Многокомпонентные композиции для чистки твердых поверхностей - RU2208627C1

Чертежи

Описание

Изобретение относится к области бытовой химии, и в частности к жидким чистящим композициям, разделенным на по меньшей мере две отдельные составляющие композиции, хранящиеся раздельно в единой емкости, содержащей по меньшей мере две камеры, которые смешивают при применении, причем одна составляющая композиция содержит пероксидное отбеливающее соединение.

Композиции предназначены для чистки и дезинфекции поверхностей в домашнем хозяйстве и, в частности, хорошо подходят для применения на поверхностях, не являющихся горизонтальными (т.е. наклонных и вертикальных), которые часто встречаются, например, в ванных комнатах и туалетах.

Уровень техники
Чистящие и дезинфицирующие композиции, применяемые в настоящее время для негоризонтальных поверхностей, содержат растворы гипохлорита щелочного металла и их наливают, наносят тонкой струйкой или разбрызгивают на поверхности. Такие растворы специально защищают для того, чтобы предотвратить их слишком быстрое стекание. В частности, для целей чистки унитазов их часто продают упакованными в емкости, снабженные носиком, чтобы их можно было наносить на поверхность путем сжатия емкости. Иногда такие носики крепятся на емкости таким образом, чтобы струю жидкости, полученную при сжатии, можно было легко направить в углы или в участки под края, до которых иначе трудно достать.

Одной из проблем указанных композиций является то, что гипохлорит имеет неприятный запах и при случайном смешивании с кислотным продуктом может высвобождать токсичные количества газообразного хлора. Известны другие отбеливающие средства, в частности пероксиды. Однако пероксиды часто или нестабильны при хранении в композиции, или обнаруживают плохие отбеливающие свойства при рН, при котором они стабильны при хранении.

Зубные пасты и составы для обесцвечивания волос на основе пероксидов получают в виде слабокислых растворов или гелей пероксидов, которые смешивают с отдельными слабощелочными растворами или пастами непосредственно перед применением. Преимущество такой формы продукта состоит в том, что в кислых средах пероксид более стабилен, но более эффективен как отбеливающий агент в щелочных средах.

Другие композиции на основе пероксидов, состоящие из двух частей, описаны в JP-A-60/038497 (LION BRANDS). Такие композиции относятся к пенящейся сухой чистящей композиции, состоящей из двух частей, содержащей
a) 0,5-50 мас.% пероксида водорода,
b) щелочь со щелочностью 0,1-50% на основе гидроксида натрия,
c) поверхностно-активное вещество в (а) или (b) и
d) терпеновый спирт/циклический терпеновый спирт в (а) или (b).

Композиции (а) и (b), включающие поверхностно-активные вещества и терпен, последовательно или одновременно дозируют в сливной бачок и спускают в канализационные трубы, где композиция образует пену, которая очищает или, при необходимости, деблокирует слив.

Известны другие формы одновременной доставки двух компонентов. Так, в USA-3760986 описан дозирующий флакон для дозирования двух отдельных жидкостей в одно и то же место. Такой флакон формируется с отверстием в верхней части и перегородкой, проходящей внутри флакона с образованием двух смежных камер, образующих два резурвуара для жидкостей. Описываемое устройство также включает средства для одновременной подачи жидкости из каждой камеры через отдельные сбросные трубки и подачи жидкости в одно и то же место. Устройство позволяет хранить щелочной и кислотный материал по отдельности и разбрызгивать из одной установки в одно и то же место.

В WO 95/16023 описана емкость, содержащая две камеры или два резервуара, причем один содержит жидкую кислую или нейтральную композицию, содержащую пероксид, а другой содержит жидкую щелочную композицию. Емкость снабжена системой распыления, дающей возможность получать или одну струю из смеси двух компонентов, или одновременно две струи каждого компонента, направленные в одно и то же место на поверхности, после чего компоненты смешиваются на поверхности. Продукт доставляется в виде мелких капель, сливающихся на поверхности, что обеспечивает легкое и полное смешивание двух композиций. Сообщается, что композиции можно загустить в том виде, в каком они есть, или они могут содержать систему загущения (загуститель), которая осуществляет загущение при смешивании. Загуститель, в частности, предназначен для улучшения характеристик разбрызгивания и предупреждения раздражения дыхательных путей, вызываемого мелкими капельками. В примерах показывается, что оба компонента загущаются перед разбрызгиванием.

В WO 97/31087 описана емкость, включающая две камеры или два резервуара, причем один содержит жидкую композицию, содержащую пероксидный отбеливатель, а другой содержит жидкую композицию, содержащую модифицирующую добавку или хелатообразователь, и причем по меньшей мере одна из указанных жидкостей содержит компонент для подтитровки рН, который при смешивании жидкостей подводит рН смеси к величине, при которой пероксидный отбеливатель эффективен в качестве чистящего средства и одновременно стабилен. Предпочтительно, отбеливатель представляет собой или перкислоту, или надсоль, а рН составляет от 9,0 до 11,5. Две жидкие композиции смешиваются при подаче на поверхность, предпочтительно, при помощи разбрызгивающей системы. Подобная система описана в WO 98/23533, где комбинацию из пероксида водорода и раствора соли третичного N-алкиламмонийацетонитрила из одной камеры и раствора щелочи из другой камеры можно нанести на поверхность путем разбрызгивания.

Недостаток таких двухкомпонентных пероксидсодержащих чистящих систем известного уровня техники состоит в том, что с помощью системы разбрызгивания на очищаемую поверхность можно нанести только ограниченное количество продукта и не удается наносить продукт на труднодоступные места, поскольку емкость, как правило, необходимо держать вертикально. Следовательно, такие устройства менее подходящи для целей чистки унитазов. Кроме того, системы разбрызгивания, такие как триггерные распылительные сопла и насосные распылители, являются относительно дорогостоящими, в частности системы, подходящие для многокамерных емкостей.

Сущность изобретения
Целью настоящего изобретения является разработка жидких чистящих композиций для чистки твердых поверхностей, содержащих пероксидный отбеливатель, стабильных при хранении и также обеспечивающих хорошую очистку и дезинфекцию при применении на поверхности.

Другой целью изобретения является разработка жидких чистящих композиций для чистки твердых поверхностей, которые можно легко нанести на поверхность с использованием неразбрызгивающей дозирующей системы, и достаточно густых на поверхности для чистки негоризонтальных поверхностей, в частности унитазов.

Еще одной целью изобретения является разработка жидких чистящих композиций для чистки твердых поверхностей, компоненты которых нестабильны при хранении в присутствии друг друга и поэтому расфасованы отдельно друг от друга до момента дозирования композиции на поверхность.

Соответственно, изобретение относится к жидкой чистящей композиции, состоящей из по меньшей мере двух жидких составляющих композиций, которые хранят отдельно друг от друга в единой емкости, содержащей по меньшей мере две камеры или два резервуара или отделения (называемых далее "камеры"), и нераспыляющую дозирующую систему, причем по меньшей мере одна составляющая композиция содержит пероксидное отбеливающее соединение, и указанная композиция содержит многокомпонентную систему загущения, компоненты которой распределены в по меньшей мере двух составляющих композициях, так что при смешивании составляющих композиций при нанесении на очищаемую поверхность сочетание компонентов системы загущения приводит к конечной композиции, загущенной и прилипающей к негоризонтальным поверхностям. Каждая составляющая композиция имеет рН, обеспечивающий стабильность составляющей композиции при хранении, и при этом после смешивания составляющих композиций конечная композиция имеет рН, подходящий для чистки.

Кроме того, изобретение относится к загущенным жидким чистящим композициям, полученным при смешивании двух или большего числа составляющих композиций при подаче через неразбрызгивающую дозирующую систему, причем по меньшей мере одна составляющая композиция содержит пероксидное отбеливающее соединение, и по меньшей мере две составляющие композиции содержат, каждая, один или несколько (но не все) компонентов многокомпонентной системы загущения, так что загущение получают путем смешивания составляющих композиций, причем каждая составляющая композиция имеет рН, обеспечивающий стабильность составляющей композиции при хранении, и при этом после смешивания составляющих композиций конечная композиция имеет рН, подходящий для эффективной чистки.

Изобретение также относится к емкости, содержащей две или большее число камер, каждая из которых снабжена выходным отверстием для дозирования содержимого каждой камеры, которые вместе образуют часть неразбрызгивающей дозирующей системы, причем в указанной емкости хранятся жидкие составляющие композиции, описанные выше.

Для целей данного изобретения "составляющая композиция" определяется как компонент или смесь нескольких, но не всех, компонентов конечной композиции, и указанные компонент или смесь хранят в отдельной камере емкости, содержащей полную композицию. Две или большее число составляющих композиций образуют конечную чистящую композицию согласно изобретению.

Емкость, подходящая для хранения чистящих композиций по изобретению, имеет по меньшей мере такое же число отдельных камер, как число составляющих композиций, образующих полную композицию при смешивании. Такая емкость может иметь одну наружную стенку, охватывающую все камеры, отделенные друг от друга перегородками внутри емкости, или, с другой стороны, ее можно изготовить из нескольких отдельных емкостей, равноценных камерам, удерживаемых вместе некоторыми наружными средствами, такими как связующая деталь стенок или окружающая их клейкая манжета, таким образом, что они могут держаться и работать как единая емкость. Дозирующая система создается таким образом, что каждая камера снабжается выходным отверстием, через которое дозируется составляющая композиция. Указанные выходные отверстия могут все вести к отдельной смесительной камере, в которой дозированные количества составляющих композиций смешиваются непосредственно перед нанесением на поверхность через дозирующее отверстие в смесительной камере. С другой стороны, выходные отверстия могут все вести к наружной стороне емкости таким образом, что дозированные количества составляющих композиций все одновременно наносятся на один и тот же участок поверхности так, что смешиваются в процессе нанесения на поверхность или сразу же после нанесения на поверхность. С этой целью выходные отверстия, как правило, располагают в непосредственной близости друг от друга, так что все составляющие композиции при работе выливают или подают струей на один и тот же участок поверхности. Выходные отверстия также могут быть снабжены системой сопел, созданной для улучшения смешивания составляющих компонентов на выходе из емкости. Системы дозирования такие, какие описаны выше, и им подобные, известные в технике, объединены термином "неразбрызгивающие дозирующие системы". Они, как правило, отличаются отсутствием так называемых "триггерных распылительных головок или насосных распылительных головок", и, в отличие от таких распылительных головок, работают без применения наружного давления, превышающего давление окружающей среды, или под давлением, создаваемом при операции уменьшения общего количества содержимого емкости, например, путем сжатия эластичных стенок емкости, что хорошо известно для дозирования жидких моющих средств для унитазов на основе гипохлорита, жидких средств для ручного мытья посуды и подобных жидких продуктов.

Из практических соображений, таких как легкость конструкции и простота обращения, емкости, предпочтительно, содержат не более двух камер, причем в каждой хранится составляющая композиция, и такие композиции вместе образуют конечную чистящую композицию согласно изобретению. Это означает, что, по тем же причинам, чистящие композиции по изобретению, предпочтительно, получают из неполных композиций числом до двух. Кроме того, емкость может содержать смесительную камеру, как указывалось выше.

Нет необходимости в том, чтобы количества составляющих композиций, образующих конечную композицию, всегда были равными, до тех пор, пока принимаются меры, чтобы концентрация каждого компонента в каждой составляющей композиции выбиралась таким образом, чтобы при смешивании предусмотренных количеств составляющих композиций получалась должная концентрация каждого компонента в конечной композиции. Объем каждой камеры приспособлен к количеству составляющей композиции, содержащемуся в данной камере, необходимому для получения в емкости общего количества конечной композиции. Общий объем жидкости из конечной композиции, получаемый из емкости, как правило, будет примерно равным общему объему емкости, за исключением объема смесительной камеры, если она имеется.

Системы дозирования, например, дозирующие или выходные отверстия камер емкости, имеют такие размеры, что при однократной операции дозирования отмеряются правильные количества всех составляющих композиций, необходимые для получения должной конечной композиции, в которой каждый компонент присутствует в нужной концентрации.

Хотя теоретических ограничений, таких как размер и форма емкости, не существует, из практических соображений, таких как легкость обращения и дозирования, емкости, как правило, будут иметь общий объем 0,1-2 литра, предпочтительно - по меньшей мере 0,25 л, а предпочтительнее - не более 1,5 л. Также из практических соображений двухкамерные емкости, предпочтительно, имеют камеры примерно равного объема, содержащие примерно равные количества каждой из двух составляющих композиций.

Подходящие емкости описаны в находящихся в процессе одновременного рассмотрения заявках на патент Великобритании 98156599, 98156607 и 98156615.

Пероксидное отбеливающее соединение может представлять собой любой пероксид или пероксидообразующую систему, известные из уровня техники. Хорошо известными примерами являются пероксид водорода, различные органические или неорганические перкислоты, например, пербензойная кислота и замещенные пербензойные кислоты, различные алифатические надкислоты и динадкислоты, такие как надуксусная кислота, динаддодекандиовая кислота, N,N-фталоил-аминонадкапроновая кислота (РАР), различные органические и неорганические надсоли, такие как моноперсульфаты, пербораты, перфосфаты, персиликаты и т.п. Такие пероксидные отбеливающие соединения можно использовать в сочетании с активаторами отбеливания, усиливающими их отбеливающую активность. Активаторы часто требуются для получения должного отбеливающего действия.

Предпочтительными пероксидными отбеливающими соединениями являются пероксид водорода, надуксусная кислота и моноперсульфаты. Пероксид водорода является особенно подходящим. Количество пероксидного соединения, предпочтительно, выбирают таким, чтобы конечная композиция содержала 0,05-10% активного кислорода, предпочтительнее - 0,1-5%, наиболее предпочтительно - по меньшей мере 0,5%.

Составляющая композиция, содержащая пероксидное соединение, имеет рН, при котором пероксид стабилен при хранении. Многие перкислоты и надсоли имеют ограниченную стабильность в щелочных растворах, и, поэтому составляющие композиции, содержащие их, предпочтительно, имеют рН не более 8, более предпочтительно - не более 7,5, наиболее предпочтительно - 7 или менее. Пероксид водорода умеренно стабилен до рН 10, хотя для стабильности на протяжении более длительного времени рН, предпочтительно, не должен превышать 9,5, более предпочтительно - составлять не более 9,5, наиболее предпочтительно - составлять не более 8,0.

Многие активаторы отбеливания должны находиться среди ацилированных (частично ацилированных) аминов и амидов, наиболее известным примером которых является, вероятно, тетраацетилэтилендиамин (TAED). Весьма известными примерами сочетаний пероксид/активатор являются перборат/TAED и перкарбонат/TAED.

Полезными активаторами отбеливания являются катионсодержащие нитрилы, такие как N-алкиламмонийацетонитрилы, описанные в ЕР-А-0303520, ЕР-А-0458396, ЕР-А-0464880, WO 96/40661, WO 98/23533, DE 19629159 и ЕР-А-0790244, и соединения цианопиридиния и пиридин-N-оксиды, описанные в ЕР-А-0806473 и ЕР-А-0819673. Использование цианосоединений активаторов описано в ЕР-А-0819673 и DE 19609955.

Особенно полезными активаторами отбеливания являются имины, такие как сульфонимины, описанные в US-A-5041232 и US-A-5047163, и четвертичные иминиевые соли (иминокваты). Иминокваты в общих чертах и их конкретные примеры описаны в US-A-5360568, US-A-5360569 и US-A-5478357. Другие примеры таких соединений описаны в WO 96/34937, WO 97/10323, WO 98/16614 и US 5710116.

Подходящие сульфонимины имеют общее строение, показанное ниже
R¹R²C=N-SO₂-R³,
где R¹ может представлять собой водород или замещенный или незамещенный фенил, арил, гетероциклическую, алкильную или циклоалкильную группу;
R² может представлять собой водород или замещенный или незамещенный фенил, арил, гетероциклическую, алкильную или циклоалкильную группу, или кето, карбокси, карбоксиалкокси или группу R¹C=N-SO₂-R³;
R³ может представлять собой замещенный или незамещенный фенил, арил, гетероциклическую, алкильную или циклоалкильную группу, или нитро-, галогено- или цианогруппу;
R¹ с R² и/или R² с R³ могут, соответственно, образовывать циклоалкильную, гетероциклическую или ароматическую циклическую систему.

Подходящие четвертичные иминиевые соли имеют общее строение, показанное ниже
R¹R²C=N⁺ R⁴Х^-,
где R¹ и R⁴ могут представлять собой водород или замещенные или незамещенные фенильные, арильные, гетероциклические, алкильные или циклоалкильные группы;
R² может представлять собой водород или замещенный или незамещенный фенил, арил, гетероциклическую, алкильную или циклоалкильную группу, или кетогруппу, карбоксильную или карбоксиалкоксигруппу;
R³ может представлять собой замещенный или незамещенный фенил, арил, гетероциклическую, алкильную или циклоалкильную группу, или нитро-, галогено- или цианогруппу;
R¹ с R² и/или R² с R³ могут, соответственно, образовывать циклоалкильную, гетероциклическую или ароматическую циклическую систему;
X^- представляет собой противоион, стабильный в присутствии пероксидных соединений.

Предпочтительными четвертичными иминиевыми солями (имино-кватами) являются соли, имеющие строение 3,4-дигидроизохинолиния, показанное ниже

Особенно полезны иминокваты, где R4 представляет собой алкильную группу, такую как метил, или замещенную алкильную группу, и где R6 представляет собой водород или (С1-С5)-алкильную или фенильную группу. Также весьма полезны такие соединения, где R5 представляет собой одну или две метоксигруппы, например, две метоксигруппы в положениях 6 и 7. Примерами предпочтительных иминокватов являются соли N-метил-3,4-дигидроизохинолиния и соответствующие кваты, где R6 представляет собой метил или этил, соответственно. Такие соединения особенно предпочтительны при использовании в сочетании с пероксидом водорода.

Иминокваты имеют ограниченную стабильность при хранении при щелочных рН, и поэтому содержащие их составляющие композиции должны, предпочтительно, иметь рН ниже 8, более предпочтительно - не более 7, наиболее предпочтительно - от 2,0 до 6,5. Если используют иминокват, он, как правило, присутствует в количестве 0,001-10%, предпочтительно - 0,01-5%, наиболее предпочтительно - в количестве не более 2%. Молярное соотношение пероксида и иминоквата, как правило, будет находиться в интервале от 1500:1 до 1:2, предпочтительно - от 150:1 до 1:1, наиболее предпочтительно - от 60:1 до 2:1.

Если используют активатор отбеливателя, он может являться компонентом той же составляющей композиции, компонентом которой является пероксид, при условии, что они вместе являются достаточно стабильными при хранении при рН, подходящем для составляющей композиции, с учетом требований к рН конечной композиции. В ином случае активатор и пероксид хранят отдельно друг от друга в разных составляющих композициях. Таким образом, составляющие композиции, содержащие вместе пероксид водорода и иминокват, предпочтительно, имеют максимальный рН 6,5, более предпочтительно - не более 6.

Для того чтобы получить полное смешивание составляющих композиций при дозировании, составляющие композиции следует разбавить перед смешиванием, т. е. их вязкость должна составлять 20 мПа.с или менее, предпочтительно - 10 мПа. с или менее, более предпочтительно - не более 5 мПа.с (визкозиметр R20, Haake^ТМ, 25^oC, скорость сдвига 21 с^-1). Хотя нет необходимости в том, чтобы вязкости всех составляющих композиций перед смешиванием были равными, предпочтительно, чтобы они не слишком различались, так как вязкость может влиять на относительные количества составляющих композиций, подаваемых при дозировании, и их смешивание. Различие в вязкости можно компенсировать регулировкой средств дозирования, например, соответственно различными размерами дозирующих отверстий соответствующих камер.

Во время или сразу же после нанесения на поверхность чистящая композиция загущается до степени, достаточной для ее удержания на поверхности и предотвращения ее стекания с негоризонтальной поверхности прежде чем получат должную очистку. Такое загущение вызывается смешиванием компонентов указанной многокомпонентной системы загущения, компоненты которой распределены между по меньшей мере двумя составляющими композициями. Предпочтительно, вязкость конечной композиции после дозирования составляет по меньшей мере 50 мПа.с, предпочтительнее - по меньшей мере 100 мПа.с. С другой стороны, вязкость составляет, предпочтительно, не более 1000 мПа.с (условия измерения см. выше). В технике известно множество многокомпонентных систем для загущения. Для систем, подходящих для чистящих композиций по изобретению, предпочтительно, чтобы по меньшей мере один компонент был стабилен при хранении в той же составляющей композиции, в которой находится пероксидный отбеливатель. Вся система загущения должна быть достаточно стабильной в конечной композиции, чтобы создать возможность для загущения композиции и сохранения ее на поверхности в течение времени, достаточного для осуществления ее очищающего действия.

Множество систем загущения используется для загущения отбеливающих композиций, содержащих гипохлорит. Такие загустители часто состоят из двух или нескольких различных моющих поверхностно-активных веществ или одного, или нескольких таких поверхностно-активных веществ в сочетании с электролитом, таким как неорганическая соль. Многие загустители содержат в качестве одного из своих компонентов третичный аминоксид, этоксилированный жирный спирт или другое неионное поверхностно-активное вещество, а в качестве других компонентов - анионное поверхностно-активное вещество.

Примеры таких загустителей описаны в ЕР-А-079697, ЕР-А-110544, ЕР-А-137551, ЕР-А-145084, ЕР-А-244611, ЕР-А-635568, WO 95/08611, DE-A-19621048 и в литературе, цитированной в указанных заявках на патент.

Другие подходящие загустители включают полимеры, загустевших в растворе при повышении рН или концентрации электролита. Примерами являются полимеры акриловой кислоты, известные своими свойствами загущаться, такие как полимеры, продаваемые под торговым названием "Acusol".

Ниже приводятся примеры различных загустителей, предпочтительные интервалы относительных количеств их компонентов (в % от всей смеси поверхностно-активных веществ) и возможное их разделение по составляющим композициям (см. табл.2).

В случае некоторых многокомпонентных загустителей все компоненты могут присутствовать в одной составляющей композиции, если по меньшей мере один из указанных компонентов присутствует в ней в концентрации ниже необходимой для осуществления загущения системы, а остальная часть указанного компонента присутствует в другой составляющей композиции. Затем, после смешивания составляющих композиций, концентрация указанного компонента в конечной композиции повышается до уровня, требуемого для того, чтобы вызвать загущение.

Моющие поверхностно-активные вещества часто играют важную роль в системах загущения, описанных выше. Независимо от этого их также добавляют, предпочтительно, в силу их свойств смачивания твердых поверхностей и в силу их чистящих свойств. Таким образом, поверхностно-активные вещества присутствуют, даже если используется загуститель, не содержащий поверхностно-активных веществ. Если загущение не требуется, общее содержание поверхностно-активных веществ составляет, предпочтительно, от 0,1 до 20%, более предпочтительно - от 0,5 до 10%, наиболее предпочтительно - не более 7%. Если поверхностно-активные вещества являются частью загустителя, минимальное общее количество поверхностно-активных веществ будет составлять от 0,5%, предпочтительно - от 1%.

Поверхностно-активные вещества можно выбирать из широкого ряда анионных, неионных, катионных, амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ, хорошо известных из уровня техники.

Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются, например, водорастворимые соли, в частности соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов и аммония органических сульфатов и сульфоновых кислот, содержащих в молекуле алкильный радикал С8-С22 или аралкильный радикал С10-С22. Примерами таких анионных поверхностно-активных веществ являются соли - сульфаты спиртов, в особенности, полученные на основе жирных спиртов, глицеридов животного жира или кокосового масла; и алкилбензолсульфонаты, такие как С9-С15. Примерами таких анионных детергентов являются вещества, содержащие спиртовую сульфаталкильную группу, присоединенную к бензольному кольцу; вторичные алкансульфонаты; натриевые соли сульфатов простых алкилглицерилэфиров, в особенности, простых эфиров жирных спиртов, полученных на основе животного жира или кокосового масла; натриевые соли сульфатов моноглицеридов жирных кислот, в особенности, полученных на основе жирных кислот кокосового масла; соли сульфатов этоксилированных (1-6 ЭО) жирных спиртов; соли сульфатов этоксилированных (1-8 ЭО) алкилфенолов, в которых алкильные радикалы содержат 4-14 атомов С; продукт взаимодействия этерифицированных жирных кислот с изэтионовой кислотой, нейтрализованный гидроксидом натрия. Предпочтительными водорастворимыми синтетическими поверхностно-активными веществами являются алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, алкилсульфаты и алкилсульфаты моноглицеридов высших жирных кислот. С другой стороны, соли жирных кислот - мыла не очень подходят для применения в чистящих композициях по изобретению.

Особым классом анионных поверхностно-активных веществ, которые можно использовать в чистящих композициях по изобретению, являются гидротропы, известные в технике именно в силу их способностей загущать или структурировать жидкости. Хорошо известными примерами таких соединений являются соли щелочныx металлов толуол-, ксилол- и кумолсульфоновой кислоты.

Подходящие неионные поверхностно-активные вещества можно в широком смысле описать как соединения, получаемые конденсацией алкиленоксидных групп, гидрофильных по природе, с органическим гидрофобным соединением, которое по природе может быть алифатическим или алкилароматическим. Длину гидрофильного или полиоксиалкиленового радикала, который присоединяется к любой определенной гидрофобной группе, можно легко подобрать и получить водорастворимое или диспергируемое в воде соединение с нужным балансом гидрофильных и гидрофобных элементов.

Отдельные примеры включают продукт конденсации алифатических спиртов с линейными или разветвленными цепями, содержащих 8-22 атома углерода, с этиленоксидом, такие как конденсаты этиленоксида с жирными спиртами кокосового масла, содержащие от 2 до 15 молей этиленоксида на моль спиртов кокосового масла; конденсаты алкилфенолов, алкильные группы которых содержат 6-16 атомов С, с 2-25 молями этиленоксида на моль алкилфенола; конденсаты продукта взаимодействия этилендиамина и пропиленоксида с этиленоксидом, причем конденсаты содержат от 40 до 80 мас.% этиленоксидных групп и имеют молекулярную массу от 5000 до 11000. Другими примерами являются третичные аминоксиды общей формулы RRRNO, где один R представляет собой (С8-С22)-алкильную группу (предпочтительно - С8-С18), а другие R представляют собой, каждый, (С1-С5)-алкильные (предпочтительно - С1-С3) или гидроксиалкильные группы, например, диметилдодециламиноксид; третичные фосфиноксиды формулы RRRPO, где один R представляет собой (С8-С22)-алкильную группу (предпочтительно - С8-С18), а другие R представляют собой, каждый, (С1-С5)-алкильные (предпочтительно - С1-С3) или гидроксиалкильные группы, например, ди-метилдодецилфосфиноксид; диалкилсульфоксиды формулы RRSO, где один R представляет собой (С10-С18)-алкильную группу, а другой R представляет собой метил или этил, например метилтетрадецилсульфоксид; алкилоламиды жирных кислот; конденсаты алкиленоксидов алкилоламидов жирных кислот и алкилмеркаптанов. Этоксилированные алифатические спирты являются особенно предпочтительными. Аминоксиды также являются весьма подходящими, поскольку они очень хорошо смешиваются с неорганическими электролитами. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются производные алифатических вторичных и третичных аминов, содержащие (С8-С18)-алкильную группу и алифатическую группу, замещенную анионной придающей растворимость в воде группой, например, 3-додециламинопропионат натрия, 3-додециламинопропансульфонат натрия и N-2-гидроксидодецил-N-метилтаурат натрия.

Подходящие катионные поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные аммониевые соли, содержащие по меньшей мере одну (С8-С22)-углеводородную группу, например, додецилтриметиламмонийбромид или -хлорид, цетилтриметиламмонийбромид или -хлорид, дидецилдиметиламмонийбромид или -хлорид. Многие четвертичные аммониевые соли обладают противомикробными свойствами и их применение в чистящих композициях согласно изобретению ведет к продуктам, обладающим дезинфицирующими свойствами. Их используют в чистящих композициях по изобретению в количестве 0-10%, предпочтительно - 0,1-8%, более предпочтительно - 0,5-6%.

Подходящими цвиттерионными поверхностно-активными веществами являются производные алифатических соединений четвертичного аммония, сульфония и фосфо-ния, содержащие (С8-С18)-алифатическую группу и алифатическую группу, замещенную анионной придающей растворимость в воде группой, например, 3-(N, N-диметил-N-гексадециламмоний)пропан-1 -сульфонатбетаин, 3 -(додецилметилсульфоний)пропан-1-сульфонатбетаин и 3-(цетилметилфосфоний)-этансульфонатбетаин.

Другие примеры подходящих поверхностно-активных веществ приведены в хорошо известных книгах "Surface Active Agents", Volume I, Schwartz and Репу, и "Surface Active Agents and Detergents", Volume II, Schwartz, Perry and Berch.

Поверхностно-активные вещества, стабильные при хранении в сочетании с пероксидным соединением, можно комбинировать с пероксидным соединением в одной и той же составляющей композиции. Поверхностно-активные вещества, не обладающие такой стабильностью, должны быть включены в другую составляющую другой композиции или другие композиции. Так, галогениды четвертичного аммония, предпочтительно, не объединяют с пероксидом в одной и той же составляющей композиции из-за возможного разложения пероксидного соединения под действием галогениона. Это же положение сохраняется, в частности, для бромидов и иодидов.

Составляющая композиция, содержащая пероксидный отбеливатель, предпочтительно, также включает связывающий агент для связывания ионов металлов, в частности, ионов переходных металлов, которые, в противном случае, могут нарушить стабильность пероксидного соединения. Подходящими связывающими агентами являются, например, тетраацетат этилендиамина и аминополифосфонаты (такие как класса DEQUES^ТМ). Также можно использовать многие органические и неорганические кислоты и основания, содержащие несколько атомов водорода. Предпочтительные связывающие агенты выбирают среди дипиколиновой кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и ее солей, гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты (Dequest 2010), этилендиаминтетра(метиленфосфоновой кислоты) (Dequest 2040), диэтилентриаминпента(метиленфосфоновой кислоты) (Dequest 2060). Такие связывающие агенты, как правило, используют в количестве 0,01-5%, предпочтительно - 0,05-2%.

Электролиты, в частности неорганические соли, составляют часть многих систем загущения. Подходящими солями являются карбонаты, сульфаты и галогениды щелочных металлов. Галогениды, особенно бромиды и иодиды, предпочтительно, держат отдельно от пероксидов, т.е. в разных неполных композициях. Электролиты используют в количестве 0-20%, предпочтительно - 0-15%, более предпочтительно - 0-10%.

Кроме связывающих агентов, в частности, подходящих для связывания ионов переходных металлов, указанных выше, чистящая композиция по изобретению также может содержать связывающий агент, подходящий для связывания ионов Са. Такой связывающий агент может содержаться в любой составляющей композиции. Подходящие связывающие агенты для такой цели хорошо известны из уровня техники и включают такие соединения, как триполифосфат, пирофосфат и ортофосфат щелочного металла, натриевую соль нитрилотриуксусной кислоты, натриевую соль метилглицинацетоуксусной кислоты, цитрат щелочного металла, карбоксиметилмалонат, метилглицинацетоуксусную кислоту, карбоксиметилоксисукцинат, тартрат, моно- и дисукцинат и оксидисукцинат.

Так как многие пероксидные соединения стабильны при хранении при более низком рН, чем рН, при котором они проявляют свое максимальное отбеливающее действие, составляющая композиция, не содержащая пероксид, предпочтительно, включает достаточное количество щелочи для повышения рН конечной композиции от уровня, требуемого для стабильности при хранении, до уровня, требуемого для эффективного отбеливания. Предпочтительно, рН конечной композиции должен составлять 9,0 или выше, более предпочтительно - по меньшей мере 9,5, более предпочтительно - по меньшей мере 10,5, наиболее предпочтительно - по меньшей мере 11,0. Особенно подходящими щелочами являются гидроксиды и карбонаты щелочных металлов.

Конечные отбеливающие композиции являются водными жидкостями, и все составляющие композиции также, предпочтительно, являются водными жидкостями, хотя некоторые или все они также могут содержать органический растворитель. Такие органические растворители должны быть достаточно стабильными в присутствии пероксидного отбеливателя для того, чтобы не влиять на процесс чистки конечной композицией. Также не все загустители будут оказывать свое действие в присутствии органического растворителя, и, следовательно, необходимо выбрать подходящие загустители. Для целей максимальной очистки присутствие органического растворителя не требуется.

В чистящих композициях по изобретению для улучшения их чистящих или дезинфицирующих свойств могут присутствовать другие второстепенные компоненты, такие как антибактериальные соединения, отличные от четвертичных аммониевых солей, уже указанных выше, или компоненты для повышения привлекательности чистящих композиций для потребителя. Примерами последних являются отдушки и красители. Некоторые отдушки, такие как определенные эфирные масла, известны из уровня техники как обладающие антибактериальными свойствами, а также как способные обеспечить двойственную активность.

Для целей настоящего изобретения компонент или составляющая композиция будут считаться стабильными при хранении, если по меньшей мере 50% их первоначальной активности или активностей все еще сохраняются после 10 дней хранения при 20^oС. В зависимости от компонентов, входящих в составляющую композицию, такие активности могут включать активность поверхностно-активного вещества, активность загустителя, дезинфицирующую активность, содержание активного кислорода, активность активатора отбеливания и т.п. Для предпочтительной стабильности при хранении активность или активности должны находиться на уровне по меньшей мере 50% после 30 дней хранения, более предпочтительно - после 60 дней хранения, при 20^oС.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.

Все проценты, указанные здесь, являются массовыми процентами от конечной композиции, если нет иных указаний.

Примеры I-XI
Были получены перечисленные далее водные чистящие композиции, причем каждая композиция включала равные количества составляющих композиций а) и b). Все композиции содержали в качестве имино-квата тозилат N-метил-3,4-дигидроизохинолиния. Все композиции хранили в двухкамерной емкости, состоящей из двух отдельных "полуконтейнеров", скрепленных вместе окружающей их клейкой манжетой и системой распыляющих сопел, изготовленных в единой детали. Проценты в примерах даны по отношению к массе составляющей композиции, к которой они относятся, причем остальное составляет вода. Таким образом, проценты в конечной композиции представляют собой половины указанных величин.

I
Ia (pH 5,5, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S* (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
10,0% сульфата натрия (электролит/компонент загустителя).

Ib (pH >11, вязкость <5 мПа.с)
2,0% Imbentin 91-35* (неионное ПАВ, С10-5ЕО /компонент загустителя),
1,0% Dobanol 1-3* (неионное ПАВ, С10-3ЕО /компонент загустителя),
4,0% бромида цетилтриметиламмония (СТАВ, катионное ПАВ, С10-3ЕО /компонент загустителя),
2,6% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: pH >11, вязкость >50 мПа.с.

II
IIа (pH 5,6, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
3,2% Dobanol 1-3* (неионное ПАВ/компонент загустителя),
3,2% Imbentin 91-35* (неионное ПАВ, С10-5ЕО /компонент загустителя),
8,7% бисульфата цетилтриметиламмония (катионное ПАВ/ компонент загустителя).

IIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
5,50% хлорида натрия (электролит/загуститель),
2,6% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: рН >11, вязкость >50 мПа.с.

III
IIIa (рН 5,5, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
6,5% бисульфата цетилтриметиламмония (катионное ПАВ/ компонент загустителя).

IIIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
0,26% сульфоната втор. спирта (SAS 30*, анионное ПАВ/компонент загустителя),
2,60% гидроксида натрия (щелочь),
0,80% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя).

Конечная композиция: рН >11.

IV
IVa (pH 5,2, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
12,8% сульфата натрия (электролит/компонент загустителя).

IVb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
3,00% СТАВ (катионное ПАВ/компонент загустителя),
0,26% SAS 30 (анионное ПАВ/компонент загустителя),
2,30% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: рН 11,2, вязкость 395 мПа.с.

V
Va (pH 5,2, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
4,9% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя).

Vb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
3,20% СТАВ (катионное ПАВ/компонент загустителя),
0,26% додецилбензолсульфоната (анионное ПАВ/компонент загустителя),
2,46% гидроксида натрия (щелочь),
4,00% триполифосфата натрия (связывающий агент).

Конечная композиция: рН 11,0, вязкость 372 мПа.с.

VI
VIa (pH 5,6, вязкость <5 мПа.с)
4,22% пероксида водорода (отбеливатель),
0,42% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,52% иминоквата (активатор отбеливания),
3,66% сульфата первичного спирта (Empicol LX28*, анионное ПАВ/компонент загустителя).

VIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
0,56% бромида додецилтриметиламмония (катионное ПАВ/компонент загустителя),
3,06% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя),
2,28% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: рН 11,0, вязкость 160 мПа.с.

VII
VIIa (pH 5,4, вязкость <5 мПа.с)
4,26% пероксида водорода (отбеливатель),
0,42% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,52% иминоквата (активатор отбеливания),
3,62% Empicol LX28 (анионное ПАВ/компонент загустителя),
0,64% бисульфата тетрадецилтриметиламмония (катионное ПАВ/компонент загустителя).

VIIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
3,26% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя),
2,32% гидроксида натрия (щелочь),
3,38% триполифосфата натрия (связывающий агент).

Конечная композиция: рН 11,0, вязкость 190 мПа.с.

VIII
VIIIa (pH 5,5, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
1,0% додецилбензолсульфоната (анионное ПАВ/компонент загустителя).

VIIIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
2,8% алкилдиметиламиноксида (Empigen OB*) (неионное ПАВ/компонент загустителя),
2,4% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: рН 11,2, вязкость 106 мПа.с.

IX
IXa (pH 5,5, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
1,0% сульфата первичного спирта (анионное ПАВ/ компонент загустителя).

IXb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
2,8% Empigen OB (неионное ПАВ/компонент загустителя),
2,4% гидроксида натрия (щелочь),
3,6% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя).

Конечная композиция: рН 11,1, вязкость 199 мПа.с.

X
Ха (рН 5,3, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
1,5% Imbentin 91-35 (неионное ПАВ/ компонент загустителя),
1,5% Dobanol 1-3 (неионное ПАВ/компонент загустителя),
5,9% сульфата первичного спирта (анионное ПАВ / компонент загустителя).

Хb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
4,8% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя),
2,5% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: рН 11,1, вязкость 70 мПа.с.

XI
ХIа (рН 5,3, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
0,5% иминоквата (активатор отбеливания),
2,0% Neodol 91-5* (неионное ПАВ, С10-5ЕО/полимерный диспергирующий агент),
1,6% Acusol 823* (полиакрилатный латекс, загуститель).

XIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
3,4% гидроксида натрия (щелочь/компонент загустителя).

Конечная композиция: рН >11, вязкость 55 мПа.с.

Примеры XII-XIV
В приведенных далее примерах были получены композиции, в которых количество веществ то же, что и в примерах I-XI, но без иминоквата.

XII
ХIIа (рН 5,5, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
1,0% додецилбензолсульфоната (анионное ПАВ/компонент загустителя).

XIIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
2,8% Empigon OB* (неионное ПАВ/компонент загустителя),
2, 4% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: рН 11,2, вязкость 130 мПа.с.

XIII
ХIIIа (рН 5,5, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
3,0% додецилбензолсульфоната (анионное ПАВ/ компонент загустителя).

ХIIIb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
8,4% Empigon OB* (неионное ПАВ/компонент загустителя),
2,4% гидроксида натрия (щелочь).

Конечная композиция: рН 11,1, вязкость 500 мПа.с.

XIV
XIVa (pH 5,5, вязкость <5 мПа.с)
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент),
2,0% Neodol 91-5 (неионное ПАВ/полимерный диспергирующий агент),
2,0% Acusol 823 (полиакрилатный латекс/ компонент загустителя).

XIVb (рН >11, вязкость <5 мПа.с)
3,45% гидроксида натрия (щелочь/компонент загустителя).

Конечная композиция: рН 11,1, вязкость 110 мПа.с.

Примеры XV-XVIII
Указанные примеры, в которых использовали те же количества, что и в примерах I-XI, являются примерами композиций, в которых активатор отбеливания и пероксидное соединение находятся в разных составляющих композициях.

XV
XVa (рН 5,5, вязкость <5 мПа.с)
0,60% бромида додецилтриметиламмония (катионное ПАВ/компонент загустителя),
0,26% иминоквата (активатор отбеливания),
4,50% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя).

XVb (pH 9,7, вязкость <5 мПа.с)
3,7% Empicol LX 28 (анионное ПАВ/компонент загустителя),
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент).

Конечная композиция: pH 9,5, вязкость 100 мПа.с.

XVI
XVIa (pH 5,5, вязкость <5 мПа.с)
0,6% бромида додецилтриметиламмония (катионное ПАВ/компонент загустителя),
2,0% иминоквата (активатор отбеливания),
5,1% NaCl (электролит/компонент загустителя).

XVIb (pH 9,7, вязкость <5 мПа.с)
3,7% Empicol LX 28 (анионное ПАВ/компонент загустителя),
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент).

Конечная композиция: рН 9,5, вязкость 80 мПа.с.

XVII
XVIIa (pH 5,5, вязкость <5 мПа.с)
0,90% бромида додецилтриметиламмония (катионное ПАВ/компонент загустителя),
0,26% иминоквата (активатор отбеливания),
4,50% хлорида натрия (электролит/компонент загустителя).

XVIIb (pH 9,7, вязкость <5 мПа.с)
5,1% Empicol LX 28 (анионное ПАВ/компонент загустителя),
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент).

Конечная композиция: рН 9,5, вязкость 145 мПа.с.

XVIII
XVIIIa (pH 5,5, вязкость <5 мПа.с)
0,90% бромида додецилтриметиламмония (катионное ПАВ/компонент загустителя),
0,30% иминоквата (активатор отбеливания),
5,00% NaCl (электролит/компонент загустителя).

XVIIIb (pH 9,7, вязкость <5 мПа.с)
5,1% Empicol LX 28 (анионное ПАВ/компонент загустителя),
4,0% пероксида водорода (отбеливатель),
0,4% Dequest 2060S (связывающий агент).

Конечная композиция: рН 9,5, вязкость 147 мПа.с.

* Используемые термины являются торговыми названиями.

Dequest 2060S Monsanto
Imbentin 91-35 Dr W Kolb AG
Dobanol 1-3 Shell Chemicals
Empigen OB Albright & Wilson
Empicol LX28 Albright & Wilson
Neodol 91-5 Shell Chemicals
Acusol 823 Rohm & Haas
SAS 30 Hoechst,

Реферат

Изобретение относится к композициям, предназначеным для чистки и дезинфекции поверхностей в домашнем хозяйстве, которые, в частности, хорошо подходят для применения на поверхностях, не являющихся горизонтальными, часто встречающихся в ванных комнатах и туалетах. Указанная чистящая композиция разделена на по меньшей мере две отдельные жидкие составляющие композиции, хранящиеся раздельно в единой емкости, содержащей по меньшей мере две камеры, которые смешивают при применении, причем одна составляющая композиция содержит пероксидное отбеливающее соединение, и, кроме того, чистящая композиция включает многокомпонентную систему загущения, компоненты которой распределены в по меньшей мере двух составляющих композициях так, что при смешении жидких составляющих композиций сочетание компонентов системы загущения вызывает загущение конечной чистящей композиции. Также описана емкость, предназначенная для указанной чистящей композиции. Технический результат - стабильность при хранении чистящей композиции и обеспечение хорошей очистки и дезинфекции при ее применении на поверхности. 2 с. и 15 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула