Формованное изделие, изоляционный материал с его использованием и способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы - RU2663431C2

Код документа: RU2663431C2

Описание

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к формованному изделию; изолирующему материалу с его использованием; и способу улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы. Более конкретно настоящее изобретение относится к формованному изделию, которое может быть соответствующим образом использовано в электрических/электронных компонентах и с высокими стойкостью к запотеванию и электроизоляционными свойствами, формованное изделие получают формованием композиции полиэфирной смолы, включающей: полиэфирную смолу, содержащую полибутилентерефталатную смолу в качестве основного компонента; и соль металла сульфонамидного соединения или соль металла сульфонимидного соединения; изолирующему материалу, включающему формованное изделие; и способу улучшения электроизоляционных свойств полиэфирной композиции.

Известный уровень техники

Полиэфирные смолы, такие как полибутилентерефталатные смолы (далее также могут называться как "РВТ смола(ы)"), имеют отличные и преимущественные характеристики, относящиеся к динамической прочности, электрическим свойствам, стойкости к атмосферному воздействию, водостойкости, химической стойкости, стойкости к растворителям, стабильности размеров и формуемости и, таким образом, используются в качестве конструкционных пластмасс в различных областях применения. Между тем, по мере расширения области применения возникает необходимость в улучшении физических свойств, таких как динамическая прочность, и в хорошем внешнем виде формованных изделий.

Однако в зависимости от условий эксплуатации, существует проблема, состоящая в том, что РВТ смолы вызывают запотевание и ухудшают внешний вид формованного изделия. Запотевание обычно вызывают пластмассовые композиции и летучее соединение, испарившееся при повышенной температуре внешней среды, осаждается при низкой температуре. В частности, возникновение запотевания в прозрачном материале не желательно.

В качестве средства для предотвращения такого запотевания, например, патентный документ 1 предлагает композицию смолы, в которой поликарбонат и мелкодисперсный порошок наполнителя включены в РВТ смолу, и патентный документ 2 предлагает способ использования мелкодисперсного порошка наполнителя в качестве армирующего материала в композиции смолы, состоящей из смолы на основе полиалкилентерефталата, поликарбонатной смолы, силиконового масла и органического зародышеобразователя. Кроме того, патентный документ 3 предлагает включать стерически затрудненное соединение на основе фенола или на основе гидразина. Далее, в патентный документ 4 предлагает способ получения композиции смолы путем смешения РВТ смолы с термопластичным полиэфиром, который отличается от РВТ смолы, и термопластичной виниловой смолой в определенном отношении.

В патентных документах 5-8 с целью повышения скорости кристаллизации полиэфирных смол, таких как полиэтилентерефталат, авторы настоящего изобретения предложили вводить соль металла сульфонамидного соединения или соль металла сульфонимидного соединения качестве зародышеобразователя полиэфирной смолы.

Кроме того, поскольку РВТ смолы имеют отличные электроизоляционные свойства, они используются в качестве изоляционных материалов в электрических/электронных компонентах и т.п. Однако было показано, что воздействие на РВТ смолу таких внешних условий, в которых увеличивается температура, приводит к уменьшению электрической изоляции с течением времени. Кроме того, было также показано, что, когда РВТ смолы подвергается воздействию высокой температуры и высокой энергии дугового разряда или т.п., может ухудшится изоляция. Заметное ухудшение электроизоляционных свойств РВТ смолы создает возможность дугового разряда между РВТ смолой и близлежащим проводником и это может вызвать пожар. До сих пор в качестве средства предотвращения такого ухудшения электроизоляционных свойств, например, патентный документ 9 предлагает композицию смолы, в которой неорганический наполнитель и эпоксидная смола включены в РВТ смолу.

Документы известного уровня техники

Патентные документы

Патентный документ 1: публикация JP H11-101905 не прошедшей экспертизу заявки.

Патентный документ 2: публикация JP H11-241006 не прошедшей экспертизу заявки.

Патентный документ 3: публикация JP 2012-057152 не прошедшей экспертизу заявки.

Патентный документ 4: публикация JP 2011-133523 не прошедшей экспертизу заявки.

Патентный документ 5: WO 2007/129527.

Патентный документ 6: WO 2008/038465.

Патентный документ 7: WO 2009/116499.

Патентный документ 8: WO 2011/040337.

Патентный документ 9: публикация JP Н9-87495 не прошедшей экспертизу заявки.

Краткое изложение сущности изобретения

Проблемы, решаемые изобретением

Однако в способах, описанных в патентных документах 1 и 2, смешивание смолы, отличной от РВТ смолы, ухудшает собственные физические свойства смолы и эффект предотвращения запотевания недостаточен. В патентном документе 3 наблюдается окрашивание, вызванное введением добавки в конечную композицию РВТ смолы, и эффект предотвращения запотевания является неудовлетворительным. Кроме того, в способе, описанном в патентном документе 4, имеются случаи, когда введение смолы, отличной от РВТ смолы, ухудшает собственные физические свойства РВТ смолы. Кроме того, патентные документы 5-8 вообще не описывают эффект предотвращения запотевания в формованном изделии из РВТ. Кроме того, когда способ, описанный в патентном документе 9 используется в качестве средства предотвращающего ухудшение электроизоляционных свойств, то включение неорганического наполнителя может ухудшить поверхность полученного формованного изделия и таким образом может быть ухудшен внешний вид формованного изделия, и существуют проблемы, такие как сильное повреждение формованного изделия дуговым разрядом.

В свете вышеизложенного, целью настоящего изобретения является изготовление формованного изделия, которое подходит в качестве изолирующего материала и имеет хорошие электроизоляционные свойства, в котором запотевание можно предотвратить с использованием композиции полиэфирной смолы, содержащей полибутилентерефталатную смолу без ухудшения свойств композиции полиэфирной смолы; изолирующий материал, включающий такое формованное изделие; и способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы.

Средства решения проблем

Формованное изделие в соответствии с настоящим изобретением получают формованием композиции полиэфирной смолы, включающей 0,001-1,0 части масс. соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения на 100 частей масс. полиэфирной смолы, содержащей не менее 50% масс. полибутилентерефталата.

В формованном изделии по настоящему изобретению предпочтительной солью металла сульфонамидного соединения является натриевая соль 1,2-бензизотиазол-3(2H)-он-1,1-диоксида.

Изолирующий материал по настоящему изобретению включает формованное изделие по настоящему изобретению.

Изолирующий материал по настоящему изобретению может быть соответствующим образом использован в электрической/электронной компоненте.

Способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением включает введение 0,001-1,0 части масс. соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения на 100 частей масс. полиэфирной смолы, включающей не менее 50% масс. полибутилентерефталата с тем, чтобы улучшить электроизоляционные свойства композиции полиэфирной смолы.

Эффекты изобретения

В соответствии с настоящим изобретением могут быть предложены формованные изделия, которые можно подходящим образом использовать в электрических/электронных компонентах и с отличными стойкостью к запотеванию и электроизоляционными свойствами; изолирующий материал, включающий формованное изделие, и способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы.

Способ осуществления изобретения

Формованное изделие по настоящему изобретению получают формованием композиции полиэфирной смолы, включающей 0,001-1,0 части масс. соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения на 100 частей масс. полиэфирной смолы, содержащей не менее 50% масс. полибутилентерефталата. В композиции полиэфирной смолы формованного изделия по настоящему изобретению, запотевание может быть подавлено без ухудшения свойств композиции полиэфирной смолы, и изделие, имеющее превосходные электроизоляционные свойства, может быть получено из нее литьем под давлением.

Сначала композиция полиэфирной смолы в соответствии с формованным изделием по настоящему изобретению будет подробно описана ниже.

Термин "соль металла сульфонамидного соединения или соль металла сульфонимидного соединения" в соответствии с формованным изделием по настоящему изобретению означает соль металла соединения, имеющего сульфонамидную или сульфонимидную основу. Примеры соединения, имеющего сульфонамидную или сульфонимидную основу, включают сульфонамид, метансульфонамид, бензолсульфонамид, толуол-4-сульфонамид, 4-хлорбензолсульфонамид, 4-аминобензолсульфонамид, N-бутил-4-метилбензолсульфонамид, N-фенил-бензолсульфонамид, N-фенил-4-метилбензолсульфонамид, 4-амино-N-пиридин-2-илбензолсульфонамид, 4-амино-N-(5-метил-тиазол-2-ил)бензолсульфонамид, 4-амино-N-тиазол-2-ил-бензолсульфонамид, 4-амино-Н-(5-метил-изоксазол-3-ил)бензолсульфонамид, 4-амино-N-(2,6-диметоксипиримидин-4-ил)бензолсульфонамид, 1,2-бензизотизол-3(2Н)-он-1,1-диоксид, диамид 4-амино-6-хлорбензол-1,3-дисульфоновой кислоты, амид 6-этокси-бензотиазол-2-сульфоновой кислоты, амид 5-диметиламинонафталин-1-сульфоновой кислоты, 4-натрийокси-бензолсульфонамид и N-(4-бензолсульфониламино-фенил)бензолсульфонамид.

Металлом соли металла сульфонамидного или сульфонимидного соединения является, например, металл, выбранный из лития, калия, натрия, магния, кальция, стронция, бария, титана, марганца, железа, цинка, кремния, циркония, иттрия и бария. Среди них калий, литий и натрий являются предпочтительными из-за их отличного эффекта облегчения кристаллизации полиэфирной смолы, и натрий является особенно предпочтительным.

В настоящем изобретении предпочтительно используют соль металла бензолсульфонамида, соль металла толуол-4-сульфонамида, соль металла N-фенил-бензолсульфонамида, соль металла N-фенил-4-метилбензолсульфонамида или соль металла 1,2-бензизотиазол-3-(2H)-он-1,1-диоксида.

Полибутилентерефталат, используемый в композиции полиэфирной смолы, может быть получен полимеризацией терефталевой кислоты и 1,4-бутандиола в качестве основных материалов. В этом процессе, другая дикарбоновая кислоты или компонент диола также могут быть сополимеризованы в соответствии с намеченной целью.

Примеры дикарбоновой кислоты, отличной от терефталевой кислоты, включают ароматические дикарбоновые кислоты, такие как фталевая кислота, изофталевая кислота, 4,4'-дифенилдикарбоновая кислота, 4,4-дифениловый эфир дикарбоновая кислота, 4,4'-дифеноксиэтандикарбоновая кислота, 4,4'-дифенилсульфондикарбоновая кислота и 2,6-нафталиндикарбоновая кислота; алициклические дикарбоновые кислоты, такие как 1,2-циклогександикарбоновая кислота, 1,3-цикл огександикарбоновая кислота и 1,4-циклогександикарбоновая кислота; и алифатические дикарбоновые кислоты, такие как малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота и себациновая кислота.

Кроме того, с целью придания РВТ смоле некоторой степени разветвленности может быть добавлено полифункциональное соединение карбоновой кислоты, отличное от дикарбоновой кислоты. Их примеры включают трифункциональные соединения карбоновых кислот, такие как тримезиновая кислота и тримеллитовая кислота; и тетрафункциональные соединения карбоновых кислот, такие как пиромеллитовая кислота. Эти полифункциональные соединения карбоновой кислоты используются в гораздо меньшем количестве по сравнению с терефталевой кислотой.

Примеры диола, отличного от 1,4-бутандиола, включают алифатические диолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль, 1,3-пропандиол, гликоль политетраметиленового эфира, 1,5-пентандиол, 2,3-пентандиол, неопентилгликоль, гексаметиленгликоль, 1,6-гександиол и 1,8-октандиол; алициклические диолы, такие как 1,2-циклогександиол, 1,4-циклогександиол, 1,1-циклогександиметилол и 1,4-циклогександиметилол; и ароматические диолы, такие как ксилиленгликоль.

Количество терефталевой кислоты используемой в качестве основного материала, предпочтительно составляет не менее 80% мол, более предпочтительно не менее 90% мол, относительно общего количества дикарбоновых кислот. Количество 1,4-бутандиола, используемого в качестве основного материала, предпочтительно не менее 85% мол, более предпочтительно не менее 90% мол, относительно общего количества диолов.

Примеры способа получения РВТ смолы включают способ обеспечивающий протекание реакции переэтерификации диметилтерефталата и/или т.п., с 1,4-бутандиолом; и способ с использованием прямой реакции этерификации между терефталевой кислотой и 1,4-бутандиолом. При использовании реакции прямой этерификации терефталевой кислоты и 1,4-бутандиола в качестве исходных материалов, по сравнению со способом, использующим реакции переэтерификации, может быть легче получить РВТ смолу, имеющую высокую температуру кристаллизации при охлаждении. Кроме того, путем выполнения непрерывной полимеризации, может быть получена смола высокого качества без снижения молекулярного веса во времени в процессе извлечения из реакционного сосуда после завершения реакции, увеличения количества концевых карбоксильных групп или увеличения количества остаточного тетрагидрофурана.

В композиции полиэфирной смолы для предотвращения гидролиза смолы РВТ содержание концевой карбоксильной группы предпочтительно составляет 30 ммоль/кг или менее, более предпочтительно 20 ммоль/кг или менее. Содержание концевых карбоксильных групп может быть определено растворением РВТ смолы в органическом растворителе и последующим титрованием щелочным раствором.

Способ полимеризации, используемый для получения РВТ смолы, не ограничен; однако полимеризацию предпочтительно проводят непрерывно с помощью последовательных реакторов емкостного типа. Например, дикарбоновая кислота и диол участвуют в реакции этерификации при перемешивании в течение 2-5 часов в присутствии катализатора этерификации при температуре предпочтительно 150-280°C, более предпочтительно 180-265°C и давлении предпочтительно 6,8-133 кПа и более предпочтительно 9-100 кПа, и полученный продукт реакции этерификации, который представляет собой олигомер, затем переносят в один или несколько реакционных сосудов поликонденсации, где олигомер подвергают реакции поликонденсации при перемешивании в течение 2-5 часов в присутствии катализатора поликонденсации при температуре 210-280°C при пониженном давлении, предпочтительно равном 30 кПа или менее, более предпочтительно 20 кПа или менее. РВТ смолу, полученную в реакции поликонденсации перемещают из нижней части реакционного сосуда(ов) поликонденсации в вытяжную форму и формуют в виде нитей. Затем в ходе охлаждения водой или после охлаждения водой продукт реакции разрезают с помощью гранулятора для получения гранулированного полимера в форме гранул или т.п.

Примеры катализатора этерификации включают соединения титана, соединения олова, соединения магния и соединения кальция. Среди них особенно предпочтительно может быть использовано соединение титана. Примеры соединения титана, используемого в качестве катализатора этерификации, включают алкоголяты титана, такие как тетраметилтитанат, тетраизопропилтитанат и тетрабутилтитанат; и феноляты титана, такие как тетрафенилтитанат. В случаях, когда катализатором, соединением титана, является тетрабутилтитанат, он используется в количестве предпочтительно 30-300 ч/млн. (ppm) (масс. соотношение), более предпочтительно 50-200 ppm (масс. соотношение), в пересчете на атом титана относительно теоретического выхода РВТ смолы.

В качестве катализатора поликонденсации, используемого в настоящем изобретении, катализатор этерификации, добавленный во время проведения реакции этерификации, может быть использован в качестве катализатора поликонденсации без добавления другого катализатора, или катализатор, который является таким же или отличным от катализатора этерификации, добавленного во время проведения реакции этерификации, может быть дополнительно добавлен во время выполнения реакции поликонденсации. Например, в тех случаях, когда дополнительно добавляют тетрабутилтитанат, его используют в количестве предпочтительно 300 ppm или менее (масс, соотношение), более предпочтительно 150 ppm или менее (масс, соотношение), в пересчете на атом титана относительно теоретического выхода РВТ смолы. Примеры катализатора поликонденсации, отличные от катализатора этерификации, включают соединения сурьмы, такие как триоксид дисурьмы; и соединения германия, такие как диоксид германия и тетраоксид германия.

Композиции полиэфирной смолы не ограничиваются теми, которые состоит только из РВТ смолы, и в соответствии с поставленной целью композиция полиэфирной смолы также может содержать другие термопластичные смолы в таком количестве, которое не оказывает негативного влияния на эффект настоящего изобретения. Примеры других термопластичных смол включают ароматические полиэфиры, например, полиалкилентерефталаты, такие как полиэтилентерефталат и полициклогександиметилентерефталат и полиалкиленнафталаты, такие как полиэтиленнафталат и полибутиленнафталат; полиэфир сложноэфирной смолы, полученный сополимеризацией сложного полиэфира с другой кислотой и/или гликолем (например, кислота, такая как изофталевая кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, глутаровая кислота, дифенилметандикарбоновая кислота или димер дикарбоновой кислоты и/или гликоль, такой как гексаметиленгликоль, бисфенол А или аддукт неопентилгликоля и алкиленоксида); разлагаемые алифатические сложные полиэфиры, такие как полигидроксибутират, поликапролактон, полибутиленсукцинат, полиэтиленсукцинат, смола полимолочной кислоты, полияблочная кислота, полигликолевая кислот, полидиоксанон и поли(2-оксэтанон); полиэфирные смолы в широком смысле, такие как ароматические блок-сополимеры сложный полиэфир/простой полиэфир, ароматические блок-сополимеры сложный полиэфир/полилактон и полиаллилат; полифениленсульфид; полиамид; полиимид; полиамидимид; полиэфирсульфон; полиэфирэфиркетон; поликарбонат; полиуретан; фторуглеродные смолы; гомо- или сополимеры α-олефина(ов), таких как этилен и пропилен; смолы на основе олефинов, такие как циклоолефины, сополимеры пропилен(мет)акриловой кислоты, сополимеры этилен-этил(мет)акрилат и сополимеры этилен-глицидил(мет)акрилат; виниловые смолы, которые являются гомо- или сополимерами винилового мономера(ов), хлорсодержащего винилового мономера(ов) и винилового кетона(ов) или сополимеров с другими способными к сополимеризации мономером(ами), такими как поливинилхлорид и сополимеры этилен-винилацетат; и термопластичные эластомеры.

Когда композиция полиэфирной смолы содержит другие термопластичные смолы, их доля составляет менее 50 частей масс., предпочтительно 20 частей масс. или менее, более предпочтительно 10 частей масс. или менее, принимая общее количество компонентов смолы за 100 частей масс. В частности, когда композиция полиэфирной смолы содержит полиэфирную смолу, отличную от РВТ смолы, доля полиэфирной смолы, отличной от РВТ смолы, предпочтительно составляет 10 частей масс. или менее, более предпочтительно 5 частей масс, или менее, принимая общее количество полимерных компонентов за 100 частей масс.

Количество соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения, добавляемое на 100 частей масс. полиэфирной смолы, включающей не менее 50% масс. РВТ смолы, составляет 0,001-1,0 части масс., предпочтительно 0,005-0,5 части масс. Когда количество составляет менее 0,001 частей масс., действие и эффективность зародышеобразователя, эффект предотвращения запотевания и электроизоляционные свойства могут быть не достигнуты, в то время как, когда количество составляет более 1,0 части масс., эффект вряд ли можно достичь и такое количество неэкономично.

В композиции полиэфирной смолы компоненты, отличные от вышеописанных соединений также могут быть включены в таком количестве, которое не ухудшает эффект настоящего изобретения. Примеры таких других компонентов включают те добавки, которые обычно используются в ароматических полиэфирных смолах.

Примеры таких добавок включают фенольный антиоксидант, антиоксидант на основе фосфора, антиоксидант на основе тиоэфира, поглотитель ультрафиолетовых лучей, соединение стерически затрудненного амина, антипирен, зародышеобразователь, наполнитель, смазывающее вещество, антистатик, неорганическую добавку на основе силиката, модификатор, инактиватор тяжелых металлов, металлическое мыло, флуоресцентное средство, противоплесневое средство, противомикробное средство, смазку для форм, технологическую добавку, пенообразователь, пигмент и краситель.

Примеры фенольного антиоксиданта включают 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, стиролсодержащий фенол, 2,2'-метилен-бис(4-этил-6-трет-бутилфенол), 2,2'-тиобис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиодиэтилен-бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 2-метил-4,6-бис (октилсульфанилметил)фенол, 2,2'-изобутилиден-бис(4,6-диметилфенол), изооктил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, N,N'-гексан-1,6-диил-бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионамид, 2,2'-оксамид-бис[этил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 2-этилгексил-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат, 2,2-этилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропаноат, С13-15 алкильные сложные эфиры, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, затрудненный фенольный полимер (АО.ОН998 (торговое название), производства ADEKA Palmarole), 2,2'-метилен-бис[6-(1-метилциклогексил)-р-крезол], 2-трет-бутил-6-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-4-метилфенилакрилат, 2-[1-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-пентилфенил)этил]-4,6-ди-трет-пентилфенилакрилат, 6-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет-бутилбензо[(d,f][1,3,2]-диоксафофепин, гексаметилен-бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, бис[моноэтил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фосфонат кальция, продукт реакции между 5,7-бис(1,1-диметилэтал)-3-гидрокси-2-(3H)-бензофураноном и о-ксилолом, 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол, DL-a-токоферол (витамин Е), 2,6-бис(α-метилбензил)-4-метилфенол, бис[3,3-бис-(4'-гидрокси-3'-трет-бутилфенил)масляной кислоты] глико левый эфир, 2,6-ди-трет-бутил-р-крезол, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, стеарил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, дистеарил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фосфонат, тридецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилтиоацетат, тиодиэтилен-бис[(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 4,4'-тио-бис(6-трет-бутил-м-крезол), 2-октилтио-4,6-ди(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-s-триазин, 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенол), бис[3,3-бис(4-гидрокси-3-трет-бутилфенил)масляной кислоты]гликолевый эфир, 4,4'-бутилиден-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-бутилиден-бис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, бис[2-трет-бутил-4-метил-6-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилбензил)фенил]терефталат, 1,3,5-трис(2,6-диметил-3-гидрокси-4-трет-бутилбензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,3,5-трис[(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиэтил]изоцианурат, тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан, 2-трет-бутил-4-метил-6-(2-акрилоилокси-3-трет-бутил-5-метилбензил)фенол, 3,9-бис[2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилгидроциннамоилокси)-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан и триэтиленгликоль-бис[β-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат].

Примеры антиоксидантов на основе фосфора включают трифенилфосфит, диизооктилфосфит, гептакистрифосфит, триизодецилфосфит, дифенилизооктилфосфит, диизооктилфенилфосфит, дифенилтридецилфосфит, триизооктилфосфит, трилаурилфосфит, дифенилфосфит, трис(дипропиленгликоль)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, диолеил-гидрофосфит, трилаурилтритиофосфит, бис(тридецил)фосфит, трис(изодецил)фосфит, трис(тридецил)фосфит, дифенилдецилфосфит, динонилфенил-бис(нонилфенил)фосфит, поли(дипропиленгликоль)фенилфосфит, тетрафенилдипропилгликольдифосфит, триснонилфенилфосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, трис(2,4-ди-трет-бутил-5-метилфенил)фосфит, трис[2-трет-бутил-4-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенилтио)-5-метилфенил] фосфит, тридецилфосфит, октилдифенилфосфит, ди(децил)монофенилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, смесь дистеарилпентаэритрита и стеарата кальция, алкил(С10)бисфенол-А-фосфит, ди(тридецил)пентаэритритдифосфит, ди(нонилфенил)пентаэритритдифосфит, бис (2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-металфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-три-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, тетрафенил-тетра(тридецил)пентаэритриттетрафосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, тетра(тридецил)изопропилидендифенолдифосфит, тетра(тридецил)-4,4'-н-бутилиден-бис(2-трет-бутил-5-метилфенол)дифосфит, гекса(тридецил)-1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутантрифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонит, 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10-оксид, (1-метил-1-пропанил-3-илиден)трис(2-1,1-диметилэтил)-5-метил-4,1-фенилен)гексатридецилфосфит, 2,2'-метилен-бис(4,6-трет-бутилфенил)-2-этилгексилфосфит, 2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)октадецилфосфит, 2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фторфосфит, 4,4'-бутилиден-бис(3-метил-6-трет-бутилфенилдитридецил)фосфит, трис(2-[(2,4,8,10-тетракис-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин-6-ил)окси]этил)амин, 3,9-бис(4-нонилфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5,5]ундекан, 2,4,6-три-трет-бутилфенил-2-бутил-2-этил-1,3-пропандиолфосфит, поли-4,4'-изопропилидендифенол С12-15 спирта фосфит и фосфит 2-этил-2-бутилпропиленгликоля и 2,4,6-три-трет-бутилфенола.

Примеры антиоксидантов на основе тиоэфира включают тетракис [метилен-3-(лаурилтио)пропионат]метан, бис(метил-4-[3-н-алкил(С12/С14)тиопропионилокси]-5-трет-бутилфенил)сульфид, дитридецил-3,3'-тиодипропионат, дилаурил-3,3'-тиодипропионат, димиристил-3,3'-тиодипропионат, дистеарил-3,3'-тиодипропионат, лаурил/стеарил тиодипропионат, 4,4'-тио-бис(6-трет-бутил-м-крезол), 2,2'-тио-бис(6-трет-бутил-р-крезол) и дистеарилдисульфид.

Примеры поглотителя ультрафиолетовых лучей включают бензотриазольные соединения, триазиновые соединения, бензоатные соединения, бензофеноновые соединения, цианакрилатные соединения, салицилатные соединения, оксанилидные соединения и другие поглотители ультрафиолетовых лучей, среди которых предпочтительными являются такие, которые имеют хорошую совместимость с РВТ смолой.

Примеры бензотриазольных соединений включают 2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-додецил-5-метилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-ди-трет-бутил-С7-9 смешанные алкокси-карбонилэтилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3',5'-дикумилфенил)бензотриазол, 2,2'-метилен-бис(6-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол), 2-(2'-гидрокси-5'-трет-бутилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-втор-бутил-5-трет-бутил фенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил)бензотриазол, октиловый эфир 3-(2H-бензотриазолил)-5-трет-бутил-4-гидрокси-бензолпропионовой кислоты, 2-[2-гидрокси-3-(3,4,5,6-тетрагидрофталимид-метил)-5-метилфенил]бензотриазол и полиэтиленгликолевый эфир 2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-карбоксифенил)бензотриазола.

Примеры триазиновых соединений включают 2-[4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин-2-ил]-5-(октилокси)фенол, 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-изооктилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-[2-(2-этилгексаноилокси)этокси]фенол, полимеры 1,6-гексадиамина с N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилом) и 2,4-дихлор-6-(4-морфолинил)-1,3,5-триазином, 2-(4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин-2-ил)-5-октилокси)фенол, 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-[(гексил)окси]фенол, 2-[4-[(2-гидрокси-3-(2'этил)гексил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин и продукты поликонденсации 2-[4-[2-гидрокси-3-додецилоксипропил]окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазина и 2-[4-[(2-гидрокси-3-тридецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазина.

Примеры бензоатных соединений включают монобензоат резорцина, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2,4-ди-трет-бутиламилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат и гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

Примеры бензофеноновых соединений включают 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон, 2-гидрокси-4-н-додецилоксибензофенон, 2,2',4,4'-тетрагидроксибензофенон, 4-бензоилокси-2-оксибензофенон, метилен[бис(гидроксиметоксифенилен)]бис(фенил)кетон, 1,4-бис(4-бис (4-бензоил-3-гидроксифенокси)бутан, поли-4-(2-акрилоксиэтокси)-2-оксибензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновую кислоту, тригидрат 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновой кислоты, динатрий-2,2'-дигидрокси-4,4'-диметокси-5,5'-дисульфобензофенон, 2-гидрокси-4-трет-бутил-4'-(2-метакрилоилоксиэтоксиэтокси) бензофенон и 5,5'-метилен-бис(2-гидрокси-4-метоксибензофенон).

Примеры цианоакрилатных соединений включают 1,3-бис[(2'-циано-3',3'-дифенилакрилоил)окси]-2,2-бис-{[(2'-циано-3',3'-дифенилакрилоил)окси]метил}пропан, этил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, метил-2-циано-3-метил-3-(р-метоксифенил)акрилат и (2-этилгексил)-2-циано-3,3-дифенилакрилат.

Примеры салицилатных соединений включают фенилсалицилат и 4-трет-бутилфенилсалицилат.

Примеры оксанилидных соединений включают 2-этил-2'-этоксиоксанилид и 2-этокси-4'-додецилоксанилид.

Примеры других вышеописанных поглотителей ультрафиолетовых лучей включают N-(4-этоксикарбонилфенил)-N'-метил-N'-фенилформамидин, N-(этоксикарбонилфенил)-N'-этил-N'-этил-N’-фенилформамидин, тетраэтил-2,2'-(1,4-фенилен-диметилиден)-бисмалонат, [(4-метокси-фенил)метилен]диметиловый эфир и 4,4'-гексаметиленбис(1,1-диметилсемикарбазид).

Примеры соединений стерически затрудненных аминов включают 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилстеарат, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилстеарат, 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилбензоат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)ди(тридецил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)ди(тридецил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(1,2,2,4,4-пентаметил-4-пиперидил)-2-бутил-2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, продукт поликонденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол/диэтилсукцината, продукт поликонденсации 1,6-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиламино)гексан/2,4-дихлор-6-морфолино-5-триазина, продукт поликонденсации 1,6-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиламино)гексан/2,4-дихлор-6-трет-октиламино-5-триазина, 1,5,8,12-тетракис[2,4-бис(N-бутил-N-(2,2,6,6-тетршетил-4-пиперидил)амино)-5-триазин-6-ил]-1,5,8,12-тетраазадодекан, 1,5,8,12-тетракис[2,4-бис(N-бутил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]-1,5,8-12-тетраазадодекан, 1,6,11-трис[2,4-бис(N-бутил-Н-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил] аминоундекан, 1,6,11-трис[2,4-бис(1Ч-бутил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)амино)-5'-триазин-6-ил]аминоундекан, бис{4-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил)пиперидил} декандитионат и бис{4-(2,2,6,6-тетраметил-1-ундецилокси)пиперидил} карбонат.

Примеры антипирена включают ароматические фосфаты, такие как трифенилфосфат, трикрезилфосфат, триксиленилфосфат, крезилдифенилфосфат, крезил-2,6-ксиленил фосфат, резорцин-бис-(дифенилфосфат), (1-метилэтилиден)-ди-4,1-фенилентетрафенилдифосфат, 1,3-фенилен-тетракис(2,6-диметилфенил)фосфат, ADK STAB FP-500 (производства ADEKA Corporation), ADK STAB FP-600 (производства ADEKA Corporation) и ADK STAB FP-800 (производства ADEKA Corporation); фосфонаты, такие как дивинилфенилфосфонат, диаллилфенилфосфонат и (1-бутенил)фенилфосфонат; фосфинаты, такие как фенил дифенилфосфинат, метил дифенилфосфинат и производные 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантлен-10-оксида; фосфазеновые соединения, такие как бис(2-аллилфенокси)фосфазен и дикрезилфосфазен; антипирены на основе фосфора, такие как фосфат меламина, пирофосфат меламина, полифосфат меламина, полифосфат мелама, полифосфат аммония, фосфат пиперазина, пирофосфат пиперазина, полифосфат пиперазина, фосфорсодержащие винилбензильные соединения и красный фосфор; гидроксиды металлов, такие как гидроксид магния и гидроксид алюминия; и антипирены на основе брома, такие как эпоксидная смола типа бромированного бисфенола А, бромированные эпоксидные фенольные смолы новолачного типа, гексабромбензол, пентабромтолуол, этилен-бис(пентабромфенил), этилен-бис-тетрабромфталимид, 1,2-дибром-4-(1,2-дибромэтил)циклогексан, тетрабромциклооктан, гексабромциклододекан, бис(трибромфенокси)этан, бромированный полифениленовый эфир, бромированньгй полистирол, 2,4,6-трис(трибромфенокси)-1,3,5-триазин, трибромфенилмалеимид, трибромфенилакрилат, трибромфенилметакрилат, диметакрилат тетрабромбисфенола А-типа, пентабромбензилакрилат и бромированный стирол. Эти антипирены предпочтительно используют в сочетании со средством против каплеобразования, таким как фторуглеродные смолы и/или добавки к антипирену, такие как многоатомный спирт или гидроталькит.

Примеры зародышеобразователя включают карбоксилаты металлов, такие как бензоат натрия, 4-трет-бутилбензоат алюминия, адипинат натрия и 2-бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат натрия; фосфаты металлов, такие как бис(4-трет-бутилфенил)фосфат натрия, 2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия и 2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат лития; производные многоатомного спирта, такие как дибензилиденсорбит, бис(метилбензилиден)сорбит, бис(р-этилбензилиден)сорбит и бис(диметилбензилиден)сорбит; и амидные соединения, такие как N,N',Nʺ-трис[2-метилциклогексил]-1,2,3-пропантрикарбоксамид (RIKACLEAR PC1), N,N',Nʺ-трициклогиксил-1,3,5-бензолтрикарбоксамид, N,N'-дициклогексилнафталиндикарбамид и 1,3,5-три(диметилизопропоиламино)бензол.

Примеры наполнителя включают такие наполнители, которые придают полученному формованному изделию жесткость, например, динамическую прочность, обеспечивающую полученному формованному изделию незначительные анизотропию и коробление, и контроль текучести композиции полиэфирной смолы в ходе формования из расплава. Примеры таких наполнителей включают тальк, слюду, карбонат кальция, оксид кальция, гидроксид кальция, карбонат магния, гидроксид магния, оксид магния, сульфат магния, гидроксид алюминия, сульфат бария, порошок стекла, стекловолокно, глины, доломит, оксид кремния, оксид алюминия, нитевидные кристаллы титаната калия, волластонит и волокнистый оксисульфат магния. Среди них предпочтительными являются наполнители, имеющие средний размер частиц (в случае сферической или пластинчатой формы наполнителя) или средний диаметр волокна (в случае игольчатой формы или волокнистого наполнителя) 5 мкм или менее.

Для придания полученному формованному изделию жесткости, например, динамической прочности, предпочтительно использовать волокнистый наполнитель и стекловолокно является особенно предпочтительным. Кроме того, с целью получения формованного изделия с ограниченной анизотропией и деформацией, предпочтительно используют наполнитель пластинчатой формы и, например, особенно предпочтительно используется слюда или стеклянные чешуйки. Кроме того, порошковый наполнитель также предпочтительно используют для контроля текучести в процессе изготовления формованного изделия.

Вышеописанный наполнитель также предварительно может быть обработан средством для обработки поверхности с целью улучшения его сродства и адгезии на границе раздела фаз с полиэфирной смолой. Средством для обработки поверхности является, например, аминосилановое соединение или средство для обработки поверхности, содержащее, по меньшей мере, одну эпоксидную смолу.

Примеры аминосилановых соединений включают γ-аминопропилтриэтоксисилан, γ-аминопропилтриметоксисилан и γ-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилан.

Примеры эпоксидной смолы, содержащейся в средстве для обработки поверхности, включают эпоксидные смолы новолачного типа и эпоксидные смолы типа бисфенола и предпочтительно используют эпоксидную смолу новолачного типа. Примеры эпоксидных смол новолачного типа включают полифункциональные эпоксидные смолы, такие как фенольные эпоксидные смолы новолачного типа и крезольные эпоксидные смолы новолачного типа.

Кроме того, в средство для обработки поверхности, в дополнение к вышеописанным аминосилановым соединениям и эпоксидной смоле, также могут быть включены компонент(ы), такие как уретановая смола, акриловая смола, антистатик, смазки и/или водоотталкивающее средство в таком количестве, которое не ухудшает свойства средства для обработки поверхности. Кроме того, примеры других средств для обработки поверхности включают эпоксидные смолы не новолачного типа и не бисфенольного типа и связующее.

Вышеописанные смазки добавляют для придания поверхности получаемого формованного изделия смазывающих свойств и улучшения защиты от повреждений. Примеры таких смазывающих веществ включают амиды ненасыщенных жирных кислот, такие как амид олеиновой кислоты и амид эруковой кислоты; и амиды насыщенных жирных кислот, такие как амид бегеновой кислоты и амид стеариновой кислоты. Эти смазки могут быть использованы по отдельности, или две или более смазки могут быть использованы совместно.

Вышеописанный антистатик добавляют для уменьшения электростатического заряда, получаемого формованным изделием, и предотвращения адгезии пыли, вызываемых электростатическими зарядами. Примеры такого антистатика включают катионные, анионные и неионные антистатики. Их предпочтительные примеры включают полиоксиэтиленалкиламины, полиоксиэтиленалкиламиды, их эфиры жирных кислот и эфиры глицерина жирных кислот.

Примеры модификатора (включая пластификаторы) включают эфиры фталевой кислоты, такие как диметилфталат, диэтилфталат, диметоксиэтилфталат, дибутилфталат, бутилгексилфталат, дигептилфталат, диоктилфталат, ди-2-этилгексилфталат, диизононилфталат, диизодецилфталат, дилаурилфталат, дициклогексилфталат и диоктилтерефталат; эфиры фосфорной кислоты, такие как трифенилфосфат, бифенилдифенилфосфат, трикрезилфосфат, крезилдифенилфосфат, триксиленилфосфат, три(изопропилфенил)фосфат, триэтилфосфат, трибутилфосфат, триоктилфосфат, три(бутоксиэтил)фосфат и октилдифенилфосфат; сложные эфиры гликолевой кислоты, такие как триацетин, трибутирин, бутилфталилбутилгликолят, метилфталилэтилгликолят и этилфталилэтилгликолят; и пентаэритриттетраацетат.

В дополнение к вышесказанному, примеры пластификатора также включают следующее: пластификаторы на основе адипината, такие как диоктиладипинат, диизонониладипинат, диизодециладипинат и ди(бутилдигликоль)адипинат; пластификаторы, полученные с использованием этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропиленгликоля, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,5-гександиола, 1,6-гександиола, неопентилгликоля и т.п. в качестве многоатомных спиртов, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота или т.п. в качестве двухосновной кислоты, и, при необходимости, одноатомного спирта или монокарбоновой кислоты (например, уксусной кислоты или ароматической кислоты) в качестве агента обрыва; пластификаторы на основе себациновой кислоты; пластификаторы на основе стеариновой кислоты; пластификаторы на основе лимонной кислоты, такие как трибутилацетилцитрат; пластификаторы на основе тримеллитовой кислоты; пластификаторы на основе пиромеллитовой кислоты; пластификаторы на основе бифениленполикарбоновой кислоты; и пластификаторы на основе эфира многоатомного спирта ароматического кислоты (например, триметило лпропантрибензоат).

Примеры неорганической добавки на основе силиката включают гидротальцит, пирогенный диоксид кремния, мелкодисперсный диоксид кремния, кремнистую породу, диатомиты, глину, каолин, кизельгур, силикагель, силикат кальция, серицит, каолинит, кварцитную породу, порошок полевого шпата, вермикулит, аттапульгит, тальк, слюду, миннесотит, пирофиллит и диоксид кремния.

В качестве смазки для формы, используют смазку, которая улучшает извлечение получаемого формованного изделия из пресс-формы и позволяет извлекать формованное изделие даже из пресс-формы с полостью, имеющей поверхность в виде обратного конуса, что является предпочтительным, и примеры такой смазки для формы включают воски на основе полиэтилена и полипропилены низкой молекулярной массы. Термин "воски на основе полиэтилена", используемый в описании, относится к низкомолекулярным полиэтиленам, имеющим молекулярную массу около 500-10000.

Формованное изделие по настоящему изобретению обладает превосходной стойкостью к запотеваниию и электроизоляционными свойствами; поэтому оно подходит для электрических/электронных компонентов. Кроме того, формованное изделие по настоящему изобретению также может быть использовано, например, в пищевых контейнерах, контейнерах для косметики, повседневных различных товарах и одежде и игрушках.

Формованное изделие по настоящему изобретению легко может формоваться обычным способом с использованием обычного оборудования. Примеры способа включают способ, в котором смешивают полиэфирную смолу, соль металла сульфонамидного соединения или соль металла сульфонимидного соединения и различные компоненты добавок и полученную смесь затем размешивают и экструдируют с использованием одношнекового или двухшнекового экструдера для получения гранул, которые затем формуют; и способ, в котором после предварительного приготовления гранул компонентов различных добавок эти гранулы смешивают с гранулами, полученными из полиэфирной смолы и соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения, и полученную смесь затем подвергают литью под давлением.

Формованное изделие по настоящему изобретению с требуемой рецептурой можно формовать любым из этих способов. Альтернативно, формованное изделие по настоящему изобретению может быть получено путем смешивания полиэфирной смолы, которая частично находится в виде мелкодисперсного порошка, с гранулами, полученными из соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения, и затем формованием полученной смеси.

Композицию полиэфирной смолы, полученную смешиванием полиэфирной смолы и соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения предпочтительно предварительно сушат при температуре 100-150°C до снижения содержание воды в композиции смолы до 0,02% или менее. Когда содержание воды в композиции смолы превышает 0,02%, при переработке композиции полиэфирной смолы может образовываться газ за счет гидролиза полиэфирной смолы и это может вызвать проблемы, такие как обгорание смолы и загрязнение фильеры.

В случаях, когда расплав композиции полиэфирной смолы по настоящему изобретению смешивают с использованием экструдера, температуру смолы предпочтительно контролируют в диапазоне от точки плавления полиэфирной смолы до 300°C. Когда температура смолы ниже точки плавления, композиции полиэфирной смолы не может быть смешана в расплаве, в то время, когда температура смолы превышает 300°C, происходит заметное термическое разложение полиэфирной смолы, так что требуемые физические свойства полученного формованного изделия не могут быть достигнуты. В случаях, когда проводят литье под давлением композиции полиэфирной смолы по настоящему изобретению, температуру смолы предпочтительно регулируют в диапазоне 240-280°C.

Далее изолирующий материал по настоящему изобретению будет описан более подробно.

Изолирующий материал по настоящему изобретению включает в себя формованное изделие в соответствии с настоящим изобретением. Как описано выше, формованное изделие по настоящему изобретению может быть использовано, например, в пищевых контейнерах, контейнерах для косметики и одежды, ежедневных разных изделиях и игрушках, и, поскольку формованное изделие по настоящему изобретению обладает превосходными стойкостью к запотеванию и электроизоляционными свойствами, оно особенно пригодно в качестве изоляционного материала, для которого необходимы электроизоляционные свойства. Формованное изделие по настоящему изобретению, таким образом, может быть соответствующим образом использовано в электрических/электронных компонентах.

Примеры электрических/электронных компонентов, в которых заметно проявляются эффекты настоящего изобретения включают электрические и электронные изделия, такие, как детали приборов освещения, распределительные коробки, штекерные жгутовые разъемы, катушки зажигания, токоведущие части пневмоподушек; материалы покрытия электрических проводов и кабелей; электронные и электрические детали, такие как трансформаторы, каркас катушки, кожух катушки, корпуса и клеммные коробки; прецизионные детали для оргтехники, такие как клавиатура оргтехники и телефонов; панели электрических и электронных устройств; и защитные пленки диэлектриков конденсатора.

Далее будет описан способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением. Способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением улучшает электроизоляционные свойства композиции полиэфирной смолы путем введения 0,001-1,0 части масс. соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения на 100 частей масс. полиэфирной смолы, включающей не менее 50% масс. полибутилентерефталата.

В способе улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением полиэфирная смола, электроизоляционные свойства которой могут быть улучшены, является такой же, которая может быть использована в формованном изделии по настоящему изобретению, и примеры соли металла сульфонамидного соединени или соли металла сульфонимидного соединения, вводимые в полиэфирную смолу, включают те же вышеприведенные соли, которые могут быть использованы в формованном изделия по настоящему изобретению. Кроме того, в способе улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением, также могут быть включены другие добавки, которые могут быть добавлены к формованному изделию по настоящему изобретению.

Примеры

Настоящее изобретение теперь будет описано более конкретно посредством примеров; однако настоящее изобретение никоим образом не ограничивается следующими примерами.

Примеры 1-5 и сравнительные примеры 1-4

Добавку, указанную в таблице 1 ниже, добавляют и смешивают со 100 частями масс, полибутилентерефталатной смолы (производства WinTech Polymer Ltd., торговое наименование: DURANEX 2002), и полученную смесь высушивают в течение 3 часов при 130°C. После определения, что содержание воды в этой композиции смолы составляет менее 0,02%, расплав композиции смолы смешивают с использованием двухшнекового экструдера (ТЕХ30α, выпускаемый Japan Steel Works, Ltd.) при температуре цилиндра 260°C и скорости вращения шнека 200 об/мин для получения гранул. В этом процессе обработки расплава температура смолы составляет 265°C. Полученные таким образом гранулы сушат в течение 3 часов при 130°C в вакуумной печи и затем подвергают нижеописанным испытаниям.

Стойкость к запотеванию

С использованием гранул, полученных ранее, проводят испытание стеклянной пластины на запотевание в соответствии с ISO 6452 24-часовым нагревом при температуре 150°C и визуальным определением помутнения стеклянной пластины. Когда не наблюдается помутнения стеклянной пластины, стойкость к запотеванию оценивают как «о» (имеется), а когда наблюдается помутнение стеклянной пластины, стойкость к запотеванию оценивают как «×» (отсутствует). Результаты оценки приведены в таблице 1 ниже.

Температура прогиба под нагрузкой (HDT)

Сразу же после сушки гранул, полученных выше, гранулы подвергают литью под давлением с использованием литьевой машины (ЕС 100, производства Toshiba Corporation) при температуре фильеры 50°C и температуре литья 260°C для получения испытуемого образца размером 80 мм × 10 мм × 4 мм и температуру прогиба под нагрузкой (HDT) образца измеряют в соответствии с ISO 75 (нагрузка: 0,45 МПа). Результаты показаны в таблице 1 ниже.

Температура кристаллизации Тс [°C]

В соответствии с JIS К7121-1987, используя дифференциальный сканирующий калориметр (DIAMOND, производства Perkin Elmer Co., Ltd.), гранулы, полученные выше нагревают в атмосфере азота от 30°C до 280°C со скоростью 10°C/мин. После выдерживания гранул при этой температуре в течение 5 минут, гранулы охлаждают до 0°C со скоростью -10°C/мин, чтобы получить кривую DSC, по которой определяют температуру кристаллизации Тс [°C]. Результаты показаны в таблице 1 ниже.

Модуль упругости при изгибе [МПа]

Сразу же после сушки гранул, полученных выше, гранулы подвергают литью под давлением с использованием литьевой машины (ЕС 100, производства Toshiba Corporation) при температуре фильеры 50°C и температуре литья 260°C для получения испытуемого образца размером 80 мм × 10 мм × 4 мм и модуль упругости при изгибе [МПа] испытываемого образца измеряют в соответствии с ISO 178. Результаты показаны в таблице 1 ниже.

Пример 6 и сравнительные примеры 5-9

Добавку(и), представленную в таблице 2 ниже, добавляют и смешивают со 100 частями масс. полибутилентерефталатной смолы (производства WinTech Polymer Ltd., торговое наименование: DURANEX 2002) или 100 частями масс. полиэтилентерефталатной смолы (производства Unitika Ltd., торговое наименование: МА-2103), и полученную смесь сушат в течение 3 часов при 130°C. После определения, что содержание воды в этой композиции смолы составляет менее 0,02%, расплав композиции смолы смешивают с использованием двухшнекового экструдера (ТЕХ30α, выпускаемый Japan Steel Works, Ltd.) при температуре цилиндра 260°C и скорости вращения шнека 200 об/мин для получения гранул. В этом процессе обработки расплава температура смолы составляет 265°C. Полученные таким образом гранулы сушат в течение 3 часов при 130°C в вакуумной печи и затем подвергают нижеописанным испытаниям.

Испытания на диэлектрическую прочность

Сразу же после сушки гранул, полученных выше, гранулы подвергают литью под давлением с использованием литьевой машины (NEX80, производства Nissei Plastic Industriаl Co., Ltd.) при температуре фильеры 50°C и температуре литья 260°C для получения испытуемого образца размером 100 мм длина × 100 мм ширина × 2 мм толщина. Затем с помощью тестера диэлектрического пробоя, YST-243-100RHO производства Yamayo Shikenki LLC, определяют напряжение пробоя диэлектрика и электрическую прочность диэлектрика в соответствии со стандартом IEC 60243-1 (переменный ток, 50 Гц) при следующих условиях испытаний. Результаты показаны в таблице 2 ниже.

Метод повышения напряжения: экспресс-метод

Окружающая среда: силиконовое масло (23°C)

Скорость повышения напряжения: 3 кВ/с

Испытательные электроды: ϕ25 цилиндр/ϕ25 цилиндр

Условия испытаний: комнатная температура =23°C, влажность =50±5% относительной влажности

Испытание на дугостойкость

Сразу же после сушки гранул, полученных выше, гранулы подвергают литью под давлением с использованием литьевой машины (NEX80, производства Nissei Plastic Industriаl Co., Ltd.) при температуре фильеры 50°C и температуре литья 260°C и отрезают испытуемый образец размером 20 мм длина × 20 мм ширина × 2 мм толщина. Затем в соответствии со стандартом ASTM D 495 определяют дугостойкость с помощью тестера дугостойкости HAT-100 производства компании Hitachi Chemical Co., Ltd. Результаты приведены в таблице 2 ниже.

Из результатов сравнительных примеров 2-4, представленных в таблице 1, следует, что когда включен общеизвестный зародышеобразователь, хотя физические свойства улучшены по сравнению со случаем, когда зародышеобразователь не вводится, как в сравнительном примере 1, его эффект еще недостаточен. Кроме того, было подтверждено, что существует проблема в стойкости к запотеванию.

С другой стороны, результатами примеров 1-5, представленных в таблице 1, было подтверждено, что жесткость и термостойкость формованных изделий согласно настоящему изобретению, в значительной степени улучшены и что, в частности, формованные изделия имеют отличную стойкость к запотеванию.

Кроме того, из результатов сравнительных примеров 7-9, представленных в таблице 2, в тех случаях, когда формуют PET смолу, было показано, что дугостойкость полученных формованных изделий, содержащих зародышеобразователь, заметно снижена. Кроме того, из сравнения примера 6, сравнительных примеров 5-6, было показано, что использование зародышеобразователя, отличного от соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения, привело к снижению дугостойкости РВТ смолы. Кроме того, результатами примера 6 и сравнительных примеров 5 и 6, приведенных в таблице 2, было показано, что способом улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением электрические изолирующие свойства могут быть значительно улучшены с незначительным влиянием на дугостойкость.

Исходя из вышеизложенного, было подтверждено, что формованное изделие по настоящему изобретению обладает превосходными стойкостью к запотеванию и электроизоляционными свойствами и, таким образом, пригодны для применения в изоляционных материалах. Кроме того, также было подтверждено, что способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением способен придавать формованному изделию из РВТ смолы превосходные электроизоляционные свойства.

Реферат

Изобретение относится к способу улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы. Способ включает введение 0,001-1,0 мас. части соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения на 100 мас. частей полиэфирной смолы, включающей не менее 50 % масс. полибутилентерефталата. Обеспечивается улучшение электроизоляционных свойств и стойкости к запотеванию. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 15 пр.

Формула

1. Способ улучшения электроизоляционных свойств композиции полиэфирной смолы, который включает введение 0,001-1,0 масс. части соли металла сульфонамидного соединения или соли металла сульфонимидного соединения на 100 масс. частей полиэфирной смолы, включающей не менее 50% масс. полибутилентерефталата.
2. Способ по п. 1, в котором указанная соль металла сульфонамидного соединения представляет собой натриевую соль 1,2-бензизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксида.

Авторы

Патентообладатели

Заявители

СПК: C08K5/43 C08K5/435 C08K5/47 C08L67/02

Публикация: 2018-08-06

Дата подачи заявки: 2014-05-15

0
0
0
0
Невозможно загрузить содержимое всплывающей подсказки.
Поиск по товарам