Композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу - RU2470069C2

Чертежи

Описание

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к композиции средства для стирки, содержащей гликозилгидролазу. Композиции по настоящему изобретению также содержат полимер, который при использовании в комбинации с гликозилгидролазой позволяет обеспечить концентрирование системы поверхностно-активного вещества без потери моющей способности по отношению к тканям. Предпочтительно композиция по настоящему изобретению содержит комбинацию двух полимеров, гликозилгидролазы и моющего поверхностно-активного вещества, предпочтительно низкие уровни моющего поверхностно-активного вещества.

Наиболее предпочтительно композиция средства для стирки по настоящему изобретению содержит: (i) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; (ii) моющее поверхностно-активное вещество; (iii) амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер; (iv) статистический привитой сополимер, содержащий: (a) гидрофильную основную цепь, содержащую мономеры, выбранные из группы, состоящей из: ненасыщенных C₁-C₆ карбоновых кислот, простых эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров, звеньев сахаров, алкоксильных звеньев, малеинового ангидрида, насыщенных полиспиртов, таких как глицерин, и их смесей; и (b) гидрофобную боковую цепь (цепи), выбранную из группы, состоящей из: C₄-C₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, сложного винилового эфира насыщенной C₁-C₆ монокарбоновой кислоты, сложного C₁-C₆ алкильного эфира акриловой или метакриловой кислоты, и их смесей; и (v) соединение следующей общей структуры: бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n), в которой n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированные или сульфонированные варианты. Наиболее предпочтительно композиция имеет жидкую форму.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Производители моющих средств включают ферменты в свои продукты моющих средств для улучшения их характеристик. Примеры таких композиций моющих средств для стирки описаны в WO 98/50513, WO 99/09126, WO 99/09127, WO 00/42157, WO 00/42146 и WO 01/62885.

Ферменты, представляющие собой каталитический ингредиент моющих средств, предпочтительно включаются в продукты моющих средств для стирки взамен используемых некаталитических ингредиентов моющих средств. Производители моющих средств стремяться составлять композиции своих продуктов моющих средств для стирки таким образом, чтобы достичь оптимальных характеристик ферментативной активности и чтобы обеспечить возможность снижения уровней содержания других ингредиентов моющих средств и концентрирование продукта моющего средства для стирки. До настоящего изобретения в течение длительного времени ощущалась потребность в каталитических технологиях, и особенно в ферментативных системах, которые позволяют снизить уровни содержания поверхностно-активных веществ, особенно в жидких композициях моющих средств для стирки. Такие концентрированные жидкие стиральные средства обладают улучшенным экологическим профилем, повышенной эффективностью при производстве, транспортировке и складском хранении.

Авторы изобретения обнаружили, что включение определенных гликозилгидролаз в композиции моющих средств для стирки, особенно жидкие композиции моющих средств для стирки, которые дополнительно содержат определенную систему полимера, позволяет производителю моющих средств для стирки снижать уровни содержания моющего поверхностно-активного вещества в композиции средства для стирки. Такие гликозилгидролазы обладают ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам. Кроме того, такие гликозилгидролазы выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74. Определение семейства гликозилгидролазы (GH) приведено более детально в Biochem J. 1991, v.280, 309-316.

Без желания ограничиваться теорией авторы изобретения считают, что широкая субстратная специфичность этих гликозилгидролаз обеспечивает множество полезных эффектов в процессе стирки. Авторы изобретения считают, что данная конкретная система полимера обладает профилем грязеудаляющих и грязесуспендирующих свойств, позволяющим улучшить доступ определенных гликозилгидролаз к поверхности ткани. Кроме того, авторы изобретения считают, что данная конкретная система полимера повышает стабильность определенных гликозилгидролаз.

Авторы изобретения считают, что такие определенные гликозилгидролазы обеспечивают биоочистку поверхности ткани от ключевых центров связывания загрязнений, таких как аморфная целлюлоза и остаточный ксилоглюкан, что приводит к более открытой пористой структуре волокон. Считается, что этот механизм обеспечивает хорошие грязеудаляющие и грязеотталкивающие свойства для хлопка и эффект сохранения белизны. Считается, что такое влияние на морфологию волокна улучшает оптические эффекты блескообразователей и технологии подцвечивания, в случае их применения в композиции средства для стирки. Различные виды активности этих ферментов по отношению к целлюлозе и ксилоглюкану могут также способствовать стабильности достигаемых при их использовании полезных грязеотталкивающих/грязеудаляющих эффектов по сравнению с обычными ферментами, обладающими только целлюлазной активностью.

Авторы изобретения наблюдали значительное улучшение грязеудаляющего профиля для хлопка, профиля сохранения белизны и сомнительной моющей способности этих гликозилгидролаз при их использовании в рецептурах композиций в сочетании с определенной системой полимера. Кроме того, такие гликозилгидролазы обладают хорошими профилями стабильности в жидких композициях моющих средств для стирки при использовании в комбинации с данной конкретной системой полимера. Данная конкретная система полимера описана более детально ниже, но предпочтительно система полимера представляет собой по меньшей мере двухкомпонентную полимерную систему, содержащую два полимера, и еще более предпочтительно по меньшей мере трехкомпонентную полимерную систему, содержащую три полимера.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композиции моющих средств для стирки и способу стирки тканей с ее использованием, как указано в формуле изобретения.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиция средства для стирки

Композиция средства для стирки по настоящему изобретению содержит: (i) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; (ii) определенный амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер и (iii) моющее поверхностно-активное вещество, предпочтительно низкие уровни моющего поверхностно-активного вещества. Гликозилгидролаза описана более детально ниже. Определенный амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер описан более детально ниже. Моющее поверхностно-активное вещество описано более детально ниже. Предпочтительно композиция содержит соединение следующей общей структуры: бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n), в которой n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированные или сульфонированные варианты.

Композиция средства для стирки может иметь любую форму, такую как твердую, жидкую, гелеобразную или любую их комбинацию. Композиция может иметь форму таблетки или пакетика, включая многокамерные пакетики. Композиция может иметь форму текучего порошка, такую как агломерат, порошок, высушенный методом распылительной сушки, инкапсулированный материал, экструдат, игольчатые кристаллы, лентообразные материалы, хлопья или любую их комбинацию. Однако композиция предпочтительно имеет жидкую форму. Дополнительно композиция находится в изотропной или анизотропной форме. Предпочтительно композиция или по меньшей мере ее часть находится в ламеллярной фазе.

Композиция предпочтительно содержит низкие уровни воды, такие как от 0,01% мас. до 5% мас., предпочтительно до 4% мас., или до 3% мас., или до 2% мас., или даже до 1% мас. Это особенно предпочтительно, если композиция имеет форму пакетика, типично, по меньшей мере частично, предпочтительно полностью окруженного водорастворимой пленкой. Водорастворимая пленка, предпочтительно содержит поливиниловый спирт.

Композиция может содержать структурообразователь, такой как гидрогенизированное касторовое масло. Один из пригодных типов структурообразователя, особенно пригодный для композиций по настоящему изобретению, содержит неполимерные (за исключением обычного алкоксилирования) кристаллические гидроксифункциональные материалы. Такие структурообразующие материалы типично образуют ассоциированную межмолекулярную нитевидную сеть в жидкой матрице, типично, кристаллизующуюся в матрице in situ. Предпочтительными структурообразователями являются кристаллические гидроксилсодержащие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот или жирные воска. Пригодные структурообразователи типично выбирают из материалов, имеющих следующую формулу:

в которой

(x+a) имеет значение от 11 до 17;

(y+b) имеет значение от 11 до 17 и

(z+c) имеет значение от 11 до 17.

Предпочтительно в данной формуле x=y=z=10 и/или a=b=c=5.

Конкретные примеры предпочтительных кристаллических гидроксилсодержащих структурообразователей включают касторовое масло и его производные. Особенно предпочтительными являются производные гидрогенизированного касторового масла, такие как гидрогенизированное касторовое масло и гидрогенизированный касторовый воск. Коммерчески доступные кристаллические гидроксилсодержащие структурообразователи на основе касторового масла включают THIXCIN производства фирмы Rheox, Inc. (в настоящее время - Elementis).

Композиция также предпочтительно содержит алканоламин для нейтрализации кислотных компонентов. Примерами пригодных алканоламинов являются триэтаноламин и моноэтаноламин. Они особенно предпочтительны в тех случаях, когда композиция содержит стабилизаторы протеазы, такие как борная кислота или ее производные, такие как бороновая кислота. Примерами пригодных производных бороновой кислоты являются производные фенилбороновой кислоты следующей формулы:

в которой R выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокси, C₁-C₆ алкила, замещенного C₁-C₆ алкила, C₁-C₆ алкенила и замещенного C₁-C₆ алкенила.

В высшей степени предпочтительным стабилизатором протеазы является 4-формилфенилбороновая кислота. Другие производные бороновой кислоты, пригодные для использования в качестве стабилизаторов протеазы, описаны в US 4963655, US 5159060, WO 95/12655, WO 95/29223, WO 92/19707, WO 94/04653, WO 94/04654, US 5442100, US 5488157 и US 5472628.

Композиция может содержать обратимый пептидный ингибитор протеазы. Предпочтительно обратимый пептидный ингибитор протеазы представляет собой трипептидный ингибитор фермента. Иллюстративные неограничивающие примеры пригодных трипептидных ингибиторов фермента включают:

Обратимый пептидный ингибитор протеазы может быть изготовлен любым пригодным способом. Иллюстративные неограничивающие примеры пригодных процессов производства обратимых пептидных ингибиторов протеазы приведены в патенте США №6165966.

В одном варианте исполнения композиция содержит от примерно 0,00001% до примерно 5%, конкретнее от примерно 0,00001% до примерно 3%, более конкретно от примерно 0,00001% до примерно 1%, от веса композиции, обратимого пептидного ингибитора протеазы.

Композиция предпочтительно содержит растворитель. Растворитель типично является водой или органическим растворителем или их смесью. Предпочтительно растворитель представляет собой смесь воды и органического растворителя. Если композиция имеет форму пакетика с разовой дозой, то предпочтительно композиция содержит органический растворитель и менее 10% мас., или 5% мас., или 4% мас., или 3% мас., свободной воды и может даже быть безводной, типично не содержать специально добавленной свободной воды. Содержание свободной воды типично измеряют методом титрования по Фишеру (Karl Fischer). Экстрагируют 2 г композиции средства для стирки в 50 мл сухого метанола при комнатной температуре в течение 20 минут и анализируют 1 мл метанола методом титрования по Фишеру.

Композиция может содержать от более чем 0% мас. до 8% мас., предпочтительно от более чем 0% мас. до 5% мас., наиболее предпочтительно от более чем 0% мас. до 3% мас. органического растворителя. Пригодные растворители включают C₄-C₁₄ простые эфиры и простые диэфиры, гликоли, алкоксилированные гликоли, C₆-C₁₆ гликолевые простые эфиры, алкоксилированные ароматические спирты, ароматические спирты, алифатические разветвленные спирты, алкоксилированные алифатические разветвленные спирты, алкоксилированные линейные C₁-С₅ спирты, линейные C₁-C₅ спирты, амины, C₈-C₁₄ алкильные и циклоалкильные углеводороды и галогенированные углеводороды и их смеси.

Предпочтительные растворители выбирают из метоксиоктадеканола, 2-(2-этоксиэтокси)этанола, бензилового спирта, 2-этилбутанола и/или 2-метилбутанола, 1-метилпропоксиэтанола и/или 2-метилбутоксиэтанола, линейных C₁-C₅ спиртов, таких как метанол, этанол, пропанол, бутилдигликолевого простого эфира (BDGE), бутилтригликолевого простого эфира, трет-амилового спирта, глицерина, изопропанола и их смесей. Особенно предпочтительными растворителями, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, являются бутоксипропоксипропанол, бутилдигликолевый простой эфир, бензиловый спирт, бутоксипропанол, пропиленгликоль, глицерин, этанол, метанол, изопропанол и их смеси. Другие пригодные растворители включают пропиленгликоль и диэтиленгликоль и их смеси.

Твердая композиция средства для стирки

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция представляет собой твердую композицию средства для стирки, предпочтительно композицию стирального порошка.

Композиция предпочтительно содержит от 0% мас. до 10% мас. или даже до 5% мас. цеолитного компонента, усиливающего моющее действие. Композиция также предпочтительно содержит от 0% мас. до 10% мас. или даже до 5% мас. фосфатного компонента, усиливающего моющее действие.

Композиция типично содержит анионное моющее поверхностно-активное вещество, предпочтительно линейный алкилбензолсульфонат, предпочтительно в комбинации с ко-поверхностно-активным веществом. Предпочтительными ко-поверхностно-активными веществами являются этоксилированные алкилсульфаты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 3, и/или этоксилированные спирты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно от 3 до 7.

Композиция предпочтительно содержит хелатирующий агент, предпочтительно композиция содержит от 0,3% мас. до 2,0% мас. хелатирующего агента. Пригодным хелатирующим агентом является этилендиамин-N,N'-диянтарная кислота (EDDS).

Композиция может содержать целлюлозные полимеры, такие как натриевые или калиевые соли карбоксиметилцеллюлозы, карбоксиэтилцеллюлозу, сульфоэтилцеллюлозу, сульфопропилцеллюлозу, сульфат целлюлозы, фосфорилированную целлюлозу, карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлозу, карбоксиметилгидроксипропилцеллюлозу, сульфоэтилгидроксиэтилцеллюлозу, сульфоэтилгидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилметилгидроксиэтилцеллюлозу, карбоксиметилметилцеллюлозу, сульфоэтилметилгидроксиэтилцеллюлозу, сульфоэтилметилцеллюлозу, карбоксиметилэтилгидроксиэтилцеллюлозу, карбоксиметилэтилцеллюлозу, сульфоэтилэтилгидроксиэтилцеллюлозу, сульфоэтилэтилцеллюлозу, карбоксиметилметилгидроксипропилцеллюлозу, сульфоэтилметилгидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилдодецилцеллюлозу, карбоксиметилдодекоилцеллюлозу, карбоксиметилцианоэтилцеллюлозу и сульфоэтилцианоэтилцеллюлозу. Целлюлоза может представлять собой замещенную целлюлозу, имеющую два или больше разных заместителей, такую как метил- и гидроксиэтилцеллюлозу.

Композиция может содержать грязеудаляющие полимеры, такие как Repel-o-TexTM. Другими пригодными грязеудаляющими полимерами являются анионные грязеудаляющие полимеры. Пригодные грязеудаляющие полимеры описаны более детально в WO 05123835 A1, WO 07079850 A1 и WO 08110318 A2.

Композиция может содержать высушенный методом распылительной сушки порошок. Высушенный методом распылительной сушки порошок может содержать силикатную соль, такую как силикат натрия.

Гликозилгидролаза

Гликозилгидролаза обладает ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74.

Ферментативная активность по отношению к ксилоглюкановым субстратам описана более детально ниже. Ферментативная активность по отношению к аморфным целлюлозным субстратам описана более детально ниже.

Фермент гликозилгидролаза предпочтительно принадлежит к семейству гликозилгидролазы 44. Определение семейства гликозилгидролазы (GH) описано более детально в Biochem. J. 1991, v.280, 309-316.

Фермент гликозилгидролаза предпочтительно имеет последовательность по меньшей мере на 70%, или по меньшей мере на 75%, или по меньшей мере на 80%, или по меньшей мере на 85%, или по меньшей мере на 90%, или по меньшей мере на 95%, идентичную последовательности ID No.1.

В целях настоящего изобретения степень идентичности между двумя аминокислотными последовательностями определяется с использованием алгоритма Needleman-Wunsch (Needleman and Wunsch, 1970, J. Mol. Biol. 48: 443-453), реализованого в программе Needle пакета EMBOSS (EMBOSS: The European Molecular Biology Open Software Suite, Rice et al., 2000, Trends in Genetics 16: 276-277), предпочтительно версии 3.0.0 или выше. Используемыми необязательными параметрами являются: штраф на внесение делеции, равный 10, штраф на продолжение делеции, равный 0,5, и подстановочная матрица EBLOSUM62 (EMBOSS-версия BLOSUM62). Выходная величина Needle, обозначенная как "идентичность наибольшей длины" (получаемая при использовании параметра - nobrief) используется как процент идентичности и рассчитывается следующим образом: (Идентичные остатки 100)/(Длина выравнивания - Общее число гэпов в выравнивании).

Пригодные гликозилгидролазы выбирают из группы, состоящей из: семейства GH 44 гликозилгидролаз Paenibacillus polyxyma (дикого типа), таких как XYG1006, описанная в WO 01/062903, или их вариантов; семейства GH 12 гликозилгидролаз Bacillus licheniformis (дикого типа), таких как Seq. No. ID: 1, описанная в WO 99/02663, или их вариантов; семейства GH 5 гликозилгидролаз Bacillus agaradhaerens (дикого типа) или их вариантов; семейства GH 5 гликозилгидролаз Paenibacillus (дикого типа), таких как XYG1034 и XYG1022, описанных в WO 01/064853, или их вариантов; семейства GH 74 гликозилгидролаз Jones/a sp. (дикого типа), таких как XYG1020, описанная в WO 2002/077242, или их вариантов; и семейства GH 74 гликозилгидролаз Trichoderma Reesei (дикого типа), таких как фермент, описанный более детально в последовательности ID No.2 WO 03/089598, или их вариантов.

Предпочтительно гликозилгидролазы выбирают из группы, состоящей из: семейства GH 44 гликозилгидролаз Paenibacillus polyxyma (дикого типа), таких как XYG1006, или их вариантов.

Ферментативная активность по отношению к ксилоглюкановым субстратам

Считается, что фермент обладает активностью по отношению к ксилоглюкану, если чистый фермент имеет удельную активность более 50000 XyloU/г по результатам описанного ниже анализа при рН 7,5.

Ксилоглюканазную активность измеряют, используя AZCL-ксилоглюкан производства фирмы Megazyme (Ireland) в качестве субстрата (синий субстрат).

Раствор 0,2% синего субстрата суспендируют в 0,1М фосфатном буфере, рН 7,5, 20°С, при перемешивании в пробирках Эппендорфа на 1,5 мл (по 0,75 мл в каждую), прибавляют 50 микролитров раствора фермента, и инкубируют их в Eppendorf Thermomixer в течение 20 минут при 40°С, при перемешивании со скоростью 1200 об/мин. После инкубации окрашенный раствор отделяют от твердых веществ путем центрифугирования в течение 4 минут при 14000 об/мин и измеряют оптическое поглощение супернатанта при 600 нм в кювете длиной 1 см с помощью спектрофотометра. Единица XyloU определяется как количество фермента, дающее величину оптического поглощения, равную 0,24, в кювете длиной 1 см при 600 нм.

Для расчета XyloU активности используются только величины оптического поглощения в интервале значений от 0,1 до 0,8. Если измеренные величины оптического поглощения выходят за пределы этого диапазона значений, то должна быть проведена соответствующая оптимизация исходной концентрации фермента.

Ферментативная активность по отношению к аморфному целлюлозному субстрату

Считается, что фермент обладает активностью по отношению к аморфной целлюлозе, если чистый фермент имеет удельную активность более 20000 EBG/г по результатам описанного ниже анализа при рН 7,5. Химикаты, используемые в качестве буферов и субстратов, были коммерческими продуктами марки ч.д.а. (reagent grade).

Материалы для анализа эндоглюканазной активности:

0,1М фосфатный буфер, рН 7,5

Таблетки Cellazyme С, поставляемые фирмой Megazyme International (Ireland).

Стеклянные микроволокнистые фильтры, GF/C, диаметр 9 см, поставляемые фирмой Whatman.

Методика:

Смешивают в пробирках 1 мл буфера, рН 7,5, и 5 мл деионизированной воды.

Прибавляют 100 микролитров образца фермента (или разведении образца фермента с известным весовым коэффициентом разбавления). Прибавляют 1 таблетку Cellazyme С в каждую пробирку, закрывают пробирки и перемешивают на вихревом смесителе в течение 10 секунд. Помещают пробирки в термостатированную водяную баню с температурой 40°С. Через 15, 30 и 45 минут перемешивают содержимое пробирок путем переворачивания пробирок и снова помещают на водяную баню. Через 60 минут перемешивают содержимое пробирок путем переворачивания и затем фильтруют через GF/C фильтр. Собирают фильтрат в прозрачную пробирку.

Измеряют оптическое поглощение (Aenz) при 590 нм с помощью спектрофотометра. Значение для холостой пробы, Awater, определяют путем прибавления 100 мкл воды вместо 100 микролитров разведения фермента.

Рассчитывают Adelta=Aenz-Awater.

Значение Adelta должно быть <0,5. Если получают более высокие результаты, то повторяют измерения с другим коэффициентом разведения фермента.

Определяют DFO.1, где DFO.1 представляет собой коэффициент разведения, необходимый для получения Adelta=0,1.

Определение единицы измерения: 1 единица эндо-бета-глюканазной активности (1 EBG) представляет собой количество фермента, которое дает Adelta=0,10 в условиях проведения анализа, указанных выше. Таким образом, например, если данный образец фермента после разбавления с коэффициентом разведения, равным 100, дает Adelta=0,10, то образец фермента имеет активность, равную 100 EBG/г.

Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер

Амфифильные алкоксилированные жироудаляющие полимеры по настоящему изобретению относятся к любым алкоксилированным полимерам, имеющим такой баланс гидрофильных и гидрофобных свойств, чтобы они удаляли частицы жира с тканей и поверхностей. Конкретные варианты исполнения амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров по настоящему изобретению содержат структуру ядра и множество алкоксилатных групп, присоединенных к указанной структуре ядра.

Структура ядра может содержать полиалкилениминовую структуру, содержащую в конденсированной форме повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV):

в которых # в каждом случае обозначает половину связи между атомом азота и свободным положением присоединения группы А¹ двух соседних повторяющихся звеньев формул (I), (II), (III) или (IV); * в каждом случае обозначает половину связи с одной из алкоксилатных групп; и А¹ независимо выбирают из линейного или разветвленного C₂-C₆-алкилена; причем полиалкилениминовая структура состоит из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), у повторяющихся звеньев формулы (III) и y+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), где x и y в каждом случае имеют значение в интервале от 0 до примерно 150; где средний среднемассовый молекулярный вес Mw полиалкилениминовой структуры ядра имеет значение в интервале от примерно 60 до примерно 10000 г/моль.

Структура ядра может альтернативно содержать полиалканоламиновую структуру продуктов конденсации по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.а) и/или (I.b),

в которых А независимо выбирают из C₁-C₆-алкилена; R¹, R¹*, R², R²*, R³, R³*, R⁴, R⁴*, R⁵ и R⁵* независимо выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где последние три названных радикала могут быть необязательно замещенными; и R⁶ выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где последние три названных радикала могут быть необязательно замещенными.

Множество алкиленоксидных групп, присоединенных к структуре ядра, независимо выбирают из алкиленоксидных звеньев формулы (V)

в которой * в каждом случае обозначает половину связи с атомом азота повторяющихся звеньев формулы (I), (II) или (IV); А² в каждом случае независимо выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; А³ обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае независимо выбирают из водорода и C₁-C₄-алкила; m имеет среднее значение в интервале от 0 до примерно 2; n имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50 и p имеет среднее значение в интервале от примерно 10 до примерно 50.

Конкретные варианты исполнения амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров могут быть выбраны из алкоксилированных полиалкилениминов, имеющих внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок, при степени этоксилирования и степени пропоксилирования, не выходящих за указанные верхнее и нижнее предельные значения. Конкретные варианты исполнения алкоксилированных полиалкилениминов в соответствии с настоящим изобретением имеют минимальное соотношение полиэтиленовых блоков к полипропиленовым блокам (n/p), равное примерно 0,6, и максимальное, равное примерно 1,5(x+2y+1)^1/2. Было найдено, что алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие соотношение n/p от примерно 0,8 до примерно 1,2(x+2y+1)^1/2, обладают особенно полезными свойствами.

Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением имеют основную цепь, которая состоит из атомов азота первичных, вторичных и третичных аминов, соединенных друг с другом алкиленовыми радикалами А и имеющих статистическое расположение. Фрагменты первичных аминов, с которых начинаются или которыми заканчиваются основная цепь и боковые цепи полиалкилениминовой основной цепи, и оставшиеся атомы водорода, которые впоследствии замещаются на алкиленоксидные звенья, называются тут повторяющимися звеньями формул (I) или (IV), соответственно. Фрагменты вторичных аминов, оставшийся атом водорода которых впоследствии замещается на алкиленоксидные звенья, называются тут повторяющимися звеньями формулы (II). Фрагменты третичных аминов, образующие разветвления основной цепи и боковых цепей, называются тут повторяющимися звеньями формулы (III).

Поскольку при образовании полиалкилениминовой основной цепи может происходить циклизация, то в основной цепи также могут присутствовать в небольшом количестве фрагменты циклических аминов. Такие полиалкиленимины, содержащие фрагменты циклических аминов, конечно, являются алкоксилированными точно так же, как и состоящие из нециклических фрагментов первичных и вторичных аминов.

Полиалкилениминовая основная цепь, состоящая из атомов азота и групп А¹, имеет средний молекулярный вес Mw от примерно 60 до примерно 10000 г/моль, предпочтительно от примерно 100 до примерно 8000 г/моль и более предпочтительно от примерно 500 до примерно 6000 г/моль.

Сумма (x+2y+1) соответствует общему числу алкилениминовых звеньев, присутствующих в отдельно взятой полиалкилениминовой основной цепи, и, таким образом, прямо связана с молекулярным весом полиалкилениминовой основной цепи. Однако приведенные в описании значения относятся к среднечисловым величинам для всех полиалкилениминов, присутствующих в смеси. Сумма (x+2y+2) соответствует общему числу аминогрупп, присутствующих в отдельно взятой полиалкилениминовой основной цепи.

Радикалы А¹, соединяющие атомы азота аминов, могут быть идентичными или разными, линейными или разветвленными С₂-С₆-алкиленовыми радикалами, такими как 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,2-бутилен, 1,2-изобутилен, 1,2-пентандиил, 1,2-гександиил или гексаметилен. Предпочтительным разветвленным алкиленом является 1,2-пропилен. Предпочтительными линейными алкиленами являются этилен и гексаметилен. Более предпочтительным алкиленом является 1,2-этилен.

Атомы водорода первичных и вторичных аминогрупп полиалкилениминовой основной цепи замещены алкиленоксидными звеньями формулы (V).

В этой формуле переменные предпочтительно имеют одно из приведенных ниже значений: А² в каждом случае выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; предпочтительно А² обозначает 1,2-пропилен. А³обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае выбирают из водорода и C₁-C₄-алкила, такого как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил; предпочтительно R обозначает водород. Коэффициент m в каждом случае имеет значение от 0 до примерно 2; предпочтительно m равен 0 или приблизительно 1; более предпочтительно m равен 0. Коэффициент n имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50, предпочтительно в интервале значений от примерно 22 до примерно 40 и более предпочтительно в интервале значений от примерно 24 до примерно 30. Коэффициент p имеет среднее значение в интервале от примерно 10 до примерно 50, предпочтительно в интервале значений от примерно 11 до примерно 40 и более предпочтительно в интервале значений от примерно 12 до примерно 30.

Предпочтительно алкиленоксидное звено формулы (V) представляет собой нестатистическую последовательность алкоксилатных блоков. Под нестатистической последовательностью подразумевается, что сначала присоединяется [-A²-O-]_m (т.е. в положении, ближайшем к связи с атомом азота повторяющихся звеньев формулы (I), (II) или (III)), вторым присоединяется [-СН₂-СН₂-O-]_n и третьим присоединяется [-A³-O-]_p. Такая ориентация дает алкоксилированный полиалкиленимин с внутренним полиэтиленоксидным блоком и наружным полипропиленоксидным блоком.

Значительная часть этих алкиленоксидных звеньев формулы (V) состоит из этиленоксидных звеньев -[СН₂-СН₂-O)]_n- и пропиленоксидных звеньев -[СН₂-СН₂(СН₃)-O]_p-. Алкилленоксидные звенья могут дополнительно также содержать незначительную часть пропиленоксидных или бутиленоксидных звеньев -[A²-O]_m-, т.е. полиалкилениминовая основная цепь, насыщенная атомами водорода, может сначала вводиться в реакцию с небольшим количеством до примерно 2 моль, особенно от примерно 0,5 до примерно 1,5 моль, в частности, от примерно 0,8 до примерно 1,2 моль, пропиленоксида или бутиленоксида на моль присутствующих NH-фрагментов, т.е. быть первично алкоксилированной.

Такая первичная модификация полиалкилениминовой основной цепи позволяет в случае необходимости понижать вязкость реакционной смеси при алкоксилировании. Однако такая модификация обычно не влияет на эксплуатационные свойства алкоксилированного полиалкиленимина и потому не является предпочтительной мерой.

Амфифильные алкоксилированные жироудаляющие полимеры присутствуют в композициях моющих и чистящих средств по настоящему изобретению в количествах от примерно 0,05% до 10% от веса композиции. Варианты исполнения композиций могут содержать от примерно 0,1% до примерно 5% мас. Более конкретно варианты исполнения могут содержать от примерно 0,25 до примерно 2,5% жироудаляющего полимера.

Моющее поверхностно-активное вещество

Композиция содержит моющее поверхностно-активное вещество. Моющее поверхностно-активное вещество может быть анионным, неионным, катионным и/или цвиттерионным. Предпочтительно моющее поверхностно-активное вещество является анионным. Композиции предпочтительно содержат от 2% до 50% поверхностно-активного вещества, более предпочтительно от 5% до 30%, наиболее предпочтительно от 7% до 20% моющего поверхностно-активного вещества. Композиция может содержать от 2% до 6% моющего поверхностно-активного вещества. Композиция предпочтительно содержит моющее поверхностно-активное вещество в количестве, обеспечивающем содержание от 100 ppm (млн^-1) до 5000 ppm моющего поверхностно-активного вещества в моющем растворе в процессе стирки. Это является особенно предпочтительным, когда в моющий раствор в процессе стирки дозируется от 0 г до 125 г жидкой композици средства для стирки. Композиция при контакте с водой типично образует моющий раствор, содержащий от 0,5 г/л до 10 г/л композиции моющего средства.

Статистический привитой сополимер

Статистический привитой сополимер содержит: (i) гидрофильную основную цепь, содержащую мономеры, выбранные из группы, состоящей из: ненасыщенных C₁-C₆ карбоновых кислот, простых эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров, звеньев сахаров, алкоксильных звеньев, малеинового ангидрида, насыщенных полиспиртов, таких как глицерин, и их смесей; и (ii) гидрофобную боковую цепь (цепи), выбранную из группы, состоящей из: C₄-C₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, сложного винилового эфира насыщенной C₁-C₆ монокарбоновой кислоты, сложного C₁-C₆ алкильного эфира акриловой или метакриловой кислоты и их смесей.

Полимер предпочтительно имеет общую формулу:

в которой X, Y и Z обозначают концевые группы, которые независимо выбирают из H или C₁-₆ алкила; каждый R¹ независимо выбирают из метила и этила; каждый R²независимо выбирают из Н и метила; каждый R³ независимо обозначает C₁-₄ алкил; и каждый R⁴ независимо выбирают из пирролидоновых и фенильных групп. Среднемассовый молекулярный вес полиэтиленоксидной основной цепи типично составляет от примерно 1000 г/моль до примерно 18000 г/моль, или от примерно 3000 г/моль до примерно 13500 г/моль, или от примерно 4000 г/моль до примерно 9000 г/моль. Значения m, n, o, p и q выбирают так, чтобы боковые группы составляли по меньшей мере 50% от веса полимера, или от примерно 50% до примерно 98%, или от примерно 55% до примерно 95%, или от примерно 60% до примерно 90%. Полимеры, пригодные для использования по настоящему изобретению, типично имеют среднемассовый молекулярный вес от примерно 1000 до примерно 100000 г/моль или предпочтительно от примерно 2500 г/моль до примерно 45000 г/моль, или от примерно 7500 г/моль до примерно 33800 г/моль, или от примерно 10000 г/моль до примерно 22500 г/моль.

Пригодные привитые сополимеры описаны более детально в WO 07/138054, WO 06/108856 и WO 06/113314.

Вспомогательные ингредиенты

Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничений, поверхностно-активные вещества, добавки для усиления моющего действия, хелатирующие агенты, агенты ингибирования переноса красителей, диспергенты, дополнительные ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты, полимерные диспергирующие агенты, грязеудаляющие/грязеотталкивающие агенты, блескообразователи, пеногасители, красители, ароматизаторы; агенты эластифицирования структуры, мягчители тканей, носители, гидротропы, технологические добавки, растворители и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию пригодные примеры таких других вспомогательных веществ и уровни их использования приведены в патентах США №№5576282, 6306812 и 6326348.

Второй вариант исполнения настоящего изобретения

Во втором варианте исполнения настоящего изобретения композиция содержит: (i) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; (ii) статистический привитой сополимер, содержащий: (a) гидрофильную основную цепь, содержащую мономеры, выбранные из группы, состоящей из: ненасыщенных C₁-C₆ кислот, простых эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров, звеньев сахаров, алкоксильных звеньев, малеинового ангидрида, насыщенных полиспиртов, таких как глицерин, и их смесей; и (b) гидрофобную боковую цепь (цепи), выбранную из группы, состоящей из: C₄-C₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, сложного винилового эфира насыщенной C₁-C₆ монокарбоновой кислоты, сложного C₁-C₆ алкильного эфира акриловой или метакриловой кислоты, и их смесей; и (iii) моющее поверхностно-активное вещество, предпочтительно низкие уровни моющего поверхностно-активного вещества. Моющее поверхностно-активное вещество описано более детально выше. Статистический привитой сополимер описан более детально выше.

Композиция предпочтительно содержит амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер. Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер описан более детально выше.

Предпочтительно композиция содержит соединение следующей общей структуры: бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n), в которой n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированные или сульфонированные варианты.

Предпочтительно композиция имеет жидкую форму. Предпочтительно фермент гликозилгидролаза имеет последовательность, по меньшей мере на 70% идентичную последовательности ID No.1. Предпочтительно гликозильный фермент имеет аминокислотную последовательность ID №1. Гликозилгидролаза описана более детально выше. Композиция может также содержать дополнительные вспомогательные компоненты. Вспомогательные компоненты описаны более детально выше.

ПРИМЕРЫ

Примеры 1-8

Жидкие композиции моющих средств для стирки, пригодные для автоматических стиральных машин с передней загрузкой

Примеры 9-16

Жидкие композиции моющих средств для стирки, пригодные для автоматических стиральных машин с верхней загрузкой

Примеры 17-22

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленные в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей.

Примеры 23-28

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленных в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей.

¹Статистический привитой сополимер представляет собой полиэтиленоксидный сополимер с привитым поливинилацетатом, имеющий полиэтиленоксидную основную цепь и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярный вес полиэтиленоксидной основной цепи равен примерно 6000, и весовое соотношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет примерно 40 к 60, и не более 1 точки разветвления на 50 этиленоксидных звеньев.

²Полиэтиленимин (MW=600) с 20 этоксилатными группами на -NH.

³Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер представляет собой полиэтиленимин (MW=600) с 24 этоксилатными группами на -NH и 16 пропоксилатными группами на -NH

⁴Обратимый ингибитор протеазы структуры:

*Примечание: все уровни содержания ферментов выражены в % неочищенного материала фермента, за исключением ксилоглюканазы, для которой уровень содержания указывается в мг активного ферментного белка (аер) на 100 г моющего средства. Фермент XYG 1006 соответствует SEQ ID:1.

Размеры и значения величин, раскрытые тут, не должны пониматься как строго ограниченные приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как приведенное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как "40 мм", должен обозначать "примерно 40 мм".

Реферат

Настоящее изобретение относится к композиции средства для стирки, содержащей гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; (ii) 0,05-10% мас. амфифильного алкоксилированного жироудаляющего полимера и (iii) 2-50% мас. моющего поверхностно-активного вещества. Также настоящее изобретение относится к композиции средства для стирки, содержащей: (i) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; (ii) статистический привитой сополимер, содержащий: (a) гидрофильную основную цепь, содержащую мономеры, выбранные из группы, состоящей из: спиртов, алкоксильных звеньев и малеинового ангидрида; и (b) гидрофобную боковую цепь (цепи), выбранную из группы, состоящей из: сложного винилового эфира насыщенной C-Cмонокарбоновой кислоты, сложного C-Cалкильного эфира акриловой или метакриловой кислоты; и (iii) 2-50% мас. моющего поверхностно-активного вещества. Также настоящее изобретение относится к способу стирки тканей. Техническим результатом настоящего изобретение является улучшение грязеудаляющего профиля и профиля сохранения белизны при низком уровне содержания поверхностно-активных веществ. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 28 пр.

Формула

1. Композиция средства для стирки, содержащая:
(i) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; и
(ii) 0,05-10 мас.% амфифильного алкоксилированного жироудаляющего полимера, в котором структура ядра содержит полиалкилениминовую структуру, содержащую, в конденсированной форме, повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV):

в которых # в каждом случае обозначает половину связи между атомом азота и свободным положением присоединения группы A¹ двух соседних повторяющихся звеньев формул (I), (II), (III) или (IV); * в каждом случае обозначает половину связи с одной из алкоксилатных групп и A¹независимо выбирают из линейного или разветвленного C₂-C₆-алкилена; причем полиалкилениминовая структура состоит из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), у повторяющихся звеньев формулы (III) и y+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), где x и y в каждом случае имеют значение от 0 до примерно 150; где средний среднемассовый молекулярный вес Mw полиалкилениминовой структуры ядра имеет значение от примерно 60 до примерно 10000 г/моль; при этом множество алкиленоксидных групп, присоединенных к структуре ядра, независимо выбирают из алкиленоксидных звеньев формулы (V)

в которой * в каждом случае обозначает половину связи с атомом азота повторяющихся звеньев формулы (I), (II) или (IV); A² в каждом случае независимо выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; A³ обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае независимо выбирают из водорода и C₁-C₄-алкила; m имеет среднее значение от 0 до примерно 2; n имеет среднее значение от примерно 20 до примерно 50 и p имеет среднее значение от примерно 10 до примерно 50; и
(iii) 2-50 мас.% моющего поверхностно-активного вещества.