Чувствительный к давлению материал - SU505385A3
Код документа: SU505385A3
Описание
I
Изобретение касается чувствительного к давлению материала, используемого для воспроизведения записи.
Известен чувствительный К давлению материал для воспроизведения записи, содержащий два цветообразующих вещества - органическое .хелатообразующее соединение и водорастворимую соль ванадия.
Многие внутрикомплексные .металлоорганические высокомолекулярные (хелатные) соединения , например, производные катехина, используют в качестве дающих темную окраску веществ, пригодных для изготовления краски на воде. Широкого распространения в качестве цветообразующих seniecTB эти соединения в чувствительных к давлению материалах для Боспроиззедеиия записи не получили из-за того, что реакцию образования пигментов Предлагалось осуществлять в гидро Ьильной или гидрофобной срсле, обычио в водном растворе. Помещение воды или водных растворов в капсулы оказалось непрактичныл . Введение в каисулы оргаг|Ических гидрофильных жидкостей хорошо известно, но его при изготовлении снабженных покрытиями бумаг избегают, так .как гидрофильные жидкости трудно удерживаются в микрокапсулах и, Кроме того, это связано с использованием дорогой и неудобной в обращении среды. Гидрофобные (масляные) жидкости лучше удерживаются в 1микрокапсулах и могут ПОЭТОМУ использоваться в капсулах в водной среде. Однако маслорастворимые соли металлов, .пригодные для взаимодействия с маслорастворимыми хелатообразующими средами, редки и дороги в изготовлении и применении. Они обычно окрашены более интенсивно, чем водорастворимые соли металлов, и медленнее вступают в реакцию с хелатообразующнаш средами в масляных растворах, целью которой является образование приемлемых .материалов для воспроизведения записи.
Цель изобретения - ускорение процесса цветообразования.
Для этого в предлагаемо материале органическое хелатообразующее вещество растворено в гидрофобной жидкости, а водораствори1мая соль ванадия номенхена в маслорастворимхю фенольальдегидную смолу.
Таким образом, изобретение касается чувствительного к давлению материала для воспроизведения записи, содержащего не меиее двух цветообразующих вешеств, расположенных на одной и той же или раздельных пол-. ложках и вступаюнигх друг с другом во взаимодействие для образования цветного изображения , причем первым веществом является органическое хелатообразуюн1ее соединение,
растворенное в гидрофобной /микости н содержащеесхЧ на подложке в виде капелек, находящихся в разрушающемся лод давлением гидрофильном полимерном юленочном материале , а в качестве второго вещества иснользуются частички маслоперастворимой соли ванадии. Два цветообразующих вещества находятся на нередаточном и приемном листе. Б Некоторых копировальных листах оба вещества находятся на одном листе.
Среди органических хелатообразующих соединений , нснользуемых нри изготовлении отнечатков , рекомендуются нроизводные катехина: сложные зфиры галловой кислоты, например н.-нрониловый эфир галловой кислоты,
н.-бутиловый эфир галловой кислоты, Н.-ОКТИловый эфир галловой кислоты, 2-этилгексиловый эфир галловой кислоты; алкилкатехины, например, .-бутнлкатехин, 3,5-ди-г/эет.бутилкатехин , 4- (1,1,3,3-тетраметилбутил) -катехин , 3,6-диизоиропилкатехин; 2,3-диоксинафталин; 2,3,4-триоксиацетофенон; ирирогаллол; тиокатехины, например, 2,2-тио-бис-(;1-крезол ), 1,1-тио-бис-(2-нафтол), 2,2-тио-бис-(4,6дихлорфенол ); Кверцетин и галокатехины, например , тетрахлоркатехин и тетрабромкатехин .
Следует отметить, что все упомянутые выше так называемые тиокатехины являются О,Отиобисфенолами , в которых меркантогруппа расположена между двумя .кольцами, а каждое из двух колец может рассматриваться к%к производное тиокатехина. Эти «двойные ироизводные тиокатехина не дают таких интенсивных отпечатков, как алкиловые эфиры галловой кислоты, но они обычно образуют более стабильные цвета, способствующие стойкости отпечатков .к обесцвечиванию.
В число жидких растворителей входят: амины , например, 2-этил-1-а1МИНОгексан; яиизобутиламин , трибутилаэдин; спирты, например, деканол и октанол; галогенуглеводороды, например , «-фтортолуол; галогеносиирты, например , 2-метил 3,3,4,4,5,6,6-октафтор-2-гексанол; сложные зфиры неорганических кислот, например, трикрезилфосфат, три-н.-бутилфосфат; Сложные эфиры органических кислот, например , ди-н.-бутиловый эфир муравьиной кислоты , дн-и.-о.ктиловый эфир аднинновой кислоты , диоктиловый эфир фталевой кислоты; ди2-этилгексиловый эфир фталевой. кислоты, хлопковое 1масло; углеводороды, нВПример, моноизопропилбифепил; нитроалкаиы, например , 1-нитропропан; кетоны, нгшример, 1-фенил-2-пропанен и амиды, наиример, N,Nди .метилолеииозой «ислоты. Все они в достаточной мере растворяют хелатообразующие вещества и удовлетворительно взаимодействуют с солями ванадия.
Среди Приемлемых не растворимых в масле солей ванадия реко-мендуется ванадат амлшния , ванадат натрия, ортозанадат натрия. Однако могут быть использованы любые не растворимые в -масле соли ванадия, образующие хелаты.
. Добавка з массу присм;1ого лист; сгтелпаль1ШГО кзирмевого мптери лс повыгткст интеиCHBiiucTo окраски огнечажа, скоросг ее образования и снижает степень выцветания отпечатка на приемном листе. Добазка тонкоизмельченных частиц углекислого -кальция тоже улучшает интенсисность окраски отпечатка, уменьшает степень выцзетани;; и не оказывает заметного влияния на скорость образования окрашенного отнечатка.
Положительное влияние кплрцевого материала на скорость образования окрашенного отпечатка осоОенно заметно лри совместном размоле соли валадия и кварцевого материала , например, D шаровой .мельнице.
Для иредотвращеиня выцветания ванадийхелат;;ых отиечаткоз без практически недонусти .мого снижения интенсианости окраски отпечатка и скорости его образования рекомендуется вводить в нокроычый материал из соли ванадия мас.тсрастворимччо полимерную фенолальдегкдную смолу. Стабильность ванадии-хелатных отпсчат1;оБ в присутствии .подс ,;:ых феьольных смол существенно возрастает вне зависимости от наличия или отсутствия углекислоты кальци я.
Наилучшие отпечатки .получают при взаимодействии орга;;и:сских хелатных веществ с солями на покрытых листах, содержащих тонкоизмельчеипые частицы силикагеля и маслораствори.мую фс;:ольальдегидную смолу, например, л-фенил фенол форм альдегидную или п-т/5ег.-бутилфенолформальдегидную смолу. Найдено, что резольные смолы, лишь огранчченно применявшиеся совместно с трифенилметановыми цветообразующими вещества .1И, эффективно стабилизируют ванадий-хелатные отпечатки и предотвран1ают их выцветание под воздействием света, воздуха или влаги. В качестве резольных смол рекомендуются маслорастзорнмые фе;;олформальдегидные смолы, содержащие от 5 до 30, предпочтительно 10-20% метилола, причем фенолформальдегидные смолы являются, в основном, продуктом взаимодействия формальдегида с пара-замен енньш фенолом, который может содержать фенольпые элементы, Полученные из незамещенных в орто- н иара-положени/тх фенолог. Введенне незамещенных в п-ло0 ложении фенольных Э1лементов с целью модифицирования полимерной цепи может привести к некоторому образог анию поперечных связей, что неблагоприятно сказывается на работе смол, :ю безопасно при минимальном
5 его содержании и при иовыщенном содержании метилольных групп в композинпи полнмера . Рекомеи дуемой феполфор м альдегидной смоло11 для этого является .-бутнлфенолформальдегидная смола, содержащая 50-
тетрамера или более ьысолого полимера,
20-сО% TpH.Nicpa и 10-15% мономера и димера . С..ола содержит около 16% метилольiibix групп.
Пре муществом способа производства материалов для воспроизведения записи ПО данному изобретению явилось то обстоятельство, что цветообразующие реакции -протекают в присутствии обычно применяемых печатных красок, содержащих полпрные нелетучие жидкости , например, гликоли и эфнры.
Для введения в капсулы органические хелатообразующие вещества суспендируют в печатной краске, содержащей полярные нелетучие среды, и печатают на бумажной поверхности с -помощью печатного станка для получения чувствительного к давлению лереносного листа.
Использование обычной, нелетучей .полярной среды для печатной .краски и способа печатания капсул на бумаге с целью образования переносного материала для воспроизведения записи ограничивалось применением капсул с уже о:кращенным содержимым, например сажей или другими пигментами.
При использовании для введения в кансулы раствора гидрофобной жидкости в органической хелатообразующей среде метода коацервации в водной среде необходимо чтобы хелатообразующая среда была не растворимой в воде или растворимость ее должна быть не более 1 %.
П р е р. Получение листа для переноса.
Содерл ащие капсулы переносные листы (1,35 кг капсул на стону из 500 листов) размером 630X980 мм получают нанесегткем на листы документной бумаги (с помощью инструмента Майора № 18) влажной и сухой водной массы указанного ниже состава (вес. ч.):
Масса (влажная) (сухая)
Капсула220. 40
Альфа-целлюлозное волокно1515
Крахмал (водный)204
Для получения хорошей Кроющей консистенции можно использовать небольшое количество добавочной воды.
Переносные листы. Капсулы готовят комплексной коацервацией с различными внутренними фаза.ми. Внутренние фазы, образующие различные массы для .покрытия переносных листов, указаны ниже.
Покровная .масса Вн}тренняя фаза для переносногокапсулы (10%-ный
листараствор
СВ-АЭГЭ в ДЭГЭ
СВ-ВЭГЭ в ТБФ
СВ-СЭГЭ в ДЭГЭ-
ТБФ (1:1)
CB-DПропиловый эфир
галловой кисло1ы в ТКФ-ТБФ (1:J)
СВ-Е2,3 - Диоксннафталин в ТКФ- ТБФ (1:1)
CB-F2,3,4 - Триоксиацетофенон в ТБФ (1:1)
CB-G3,6 - Диизопропилкатехин в ТБФ
СВ-Н Нордигидрогваяковая кислота в ТБФ
СВ-Г(1 :1) ЭГЭ -2,2тио-1бис- (4,6 -дихлорфепол ) в ТБФ-ДЭГЭ (1 :
:1)
Обозначения:
ЭГЭ - 2-этилгексиловый эфир галловой кислоты;
ДЭГЭ - ди-2-этилгексиловый эфир адипиновой кислоты (обычно именуемый диоктиловым эфнром гдипиновой кислоты); ТБФ - три-н.-бутилфосфат; ТБФ - трикрезилфосфат. Приемные листы. Ряд покровных масс для приемных листов готовят смещением в мельнице различных добавок с 1,5 вес. ч. ванадата ам мония, 2 вес. ч. крахмала, 18 вес. ч. латекса и 150 вес. ч. воды.
Покровная массаДобавка, вес. ч.
для приемного
листа
CF-2«Силоид-72 80
CF-3Углекислый
кальций 80
CF-4«Силоид-75 40
Углекислый
кальций 40 CF-5«Силоид-72 36
Углекислый
кальций36
- Парафенилфенолформальдегидная смола8
CF-6«Силоид-72 76
Паратретичная бутилфенолформальдегидная
.смола4
Глицерин2
Обозначения:
«Силоид - фабричная марКа синтетических аморфных силикагелей микронных размеров , выпускаемых филиалом «Девнсон Кемикл фирмы «Грейс, Балти.мора, Мериленд 21203.
«Силоид-72 и «Силоид-75 почти нейтральные силикагели с высоким уровнем логлощения масел. Средний размер частиц «Силоид-72 около 4 мкм, а «Силоид-75 - около 2,6 МКМ.
В качестве латекса применяют карбоксилированный стиролбутадиеновый латекс (60:
40), например «Доу 620 (фабричная марка),
продаваемый фирмой «Доу Кемикл, Мидленд . Мичиган. Замена различных связующих
рещающего значения не имеет. Выщеуказанные стиролбутадиеновые латексы, такие как
акриловые, поливинилацетатные, растворы
Крахмала н растворы полив; 11илозсго спирта, лают 3 отлельиости пли совхестко с другими связу;ощ:1мп материалами хорошие результаты .
Листы для записи. Документные листы, покпытые одной из приведенных вы.ше покровiiux масс CS, высушенные и покрытые вторым слоем массы CF. можно использозать в качестве реагирующих на давлёи 1е -при лисаliMii :: дающих без использовйняя дополнительных средств при надавливании четко окрашеиный рисунок. Особенно эффективной комбинацией покровных масс для изготовления автономных листов является .масса CF-6. напе:енкая на массу СВ-В. Аналогп.чкыс резчльтаты можно получить и при обратной последовательности , т. е. при нанесении массы С В на массу CF.
Для испытаний изготовляют парные листы для воспроизведения записи, накладывая друг на друга покрытой массой поверхностью гтерекосной н приемный листы. При этом капсулы покрытия переносното листа надламываются и их содержимое выливается на покрытие приемного листа с образиванием цвета .
Интенсив1 ость печя.т; отпе тков иа приемных листах испытывают отражательным
сиег:трофотометро 1. В таблице приведены данные об индексах интенсивности для пишущих машинок (1СО-крГ Т1юе отиоиюиие отра;кения печати к отражению фона) для представляюших наибольший интерес комбинаций
CD-CF. Индекс интенсивности (ТГ) для пишущих машинок указывает на отсутствие разложения отпечатка, а мсньн1ие по величине индексы свидетельствуют о большей иитенсивности отпечатка, большей контрастности с
фоном. FIcKOTOpbie приведенные иифры технически приемлемы, а ряд комбинаций СВ- CF иоказьшают влияние различных добавок даже в том случае, когда качество СВ-CF в некоторых отноысни.ях ниже лриомлемого
уровня. Индекс интенсивности для пишущих машинок ниже 60 (для черного шрифта) Свидетельствует о достаточной интенсивности печасти - эстетически приятной и легко воспринимаемой глазом человека.
Реферат
Формула
