, коммерчески доступный под товарным названием AGRIMUL PG2069 (Henkel Corp), где n равно среднему значению 1,6, а R является смесью нонила (20%), децила (40%) и ундецила (40%), и продукт, коммерчески доступный под товарным названием BEROL AG6202 (Akzo Nobel), который представляет собой 2-этил-1-гексилгликозид.
В одном варианте данного изобретения гербицидные композиции включают в себя по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество, например, такие как описанные здесь. Такие комбинации поверхностно-активных веществ описаны в патентах США с номерами 6245713 и 5998332, которые включены здесь в качестве ссылки в их полном виде.
Предпочтительно весовое соотношение катионогенное : неионогенное поверхностно-активное вещество находится от приблизительно 20:1 до приблизительно 1:1 и более предпочтительно от приблизительно 10:1 до приблизительно 1:1. В формах с высокой нагрузкой глифосата стабильные микроэмульсии могут быть получены при нагрузке к.э. глифосата : общее поверхностно-активное вещество, в расчете на вес, приблизительно от 1:3 до приблизительно 100:1. Как и в вариантах, содержащих только катионогенные поверхностно-активные вещества, высокие соотношения глифосат : поверхностно-активное вещество обычно ограничиваются скорее соображениями гербицидной эффективности, чем стабильностью композиции, так как для обеспечения возможности адекватного гербицидного действия глифосата поверхностно-активное вещество должно присутствовать в достаточном количестве. Высокая нагрузка поверхностно-активного вещества обычно требует включения стабилизатора в предпочтительном весовом соотношении общее поверхностно-активное вещество : стабилизатор от приблизительно 1:50 до приблизительно 50:1.
Поверхностно-активный компонент данного изобретения содержит любую комбинацию поверхностно-активных веществ и стабилизаторов, как обсуждалось выше. Эта композиция поверхностно-активных веществ является особенно предпочтительной для применения в приготовлении композиций и концентратов, содержащих калий-, диаммоний-, аммоний-, натрий-, моноэтаноламин-, н-пропиламин-, метиламин-, этиламин-, гексаметилендиамин-, диметиламин- и/или триметилсульфонийглифосат. В композицию или концентрат, содержащие любую комбинацию этих солей глифосата, может быть включена композиция поверхностно-активных веществ.
Плотность любой глифосатсодержащей формы данного изобретения равна предпочтительно по меньшей мере 1,3 г/л, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 1,305, 1,310, 1,315, 1,320, 1,325, 1,330, 1,335, 1,340, 1,345, 1,350, 1,355, 1, 360, 1,365, 1,370, 1,375, 1,380, 1,385, 1,390, 1,395, 1,400, 1,405, 1,410, 1,415, 1,420, 1,425, 1,430, 1,435, 1,440, 1,445 или 1,450 г/л.
Поверхностно-активный компонент композиций данного изобретения может необязательно содержать гликоль или эфир гликоля формулы
где R4 в каждой из х групп (R4О) обозначает независимо линейную или разветвленную С2-6 алкиленовую группу, х равно от 1 до приблизительно 4 и R5 обозначает водород или С1-С4 гидрокарбильную группу. Рассматриваемые гликоли и эфиры гликолей включают в себя, но не ограничиваются ими, моноэтиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль или их метиловый, этиловый, н-пропиловый, н-бутиловый или трет-бутиловый эфиры, дипропиленгликоль или его метиловый, этиловый, н-пропиловый, н-бутиловый или трет-бутиловый эфиры, трипропиленгликоль или его метиловый, этиловый, н-пропиловый, н-бутиловый или трет-бутиловый эфиры, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, 2, 2-диметил-1,3-пропандиол, 2-метил-1,3-пентандиол и 2-метил-2,4-пентандиол. Предпочтительными являются гликоли, имеющие 4 или более атомов углерода. Из них более предпочтительными являются 2-метил-1, 3-пропандиол и 1,4-бутандиол.
В данном изобретении микроэмульсия определяется как жидкая система, в которой поверхностно-активный компонент диспергирован в непрерывной водной жидкой фазе, содержащей растворенную соль глифосата. Для образования и поддержания микроэмульсии используют по существу не смешивающийся с водой органический растворитель данного изобретения для достижения подходящей стабильности этой микроэмульсии. Микроэмульсии данного изобретения являются физически стабильными жидкими системами, которые также являются стабильными при хранении. Они являются оптически прозрачными при комнатной температуре и являются изотропными. Они образуются при осторожном смешивании ингредиентов и не требуют сдвиговой деформации или другого добавления энергии. Порядок добавления ингредиентов не является решающим аспектом данного изобретения.
Для усиления стабильности микроэмульсий к микроэмульсиям данного изобретения могут быть добавлены другие компоненты, такие как растворители и органические кислоты. Эти добавки обычно действуют, увеличивая растворимость или диспергируемость поверхностно-активных веществ в фазе водного носителя, обеспечивая возможность приготовления прочных микроэмульсий, проявляющих увеличенные термостойкость и рН-стабильность, уменьшенную вязкость и высокую нагрузку глифосата.
К этим композициям могут быть добавлены растворители для увеличения растворимости или диспергируемости поверхностно-активных веществ в фазе водного носителя и таким образом получения подходящей стабильности микроэмульсии. Водорастворимые растворители могут быть добавлены для увеличения растворимости поверхностно-активных веществ с гидрофильной частью молекулы в фазе водного носителя. Неограничивающие примеры водорастворимых растворителей включают в себя ацетаты, С1-6 алканолы, С1-6 диолы, С1-6 алкиловые эфиры алкиленгликолей и полиалкиленгликолей и их смеси. Алканол может быть выбран из метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, различных изомеров положения бутанола, пентанола и гексанола и их смесей. Можно также использовать, наряду с указанными алканолами или вместо них, диолы, такие как метилен-, этилен-, пропилен- или бутиленгликоли и их смеси, в том числе полиалкиленгликоли. Могут быть также использованы смеси гидрофобных и гидрофильных растворителей.
Предпочтительно ограничивать общее количество растворителя количеством не более чем приблизительно 25% и более предпочтительно не более чем приблизительно 15% от всей композиции. Особенно предпочтительным диапазоном является приблизительно 0-15%. Если любой из этих органических растворителей имеет растворимость менее чем 25%, в воде (при комнатной температуре, 21°С), то количество таких растворителей с ограниченной растворимостью в воде не должно превышать приблизительно 5%, причем количество водорастворимых растворителей (таких как этанол) увеличивают в этом случае до количества, достаточного для поддержания микроэмульсии. Эти количества растворителей обычно называют эффективными для диспергирования или солюбилизации количествами.
Для усиления стабильности микроэмульсии к этим композициям могут добавляться органические кислоты. Авторы изобретения считают, без связывания себя с какой-либо конкретной теорией, что органические кислоты или их соответствующие соли, стабилизируют микроэмульсии с высокой нагрузкой по двум различным механизмам. Во-первых, гидрофильные и гидрофобные части этих кислот действуют в качестве агентов сопряжено между фазой водного носителя и неионогенными частями поверхностно-активных веществ. Во-вторых, эти кислоты действуют в качестве буферов, стабилизируя таким образом рН композиции. Подходящие органические кислоты включают в себя, среди прочих, уксусную, дихлоруксусную, лимонную, яблочную, щавелевую, салициловую и винную кислоты. Эффективные концентрации органических кислот находятся между приблизительно 0,1 мас.% и 5 мас.%.
Для увеличения стабильности микроэмульсии к композициям данного изобретения могут быть добавлены другие добавки, в том числе неорганические кислоты и окислительные агенты. Неограничительные примеры включают в себя борную кислоту, перхлорную кислоту, фосфорную кислоту, серную кислоту, пероксид водорода, перхлорат лития, фосфат натрия, хлорат натрия и иодид натрия.
Данное изобретение включает в себя также способ для уничтожения или подавления сорняков или нежелательной растительности, предусматривающий стадии разбавления жидкого концентрата в подходящем количестве воды с получением смеси для резервуара, используемого для нанесения смеси, и нанесения гербицидно эффективного количества этой смеси резервуара на листву сорняков или нежелательной растительности. Данное изобретение относится также к способу уничтожения или подавления сорняков или нежелательной растительности, предусматривающему стадии разбавления концентрата твердых частиц в подходящем количестве воды с получением смеси для резервуара и нанечения гербицидно эффективного количества смеси резервуара на листву сорняков или нежелательной растительности.
В гербицидном способе применения композиции данного изобретения эту композицию разбавляют в подходящем объеме воды для обеспечения раствора для нанесения, который затем наносят на листву растения или растений при норме нанесения, достаточной для желательного гербицидного эффекта. Эта норма нанесения обычно выражается в виде количества глифосата на единицу обрабатываемой площади, например, в граммах к.э. на гектар. (г к.э./га). Обычно и в качестве иллюстрации, "желательным гербицидным действием" является по меньшей мере 85% защита видов растений, измеряемая по уменьшению роста или по смертности после периода времени, во время которого глифосат проявляет его полные гербицидные или фитотоксические действия в обработанных растениях. В зависимости от вида растения и условий выращивания этот период времени может быть таким коротким, как неделя, но обычно требуется по меньшей мере две недели для проявления глифосатом его полного действия.
Выбор норм нанесения, которые являются гербицидно эффективными, для композиции данного изобретения находится в пределах компетенции специалиста по сельскому хозяйству. Специалистам с квалификацией в данной области будет также понятно, что состояния индивидуальных растений, погодные условия и условия культивирования, а также специфические активные ингредиенты и их весовые соотношения будут влиять на степень гербицидной эффективности, получаемой при применении данного изобретения на практике. Что касается применения композиций глифосата, имеется обширная информация относительно подходящих норм внесения. Более двух десятилетий применения глифосата и опубликованные исследования, относящиеся к такому применению, дали богатую информацию, из которой практикующий специалист по борьбе с сорняками может выбрать нормы нанесения глифосата, которые являются гербицидно эффективными на конкретных видах в конкретной стадии роста в конкретных условиях окружающей среды.
Способ данного изобретения, в котором водорастворимым гербицидом является глифосат, более конкретно водорастворимая соль глифосата, применим к любым и всем видам растений, в отношении которых глифосат является биологически эффективным в качестве гербицида. Оно включает в себя очень большое разнообразие видов растений во всем мире. Подобным образом композиции данного изобретения, содержащие соль глифосата, могут быть применены к любым и всем видам растений, на которых глифосат является биологически эффективным. Таким образом, например, композиции данного изобретения, содержащие глифосат в качестве гербицидного активного ингредиента, могут применяться к растению в гербицидно эффективном количестве и могут эффективно подавлять один или несколько видов растений одного или нескольких следующих родов без ограничения: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium и Zea.
Особенно важными примерами однолетних широколистных видов, для которых используют композиции глифосата, являются, без ограничения, следующие: канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), лебеда белая (Amaranthus spp.), buttonweed (Borreria spp.), кольза (рапс), канола (брюква), индийская горчица и т.д. (Brassica spp.), коммелина (Commelina spp.), аистник (Erodium spp.), подсолнечник (Helianthus spp.), ипомея (Ipomoea spp.), кохия (Kochia scoparia), мальва (Malva spp.), гречишка вьюнковая, горец перечный и т.д. (Polygonum spp.), портулак (Portullaca spp.), солянка русская (поташник) (Salsola spp.), грудинка (Sida spp.), горчица полевая (Sinapis arvensis) и дурнишник (Xanthium spp.).
Особенно важными примерами однолетних узколистных видов, для которых используют композиции глифосата, являются, без ограничения, следующие: овсюг (Avena fatua), аксонопус (Axonopus spp.), костер кровельный (Bromus tectorum), элевзина (Digitaria spp.), просо петушиное (Echinochloa crus-galli), элевзина индийская (Eleusine indica), райграсс пастбищный (Lolium multiflorum), рис (Oryza sativa), оттохлоа (Ottochloa nodosa), паспалум (Paspalum notatum), канареечник канарский (Phalaris spp.), щетинник (Setaria spp.), пшеница (Triticum aestivum) и кукуруза (Zea mays).
Особенно важными примерами многолетних широколистных видов, для которых используют композиции глифосата, являются, без ограничения, следующие: полынь (Artemisia spp.), ваточник (Asclepias spp.), бодяк (Cirsium arvense), вьюнок полевой (Convolvulus arvensis) и пуэрария волосистая (Pueraria spp.).
Особенно важными примерами многолетних узколистных видов, для которых используют композиции глифосата, являются, без ограничения, следующие: брахиария (Brachiaria spp.), свинорой пальчатый (Cynodon dactylon), чуфа (Cyperus esculentus), сыть (C. rotundus), волоснец (Elymus repens), императа (Imperata cylindrica), райграсс многолетний (Lolium perenne), просо крупное (Panicum maximum), паспалум расширенный (Paspalum dilatatum), тростник (Phragmites spp.), джонсонова трава (Sorghum halepense) и рогоз (Typha spp.).
Другими особенно важными примерами многолетних видов, для которых используют композиции глифосата, являются, без ограничения, следующие: хвощ (Equisetum spp.), орляк обыкновенный (Pteridium aquilinum), ежевика (Rubus spp.) и улекс (утесник) (Ulex europaeus).
Так, например, композиции глифосата данного изобретения и способ обработки растений такими композициями могут быть использованы на любых из этих видов. В конкретном обсуждаемом способе композицию для обработки растений получают разбавлением композиции данного изобретения в подходящем объеме воды для применения в поле. Предпочтительно композицию для обработки растений, содержащую глифосат, получают разбавлением композиции данного изобретения в воде и эту композицию для обработки наносят на сорняки или нежелательные растения.
Нанесение композиций для обработки растений на листву растений предпочтительно выполняют опрыскиванием с использованием любого общепринятого способа для разбрызгивания жидкостей, такого как распыливающий наконечник или атомайзер (распыливатель) с вращающимся диском (центробежный распыливатель). Композиции данного изобретения могут быть использованы в высокоточных способах возделывания сельскохозяйственных культур, в которых используют устройство для варьирования количества экзогенного химического вещества, наносимого на различные части поля, в зависимости от таких переменных, как конкретные присутствующие виды растений, стадия роста растений, состояние влажности почвы и т.д. В одном варианте таких способов система глобального (общего) регулирования, используемая с распыливающим устройством, может быть использована для нанесения желаемого количества рассматриваемой композиции на различные части поля.
Композицию для обработки растений предпочтительно разбавляют в достаточной степени, чтобы легко разбрызгивать ее с использованием стадартного сельскохозяйственного распыливающего оборудования. Подходящие нормы нанесения для данного изобретения варьируются в зависимости от таких факторов, как тип и концентрация активного ингредиента и подлежащие обработке виды. Применимые нормы для нанесения водной композиции на участок поверхности листьев могут находиться в диапазоне от приблизительно 25 до приблизительно 1000 литров на гектар (л/га), предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 300 л/га, при нанесении посредством разбрызгивания.
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Термины "углеводород" и "гидрокарбил", используемые здесь, описывают органические соединения или радикалы, состоящие исключительно из элементов углерода и водорода. Эти части молекул включают в себя группы алкил, алкенил, алкинил и арил. Эти части молекул включают в себя также группы алкил, алкенил, алкинил и арил, замещенные другими алифатическими или циклическими углеводородными группами, такие как алкарил, алкенарил и алкинарил. Если нет других указаний, эти части молекул предпочтительно содержат 1-30 атомов углерода.
Термин "гидрокарбилен", используемый здесь, описывает радикалы, присоединенные на их двух концах к другим радикалам в органическом соединении, состоящие исключительно из элементов углерода и водорода. Эти части молекул включают в себя алкилен, алкенилен, алкинилен и арилен. Эти части молекул включают в себя также группы алкил, алкенил, алкинил и арил, замещенные другими алифатическими или циклическими углеводородными группами, такие как алкарил, алкенарил и алкинарил. Если нет других указаний, эти части молекул предпочтительно содержат 1-30 атомов углерода.
"Замещенные гидрокарбильные" части молекул, описанные здесь, являются гидрокарбильными частями молекул, которые замещены по меньшей мере одним атомом, другим, чем углерод, в том числе частями молекул, в которых атом углеродной цепи замещен гетероатомом, таким как атом азота, кислорода, кремния, фосфора, бора, серы или галогена. Эти заместители включают в себя галоген, гетероцикло, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, гидрокси, защищенный гидрокси, кеталь, ацил, ацилокси, нитро, амино, амидо, циано, тиол, ацеталь, сульфоксид, сложный эфир, сложный тиоэфир, простой эфир, простой тиоэфир, гидроксиалкил, мочевину, гуанидин, амидин, фосфат, аминооксид и соль четвертичного аммония.
"Замещенные гидрокарбиленовые" части молекул, описанные здесь, являются гидрокарбиленовыми частями молекул, которые замещены по меньшей мере одним атомом, другим, чем углерод, в том числе частями молекул, в которых атом углеродной цепи замещен гетероатомом, таким как атом азота, кислорода, кремния, фосфора, бора, серы или галогена. Эти заместители включают в себя галоген, гетероцикло, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, гидрокси, защищенный гидрокси, кеталь, ацил, ацилокси, нитро, амино, амидо, циано, тиол, ацеталь, сульфоксид, сложный эфир, сложный тиоэфир, простой эфир, простой тиоэфир, гидроксиалкил, мочевину, гуанидин, амидин, фосфат, аминооксид и соль четвертичного аммония.
Если нет других указаний, алкильные группы, описанные здесь, являются предпочтительно низшим алкилом, содержащим от одного до 18 атомов углерода в главной цепи и вплоть до 30 атомов углерода. Они могут быть прямой или разветвленной цепью или циклическими и включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, гексил, 2-этилгексил и т.п.
Если нет других указаний, алкенильные группы, описанные здесь, являются предпочтительно низшим алкенилом, содержащим от двух до 18 атомов углерода в главной цепи и вплоть до 30 атомов углерода. Они могут быть прямой или разветвленной цепью или циклическими и включают в себя этенил, пропенил, изопропенил, бутенил, изобутенил, гексенил и т.п.
Если нет других указаний, алкинильные группы, описанные здесь, являются предпочтительно низшим алкинилом, содержащим от двух до 18 атомов углерода в главной цепи и вплоть до 30 атомов углерода. Они могут быть прямой или разветвленной цепью или циклическими и включают в себя этинил, пропинил, бутинил, изобутинил, гексинил и т.п.
Термин "арил", используемый здесь отдельно или в виде части другой группы, обозначает необязательно замещенные гомоциклические ароматические группы, предпочтительно моноциклические или бициклические группы, содержащие от 6 до 12 атомов углерода в кольцевой части, такие как фенил, бифенил, нафтил, замещенный фенил, замещенный бифенил или замещенный нафтил. Более предпочтительным арилом являются фенил и замещенный фенил.
Термин "аралкил" в данном контексте обозначает группу, содержащую как алкильную, так и арильную структуры, такую как бензил.
В применении здесь, группы алкил, алкенил, алкинил, арил и аралкил могут быть замещены по меньшей мере одним атомом, отличающимся от углерода, в том числе могут быть группами, в которых атом углеродной цепи замещен гетероатомом, таким как атом азота, кислорода, кремния, фосфора, бора, серы или галогена. Эти заместители включают в себя гидрокси, нитро, амино, амидо, циано, сульфоксид, тиол, сложный тиоэфир, простой тиоэфир, сложный эфир и простой эфир или любой другой заместитель, который может увеличивать совместимость поверхностно-активного вещества и/или увеличение его эффективности в композиции калий-глифосата без вредного действия на стабильность при хранении этой композиции.
Термины "галоген" или "гало", используемые здесь отдельно или в виде части другой группы, относятся к хлору, брому, фтору и иоду. Фторзаместители часто являются предпочтительными в поверхностно-активных соединениях.
Если нет других указаний, термин "гидроксиалкил" включает в себя алкильные группы, замещенные по меньшей мере одной гидроксигруппой, и включает в себя группы бис(гидроксиалкил)алкил, трис(гидроксиалкил)алкил и поли(гидроксиалкил)алкил. Предпочтительные гидроксиалкильные группы включают в себя гидроксиметил (-СН2ОН) и гидроксиэтил (-C2Н4ОН), бис(гидроксиметил)метил (-СН(СН2ОН)2) и трис(гидроксиметил)метил (-С(СН2ОН)3).
Термин "циклическая", используемый здесь отдельно или в виде части другой группы, обозначает группу, имеющую по меньшей мере одно замкнутое кольцо, и включает в себя алициклические, ароматические (арен) и гетероциклические группы.
Термины "гетероцикло" или "гетероциклические" в применении здесь отдельно или в виде части другой группы обозначает необязательно замещенные, полностью насыщенные или ненасыщенные, моноциклические или бициклические, ароматические или неароматические группы, имеющие по меньшей мере один гетероатом в по меньшей мере одном кольце и предпочтительно 5 или 6 атомов в каждом кольце. Гетероциклогруппа (гетероциклическая группа) предпочтительно имеет 1 или 2 атома кислорода, 1 или 2 атома серы и/или 1-4 атома азота в кольце и может быть связана с остальной частью молекулы через углерод или гетероатом. Примеры гетероциклических групп включают в себя гетероароматические группы, такие как фурил, тиенил, пиридил, оксазолил, пирролил, индолил, хинолинил или изохинолинил и т.п., и неароматические гетероциклические группы, такие как тетрагидрофурил, тетрагидротиенил, пиперидинил, пирролидино и т.д. Примеры заместителей включают в себя одну или несколько из следующих групп: гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, кето, гидрокси, защищенный гидрокси, ацил, ацилокси, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, галоген, амидо, амино, нитро, циано, тиол, сложный тиоэфир, простой тиоэфир, кеталь, ацеталь, сложный эфир и простой эфир.
Термин "гетероароматический, используемый здесь отдельно или в виде части другой группы, обозначает необязательно замещенные ароматические группы, имеющие по меньшей мере один гетероатом по меньшей мере в одном кольце и предпочтительно 5 или 6 атомов в каждом кольце. Гетероароматическая группа предпочтительно имеет 1 или 2 атома кислорода, 1 или 2 атома серы и/или 1-4 атома азота в кольце и может быть связана с остальной частью молекулы через углерод или гетероатом. Примеры гетероароматических групп включают в себя фурил, тиенил, пиридил, оксазолил, пирролил, индолил, хинолинил или изохинолинил и т.п. Примеры заместителей включают в себя одну или несколько из следующих групп: гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, кето, гидрокси, защищенный гидрокси, ацил, ацилокси, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, галоген, амидо, амино, нитро, циано, тиол, простой тиоэфир, сложный тиоэфир, кеталь, ацеталь, сложный эфир и простой эфир.
Термин "ацил", используемый здесь отдельно или в виде части другой группы, обозначает часть молекулы, образованную удалением гидроксильной группы из группы -СООН органической карбоновой кислоты, например RC(O)-, где R обозначает R1, R1О-, R1R2N- или R1S-, R1 обозначает гидрокарбил, гетерозамещенный гидрокарбил или гетероцикло, а R2 обозначает водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил.
Термин "ацилокси", используемый здесь отдельно или в виде части другой группы, обозначает ацильную группу, описанную выше, связанную через кислородную связь (--О--), например RC(O)O-, где R имеет значение, определенное в связи с термином "ацил".
При указании максимального или минимального "среднего числа" со ссылкой на структурный признак, такой как оксиэтиленовые единицы или глюкозидные единицы, специалист с квалификацией в данной области должен понимать, что целое число таких единиц в отдельных молекулах в препарате поверхностно-активного вещества обычно варьируется в диапазоне, который может включать в себя целые числа, большие чем максимальное, или меньшие чем минимальное "среднее число". Присутствие в композиции отдельных поверхностно-активных молекул, имеющих целое число таких единиц за пределами указанного диапазона в "среднем числе", не выводит эту композицию из рамок данного изобретения, пока это "среднее число" находится в пределах указанного диапазона, и все другие требования удовлетворяются.
Термин "пестицид" включает в себя химикалии и микробные агенты, используемые в качестве активных ингредиентов продуктов для борьбы с насекомыми-вредителями и болезнями посевов и газонов, эктопаразитами животных и другими вредителями в общественном здравоохранении. Этот термин включает в себя также регуляторы роста растений, репелленты насекомых-вредителей, синергисты, агенты, делающие гербициды безопасными (которые уменьшают фитотоксичность гербицидов для культурных растений), и предохраняющие агенты, при доставке которых к мишени могут действию пестицида подвергаться кожные покровы и особенно ткани глаз.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры приведены только для иллюстративных целей и не предназначены для ограничения объема данного изобретения. Примеры обеспечат лучшее понимание данного изобретения и понимание его преимуществ и определенных вариаций осуществления.
Разбрызгиваемые композиции этих примеров содержали, кроме перечисленных ингредиентов-наполнителей, экзогенный химикат, такой как калиевая соль глифосата. Количество экзогенного химиката выбирали для обеспечения желаемой нормы в граммах на гектар (г/га) при нанесении в распыляемом объеме 93 л/га. Несколько норм экзогенного химиката наносили для каждой композиции. Так, за исключением случаев, которые оговорены особо, при испытании разбрызгиваемых композиций концентрацию экзогенного химиката варьировали в прямой пропорции к норме экзогенного химикалия, но концентрацию ингедиентов-наполнителей сохраняли постоянной при всех различных нормах экзогенного химиката.
Композиции концентратов испытывали при разведении, растворении или диспергировании в воде для образования разбрызгиваемых композиций. В этих разбрызгиваемых композициях, полученных из концентратов, концентрация ингредиентов-наполнителей варьировалась вместе с концентрацией экзогенного химиката.
В следующих примерах, иллюстрирующих данное изобретение, проводили оранжерейные и полевые испытания для оценки относительной гербицидной эффективности композиций глифосата. Композиции, включенные для сравнительных целей, могут быть идентифицированы следующим образом.
В композициях этих примеров использовали различные наполнители. Они могут быть идентифицированы следующим образом.
Пример 1
Оценивали стабильность 477 г к.э./л раствора калий-глифосата. 36,5% к.э. калий-глифосата, 12% Witcamine TAM 80 (C109), 5% октиламина (С91) и воду до 100% объединяли при комнатной температуре (RT) с последующим смешиванием с магнитным смешивающим стержнем при приблизительно 50°С, пока не получали гомогенную пробу. При 50°С и при комнатной температуре получали однофазный, прозрачный раствор. Стабильность сохранялась во время 3 дней цикла на протяжении 12-часового периода между -10 и 10°С.
Пример 2
Оценивали стабильность 523 г к.э./л раствора калий-глифосата. 39,3% к.э. калий-глифосата, 12% Witcamine TAM 80 (C109), 6% октиламина (С91) и воду до 100% объединяли при комнатной температуре с последующим смешиванием с магнитным смешивающим стержнем при приблизительно 50°С, пока не получали гомогенную пробу. При 50°С и при комнатной температуре получали однофазный, прозрачный раствор. Стабильность сохранялась во время 3 дней цикла на протяжении 12-часового периода между -10 и 10°С.
Пример 3
Оценивали стабильность 477 г к.э./л раствора калий-глифосата. 36,5% к.э. калий-глифосата, 12% Witcamine TAM 80 (C109), 5% октиламина (С91) и воду до 100% объединяли при комнатной температуре с последующим смешиванием с магнитным смешивающим стержнем при приблизительно 50°С, пока не получали гомогенную пробу. При 50°С и при комнатной температуре получали однофазный, прозрачный раствор.
Примеры 4-6
В примерах 4-6 оценивали стабильность композиций калий-глифосата с высокой нагрузкой для композиций с варьирующимся концентрациями поверхностно-активного вещества и октиламина. Компоненты композиции объединяли при комнатной температуре с последующим смешиванием с магнитным смешивающим стержнем при приблизительно 50°С, пока не получали гомогенную пробу. Если нет других указаний, эти композиции оценивали при 50°С и при комнатной температуре. "Прозрачный" результат свидетельствует о получении прозрачного однофазного раствора. "Мутный" результат указывает на получение мутного однофазного раствора. Результат "неудача" свидетельствует о том, что имело место разделение фаз.
Пример 4
Оценка совместимости стабилизатора испытания 526 композиции, содержащей 37,4% к.э. (приблизительно 490 г к.э./л) калий-глифосата, 6,0% EMCOL CC-40 (ПАВ), 0-6,0% октиламина (Стаб) и воды до 100%
Пример 5
Оценка совместимости стабилизатора испытания 527 композиции, содержащей 37,4% к.э. (приблизительно 490 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизатора октиламина (Стаб.)
Пример 6
Оценка совместимости стабилизатора испытания 528 композиции, содержащей 37,4% к.э. (приблизительно 490 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизатора октиламина (Стаб.)
Примеры 7-14
В примерах 7-14 оценивали стабильность композиций калий-глифосата с высокой нагрузкой для композиций с варьирующимися совместимостью и концентрациями алкиламинов с короткими цепями алкильных групп. Компоненты композиции объединяли при комнатной температуре с последующим смешиванием с магнитным смешивающим стержнем при приблизительно 50°С, пока не получали гомогенную пробу. Если нет других указаний, эти композиции оценивали при высокой температуре (около 50°С), при комнатной температуре, при 10°С, 0°С и при -10°С. Дополнительно пробу -10°С оценивали спустя одну неделю. "Прозрачный" результат свидетельствует о получении прозрачного однофазного раствора. "Мутный" результат указывает на получение мутного однофазного раствора. Результат "неудача" свидетельствует о том, что имело место разделение фаз.
Пример 7
480 г к.э./л калий-глифосата, 4,92% ТАМ 80, 7,38% Emulgin-L, 0-3,0% стабилизатора Isopar L (Стаб.), 0-6,0% гексиламина (Амин) и вода до 100%
Пример 8
480 г к.э./л калий-глифосата, 4,92% ТАМ 80, 7,38% Emulgin-L, 0-3,0% стабилизатора Isopar L (Стаб.), 0-6,0% октиламина (Амин) и вода до 100%
Пример 9
480 г к.э./л калий-глифосата, 4, 92% ТАМ 80, 7,38% Emulgin-L, 0-3,0% стабилизатора Isopar L (Стаб.), 0-6,0% дециламина (Амин) и вода до 100%
Пример 10
480 г к.э./л калий-глифосата, 4,92% ТАМ 80, 7,38% Emulgin-L, 0-3,0% стабилизатора Isopar L (Стаб.), 0-6,0% додециламина (Амин) и вода до 100%
Пример 11
480 г к.э./л калий-глифосата, 4,92% ТАМ 80, 7,38% Emulgin-L, 0-3,0% стабилизатора Aromatic 150 (Стаб.), 0-6,0% октиламина (Амин) и вода до 100%
Пример 12
480 г к.э./л калий-глифосата, 4,92% ТАМ 45, 7,38% Emulgin-L, 0-3,0% стабилизатора Isopar L (Стаб.), 0-6,0% октиламина (Амин) и вода до 100%
Пример 13
480 г к.э./л калий-глифосата, 4,92% ТАМ 45, 7,38% Emulgin-L, 0-3,0% стабилизатора Aromatic 150 (Стаб.), 0-6,0% октиламина (Амин) и вода до 100%
Пример 14
37% (около 480 г к.э./л) калий-глифосата, Emulgen-L (ПАВ 1), ТАМ 60 (ПАВ 2) или ТАМ 80 (ПАВ 2 - опыт 915А3W), октиламин (Стаб. 1), Aromatic 150 (Стаб. 2) и вода до 100%
Примеры 15-151
В примерах 15-151 оценивали стабильность композиций глифосата с высокой нагрузкой (концептацией) для композиций с варьирующими совместимостью и концентрациями алкиламинов с короткими цепями алкильных групп. Если нет других указаний, оценивали калиевую соль глифосата. Компоненты композиции объединяли при комнатной температуре с последующим смешиванием с магнитным смешивающим стержнем при приблизительно 60°С, пока не получали гомогенную пробу. Если нет других указаний, эти композиции оценивали при высокой температуре (около 60°С) и в течение ночи при указанных температурах. Пробу, которая была неудачной, не испытывали дополнительно при более низких температурах. "Прозрачный" результат свидетельствует о получении прозрачного однофазного раствора. "Мутный" результат указывает на получение мутного однофазного раствора. Результат "неудача" свидетельствует о том, что имело место разделение фаз или затвердевание.
Пример 15
Оценка совместимости стабилизатора испытания 101 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 16
Оценка совместимости стабилизатора испытания 104 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизатора октиламина (Стаб.)
Пример 17
Оценка совместимости стабилизатора испытания 106 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 18
Оценка совместимости стабилизатора испытания 108 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизатора октиламина (Стаб.)
Пример 19
Оценка совместимости стабилизатора испытания 110 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 20
Оценка совместимости стабилизатора испытания 112 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 21
Оценка совместимости стабилизатора испытания 114 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 22
Оценка совместимости стабилизатора испытания 116 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 23
Оценка совместимости стабилизатора испытания 117 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 24
Оценка совместимости стабилизатора испытания 118 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 25
Оценка совместимости стабилизатора испытания 119 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 26
Оценка совместимости стабилизатора испытания 120 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата (опыт А5R), 31% к.э. (около 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата (все другие опыты) и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 27
Оценка совместимости стабилизатора испытания 122 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 28
Оценка совместимости стабилизатора испытания 124 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 29
Оценка совместимости стабилизатора испытания 125 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 30
Оценка совместимости стабилизатора испытания 126 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 31
Оценка совместимости стабилизатора испытания 127 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 32
Оценка совместимости стабилизатора испытания 128 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 33
Оценка совместимости стабилизатора испытания 129 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 34
Оценка совместимости стабилизатора испытания 130 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 35
Оценка совместимости стабилизатора испытания 131 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 36
Оценка совместимости стабилизатора испытания 133 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 37
Оценка совместимости стабилизатора испытания 134 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 38
Оценка совместимости стабилизатора испытания 135 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 39
Оценка совместимости стабилизатора испытания 136 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 40
Оценка совместимости стабилизатора испытания 137 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 41
Оценка совместимости стабилизатора испытания 138 композиции, содержащей 36,5% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) (опыт H0V @ 38% - около 513 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 42
Оценка совместимости стабилизатора испытания 139 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 43
Оценка совместимости стабилизатора испытания 140 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 44
Оценка совместимости стабилизатора испытания 141 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 45
Оценка совместимости стабилизатора испытания 143 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 46
Оценка совместимости стабилизатора испытания 144 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 47
Оценка совместимости стабилизатора испытания 145 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 48
Оценка совместимости стабилизатора испытания 146 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 49
Оценка совместимости стабилизатора испытания 147 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 50
Оценка совместимости стабилизатора испытания 148 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 51
Оценка совместимости стабилизатора испытания 149 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 52
Оценка совместимости стабилизатора испытания 150 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 53
Оценка совместимости стабилизатора испытания 151 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 54
Оценка совместимости стабилизатора испытания 152 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 55
Оценка совместимости стабилизатора испытания 153 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 56
Оценка совместимости стабилизатора испытания 154 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 57
Оценка совместимости стабилизатора испытания 155 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 58
Оценка совместимости стабилизатора испытания 156 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 59
Оценка совместимости стабилизатора испытания 157 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 60
Оценка совместимости стабилизатора испытания 158 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 61
Оценка совместимости стабилизатора испытания 159 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 62
Оценка совместимости стабилизатора испытания 160 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 63
Оценка совместимости стабилизатора испытания 161 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 64
Оценка совместимости стабилизатора испытания 163 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и компоненты стабилизаторов (Стаб.), без добавленного поверхностно-активного вещества.
Пример 65
Оценка совместимости стабилизатора испытания 164 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 66
Оценка совместимости стабилизатора испытания 165 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 67
Оценка совместимости стабилизатора испытания 167 композиции, содержащей 5% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и компоненты стабилизаторов (Стаб.), без добавленного поверхностно-активного вещества.
Пример 68
Оценка совместимости стабилизатора испытания 175 композиции, содержащей 5% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и компоненты стабилизаторов (Стаб.), без добавленного поверхностно-активного вещества.
Пример 69
Оценка совместимости стабилизатора испытаний 176 (A3D) и 178 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 70
Оценка совместимости стабилизатора испытания 180 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 71
Оценка совместимости стабилизатора испытания 182 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 72
Оценка совместимости стабилизатора испытания 184 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 73
Оценка совместимости стабилизатора испытания 185 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 74
Оценка совместимости стабилизатора испытания 186 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 75
Оценка совместимости стабилизатора испытания 187 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 76
Оценка совместимости стабилизатора испытания 188 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 77
Оценка совместимости стабилизатора испытания 189 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 78
Оценка совместимости стабилизатора испытания 190 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 79
Оценка совместимости стабилизатора испытания 191 композиции, содержащей 36,7% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 80
Оценка совместимости стабилизатора испытания 721 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 81
Оценка совместимости стабилизатора испытания 722 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 82
Оценка совместимости стабилизатора испытания 723 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 83
Оценка совместимости стабилизатора испытания 724 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 84
Оценка совместимости стабилизатора испытания 725 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 85
Оценка совместимости стабилизатора испытания 726 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 86
Оценка совместимости стабилизатора испытания 727 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 87
Оценка совместимости стабилизатора испытания 728 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 88
Оценка совместимости стабилизатора испытания 729 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 89
Оценка совместимости стабилизатора испытания 730 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 90
Оценка совместимости стабилизатора испытания 731 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 91
Оценка совместимости стабилизатора испытания 732 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 92
Оценка совместимости стабилизатора испытания 733 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 93
Оценка совместимости стабилизатора испытания 734 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 94
Оценка совместимости стабилизатора испытания 735 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 95
Оценка совместимости стабилизатора испытания 736 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 96
Оценка совместимости стабилизатора испытания 737 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 97
Оценка совместимости стабилизатора испытания 738 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 98
Оценка совместимости стабилизатора испытания 739 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 99
Оценка совместимости стабилизатора испытания 740 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 100
Оценка совместимости стабилизатора испытания 741 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 101
Оценка совместимости стабилизатора испытания 742 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 102
Оценка совместимости стабилизатора испытания 743 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 103
Оценка совместимости стабилизатора испытания 744 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 104
Оценка совместимости стабилизатора испытания 745 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 105
Оценка совместимости стабилизатора испытания 747 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 106
Оценка совместимости стабилизатора испытания 749 композиции, содержащей 5% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 107
Оценка совместимости стабилизатора испытания 751 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 108
Оценка совместимости стабилизатора испытания 753 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 109
Оценка совместимости стабилизатора испытания 755 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 110
Оценка совместимости стабилизатора испытания 757 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 111
Оценка совместимости стабилизатора испытания 759 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) указанной соли глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 112
Оценка совместимости стабилизатора испытания 761 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 113
Оценка совместимости стабилизатора испытания 762 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 114
Оценка совместимости стабилизатора испытания 763 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 115
Оценка совместимости стабилизатора испытания 764 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 116
Оценка совместимости стабилизатора испытания 765 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 117
Оценка совместимости стабилизатора испытания 767 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 118
Оценка совместимости стабилизатора испытания 768 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 119
Оценка совместимости стабилизатора испытания 771 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 120
Оценка совместимости стабилизатора испытания 773 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ), Additive (добавки) (Доб.) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 121
Оценка совместимости стабилизатора испытания 775 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 122
Оценка совместимости стабилизатора испытания 776 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 123
Оценка совместимости стабилизатора испытания 777 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 124
Оценка совместимости стабилизатора испытания 778 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 125
Оценка совместимости стабилизатора испытания 779 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 126
Оценка совместимости стабилизатора испытания 780 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 127
Оценка совместимости стабилизатора испытания 781 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 128
Оценка совместимости стабилизатора испытания 782 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 129
Оценка совместимости стабилизатора испытания 783 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 130
Оценка совместимости стабилизатора испытания 784 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 131
Оценка совместимости стабилизатора испытания 785 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 132
Оценка совместимости стабилизатора испытания 786 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 133
Оценка совместимости стабилизатора испытания 787 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 134
Оценка совместимости стабилизатора испытания 788 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 135
Оценка совместимости стабилизатора испытания 789 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 136
Оценка совместимости стабилизатора испытания 790 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 137
Оценка совместимости стабилизатора испытания 791 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 138
Оценка совместимости стабилизатора испытания 792 композиции, содержащей 31% к.э. (приблизительно 370 г к.э./л) изопропиламин-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 139
Оценка совместимости стабилизатора испытания 793 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 140
Оценка совместимости стабилизатора испытания 795 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 141
Оценка совместимости стабилизатора испытания 798 композиции, содержащей 36,9% к.э. (приблизительно 480 г к.э./л) калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
Пример 142
Оценка совместимости стабилизатора испытания 097 композиции, содержащей 38% к.э. IPA-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.). "Стабильный" результат определяется как одна фаза.
Пример 143
Оценка совместимости стабилизатора испытания 099 композиции, содержащей 36,5% к.э. калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.). "Стабильный" определяется как одна фаза.
Пример 144
Оценка совместимости стабилизатора испытания 100 композиции, содержащей 38% к.э. IPA-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.). "Стабильный" определяется как одна фаза.
Пример 145
Оценка совместимости стабилизатора испытания 706 композиции, содержащей 36,5% к.э. калий-глифосата и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.). "Стабильный" определяется как одна фаза.
Пример 146
Оценивали эфективность действия стабилизаторов на IPA-соли глифосата с катионогенными и неионогенными поверхностно-активными веществами. Водные композиции готовили, как указано в таблице а примера 146. Концентрации глифосата для каждой композиции были приблизительно 448 г к.э./литр. Все компоненты добавляли и затем встряхивали до получения однородной готовой формы. Каждая готовая форма была стабильным, прозрачным, темно-желтым раствором.
Композиции таблицы а примера 146 и сравнительные концентрации IPA-глифосата наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в приведенной ниже таблице b примера 146.
Эффективность композиций 706D1S, 706E8J и 706F9V была сходной с эффективностью стандартов глифосата.
Пример 147
Оценивали эфективность действия стабилизаторов на калиевые соли глифосата с катионогенными и неионогенными поверхностно-активными веществами. Водные композиции готовили, как указано в таблице а примера 147. Концентрации глифосата для каждой композиции приведены в г к.э./литр. Все компоненты добавляли и затем встряхивали до получения однородной готовой формы. Каждая готовая форма была стабильным, прозрачным, темно-желтым раствором.
Композиции таблицы а примера 147 и сравнительные концентрации IPA-глифосата наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в приведенной ниже таблице b примера 147.
Эффективность композиции 750С0W была сходной с эффективностью стандартов глифосата.
Пример 148
Оценивали эфективность действия стабилизаторов на калиевые соли глифосата с катионогенными и неионогенными поверхностно-активными веществами. Водные композиции готовили, как указано в таблице а примера 148. Концентрации глифосата для каждой композиции приведены в г к.э./литр. Все компоненты добавляли и затем встряхивали до получения однородной готовой формы. Каждая готовая форма была стабильным, прозрачным, желтым раствором.
Композиции таблицы а примера 148 и сравнительные концентрации IPA-глифосата наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в приведенной ниже таблице b примера 148. Нормы нанесения приведены в г к.э./га.
Эффективность композиций 774C0P, 774D3Q и 774E9K была сходной с эффективностью стандарта Roundup Ultra.
Пример 149
Оценивали эфективность действия стабилизаторов на IPA-соли глифосата с катионогенными и неионогенными поверхностно-активными веществами. Соль глифосата и концентрация в г к.э./л для каждой композиции и остальные компоненты являются такими, как указанные в таблице примера 149а.
Композиции таблицы а примера 149 и сравнительные концентрации IPA-глифосата наносили на растения ипомеи (IPOSS). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в таблице b примера 149.
Эффективность композиций 033А7Y, 033C9P, 033D5V и 033E5G, содержащих аминные стабилизаторы с короткой цепью, была сходной с эффективностью стандарта Roundup UltraMax или превышала ее.
Пример 150
Оценивали эффективность действия стабилизаторов на IPA-соли глифосата с катионогенными и неионогенными поверхностно-активными веществами. Соль глифосата и концентрация в г к.э./л для каждой композиции и остальные компоненты являются такими, как указанные в таблице а примера 150.
Композиции таблицы а примера 150 и сравнительные концентрации IPA-глифосата наносили на растения канатника Теофраста (ABUTH) и проса петушиного (ECHCF). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в таблицах b и с примера 150.
Эффективность композиций 043E5G, 043F8K и 043G1Q, содержащих аминные стабилизаторы с короткой цепью, была сходной с эффективностью стандарта Roundup UltraMax на канатнике Теофраста или превышала ее.
Пример 151
Оценивали эфективность действия стабилизаторов на IPA-соли глифосата с катионогенными и неионогенными поверхностно-активными веществами. Соль глифосата и концентрация в г к.э./л для каждой композиции и остальные компоненты являются такими, как указанные в таблице а примера 151.
Композиции таблицы а примера 151 и сравнительные концентрации IPA-глифосата наносили на растения канатника Теофраста (ABUTH) и проса петушиного (ECHCF). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в таблицах b и с примера 151.
Эффективность всех композиций была равна эффективности стандартов в опытах с канатником Теофраста или превышала их эффективность. Эффективность 044А3Х, 044С5G и 043G0Р, содержащих аминные стабилизаторы с короткой цепью, превышала эффективность стандарта Roundup UltraMax на просе петушином.
Пример 152
Оценка совместимости стабилизатора смешанной активной композиции, содержащей около 35,7 мас.% калиевой соли глифосата и около 3,1 мас.% а.i. 2,4-D (опыт 018А3D содержал около 41,9 мас.% к.э. IPA-глифосата и около 3,3% а.i. 2,4-D) и перечисленные ниже компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
% подавления ипомеи (IPOLA) спустя 5 дней после обработки композициями калиевой соли глифосата + 2,4-D и стандартной композицией 304l
Все испытанные композиции дали результаты, которые были статистически одинаковыми.
% подавления дурнишника (XANST) спустя 7 дней после обработки композициями калиевой соли глифосата + 2,4-D и стандартной композицией 304l
Эффективность менялась в зависимости от нормы нанесения. При 100 г/га 015E3C и 024H3E были более эффективными; при 200 г/га композиция 014А4Т и 014В8J давали наивысшую эффективность и при 300 г/га композиция 024I2X давала наивысшую эффективность.
Пример 153
Оценка совместимости стабилизатора смешанной активной композиции, содержащей примерное количество калиевой соли глифосата (приведенное в мас.% к.э.) и 2,4-D (приведенное в мас.% а.i.) и перечисленные компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.)
% подавления XANST после обработки композициями калиевой соли глифосата + 2,4-D и стандартной композицией 304l
Все композиции давали статистически одинаковую эффективность при всех нормах нанесения.
Пример 154
Оценка совместимости стабилизатора испытаний 762 и 542 композиции, содержащей 30,5% к.э. IPA-глифосата и перечисленные ниже компоненты. Стабильность оценивали после 3 дней при 50°С и при комнатной температуре. Таблица 154а представляет данные композиций, а таблица 154b представляет результаты стабильности.
Данное изобретение не ограничивается приведенными выше вариантами и может быть различным образом модифицировано. Приведенное выше описание предпочтительных вариантов предназначено только для ознакомления других специалистов с квалификацией в данной области с данным изобретением, его принципами и его практическим применением, так чтобы другие специалисты с квалификацией в данной области могли приспособить и применить данное изобретение в его многочисленных формах, наиболее удобных для требований конкретного применения.
Пример 155
Оценка совместимости стабилизатора смешанной активной композиции, содержащей калиевую (К) или IPA (I) соль глифосата (приведенную в мас.% к.э.) и 2,4-D (приведенную в мас.% к.э.) либо в форме кислоты (А), либо в форме IPA-соли (I), и перечисленные компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.).
Композиции таблицы а примера 155 и сравнительные композиции Roundup® Ultramax и RT Master® наносили на растения ипомеи (IPOLA) и дурнишника (XANST). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в таблицах b и с Примера 155.
Эффективность 2,4-D в форме кислоты и в форме соли является одинаковой. Дипропиленгликоль не влиял на эффективность. Щавелевая кислота и октиламин оказывали незначительное действие на эффективность.
Пример 156
Оценка совместимости стабилизатора смешанной активной композиции, содержащей калиевую соль глифосата, 2,4-D и перечисленные компоненты поверхностно-активных веществ (ПАВ) и стабилизаторов (Стаб.). В отношении составов композиций смотрите таблицу 156а.
Композиции таблицы а примера 156 и сравнительные композиции Roundup® Ultramax и/или стандарт (510S4V), содержащий 260 г к.э./л IPA-глифосата, 2,6 г к.э./л IPA 2,4-D и 9,8 мас.% этоксилированного (6 ЕО) таллоамина в качестве поверхностно-активного вещества, наносили на растения ипомеи (IPOLA) и дурнишника (XANST). Результаты в виде среднего для всех повторностей каждой обработки показаны в таблицах b, с и d примера 156.
Каждая композиция имела более высокую эффективность, чем стандарт Ultramax. IPA-стандарт обеспечивал наивысшую эффективность.
Композиции 047В1L и 059А0I давали более высокое общее подавление на IPOLA, чем стандарт 510S4V.
Композиции 047В1L, 059A0I, 501A2W и 501B6H давали более высокое общее подавление на XANST, чем стандарт 510S4V.
Данное изобретение не ограничивается приведенными выше вариантами и может быть различным образом модифицировано. Приведенное выше описание предпочтительных вариантов предназначено только для ознакомления других специалистов с квалификацией в данной области с данным изобретением, его принципами и его практическим применением, так чтобы другие специалисты с квалификацией в данной области могли приспособить и применить данное изобретение в его многочисленных формах, наиболее удобных для требований конкретного применения.
Авторы отмечают, что при использовании слова (слов) "содержат" или "содержит" или "содержащий" во всем описании (в том числе приведенной ниже формуле изобретения), если нет других указаний, эти слова используются на основании и при ясном понимании того, что они должны интерпретироваться как "включающий в себя", а не как "исключающий", и что авторы имеют в виду, что каждое из этих слов должно интерпретироваться именно таким образом при рассмотрении всего данного описания.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция микроэмульсии водного пестицидного концентрата содержит пестицидный компонент, состоящий из водорастворимого пестицида, растворенного в водной среде, причем этот водорастворимый пестицид содержит глифосат или его соль, или его сложный эфир и присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении композиции и нанесении на листву чувствительного (восприимчивого к действию пестицида) растения; не смешивающийся с водой органический растворитель, причем растворитель характеризуется растворимостью в воде, меньшей чем приблизительно 10 процентов (мас./мас.); поверхностно-активный компонент, содержащий одно или несколько катионных поверхностно-активных веществ, и стабилизатор, где поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой микроэмульсии, так что эта микроэмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно -10°С, причем стабилизатор включает одно или несколько соединений солей амина или четвертичного аммония, каждое из которых содержит алкильный или арильный заместитель, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, и не более чем десять этиленоксидных связей в этом соединении, причем стабилизатор присутствует в количестве, которое увеличивает совместимость указанного поверхностно-активного компонента с пестицидом. Изобретение позволяет повысить стабильность и снизить вязкость композиции. 3 н. и 29 з.п. ф-лы.