Композиция и способ регулирования оомицетных грибковых патогенов - RU2542767C2

Описание

Перекрестная ссылка на родственные заявки

Настоящая заявка испрашивает приоритет, заявленный в предварительной заявке на патент США с серийным номером 61/251037, поданной 13 октября 2009 года, которая явным образом включена в настоящий документ посредством ссылки.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к способам и композициям, подходящим для регулирования грибковых патогенов растений.

Предпосылки создания и сущность изобретения

При бесполом жизненном цикле ряда оомицетных псевдогрибов, таких как Phytophthora infestans (возбудитель фитофтороза картофеля) и Plasmopara viticola (возбудитель ложной мучнистой росы винограда), патоген, называемый спорангием, продуцирует споры. При соответствующих условиях содержимое спорангия образует дополнительные споры, называемые зооспорами. Зооспоры имеют жгутики и могут плавать в воде, т.е. они являются подвижными. Зооспоры служат главными инфекционными агентами: подплывая к растению, они инцистируются рядом с его устьицами или в другом подходящем месте на листе, стебле, корне, семени или клубне, тем самым инфицируя растение. Затем в устьица на листве входят проростковые трубочки из прорастающих цист, или в некоторых случаях проростковая трубочка может проникать сквозь поверхность растения или его корня прямо из инцистированной зооспоры.

В предшествующих исследованиях были обнаружены некоторые химические вещества, которые, как стало известно, являются аттрактантами для зооспор. Эти аттрактанты зооспор можно в общем смысле описать как вещества или соединения, которые вызывают хемотаксическую реакцию у зооспоры. Примеры химических веществ, являющихся аттрактантами для зооспор, описаны в статье «Fatty acids, aldehydes and alcohols as attractants for zoospores of Phytophthora palmivora" in Nature, volume 217, page 448, by Cameron и Carlile. Дополнительные примеры аттрактантов для зооспор можно найти в статьях «Biology of Phytophthora zoospores» in Phytopathology, volume 60, pages 1128-1135 by Hickman и «Chemotactic response of zoospores of five species of Phytophthora»in Phytopathology, volume 63, pages 1511-1517 by Khew и Zentmeyer. Раскрытие каждой из вышеуказанных статей явным образом включено в настоящей документ посредством ссылки. Как правило, эти химические аттрактанты для зооспор продуцируются корневой областью растений; они могут способствовать процессу инфицирования в ризосфере, предоставляя зооспорам возможность для локализации точки для инфицирования. Возможно, что вся листва растения или специфические участки на листьях также продуцируют вещества, которые являются аттрактивными для зооспор.

Для испытания веществ по способности хемотаксически привлекать зооспоры можно применять многие опубликованные способы, включая те, в которых используют капиллярные трубки, выделяющие испытуемые вещества. Такие способы можно применять достаточно широко, они описаны во многих публикациях, например:

Donaldson, S.P. and J.W. Deacon. 1993. New Phytologist, 123: 289-295.

Tyler, B.M., M-H. Wu, J-M. Wang, W. Cheung and P.F. Morris. 1996. Applied and Environmental Microbiology, 62: 2811-2817.

Khew, K.I. and G.A. Zentmeyer. 1973. Phytopathology, 63: 1511-1517.

Как правило, соединения, испытуемые по их способности хемотаксически привлекать зооспоры, должны обладать достаточной растворимостью в воде или, если они слабо растворимы в воде, они должны быть в такой физической форме, которая дает возможность для достаточного смачивания и высвобождения испытуемого соединения. Подходящие физические формы могли бы включать в себя подходящим образом эмульгированные образцы, растворенные в растворителях, не растворяющихся в воде, или твердые вещества, которые были подвергнуты смачиванию или размолоты в сухом виде с поверхностно-активными веществами, после чего эти образцы приобретают адекватную смачиваемость и диспергируемость в воде, а также имеют размер частиц (<10 микрон), подходящий для испытаний в капиллярной системе.

Настоящее раскрытие предоставляет новые способы и композиции, регулирующие оомицетные грибковые патогены растений. К типичным композициям согласно настоящему изобретению относится композиция, подходящая для регулирования оомицетных грибов, способных продуцировать зооспоры, причем указанная композиция включает в себя эффективное в сельскохозяйственном отношении количество одного или более фунгицидов, по меньшей мере, одного из членов группы, состоящей из аттрактанта для зооспор и производного аттрактанта для зооспор, одного или более связующих и, необязательно, других инертных ингредиентов рецептуры, которые предлагают улучшенный контроль за заболеванием.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к фунгицидным композициям и их применению для контролирования заболевания или заболеваний, индуцируемых оомицетными патогенами в одном или более растений. Способы согласно настоящему изобретению включают в себя контактирование растения, подвергающегося риску заболевания, вызываемого оомицетным патогеном, продуцирующим зооспоры, с композицией, содержащей эффективное количество фунгицида, по меньшей мере, одного из членов группы, состоящей из аттрактанта для зооспор и производного аттрактанта для зооспор, одного или более связующих и, необязательно, другие инертные ингредиенты рецептуры. В качестве альтернативы, композицию согласно настоящему изобретению можно составлять из различающихся аттрактантов для зооспор и производных аттрактантов для зооспор, а также из смеси различающихся фунгицидов.

Не желая быть связанными какой бы то ни было теорией, полагают, что помещение фунгицидной частицы в близком соседстве с аттрактантом для зооспор или с производным аттрактанта для зооспор, имеющее целью создание точечного источника подвижного водорастворимого аттрактанта для зооспор и фунгицида, может выгодно повысить эффективность композиции. В композиции согласно настоящему изобретению связующее служит для предоставления матрицы или покрытия или действует как адгезив, посредством которого фунгицид и аттрактант для зооспор или производное аттрактанта для зооспор удерживают в близком соседстве друг с другом. Композиция согласно настоящему изобретению может предоставить улучшенное контролирование заболеваний, основанное на применении аэрозольных препаратов, по сравнению с раздельным резервуарным смешиванием каждого индивидуального компонента в аэрозольной смеси. Кроме того, можно применять более широкий набор фунгицидов, включая и фунгициды с ограниченным распределением на поверхности растений.

Не желая быть связанными какой бы то ни было теорией, полагают, что применение аттрактанта для зооспор или производного аттрактанта для зооспор и одного или более связующих и, необязательно, других инертных ингредиентов рецептуры может повысить эффективность фунгицидов, активных в отношении зооспор, таких как тиокарбаматы (такие как манкоцеб, манеб, цинеб, тирам, пропинеб или метирам); фунгициды на основе меди (такие как гидроксид меди, оксихлорид меди или бордосская смесь), фталимидные фунгициды (такие как каптан или фолпет); амисулбром; стробилурины (такие как азоксистробин, трифлоксистробин, пикоксистробин, крезоксим-метил, пираклостробин, флуоксастробин и другие); фамоксадон; фенамидон; металаксил; мефеноксам; беналаксил; цимоксанил; пропамокарб; диметоморф; флуморф; мандипропамид; ипроваликарб; бентиаваликарб-изопропил; валифенал, валифеналат; зоксамид; этабоксам; циазофамид; флуопиколид; флуазинам; хлороталонил; дитианон; фосетил-AL, фосфористая кислота; толилфлуанид, аминосульфоны, такие как 4-фторфенил-(1S)-1-({[(1R,S)-(4-цианофенил)этил]сульфонил}метил)-пропилкарбамат или триазолопиримидиновые соединения, такие как аметоктрадин и соединения, показанные Формулой I:

I

где R1 представляет собой этил, 1-октил, 1-нонил или 3,5,5-триметил-1-гексил, а R2 представляет собой метил, этил, 1-пропил, 1-октил, трифторметил или метоксиметил.

Можно применять разные аттрактанты для зооспор в зависимости от типа растения, конкретного грибкового патогена и условий окружающей среды. Типичные аттрактанты для зооспор могут включать в себя C₄-C₈-альдегиды, C₄-C₈-карбоновые кислоты, C₃-C₈-аминокислоты, C₄-C₈-спирты, флавоны, флаваны и изофлавоны, амины, сахара, C₄-C₈-кетоны, стильбены, бензоины, бензоаты, бензофеноны, ацетофеноны, бифенилы, кумарины, хроманоны, тетралоны и антрахиноны.

Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой C₄-C₈-карбоновые кислоты, могут включать в себя изокапроновую кислоту, изовалериановую кислоту, валериановую кислоту, капроновую кислоту, коричную кислоту и их C₁-C₈-сложноэфирные производные, которые в соответствующих условиях могут высвобождать молекулы аттрактантов. Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой C₃-C₈-аминокислоты, могут включать в себя аспарагин, L-аспартат (аспарагиновую кислоту), L-глутамат, L-глутамин, L-аспарагин, L-аланин, аргинин, лейцин и метионин. Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой C₄-C₈-спирты, могут включать в себя изоамиловый спирт.

Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой флавоны и изофлавоны, могут включать в себя кохлиофилин A (5-гидрокси-6,7-метилендиоксифлавон), 4'-гидрокси-5,7-дигидроксифлавон, даидзеин(7,4'-дигидроксиизофлавон), генистеин (5,7,4'-тригидроксиизофлавон), 5,4'-дигидрокси-3,3'-диметокси-6,7-метилендиоксифлавон, прунетин(5,4'-дигидрокси-7-метоксиизофлавон), N-транс-ферулоил-4-O-метилдофамин, даидзин и генистин, которые представляют собой углеводные конъюгаты даидзеина и генистеина, соответственно, биоханин А, формононетин и изоформононетин.

Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой амины, могут включать в себя изоамиламин и его амидные производные.

Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой сахара, могут включать в себя природные моно- и дисахариды, такие как D-глюкоза, D-манноза, L-фукоза, мальтоза, D-фруктоза и сахароза.

Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой C₄-C₈-кетоны, могут включать в себя 4-метил-2-пентанон, 3-метил-2-пентанон, 3,3-диметил-2-бутанон и их производные, такие как гидразоны, ацилгидразоны, оксимы, нитроны, имины, енамины, продукты присоединения бисульфита, кетали и продукты конденсации с мочевиной, которые в соответствующих условиях могут высвобождать молекулы аттрактантов.

Подходящие аттрактанты для зооспор, представляющие собой C₄-C₈-альдегиды, могут включать в себя изовалериановый альдегид, 2-метилмасляный альдегид, валериановый альдегид, изомасляный альдегид, масляный альдегид, 4-метилпентановый альдегид, 3,3-диметилмасляный альдегид, 3-метилтиомасляный альдегид, 2-циклопропилуксусный альдегид, 3-метилкротоновый альдегид, 2-этилкротоновый альдегид, кротоновый альдегид, 2-метилкротоновый альдегид, фурфураль (2-фурановый альдегид), 2-тиофенкарбоксальдегид, 2-этилмасляный альдегид, циклопропанкарбоксальдегид, 2,3-диметилвалериановый альдегид, 2-метилвалериановый альдегид, тетрагидрофуран-3-карбоксальдегид и циклопентанкарбоксальдегид и их производные, такие как гидразоны, ацилгидразоны, оксимы, нитроны, аминали, имины, енамины, продукты присоединения бисульфита, ацетали и продукты конденсации с мочевиной, которые в соответствующих условиях могут высвобождать молекулы аттрактантов.

Предпочтительными аттрактантами для зооспор являются изовалериановый альдегид, 2-метилмасляный альдегид, валериановый альдегид, изомасляный альдегид, масляный альдегид, 4-метилпентановый альдегид и 3,3-диметилмасляный альдегид.

В дополнение к аттрактантам для зооспор, в целях контролируемого высвобождения молекул аттрактантов для зооспор, в композициях согласно настоящему изобретению можно также применять производные аттрактантов для зооспор. Производные аттрактантов для зооспор представляют собой химические соединения, обычно получаемые или производимые из молекул аттрактантов для зооспор. Производные аттрактантов для зооспор можно применять в комбинации с аттрактантами для зооспор или независимо. Подходящие производные аттрактантов для зооспор, такие как гидразоновые производные аттрактантов для зооспор, можно применять для контролируемого высвобождения аттрактанта для зооспор, когда указанное производное приходит в контакт с водой на поверхности растения или на площади рядом с растением. Контролируемое высвобождение аттрактанта для зооспор из производного аттрактанта для зооспор может предоставить возможность для более эффективного применения аттрактанта для зооспор, обеспечивая более длительное остаточное пребывание аттрактанта для зооспор на поверхности растения, тогда как применение одного аттрактанта для зооспор могло бы приводить к быстрой его потере вследствие испарения или смывания водой, что может уменьшить эффект аттрактанта. Примеры технологии гидразоновых производных включены в РСТ-заявку на патент № WO2006016248 и в статью, озаглавленную «Controlled release of volatile aldehydes and ketones by reversible hydrazone formation - 'classical' profragrances are getting dynamic» by Levrand et al., опубликованную в Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2006) на страницах 2965-2967 (ISSN: 1359-7345). Раскрытие каждой из вышеуказанных ссылок явным образом включено в настоящий документ посредством ссылки.

Предпочтительными производными аттрактантов для зооспор согласно настоящему изобретению являются дигидразид изофталевой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, дигидразид терефталевой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, семикарбазон изовалерианового альдегида, карбогидразид с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, оксалилдигидразид с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, дигидразид малоновой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, дигидразид янтарной кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, дигидразид глутаровой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, дигидразид адипиновой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, дигидразид пимелиновой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, дигидразид себациновой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид уксусной кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид пропионовой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид масляной кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид валериановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид капроновой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид гептановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид октановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид нонановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид декановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид додекановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид тетрадекановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид гексадекановой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, гидразид стеариновой кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида, 4-фенилсемикарбазон изовалерианового альдегида, гидразид бензойной кислоты с гидразоном изовалерианового альдегида и соединения, произведенные конденсацией изовалерианового альдегида и мочевины.

Связующие являются компонентами настоящего изобретения, которые могут объединяться с фунгицидом или фунгицидами и аттрактантом для зооспор или производным аттрактанта для зооспор в близком соседстве друг с другом. В одном варианте осуществления настоящего изобретения связующее или связующие могут служить для предоставления покрытия или матрицы, которые дают возможность частицам разных компонентов близко объединяться или связываться друг с другом, так что может образовываться агрегированная частица, содержащая частицы фунгицида и частицы аттрактанта для зооспор или частицы производного аттрактанта для зооспор, которая может служить точечным источником для высвобождения различных компонентов на растении или рядом с ним.

Подходящие связующие согласно настоящему изобретению включают в себя, но не ограничиваются ими, белки, полипептиды, пептиды, аминокислоты, полисахариды, лигнины, желатины, камеди, целлюлозы, хитозаны, природные латексы, канифоль и их модифицированные производные и комбинации и искусственно изготовленные полимеры, такие как полиолефины, такие как полиаллен, полибутадиен, полиизопрен, и полимеры замещенных бутадиенов, такие как поли(2-трет-бутил-1,3-бутадиен), поли(2-хлорбутадиен), поли(2-хлорметилбутадиен), полифенилацетилен, полиэтилен, хлорированный полиэтилен, полипропилен, полибутен, полиизобутен, полициклопентилэтилен и полициклогексилэтилен, полистирол, поли(алкилстирол), полимер замещенного стирола, поли(бифенилэтилен), поли(1,3-циклогексадиен), полициклопентадиен, полиакрилаты, включая полиалкилакрилаты и полиарилакрилаты, полиакрилонитрил, полиметакрилаты, включая полиалкилметакрилаты и полиарилметакрилаты, полилактаты, поливинилпирролидоны, полимеры дважды замещенных сложных эфиров, такие как поли(ди-н-бутилитаконат) и поли(амилфумарат), полимеры виниловых простых эфиров, такие как поли(бутоксиэтилен) и поли(бензилоксиэтилен), поли(метилизопропенилкетон), поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилкарбоксилатные сложные эфиры, такие как поливинилпропионат, поливинилбутират, поливинилкаприлат, поливиниллаурат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, полиуретаны, эпоксидные смолы и т.п., и их модифицированные производные, комбинации и сополимеры и неорганические соединения, такие как соли металлов и оксиды металлов, и их комбинации с другими связующими. Искусственные полимеры можно применять непосредственно или в виде дисперсий частиц в воде, обычно известных как латексы.

Предпочтительными связующими являются белки, такие как яичный альбумин, искусственные латексы, частично гидролизованные поливиниловые спирты, сополимеры частично гидролизованных поливиниловых спиртов, поливинилпирролидоны, сополимеры поливинилпирролидонов, модифицированные крахмалы, хитозан, соли металлов и оксиды металлов и их смеси.

Латексы обычно определяют как стабильные дисперсии микрочастиц полимера в водной среде. Латексы могут быть натуральными или синтетическими. Латекс, найденный в природе, представляет собой жидкость, подобную млечному соку многих растений, которая коагулирует под воздействием воздуха. Она является сложной эмульсией, в которой находят белки, алкалоиды крахмалы, сахара, масла, таннины, смолы и камеди. Искусственную латексную смолу получают полимеризацией мономера или мономеров, эмульгированных с поверхностно-активными веществами в водной системе, или диспергированием порошкообразного полимера в воде.

К латексам, являющимся предпочтительными связующими в композициях согласно настоящему изобретению, относятся акриловые, винилакриловые, метакриловые, винилметакриловые и стирол-бутадиеновые латексы и их смеси, сополимеры и производные. Латексы, содержащие акриловые и метакриловые группы, содержат и сложноэфирные группы, являющиеся производными C₁-C₂₀-спиртов.

Инертные вещества определяют как носители, смачивающие средства, адъюванты, диспергирующие средства, стабилизаторы, реологические добавки, средства, понижающие точку замерзания, противомикробные средства, ингибиторы кристаллизации, воду и другие подходящие компоненты, известные в данной области техники.

Композиции согласно настоящему изобретению можно получать, соответствующим образом диспергируя в воде, при необходимом размере частиц, компоненты согласно настоящему изобретению и затем высушивая полученную суспензию (например, посредством распылительной сушки), предоставляя сухой смачивающийся порошок. Высушивание можно осуществлять посредством распылительной сушки, в сушильном барабане или другими способами, известными квалифицированным специалистам в данной области техники. Сухой или смачивающийся порошок можно, применяя известные способы, дополнительно перерабатывать в препараты других типов, такие как диспергируемые гранулы (DG), концентраты суспензий (SC) или масляные дисперсии (OD).

Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать один или более фунгицидов, которые составляют 10-90% от массы препарата, один или более связующих, составляющих 1-20% от массы препарата, один или более членов группы, состоящей из аттрактанта для зооспор и производного аттрактанта для зооспор, составляющих 1-25% от массы препарата, и один или более инертных ингредиентов, составляющих 1-90% от массы препарата.

Вышеуказанные композиции согласно настоящему изобретению, как было найдено, являются особенно эффективными для контролирования болезней растений, вызываемых патогенами Phytophthora infestans, Plasmopara viticola, Phytophthora capsici и Pseudoperonospora cubensis. К другим патогенам, которые также могут регулироваться у разнообразных растений, которые включают в себя, но не ограничиваются ими, томаты, картофель, перец, виноград, тыкву, салат-латук, бобы, сорго, кукурузу, цитрус, газонные травы, пекан, яблони, груши, хмель и крестоцветные, относятся, но не ограничиваются ими, Bremia lactucae, Phytophthora phaseoli, Phytophthora nicotiane var. parasitica, Sclerospora graminicola, Sclerophthora rayssiae, Phytophthora palmivora, Phytophthora citrophora, Sclerophthora macrospora, Sclerophthora graminicola, Phytophthora cactorum, Phytophthora syringe, Pseudoperonospora humuli и Albugo candida.

Эффективное количество композиции согласно настоящему изобретению, применяемое для контролирования или предупреждения развития болезней растений, часто зависит, например, от типа растения, стадии роста растения, суровости условий окружающей среды, конкретного грибкового патогена и условий нанесения. Обычно растение, нуждающееся в защите от грибков, в их регулировании или устранении, приводят в контакт с композицией согласно настоящему изобретению, разбавленной в носителе, таком как вода, предоставляя аттрактант для зооспор или производное аттрактанта для зооспор в количестве от примерно 0,1 до примерно 5000 м.д., предпочтительно, от примерно 1 до примерно 1000 м.д. аттрактанта или производного аттрактанта для зооспор, и одного или более фунгицидов в количестве от примерно 1 до 40000 м.д., предпочтительно, от примерно 10 до примерно 20000 м.д. одного или более фунгицидов. Контактирование можно осуществлять любым эффективным образом.

Например, любую часть растения (например, листья или стебли) можно приводить в контакт с композицией согласно настоящему изобретению, создающей контакт с аттрактантом для зооспор или с производным аттрактанта для зооспор, в смеси с эффективными пропорциями фунгицида или фунгицидов. Такие композиции можно наносить на листву, цветки, плоды и/или стебли растений, и в некоторых случаях они также могли бы эффективно улучшать контролирование болезней растений при нанесении на семена, корни, клубни или в целом в ризосферу, в которой растение произрастает.

Вышеуказанные композиции согласно настоящему изобретению можно наносить на листву растения или на почву или площадь рядом с растением. Кроме того, композиции согласно настоящему изобретению можно смешивать или наносить с любой комбинацией ингредиентов, активных в сельскохозяйственном отношении, таких как гербициды, инсектициды, бактерициды, нематоциды, акарициды, биоциды, термитициды, родентициды, моллюскоциды, артроподициды, удобрения, модификаторы физиологии или структуры растений и феромоны.

ПРЕПАРАТЫ

Типичный препарат композиции согласно настоящему изобретению, получаемый посредством распылительной сушки (Образец 57 в Таблице 3, представленной ниже)

Раствор, содержавший 69 г воды, 0,83 г 15%-ного водного поливинилового спирта (Celvol 205) и 0,75 г лигносульфоната натрия (Borresperse Na), тщательно перемешивали диспергирующей мешалкой и затем обрабатывали 7,8 г 24%-ного дигидразида изофталевой кислоты с бис-гидразоном изовалерианового альдегида (соединение A в Таблице 1, представленной ниже), диспергированного в воде (содержит 2,2% смачивающих и диспергирующих поверхностно-активных веществ; предварительно размолот в шаровой мельнице до размера частиц, составляющего приблизительно 2,5-3,0 микрон (d (0,5)). Смесь тщательно перемешивали в течение 10 минут и затем обрабатывали 0,57 г 55%-ного водного латекса UCAR 379G и окончательно обрабатывали 20,8 г 85%-ного технического DITHANE^® WP (манкоцеб, зарегистрированная торговая марка Dow AgroSciences, LLC). Смесь, полученную в результате этого, дополнительно перемешивали в течение 10 минут и затем гомогенизировали в гомогенизаторе Silverson при 5000-5500 об/мин в течение 15 минут (добавляя несколько капель Breakthru Antifoam 9903). Полученные 100 г смеси, содержавшей 25 г нелетучих компонентов, подвергали распылительной сушке в лабораторной распылительной сушилке Buchi модели B-190: скорость подачи жидкости - 300 мл/ч (применяли поршневой насос), температура впуска - 134-136°C, температура выпуска - 88-93°C, поток воздуха через сопло - 600 мл/мин, давление сопла - 5 бар, в конце процесса использовали всасывающий вакуумный насос (часть распылительной сушилки Buchi). Распылительно высушенное твердое вещество собирали в циклонном коллекторе, получая 10 г твердого вещества золотистого цвета со средним размером частиц 10,9 микрон (d(0,5), как было измерено в воде на анализаторе размеров частиц MasterSizer 2000). Этот способ или его небольшие модификации применяли для получения образцов, перечисленных в Таблице 3.

Таблица 1, приведенная ниже, представляет список производных аттрактантов для зооспор, использованных для получения композиций согласно настоящему описанию, которые показаны в Таблице 3.

Таблица 1
Идентификация производных аттрактантов для зооспорСоединениеСтруктураA

B

C (продукт конденсации мочевины и изовалерианового альдегида)

D

E

F

Соединения A, B, E и F получали, нагревая смесь соответствующего гидразида или бис-гидразида, являвшегося исходным материалом, и молярного избытка изовалерианового альдегида при кипячении с обратным холодильником в этанольном растворителе до полного преобразования гидразида или бис-гидразида в моно- или бис-гидразон изовалерианового альдегида. После этого продукт выделяли и очищали способами, обычно применяемыми квалифицированными специалистами в данной области техники, получая желаемые соединения, характеризацию которых осуществляли посредством спектроскопии протонного ЯМР и CHN-элементного анализа. Соединения A, E и F раздельно размалывали в шаровой мельнице с поверхностно-активными веществами, получая концентраты водных суспензий соответствующего производного аттрактанта для зооспор с распределением среднего размера частиц (d (0,5)) менее 10 микрон. Растворимость соединения В в воде была достаточной для его применения без размалывания.

Образец С получали посредством механического перемешивания смеси изовалерианового альдегида, воды и каталитического количества 85%-ной фосфорной кислоты, нагревания приблизительно до 40°С и последующей быстрой обработки раствором 2 молярных эквивалентов мочевины в воде. Раствор, полученный в результате этого, экзотермически разогревался приблизительно до 60°С с образованием тяжелого белого вещества. Очень вязкую смесь перемешивали в течение одного часа при температуре окружающей среды и фильтрацией собирали присутствующее твердое вещество, которое промывали водой и сушили в вакуумной печи до постоянной массы. Этот материал размалывали в шаровой мельнице с поверхностно-активными веществами, получая концентрат водной суспензии производного аттрактанта для зооспор.

Соединение D получали, растворяя в воде продукт присоединения бисульфита натрия к изовалериановому альдегиду и обрабатывая его при комнатной температуре эквимолярным количеством раствора гидрохлоридной соли аминогуанидина в воде. Белое твердое вещество, которое кристаллизовалось в течение нескольких следующих дней, собирали, промывали этанолом и сушили в вакууме, получая белое твердое вещество, растворимость которого в воде была достаточной для того, чтобы его можно было применять без размалывания.

Таблица 2, приведенная ниже, представляет описание связующих, использованных при получении образцов согласно настоящему описанию, которые перечислены в Таблице 3. Использованный манкоцеб представлял собой 85%-ный технический DITHANE^® (торговая марка Dow AgroSciences, LLC), производимый Dow AgroSciences, LLC. Диметоморф был технической категории, перед применением его размалывали в шаровой мельнице с водой и поверхностно активными веществами.

Нижеследующие примеры представляют собой эксперименты, проводившиеся в теплицах и ростовых камерах.

Виноград (Vitis vinifera cv Carignane), томаты (Lycopersicon esculentum cv Outdoor Girl) и огурцы (Cucumis sativus cv Bush Pickle, гибрид № 901261) выращивали из семян в горшках размером 5×5 см, содержавших ростовую среду MetroMix^TM (Scotts, Marysville, OH). Растения выращивали в теплице с дополнительным освещением при 14-часовом световом периоде, поддерживая 20-26°С. Рост здоровых растений поддерживали регулярным внесением разбавленного раствора жидкого удобрения, содержавшего полный набор питательных веществ. Когда растения были на стадии роста с 2-4 настоящими листьями, для опрыскивания отбирали растения одинаковой высоты, которые подвергали обрезке. Ростки винограда прищипывали, оставляя два настоящих листа; огурцы прищипывали, оставляя один настоящий лист.

Образцы, предназначенные для испытаний, и DITHANE® DG NT (манкоцеб; торговая марка Dow AgroSciences LLC) готовили в воде, так чтобы количество манкоцеба, высвобождаемого из каждого препарата, составляло 25, 12,5, 6,25 и 3,12 м.д. Разбавленные аэрозольные растворы наносили с использованием автоматического роторного опрыскивателя большого объема, оснащенного двумя форсунками 6128-1/4 JAUPM (Spraying Systems, Wheaton, IL), работающими при 20 psi (1,4 атм) в конфигурации, обеспечивающей тщательное покрытие обеих поверхностей листа. Каждую обработку повторяли 3 или 4 раза. После нанесения аэрозоля проводили рандомизацию опрысканных растений.

Растения инфицировали через 18-24 ч после нанесения препаратов. Инокулят Phytophthora infestans (PHYTIN) готовили из культур, выращенных в темноте на твердом агаре с экстрактом из семян ржи. Когда появлялось большое количество спорангиев, на пластины наливали деионизованную воду и легкими движениями щетки отделяли спорангии. Инокулят Plasmopara viticola (PLASVI) получали, помещая инфицированные растения винограда на ночь во влажную камеру для стимулирования споруляции. Листья с множественными спорангиями помещали в деионизованную воду и легкими движениями щетки отделяли спорангии. Сходным образом, инокулят Pseudoperonospora cubensis (PSPECU) продуцировали, помещая инфицированные растения огурцов на ночь во влажную камеру для стимулирования споруляции. Листья с множественными спорангиями помещали в деионизованную воду и легкими движениями щетки отделяли спорангии.

Концентрацию спорангиев каждого патогена доводили до 80000 спорангиев в миллилитре. Растения инфицировали, нанося тонкий туманообразный аэрозоль из разбрызгивателя, работавшего на сжатом воздухе при низком давлении (5 psi, 0,34 атм), в объеме, составлявшем приблизительно 200 мл на 80 горшков с сеянцами винограда, томатов или огурцов. Растения инкубировали в течение 24 часов во влажной камере, содержавшейся при 16-22°С, в зависимости от конкретного растения и конкретного заболевания. Томаты и огурцы затем переносили в хорошо освещенные ростовые камеры, содержавшиеся при 20°С, для последующего развития заболевания. Сеянцы винограда переносили в теплицу с 14-часовым фотопериодом, содержавшуюся при 24-26°С, для развития симптомов. Визуальную оценку уровня развития заболевания томатов и огурцов проводили через 4-7 дней после заражения, когда уровень заболеваемости необработанных, но зараженных контрольных растений достигал 75-95%. Когда симптомы становились ясно видимыми на листьях винограда, растения переносили во влажную камеру, представляя возможность для споруляции. Визуальные оценки степени развития заболевания делали на основе процентной доли нижней поверхности листа, покрытой спорулирующими повреждениями. Результаты этих испытаний показаны в Таблицах 4-6.

Хотя настоящее изобретение описано для ограниченного числа вариантов его осуществления, конкретные особенности одного варианта не следует считать свойственными и другим вариантам осуществления настоящего изобретения. Никакой отдельный вариант осуществления не является представительным для всех аспектов настоящего изобретения. Композиции или способы, применяемые в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, могут включать в себя многие соединения или стадии, не указанные в настоящем документе. В других вариантах осуществления композиции или способы не включают в себя никаких соединений или стадий, не перечисленных в настоящем документе, или являются существенно свободными от любых соединений или стадий, не перечисленных в настоящем документе. Существуют вариации и модификации описанных вариантов осуществления настоящего изобретения. И наконец, любое численное значение, раскрытое в настоящем документе, следует истолковывать как усредненную аппроксимацию, независимо от использования или неиспользования выражений «примерно» или «приблизительно» для описания указанного численного значения. Прилагаемые варианты осуществления настоящего изобретения и пункты его формулы предназначены для охватывания указанных модификаций и вариантов как входящих в объем настоящего изобретения.

Реферат

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для контролирования оомицетных грибов, способных продуцировать зооспоры, включает: эффективное в сельскохозяйственном отношении количество фунгицида; по меньшей мере, один из членов группы, состоящей из аттрактанта для зооспор и производного аттрактанта для зооспор; и связующее, выбранное из группы, состоящей из природного латекса или искусственного латекса. Указанное связующее присутствует в количестве, достаточном для формирования агрегированной частицы. Указанная частица включает эффективное в сельскохозяйственном отношении количество фунгицида и по меньшей мере, один из членов группы, состоящей из аттрактанта для зооспор и производного аттрактанта для зооспор. Осуществляют контактирование растения, подвергающегося риску заболевания, вызываемого оомицетным патогеном, продуцирующим зооспоры, с указанной композицией. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы. 6 н. и 18 з.п. ф-лы, 6 табл.

Формула

3. Композиция по п.1, где фунгицид выбирают из группы, состоящей из манкоцеба, манеба, цинеба, тирама, пропинеба, метирама, гидроксида меди, оксихлорида меди, бордосской смеси, каптана, фолпета, амисулброма, азоксистробина, трифлоксистробина, пикоксистробина, крезоксим-метила, фамоксадона, фенамидона; металаксила, мефеноксама, беналаксила, цимоксанила, пропамокарба, диметоморфа, флуморфа, мандипропамида, ипроваликарба, бентиаваликарб-изопропила, валифенала, валифеналата, зоксамида, этабоксама, циазофамида, флуопиколида; флуазинама, хлорталонила, дитианона, толилфлуанида, 4-фторфенил-(1S)-1-({[(1R,S)-(4-цианофенил)этил]сульфонил}метил)-пропилкарбамата, аметоктрадина и соединений формулы I:

где R1 представляет собой этил, 1-октил, 1-нонил или 3,5,5-триметил-1-гексил, a R2 представляет собой метил, этил, 1-пропил, 1-октил, трифторметил или метоксиметил.