Код документа: RU2779861C2
ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ССЫЛКИ НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка претендует на приоритет предварительной заявки на патент США с порядковым номером 62/084 917, поданной 26 ноября 2014, предварительной заявки на патент США с порядковым номером 62/127 075, поданной 2 марта 2015, предварительной заявки на патент США с порядковым номером 62/166 403, поданной 26 мая 2015, и заявки на патент на изобретение с порядковым номером 14/948062, поданной 23 ноября 2015, в ведомство США по патентам и торговым знакам. Содержание указанных документов включено в настоящую заявку в полном объеме посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к области дезинфицирующих составов и, более конкретно, к дезинфицирующим составам, придающим обработанным поверхностям остаточные биоцидные свойства.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В современном мире микробы присутствуют повсеместно. Хотя некоторые микробы являются полезными для людей и окружающей среды, другие микробы могут приводить к значительным негативным последствиям для зараженных ими предметов, а также для людей, животных и элементов окружающей среды, вступающих с ними в контакт. Существует ряд промышленных производств и сред, где подобные микробы представлены особенно широко.
Здравоохранение
Внутрибольничная инфекция (HAI; альтернативно именуемая «нозокомиальной инфекцией») представляет собой инфекцию, развитию которой благоприятствуют условия больницы или учреждения здравоохранения. Подобные заболевания, как правило, являются грибковыми или бактериальными инфекциями и могут поражать пациентов местно или системно. Внутрибольничные инфекции могут вызывать тяжелую пневмонию, а также поражения мочевыводящих путей, кровеносной системы и других систем организма.
Нозокомиальные инфекции имеют тяжелые медицинские последствия для пациентов и лечебных учреждений. Данные по Соединенным Штатам, показывают, что каждый год имеет место примерно 1,7 миллиона случаев внутрибольничных инфекций, которые приводят приблизительно к 100 000 смертельных исходов. Данные и результаты исследований по Европе показывают, что только грамотрицательные бактериальные инфекции приводят к 8000-10000 смертей ежегодно.
Несколько усугубляющих факторов способствуют повышению частоты возникновения HAI. Больницы, центры неотложной помощи, лечебно-реабилитационные центры и аналогичные учреждения нацелены на лечение пациентов с серьезными заболеваниями и поражениями. В результате, эти учреждения отличаются аномально высокой концентрацией пациентов с ослабленной иммунной системой.
Тройка патогенов повсеместно распространена в лечебных учреждениях, и в совокупности они обеспечивают приблизительно третью часть нозокомиальных инфекций: коагулазонегативные Staphylococci (15%), виды рода Candida (11%) и Escherichia coli (10%).
Хуже того, имеются более устойчивые болезнетворные патогены, которые присутствуют в таких лечебных учреждениях. Шесть т.н. «ESKAPE патогенов» - Enterococcus faecium, Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, Acinetobacter baumannii, Pseudomonas aeruginosa и виды рода Enterobacter обладают устойчивостью к антибиотикам и являются причиной почти половины нозокомиальных инфекций. Устойчивость этих микроорганизмов к одному или нескольким биоцидным агентам делает подобные инфекции особенно опасными.
В частности, широкая универсальность представителей рода Pseudomonas в отношении питательных веществ делает возможным их выживание в экстремальных условиях окружающей среды, в т.ч. на поверхностях, которые не подвергаются интенсивной чистке и стерилизации. Повсеместное распространение этих патогенов в больничных условиях делает их основной причиной грамотрицательных нозокомиальных инфекций. Особенно восприимчивыми являются пациенты с нарушенным иммунитетом (например, пациенты, пораженные кистозным фиброзом, раком или ожогами).
Наиболее обычным путем распространения HAIs является передача при прямом или непрямом контакте. Передача при прямом контакте включает контакт пациента с зараженным пациентом или сотрудником. Поскольку персонал перемещается по лечебному учреждению, он вступает в контакт со многими пациентами. Эти сотрудники непреднамеренно действуют подобно пчелам в саду, «опыляя» комнаты и палаты при осуществлении ухода за их постоянными обитателями.
Передача при непрямом контакте происходит, когда пациент контактирует с зараженным объектом или поверхностью. В обстановке лечебного учреждения имеется комплекс предметов, способствующих пассивной передаче патогенов.
Кроме того, нозокомиальные инфекции наносят серьезный удар по объему, качеству и стоимости медицинских услуг, предоставляемых больницами и другими медицинскими учреждениями. Помимо примерно 100 000 смертельных случаев, связанных с HAI, которые ежегодно имеют место в Соединенных Штатах, приблизительно еще два миллиона пациентов вынуждены переносить ухудшение физического состояния и эмоциональные расстройства, связанные с этими серьезными и предотвратимыми заболеваниями.
В ответ на описанную проблему, в медицинских учреждениях предпринимается ряд мер по ужесточению требований к персоналу и среде пребывания пациентов в отношении чистоты и дезинфекции. Программы поддержания чистоты, как правило, включают частое мытье вручную и частую дезинфекцию поверхностей. Несмотря на внедрение программ для ограничения нозокомиальных инфекций, эти инфекции по-прежнему происходят неприемлемо часто.
Бытовая химия и домашнее хозяйство
Кроме того, микробы широко распространены в быту. Основной недостаток потребительских дезинфицирующих и гигиенических средств заключается в том, что хотя они могут быть эффективными для первичного уничтожения микробов, обработанные поверхности до следующей обработки легко и быстро заражаются повторно за счет контактов, микробов, находящихся в воздухе, а также не уничтоженных остаточных микробов. Хотя некоторые из дезинфицирующих средств могли бы сохранять определенное антимикробное действие, если просто оставить на поверхности, это могло бы приводить к образованию жирного или липкого остатка, который можно было бы легко удалить с поверхности при случайном контакте. Таким образом, было бы желательно иметь средства бытовой химии и домашней гигиены, которые быстро уничтожают микробы при контакте и затем сохраняют остаточное дезинфицирующее действие, не вызывая при этом нежелательного ощущения жирности или липкости. Такие чистящие средства могут применяться в качестве универсальных составов для уборки дома, мытья ванных комнат и защитных спреев.
Разница между чистящими составами для применения в больницах и учреждениях здравоохранения, с одной стороны и бытовыми продуктами с другой, заключается в допустимом значении VOC (содержание летучих органических продуктов). Нормативные требования для большинства не аэрозольных дезинфицирующих средств бытового применения составляют не более 1% VOC.
Общественное питание
Индустрия общественного питания также сталкивается со вспышками заражений рабочего пространства патогенами и распространения заболеваний среди потребителей. Несмотря на то, что производители продуктов питания придерживаются всесторонних гигиенических программ и стремятся соответствовать жестким гигиеническим нормам, установленным властями, время от времени по-прежнему появляются сообщения о крупных вспышках распространения микроорганизмов, которые вызывают серьезные заболевания у потребителей. Дезинфицирующие средства, проявляющие остаточную активность, должны эффективно уменьшить указанную проблему.
Подводя итоги, можно сказать, что сохраняется потребность в составах, которые способны придавать обработанным поверхностям остаточную биоцидную активность. Кроме того, было бы предпочтительно, если бы эти составы были скомбинированы с дезинфицирующим средством для поверхностей, чтобы имелась возможность за одну операцию очистки произвести дезинфекцию поверхности и придать ей остаточные биоцидные свойства.
Далее, было бы предпочтительно, если бы остаточные биоцидные свойства обработанной поверхности сохранялись продолжительное время, с тем, чтобы поверхность могла продолжать уменьшать численность микроорганизмов в течение длительного периода времени после применения.
Наконец, было бы предпочтительно, если бы указанные составы были эффективны для широкого круга различных производств и приложений.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к дезинфицирующим составам, придающим остаточные биоцидные свойства. Эти дезинфицирующие составы включают полимерный связующий компонент, где указанный полимерный связующий компонент представляет собой оксазолиновый гомополимер, или удлиненный или модифицированный полимер на основе оксазолинового гомополимера, а также биоцидное соединение. Кроме того, дезинфицирующий состав включает носитель.
В одном из аспектов настоящего изобретения оксазолиновый гомополимер имеет следующую структуру:
где R1 представляет собой водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолиния мезилат, оксазолиния тозилат, оксазолиния трифлат, силил оксазолиний, фенольную, полиалкокси, четвертичную аммониевую, тиольную или тиоэфирную группу; R2 представляет собой водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолиния мезилат, оксазолиния тозилат, оксазолиния трифлат, силил оксазолиний, фенольную, полиалкокси, четвертичную аммониевую, тиольную или тиоэфирную группу или макроциклическую структуру; R3 представляет собой водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил; и n находится в диапазоне от 1 до 1 000 000.
В другом аспекте настоящего изобретения обеспечиваются другие характеристики дезинфицирующего состава(ов).
В следующем аспекте, настоящее изобретение относится к изделию, включающему дезинфицирующий состав(ы) по настоящему изобретению, а также к способам изготовления, применения и нанесения этого дезинфицирующего состава(ов).
Другие области применимости настоящего изобретения станут ясны из подробного описания, приведенного ниже по тексту. Следует понимать, что подробное описание и конкретные примеры, хотя в них и показаны предпочтительные варианты осуществления изобретения, предназначены только для иллюстрации изобретения и не служат для ограничения объема изобретения.
ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Приведенное ниже описание вариантов осуществления настоящего изобретения по сути относится лишь к типовым вариантам осуществления и никоим образом не предполагает ограничение объема изобретения или его применения. Настоящее изобретение имеет широкую сферу потенциальной применимости и считается, что его можно адаптировать к целому ряду отраслей промышленности. Следующее ниже описание включено в заявку исключительно в качестве примера с целью предоставления репрезентативного описания настоящего изобретения, но не для ограничения объема или сути настоящего изобретения.
Следует понимать, что в настоящем описании термины «микроб» («микроорганизм») или «микробный» относятся к микроскопическим организмам, которые исследуются микробиологами или обнаруживаются в среде применения состава по настоящему изобретению. Указанные микроорганизмы включают, не ограничиваясь этим, бактерии и грибки, а также другие одноклеточные организмы, такие как плесень, милдью и водоросли. Вирусные частицы и другие инфекционные агенты также охвачены термином «микроб».
Далее, следует понимать, что термин «антимикробный» описывает как микробоцидные, так и микробостатические свойства. Т.е. указанный термин охватывает уничтожение микробов, ведущее к уменьшению их числа, а также эффект замедления роста микробов, причем их число может оставаться более или менее постоянным (но при этом все же допускается незначительное увеличение/уменьшение их численности).
Для удобства обсуждения, в данном описании термин «антимикробный» используется для обозначения широкого спектра активности (например, против бактерий и грибков). При обсуждении эффективности против конкретного микроорганизма или таксономического разряда, будут использованы более узкие термины (в том числе, например, «противогрибковый» для указания на эффективность в против размножения грибков).
Используя приведенный выше пример, следует понимать, что эффективность против грибков никоим образом не препятствует возможности того, что та же самая антимикробная композиция может демонстрировать эффективность против другого класса микроорганизмов.
Например, обсуждение сильной антибактериальной эффективности, которую демонстрируют раскрытые в изобретении составы, не следует понимать, как исключение того, что эти составы также демонстрируют противогрибковую активность. Описанный способ изложения материала не следует понимать, как какое бы то ни было ограничение объема изобретения.
Дезинфицирующие составы
Настоящее изобретение направлено на дезинфицирующие составы. В одном из аспектов изобретения, дезинфицирующий состав находится в жидкой форме. Композиция дезинфицирующего состава включает биоцидное соединение и полимерный связующий компонент. Кроме того, композиция может включать, в числе прочих компонентов, растворитель (например, воду или спирт низкой молекулярной массы), ПАВ, краситель, ароматизатор.
Жидкая композиция по настоящему изобретению имеет такой состав, что она обеспечивает дезинфекцию поверхности и остаточные биоцидные свойства. Состав можно наносить на поверхность опрыскиванием, с помощью валика, распылением, протиранием или другими способами. Состав действует в качестве средства дезинфекции поверхности, уничтожающего инфекционные микробы, присутствующие на этой поверхности.
После высушивания жидкий состав оставляет на поверхности остаточную защитную пленку. Эта остаточная защитная пленка обладает биоцидными свойствами, позволяющими ей продолжать защиту поверхности от микробного загрязнения в течение длительного периода времени после ее нанесения.
В предпочтительном варианте осуществления, состав для дезинфекции поверхности придает пленке способность быстро уничтожать бактерии и другие микроорганизмы в течение по меньшей мере 24 часов после образования пленки на обработанной поверхности. В одном из аспектов изобретения термин «быстро уничтожать» как правило относится к периоду времени от примерно 30 секунд до примерно 5 минут. Указанная пленка будет сохраняться на поверхности и будет устойчива к многократным прикосновениям и протирке поверхности.
Жидкая композиция по настоящему изобретению включает полимерный связующий компонент, биоцидное соединение, носитель, например, растворитель и другие необязательные компоненты, например, ароматизаторы.
Полимерный связующий компонент
В одном из аспектов настоящего изобретения, полимерный связующий компонент является оксазолиновым гомополимером. В другом аспекте настоящего изобретения, оксазолиновый гомополимер имеет следующую структуру:
где
R1 и R2 являются концевыми группами, которые определяются методикой полимеризации, использованной для синтеза оксазолинового гомополимера. Заместители R1 и R2 выбраны независимо и включают, не ограничиваясь перечисленным, водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолиния мезилат, оксазолиния тозилат, оксазолиния трифлат, силил оксазолиний, фенольную, полиалкокси, четвертичную аммониевую, тиольную или тиоэфирную группу. В качестве альтернативы, R2 мог бы включать макроциклическую структуру, образовавшуюся во время синтеза в результате внутримолекулярной реакции.
Например, если в качестве инициатора катионной реакции полимеризации применяется тозилат оксазолиния, R1 представляет собой метильную группу и R2 представляет собой тозилат оксазолиния.
R3 представляет собой концевую группу, которая определяется типом оксазолина, использованного при получении полимерного связующего компонента по настоящему изобретению. Группы R3 включают, не ограничиваясь перечисленными, водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил. Например, если мономер, использованный для получения полимерного связующего компонента по настоящему изобретению, представляет собой этилоксазолин, R3 является этильной группой.
n означает степень полимеризации в гомополимере. n находится в диапазоне от 1 до 1 000 000. Предпочтительно, n находится в диапазоне от 500 до 250 000; наиболее предпочтительно, n находится в диапазоне от 2500 до 100 000.
Подобно оксазолиновому гомополимеру, для настоящего изобретения подходят также удлиненные или модифицированные полимеры с определенными изменениями, полученные на основе оксазолинового гомополимера. Методики и способы осуществления изменений или модификаций химической или молекулярной структуры оказолинов должны быть хорошо известны специалисту в данной области техники. Класс удлиненных или модифицированных полимеров, полученных на основе оксазолинового гомополимера, может быть представлен следующей молекулярной структурой:
где R1 и R3 соответствуют определениям, которые даны выше при описании оксазолинового гомополимера.
B представляет собой дополнительное повторяющееся мономерное звено, связанное с оксазолином в сополимере. Тип расположения повторяющихся звеньев B и оксазолина в сополимере может включать, не ограничиваясь перечисленным, расположение в виде блоков, попеременное, периодическое или комбинацию указанных типов. Не существует ограничений на тип звеньев B, которые могут использоваться для сополимеризации или модификации оксазолина по настоящему изобретению.
n означает степень полимеризации повторяющегося оксазолинового звена; значение n в сополимере находится в диапазоне от 1 до 1 000 000, и при этом степень полимеризации m повторяющегося звена B в сополимере находится в диапазоне от 0 до 500 000. Предпочтительно, n находится в диапазоне от 500 до 250 000, и m находится в диапазоне от 20 до 10 000; и наиболее предпочтительно, n находится в диапазоне от 2500 до 100 000, и m находится в диапазоне от 50 до 5000. Помимо связывания фрагмента B с этилоксазолином в ходе сополимеризации, фрагмент B также можно связать с оксазолином в качестве концевой группы в процессе катионной полимеризации, используя B в качестве катионного инициатора, если сам фрагмент B уже является четвертичным аммониевым соединением.
Не претендуя на охват всех возможных случаев, B может представлять собой, например, этиленимин со следующей молекулярной структурой:
где концевые группы R1 и R2 соответствуют определениям, приведенным для оксазолинового гомополимера.
Заместители R3 включают, не ограничиваясь перечисленными, водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил.
Заместители R4 включают, не ограничиваясь перечисленными, водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил.
m находится в диапазоне от 0 до 500 000; предпочтительно в диапазоне от 20 до 10 000; и наиболее предпочтительно, в диапазоне от 50 до 5 000.
n находится в диапазоне от 1 до 1 000 000; предпочтительно, от 500 до 250 000; наиболее предпочтительно, в диапазоне от 2500 до 100 000.
Синтез сополимера оксазолина и этилендиамина можно разделить, например, на две стадии. На первой стадии можно осуществить катионную полимеризацию с раскрытием цикла, приводящую к получению полиоксазолинового гомополимера. На второй стадии, полиоксазолин, полученный на первой стадии, можно гидролизовать для превращения части повторяющихся звеньев полиоксазолина в полиэтиленимин. В качестве альтернативы, сополимер оксазолин-этиленимин можно получить из подходящих мономеров, таких как оксазолин и азиридин. В результате можно было бы получить катионный полимер, имеющий приведенную выше структуру.
Степень полимеризации n повторяющихся звеньев оксазолина в сополимере находится в диапазоне от 1 до 1 000 000 и, в то же время, степень полимеризации m повторяющихся звеньев этиленимина в сополимере находится в диапазоне от 0 до 500 000. Предпочтительно, n находится в диапазоне от 500 до 250 000, и m находится в диапазоне от 20 до 10 000, и наиболее предпочтительно, n находится в диапазоне от 2500 до 100 000, и m находится в диапазоне от 50 до 5000.
В качестве альтернативы, азот в повторяющемся этилениминовом звене можно было бы дополнительно подвергнуть кватернизации с получением следующего катионного сополимера:
Для кватернизации полимера в этом примере можно было бы применить любую методику кватернизации, которая известна специалисту в данной области техники. Заместители R1, R2, R3 и R4 соответствуют определениям, данным выше при описании сополимера оксазолин-этиленимин. Заместители R5 включают, не ограничиваясь перечисленными, водород, метил, этил, пропил или другие алкильные группы. Соответствующий анион X- представляет собой галоген, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, карбонат/бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.
Диапазоны значений n и m такие же, как и указанные для сополимера оксазолин-этиленимин.
Другим примером фрагмента B, который может применяться в настоящем изобретении, является хлорид полидиаллилдиметиламмония. Полиэтилоксазолин, модифицированный хлоридом полидиаллилдиметиламмония, имеет следующую структуру:
где
R1 и R4 соответствуют определениям, приведенным в предыдущем примере для кватернизованного сополимера оксазолин-этиленимин.
R2 и R3 независимо включают, не ограничиваясь перечисленным, алкильные группы с короткой цепью, например, C1-C6. Соответствующий анион X- представляет собой галоген, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, карбонат/бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.
Определения n и m и диапазоны их числовых значений являются такими же, как и в предыдущих примерах.
Фрагмент B мог бы представлять собой остаток другого олефина, в т.ч., но не ограничиваясь перечисленными, диаллилдиметиламмоний хлорида, стирола, метоксистирола и метоксиэтена. Этилоксазолин также можно сополимеризовать с гетероциклическими мономерами, такими как оксиран, тиетан, 1,3-диоксепан, оксетан-2-он и тетрагидрофуран для улучшения эффективности применения полимера в настоящем изобретении. В связующем компоненте, применяемом в настоящем изобретении, могли бы также использоваться боковые оксазолиновые группы на полимерной основной цепи, например, акриловом или стирольном полимере, или сополимере, содержащем акриловые или стирольные звенья.
Примеры коммерчески доступных полиэтилоксазолинов включают, не ограничиваясь указанным, Aquazol 500 производства Polymer Chemistry Innovations, Inc.
Количество полимерного связующего компонента, который может применяться в жидком составе, может меняться в определенных пределах, в зависимости от желаемой продолжительности остаточной активности композиции и природы всех остальных компонентов композиции. Предпочтительно, количество полимерного связующего компонента в жидком составе находится в диапазоне от 0,1% до 20% по массе от массы жидкого состава. В жидком составе для применения в лечебных учреждениях, количество полимерного связующего компонента более предпочтительно находится в диапазоне от 0,5% до 10% и, наиболее предпочтительно, в диапазоне от 0,8% до 5%. В жидких составах многоцелевого применения и составах для мытья ванн, количество полимерного связующего компонента более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1% до 10%, и, наиболее предпочтительно, в диапазоне от 0,1% до 5%.
Полимерный связующий компонент предпочтительно является водорастворимым и его можно легко удалить с поверхности, если наблюдается образование наслоений. Присутствуя в небольших количествах, полимерный связующий компонент, тем не менее, способен обеспечить длительное сцепление между биоцидным соединением и обработанной поверхностью, что способствует проявлению остаточной эффективности.
Биоцидное соединение
Биоцидное соединение может представлять собой четвертичное аммониевое соединение (QAC), имеющее следующую молекулярную структуру:
где
заместители R1, R2, R3 и R4 выбраны независимо и включают, не ограничиваясь, этим, алкил, алкокси или арил, содержащие или не содержащие гетероатомы и являющиеся насыщенными или ненасыщенными. Некоторые или все функциональные группы могут быть одинаковыми.
Соответствующие анионы X- включают, не ограничиваясь перечисленными, галоген, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, карбонат/бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.
QACs включают, не ограничиваясь перечисленными, хлорид н-алкил диметил бензил аммония, хлорид ди-н-октил диметиламмония, хлорид дидецид диметил аммония, сахаринат н-алкил диметил бензил аммония и хлорид 3-(триметоксисилил)пропилдиметилоктадецил аммония.
В настоящем изобретении предпочтительно применение комбинаций мономерных QACs. Конкретным примером комбинации QAC является смесь хлорида н-алкил диметил бензил аммония (40%); хлорида н-октил децил диметил аммония (30%); хлорида ди-н-децил диметил аммония (15%); и хлорида ди-н-диоктил диметиламмония (15%). Приведенные процентные доли являются массовыми процентными долями индивидуальных QAC относительно суммарной массы смеси QACs.
Кроме того, в настоящем изобретении могут применяться полимерные формы QACs, имеющие следующие структуры:
и
где
заместители R1, R2, R5 и R6 независимо включают, не ограничиваясь этим, водород, метил, этил, пропил или другие алкильные группы с более длинными цепями.
Заместители R3 и R4 выбраны независимо и включают, не ограничиваясь этим, метилен, этилен, пропилен или другие алкиленовые связывающие группы с более длинными цепями.
n является степенью полимеризации; n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10 000.
Примеры катионных полимеров, имеющих приведенные выше структуры, включают, не ограничиваясь этим, полиамины, полученные из диметиламина и эпихлоргидрина, такие как Superfloc C-572, который можно приобрести у Kemira Chemicals.
Еще одним полимерным QAC, подходящим для применения в настоящем изобретении, является поли диаллилдиметиламмоний хлорид или полиDADMAC.
Еще одним классом QACs, подходящим для применения в настоящем изобретении, являются соединения, молекулы которых включают бигуанидный фрагмент. Представители этого класса катионных антимикробных соединений включают, не ограничиваясь этим, PHMB и хлоргексидин.
Примеры коммерчески доступных четвертичных аммониевых соединений включают, не ограничиваясь указанными, Bardac 205M и 208M производства Lonza, и BTC885 производства Stepan Company.
Биоцидное соединение может являться слабой кислотой, что, как было показано, является особенно эффективным для применения в чистящих средствах для ванных комнат. В продуктах этого типа лимонная, сульфаминовая (известная также, как амидосульфоновая кислота, амидосерная кислота, аминосульфоновая кислота и сульфамидная кислота), гликолевая, молочная, лауриновая и каприновая кислоты применимы как в качестве эффективного биоцида, так и чистящего агента для удаления мыльных отложений и твердого налета.
Другими подходящими соединениями являются силилзамещенные четвертичные аммониевые соли, например, хлорид 3-(тригидроксисилил)пропилдиметил октадецил аммония. Дополнительное преимущество подобных соединений заключается в их взаимодействии с обработанной поверхностью, позволяющем улучшить остаточные биоцидные свойства.
Другие биоцидные соединения, подходящие для применения в жидких составах по настоящему изобретению, охватывают широкий спектр противомикробных средств, биоцидов, антисептиков и дезинфицирующих средств. Предпочтительными являются растворимые или диспергируемые в воде биоцидные соединения, хотя в качестве альтернативы можно применять биоциды, растворимые в спирте.
Не исчерпывающий перечень биоцидных соединений, подходящих для применения в составах по настоящему изобретению, включает триклозан, пиритион цинка, соли и оксиды металлов, фенолы, растительные средства, галогены, пероксиды, гетероциклические антимикробные средства, альдегиды и спирты.
Концентрация биоцидного соединения в составе по настоящему изобретению может находиться в диапазоне от 0,05% до 20% от массы жидкой композиции. В случае жидкого состава, предназначенного для медицинского применения, содержание биоцидного соединения предпочтительно находится в диапазоне от 0,1% до 20% и более предпочтительно в диапазоне от 0,5% до 3%. В случае многоцелевых жидких составах и средств для мытья ванных комнат, содержание биоцидного соединения предпочтительно находится в диапазоне от 0,05% до 10%. В случае составов, обеспечивающих защитное действие, это содержание предпочтительно находится в диапазоне от 0,05% до 2%.
Носитель
Носитель или среда для жидкого состава по настоящему изобретению может являться любым растворителем, который обладает летучестью и может легко испаряться в обычных условиях. Примеры жидких носителей включают, не ограничиваясь указанными, воду и спирты низкой молекулярной массы, например, C1-C8 алканолы. Конкретные примеры включают, не ограничиваясь перечисленными, этанол, изопропиловый спирт, бутанол, пентанол и их комбинации.
Другой класс растворителей, подходящих для применения в настоящем изобретении, включает простые эфиры алкиленгликолей. Примеры включают, не ограничиваясь этим, монопропиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля, моногексиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, моногексиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, монобутиловый эфир триэтиленгликоля, метиловый эфир пропиленгликоля, ацетат метилового эфира пропиленгликоля, н-бутиловый эфир пропиленгликоля, н-бутиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир дипропиленгликоля, ацетат метилового эфира дипропиленгликоля, н-пропиловый эфир пропиленгликоля, н-пропиловый эфир дипропиленгликоля и метиловый эфир трипропиленгликоля.
Другой класс растворителей, подходящих для применения в настоящем изобретении, основан на терпенах и их производных, таких как терпеновые спирты, терпеновые сложные эфиры, терпеновые простые эфиры или терпеновые альдегиды. Примеры таких растворителей включают, не ограничиваясь указанными, сосновое масло, лимонное масло, лимонен, пинен, цимен (цимол), мирцен, фенхон, борнеол, нопол, цинеол, ионон и т.п.
Предпочтительным носителем в жидких составах для бытового применения является вода.
Если способ нанесения жидкого состава по настоящему изобретению связан с применением аэрозоля из емкости под давлением, может оказаться необходимым включить в композицию пропеллент. В настоящем изобретении можно применять целый ряд пропеллентов и их смесей, которые должны быть хорошо известны специалисту в данной области техники. Типовыми пропеллентами аэрозольных композиций, известными в промышленности, являются C1-C10 углеводороды или галогензамещенные углеводороды. Примеры подобных пропеллентов включают, не ограничиваясь этим, пентан, бутан, пропан и метан. Другие типы пропеллентов, которые могут применяться в настоящем изобретении, включают также сжатый воздух, азот или диоксид углерода. В качестве альтернативы, для аэрозольного распыления продукта без непосредственного добавления пропеллента в композицию, можно использовать емкость со сжатым воздухом и упаковку с клапаном.
В настоящем изобретении можно применять как единственный растворитель, так и смесь указанных выше растворителей. Типы растворителей, применяемых в настоящем изобретении, могут зависеть от предполагаемого применения композиции с остаточными дезинфицирующим свойствами. Например, если композиция по настоящему изобретению предназначена для бытового применения, основной интерес может представлять очистка зараженных поверхностей, свободных от всех типов грязи и почвы. В составе по настоящему изобретению может применяться жидкий носитель или среда, которые содействуют или улучшают удаление грязи. Например, может быть желательно, чтобы состав или композиция по настоящему изобретению с остаточными дезинфицирующими свойствами, в варианте для бытового применения, включал простые эфиры алкил или мультиалкил гликолей для улучшения чистящей способности. В другой стороны, если основное применение композиции с остаточными дезинфицирующим свойствами по настоящему изобретению будет осуществляться в лечебном учреждении, где в первую очередь необходима борьба с внутрибольничными инфекциями, то быстрое высыхание жидкой композиции по настоящему изобретению может быть более желательно, чем удаление грязи или почвы с поверхностей. Считается, что спирты с низкой молекулярной массой должны способствовать быстрому высыханию состава по настоящему изобретению после нанесения. Кроме того, спирт с низкой молекулярной массой в жидком составе будет усиливать дезинфицирующую активность жидкой композиции.
Для применения состава с остаточными дезинфицирующими свойствами в здравоохранении предпочтительной является смесь воды и спирта низкой молекулярной массы. Предпочтительно, количество спирта, присутствующего в жидком составе, находится на таком уровне, чтобы жидкий состав был способен образовать неазеотропную смесь спирта с водой. Минимальное количество спирта в жидкой композиции, в случае его присутствия, составляет 10%. Предпочтительно, для применения состава с остаточными дезинфицирующими свойствами в здравоохранении, концентрация спирта составляет 30% и наиболее предпочтительно, в случае применения композиции по настоящему изобретению в здравоохранении, концентрация спирта составляет не менее 50% от общей массы жидкого состава.
ПАВ
В композициях могут применяться ПАВ или смачивающие агенты. ПАВ помогают жидкому составу распределяться по обрабатываемой поверхности и равномерно покрывать ее. Кроме того, ПАВ дополнительно способствует образованию неазеотропной смеси спирта и воды, облегчая тем самым быстрое и равномерное высыхание жидкого состава после нанесения на поверхность. ПАВ играет также важную роль в жидких составах с остаточными дезинфицирующими свойствами по настоящему изобретению для бытового применения, если эффективность удаления грязи является ключевой характеристикой, которую желательно получить от продукта.
ПАВ, которые подходят для жидких составов по настоящему изобретению, включают, не ограничиваясь указанными, ПАВ неионной, анионной или амфотерной природы. Примеры коммерчески доступных смачивающих агентов включают, не ограничиваясь этим, Ecosurf SA-4 или Tergitol TMN-3 производства Dow Chemical, и Q2-5211 производства Dow Corning.
Предпочтительными являются ПАВ из числа оксидов аминов, в особенности, если в качестве биоцидных соединений в составе применяются QAC.
В категории неионных ПАВ могут применяться этоксилированные спирты с различным количеством этиленоксидных звеньев и различными значениями HLB (гидрофильно-липофильного баланса). Примеры этоксилированных спиртов включают, не ограничиваясь перечисленными, Triton X-100 (Dow Chemical, Midland MI), серию неионных ПАВ Ecosurf EH производства Dow Chemical, серию неионных ПАВ Tergitol производства Dow Chemical, серию ПАВ Surfonic производства Huntsman Corp., серию ПАВ Neodol производства Shell, серию ПАВ Ethox производства Ethox Chemicals и серию ПАВ Tomadol производства Air Products and Chemicals, Inc.
Другой класс неионных ПАВ включает алкилполиглюкозиды. Примеры подобных соединений включают серию продуктов Glucopon производства BASF и серию Ecoteric производства Huntsman.
Альтернативным классом ПАВ, которые предпочтительны для жидких составов, являются ПАВ на основе силанов. Примеры подобных ПАВ включают, не ограничиваясь перечисленными, силиконовые полиэфиры, органофункциональные или реакционноспособные силановые смачивающие агенты, а также фторсодержащие смачивающие агенты.
Содержание ПАВ в жидком составе находится в диапазоне от 0% до 10%, предпочтительно, в диапазоне от 0,01% до 5%.
В зависимости от целевого назначения, может потребоваться, чтобы жидкий состав для применения в домашнем хозяйстве по настоящему изобретению имел определенное значение pH. Например, если жидкий продукт применяется на кухне, для эффективного удаления жировых отложений, которые обычно возникают в данной зоне, может оказаться желательным высокое значение pH продукта. Если продукт применяется в ванной комнате, основную проблему могут представлять мыльный налет и осадок, образуемый жесткой водой. В данном случае более подходящим может оказаться продукт с низким значением pH. Не существует ограничений на тип агентов, регулирующих pH, которые можно добавлять в жидкие композиции по настоящему изобретению. Примеры агентов, регулирующих pH, которые могут применяться в составах по настоящему изобретению, включают, не ограничиваясь перечисленными, триэтаноламин, диэтаноламин, моноэтаноламин, гидроксид натрия, карбонат натрия, гидроксид калия, карбонат калия, карбонат кальция, лимонную кислоту, уксусную кислоту, хлористоводородную кислоту, сульфаминовую кислоту, серную кислоту и т.п.
В жидкие композиции по настоящему изобретению, помимо упомянутых выше, могут входить дополнительные функциональные компоненты. Эти дополнительные компоненты включают, не ограничиваясь перечисленными, хелатирующие агенты, средства, обеспечивающие совместимость компонентов, связующие агенты, ингибиторы коррозии, модификаторы реологических свойств, ароматизаторы, красители, консерванты, УФ стабилизаторы, оптические осветлители и индикаторы активных ингредиентов.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, жидкий раствор включает полимерный связующий компонент, четвертичное аммониевое соединение, ПАВ на основе силикона и этанол. Жидкий состав может быть изготовлен или смешан любым традиционным способом, известным рядовому специалисту в данной области техники. Для составов по настоящему изобретению не существует предпочтительных методик смешивания, при условии, что в результате получается гомогенный, совместимый и стабильный состав. Например, если полимерный связующий компонент является твердым веществом, может быть предпочтительно вначале растворить или диспергировать этот полимер в носителе, таком как вода или спирт, получая концентрированную жидкую дисперсию полимерного связующего компонента. Эту концентрированную жидкую дисперсию полимерного связующего компонента можно легко ввести в состав по настоящему изобретению во время процесса смешивания.
Нанесение жидких составов по настоящему изобретению
Жидкие составы по настоящему изобретению можно наносить целым рядом путей. В случае опрыскивания, жидкий состав преимущественно можно поставлять в обычной бутыли с распыляющим устройством. Распылитель может являться курковым распылителем. В качестве иной возможности помимо куркового распылителя, для доставки жидкого состава на поверхности может применяться аэрозоль. Дополнительные пути нанесения включают, не ограничиваясь перечисленными, распыление, нанесение валиком, нанесение кистью, нанесение шваброй и протирание при помощи целого ряда устройств. В объеме настоящего изобретения предусмотрено, что можно также получать продукты для протирания, содержащие или предварительно обработанные дезинфицирующим составом(составами) по настоящему изобретению, предназначенные для продажи или применения в качестве готового изделия.
Для дезинфекции зараженной поверхности распыляют жидкий состав, пока поверхность не будет полностью покрыта. Затем жидкий состав можно стереть досуха с помощью сухой ткани или бумажного полотенца.
Настоящее изобретение также относится к изделию, обработанному дезинфицирующим составом по различным аспектам настоящего изобретения.
ПРИМЕРЫ
Приведенные ниже примеры иллюстрируют жидкие составы, полученные в соответствии с различными аспектами настоящего изобретения. Результаты тестирования этих составов демонстрируют желаемую остаточную антимикробную или дезинфицирующую эффективность после нанесения на поверхность и высушивания. Кроме того, была протестирована чистящая эффективность этих составов, которые обеспечивают не только остаточное дезинфицирующее действие, но также и чистящий эффект.
Составы тестировали на остаточную эффективность с использованием протокола EPA 01-1A. Вкратце, бактерии помещали на стеклянную пластинку и давали им высохнуть на ее поверхности. Затем на поверхность распыляли состав и высушивали, получая прозрачную пленку. После формирования пленки стеклянную пластинку попеременно подвергали сухим и мокрым циклам протирания, используя устройство для тестирования на износ Gardner, как описано в упомянутом протоколе. В промежутке между циклами, пластинку пересевали бактериями. После необходимого количества циклов протирания и пересева (48 проходов и 11 пересевов в случае составов для здравоохранения и 24 прохода и 5 пересевов в случае составов бытового применения), пластинки подвергали действию бактерий в течение указанного времени (т.е. 5 минут) и затем обрабатывали в подходящем нейтрализующем растворе.
Помимо остаточной эффективности, определяли также исходную эффективность композиции по настоящему изобретению согласно ASTM E 1153.
В случае композиций для бытового применения по настоящему изобретению, для оценки эффективности очистки твердых поверхностей использовали модифицированную методику ASTM D4488. Для проведения оценок использовали загрязняющее вещество следующего состава
Таблица 1
* Ковровую грязь TM-122 AATCC получали у Textile Innovators
В способе получения загрязненной керамической плитки для теста на очистку, примерно 2 грамма указанной жидкой грязи помещали на алюминиевую фольгу. Для раскатывания и распределения грязи по фольге использовали валик, и давали осесть на валике максимально возможному количеству грязи. Оставшуюся на валике грязь равномерно переносили на глазированную поверхность керамической плитки, катая загрязненный валик по керамической поверхности. Затем загрязненную керамическую плитку нагревали в печи при температуре 180°C в течение 45 минут. После нагревания плитку выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов и затем использовали в тесте на чистящую способность.
В тесте на чистящую способность использовали устройство для тестирования на износ Gardner. Для осуществления протирки к трущему корытцу присоединяли абразивную губку шириной примерно 1 см. Приблизительно 4 грамма тестируемого состава помещали в лодочку для взвешивания. Закрепленную абразивную губку погружали в лодочку для взвешивания, чтобы набрать тестируемого состава.
Процесс чистки начинали сразу же после того, как губку смачивали чистящим составом. В тесте проводили семь циклов протирки (вперед-назад).
Примеры применения состава с остаточными дезинфицирующими свойствами для здравоохранения
В приведенных ниже составах примера в качестве основного носителя применяли спирт, чтобы придать жидким составам способность к быстрому высыханию.
Таблица 2
Тестирование остаточной эффективности проводили с использованием протокола EP01-1A, и полученные результаты приведены в следующей таблице
Таблица 3
Протестированные составы продемонстрировали отличную остаточную эффективность по данным теста EP01-1A.
Протокол теста ASTM E 1153 также использовали для оценки исходных биоцидных свойств HE2. Результаты показаны в следующей таблице.
Таблица 4
Приведенные данные с очевидностью демонстрируют, что обработка образцов поверхностей типовым жидким составом по настоящему изобретению позволяет выявить явную биоцидную активность составов за показанные отрезки времени.
Примеры чистящих средств с остаточным дезинфицирующим действием для бытового применения
Эти композиции получали с использованием воды в качестве носителя. Композиции предназначены для применения в быту, где нормативы по содержанию VOC в большинстве случаев запрещают применение высоких уровней органических растворителей, таких как спирты.
Таблица 5
Остаточную эффективность этих составов оценивали с использованием протокола EP01-1A и результаты помещены в следующей таблице
Таблица 6
В качестве бактерий для тестирования H1 использовали Enterobacter aerogenes, а для тестирования остальных составов использовали бактерии Staphylococcus aureus.
Результаты тестирования показали, что все составы H1-H5 обеспечивали наличие остаточной эффективности на обработанной поверхности. Чистящую эффективность также оценивали с использованием модифицированной методики теста ASTM D4488.
Результаты тестирования явно и наглядно продемонстрировали, что состав по настоящему изобретению обеспечивает не только остаточную эффективность против бактерий, но и хорошую эффективность очистки загрязненных поверхностей.
Дополнительные составы, показанные в приведенных ниже по тексту таблицах, были протестированы в условиях бытового применения и для уборки жилищ. Для растворения ароматизатора готовили премикс, содержащий ароматизатор, четвертичное аммониевое соединение, ПАВ и простой эфир гликоля, в случае его наличия.
Таблица 7: Защитные составы для легкого режима работы
* означает «до 100%»
Таблица 8: Многоцелевые чистящие составы
Таблица 9: Чистящие составы для ванн
Таким образом, специалист в данной области техники без труда поймет, что композиции и способы по настоящему изобретению допускают широкий спектр применений. Многочисленные варианты осуществления и адаптации настоящего изобретения, помимо описанных в настоящей заявке, а также многие варианты, модификации и эквивалентные схемы должны быть очевидны или без труда прийти в голову рядовому специалисту в той области, к которой относится изобретение и приведенное выше описание, без отступления от сути и выхода за пределы объема изобретения.
Соответственно, хотя композиции и способы по настоящему изобретению были подробно описаны в настоящей заявке в связи с предпочтительными вариантами осуществления, следует понимать, что приведенное описание является лишь иллюстративным и примерным, и приведено только с целью представления полного и репрезентативного раскрытия изобретения.
Приведенное выше описание не следует истолковывать, как ограничение объема изобретения или как исключение каких-либо других вариантов осуществления, адаптаций, вариантов, модификаций и эквивалентных схем.
Настоящее изобретение относится к дезинфицирующему составу, придающему остаточные биоцидные свойства, а также к изделию, включающему этот дезинфицирующий состав, и к способу применения дезинфицирующего состава. Дезинфицирующий состав включает полимерный связующий компонент, где этот полимерный связующий компонент представляет собой оксазолиновый гомополимер, а также биоцидное соединение и носитель. Оксазолиновый гомополимер представляет собой соединение формулы:
Противомикробная система, содержащая ионную жидкость и ее применение в качестве антибактериального средства