Код документа: RU2541161C2
По настоящей заявке испрашивается приоритет по предварительным заявкам №№61/209293, поданной 5 марта 2009 г., и 61/300658, поданной 2 февраля 2010 г., которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новым амфолитическим тройным сополимерам, композициям для личной гигиены, содержащим указанные тройные сополимеры, и к способам применения таких тройных сополимеров. Описанные в настоящем изобретении амфолитические тройные сополимеры содержат по меньшей мере этиленовоненасыщенный катионогенный мономер, мономер, содержащий карбоксигруппу или сульфоновую группу, и диаллиламин или производное диаллиламина. Тройные сополимеры и композиции тройных сополимеров, предлагаемые в настоящем изобретении, применимы для обработки содержащих кератин субстратов. Кератиновые субстраты включают, но не ограничиваются только ими, волосы, кожу и ногти животных и человека.
Волос состоит из кератин, серусодержащего фибриллярного белка. Изоэлектрическая точка кератина и, в частности, волоса обычно находится в диапазоне значений рН 3,2-4,0. Поэтому при значении рН типичного шампуня волос обладает суммарным отрицательным зарядом. Поэтому катионогенные полимеры давно использовали в качестве кондиционеров в составах шампуней или в качестве отдельного кондиционирующего средства для улучшения расчесываемости волос в мокром и сухом состоянии. Сродство катионогенных полимеров к отрицательно заряженным волосам при одновременном образовании пленки облегчает расчесывание волос в мокром состоянии и уменьшает разлетание волос при расчесывании в сухом состоянии. Катионогенные полимеры обычно также улучшают мягкость и гибкость волос.
Хотя катионогенные полимеры и амфотерные полимеры давно использовали в качестве кондиционеров в композициях для личной гигиены, таких как шампуни и средства для мытья тела, имеющиеся в продаже полимеры не могут обеспечить определенную комбинацию воздействий на кератиновые субстраты. Например, в некоторых заявках, относящихся к катионогенным и амфотерным полимерам, описанным в литературе, рассмотрены или ограниченное количество характеристик кондиционирования, таких как уменьшение трения и мягкость, или на способности полимеров действовать в качестве средств осаждения только силикона. Этот тип полимеров раскрыт в патентах U.S. №№5573709, 5977038, 6200554, 6451298, 5302322, 6348188 B1, EP 0529883 В1 и в публикациях заявок на патенты U.S. №№2006/0123564 и 2005/0002871, которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки.
Ограниченность характеристик имеющихся в настоящее время в продаже кондиционирующих полимеров побудила провести поиск новых полимерных материалов, которые сделают возможным получение настоящего кондиционирующего шампуня "два в одном". Таким образом, в особенности в области ухода за волосами и кожей, необходимы катионогенные полимеры, которые одновременно обладают следующими характеристиками: 1) они должны быть применимы в качестве средств осаждения не только для силикона, но и для самых различных других кондиционирующих активных веществ на кератиновых субстратах, 2) полимеры сами должны обеспечивать основные кондиционирующие эффекты на кератиновых субстратах без необходимости использования какого-либо дополнительного кондиционирующего ингредиента, и 3) они должны быть способны взаимодействовать с другими активными веществами для обеспечения синергизма кондиционирования, приводящего к дополнительным и новым кондиционирующим характеристикам, т.е. повторное нанесение жира на кожу/волосы, устранение скрипа волос после мытья, уменьшение раздражения, улучшение смягчения, мягкости, уменьшение трения в мокром и сухом состоянии и блеска.
Однако достижение этих трех целей с помощью одного катионогенного полимера связано с большими техническими затруднениями. В особенности это относится моющим или очищающим композициям "два в одном", в которых процессы очистки и осаждения противоположны по своей природе; т.е. процесс очистки осуществляет удаление с кератинового субстрата не только полимера, но и другого кондиционирующего материала, который осажден на его поверхности.
Авторы настоящего изобретения успешно разработали амфотерные тройные сополимеры, которые способны решить три описанные выше задачи без влияния на процесс мытья. Если не ограничиваться теоретическими соображениями, то можно полагать, что каждое мономерное звено в основной цепи тройных сополимеров обладает особыми свойствами. Например, катионогенные фрагменты тройного сополимера в моющих композициях обладают сродством к отрицательно заряженным кератиновым субстратам и в дополнение к этому обеспечивают образование комплексов с анионогенными поверхностно-активными веществами. Кроме того, образование комплексов тройного сополимера с другими кондиционирующими веществами, такими как жирные амины и катионогенные поверхностно-активные вещества, обеспечивается наличием анионогенного мономерного звена. Наконец, определенную степень гидрофобности и полярности для кондиционирования и увлажнения обеспечивает третье мономерное звено, образованное из диаллиламина или производных диаллиламина.
При описанном выше мономерном составе тройной сополимер также может образовать in situ коацерватные комплексы с моющей композицией. Эти комплексы обладают реологическими характеристиками, подходящими для осаждения смазывающего слоя тройной сополимер/поверхностно-активное вещество, который способствует осаждению кондиционирующих активных веществ за счет флокуляции. При наличии этих характеристик в случае включения амфолитических тройных сополимеров в моющие и ополаскивающие композиции, они обладают следующими свойствами: 1) амфотерные тройные сополимеры, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают сильным сродством к кератиновым субстратам даже в присутствии анионогенных поверхностно-активных веществ, 2) являясь немного гидрофобными и полярными они сами по себе могут обеспечить кондиционирование, 3) вследствие их способности одновременно образовывать комплексы с анионогенными, жирными аминами, и катионогенными поверхностно-активными веществами они могут обеспечить усиленные и дополнительные характеристики. Например, поскольку тройные сополимеры могут осаждать слои полимер/жирные фрагменты на кератиновых субстратах, они также могут выступать в качестве средства повторного нанесения жира, уменьшая эффект скрипа волос, характерный для волос, вымытых шампунем. Эта последняя особенность в основном отсутствует у всех полимеров средств, использующихся в средствах личной гигиены, до настоящего времени описанных в литературе.
Применение тройного сополимера в очищающих или моющих композициях устраняет затруднения при осаждении, часто встречающиеся, когда катионогенные поверхностно-активные вещества добавляют в композиции, содержащие анионогенные поверхностно-активные вещества. 4) Кроме того, вследствие способности образовывать коацерватные комплексы, тройные сополимеры также могут выступать в качестве средств осаждения силикона и других масел при объединении с ними. Таким образом, полимеры сами не только эффективно действуют в качестве кондиционеров на кератиновых субстратах, но и выступают в качестве средств осаждения жирных аминов, жирных четвертичных соединений, силикона и других кондиционирующих масел из очищающих и ополаскивающих композиций и обеспечивают смазанность, мягкость, стилистический уход и общую синергичность кондиционирования на кератиновых субстратах.
2. Краткое описание уровня техники
Известно, что катионогенные и амфолитические кондиционирующие полимеры применимы в композициях для личной гигиены.
В частности, известно, что катионогенные гомополимеры оказывают загущающее воздействие на композиции и также являются хорошими кондиционирующими средствами для волос и кожи. Например, SALCARE SC 96 является гомополимером метакрилоилэтилтриметиламмонийхлорида, выпускающимся фирмой Ciba Corporation, Tarrytown, NY. Он хорошо известен, как загуститель в композициях для личной гигиены.
В публикациях заявок на патенты U.S. №№2008/0057016, 2008/0206355, 2005/202984 и в патенте U.S. №7303744 описаны гомополимеры акриламидопропилтриметиламмонийхлорида (АПТАХ) и
метакриламидопропилтриметиламмонийхлорида (МАПТАХ), предназначенные для использования в композициях шампуней.
Катионогенные сополимеры, такие как SALCARE SC60 (сополимер АПТАХ/акриламид), выпускающийся фирмой Ciba Corporation, Tarrytown, NY, предлагают использовать для волос. Например, в патентах U.S. №№5543074, 6908889, 6858202, 6696053 и в заявке на европейский патент №1911778 описаны сополимеры катионогенных мономеров и акриламида в композициях для волос.
Также хорошо известно использование для волос амфотерных сополимеров. Например, в патентах U.S. №№6555101, 682776, 6511671, 4814101, 6066315, 6110451 и 5879670 описаны сополимеры АПТАХ-акриловая кислота, предназначенные для использования для волос.В некоторых заявках на патенты U.S., таких как 005/0276778, 2003/0086894, 2003/0131424 и 2008/0033129, и заявке на патент Канады №2139495 описаны аналогичные сополимеры. Также хорошо известно использование для волос катионогенных целлюлоз, таких как кватернизованная гидроксиэтилцеллюлоза и катионогенная гуаровая камедь.
Кроме того, в патентах U.S. №№6348188 Bl, US 6706258 В1 и в заявках на европейские патенты №№ЕР 0529883 В1, EP 1137397 В1 и EP 0158531 В1 описаны различные катионогенные полимеры, способные осаждать силикон на волосы.
Однако ни в одном из этих патентов или публикаций не предложен амфотерный тройной сополимер, описанный в настоящем изобретении, и описанные выше катионогенные или амфотерные не характеризуются многими преимуществами амфотерного тройного сополимера, предлагаемого в настоящем изобретении. Тройные сополимеры, предлагаемые в настоящем изобретении, обеспечивают более широкий спектр благоприятных характеристик кондиционирования волос и кожи, чем описанные в предшествующем уровне техники. Тройные сополимеры являются особенно подходящими для использования в шампунях "два в одном".
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к новым кондиционирующим полимерам.
Кондиционирующий полимер, образованный из i.) катионогенного мономера, описывающегося формулой (I)
в которой:
R1 и R2 независимо обозначают водород или метил,
R3, R4 и R5 независимо обозначают линейные или разветвленные C1-C30-алкильные радикалы,
X обозначает NH, NR6 или кислород,
R6 обозначает C1-C6-алкил,
L обозначает CnH2n,
n обозначает целое число, равное от 1 до 5,
и A - обозначает анион, образованный из органической или неорганической кислоты, такой как метосульфатный анион, или галогенид, такой как хлорид или бромид;
ii.) по меньшей мере одного анионогенного мономера, выбранного из группы, включающей мономеры, содержащие этиленовоненасыщенную карбоновую кислоту и сульфоновую кислоту;
и
iii.) диаллиламинового мономера, описывающегося формулами (II) или (III)
в которых
R7 и R8 независимо обозначают водород или С1-C4-алкил,
R9 обозначает водород, разветвленный или линейный C1-С30-алкил, С1-C30-алкоксигруппу,
R10 обозначает водород, C1-C20-алкил, C5-C10-циклоалкил или незамещенный или замещенный бензильный радикал,
при условии, что, если R10 не обозначает водород, то R9 обозначает
AO обозначает C1-C12-алкиленоксид или смеси двух или большего количества типов C1-C12-алкиленоксидов, эти два или большее количество типов могут быть связаны друг с другом в блочной или статистической форме,
m является целым числом, равным от 2 до 200,
R11 обозначает водород или метил;
и
(iv) необязательно сшивающего мономера;
где образовавшийся тройной сополимер необязательно по меньшей мере частично нейтрализован жирным амином, жирным аминоксидом или жирным четвертичным соединением.
Условие о том, что R10 не обозначает водород, означает, что формула (III) не описывает, например, диаллилдиметиламмонийхлорид (ДАДМАХ).
Настоящее изобретение также относится к очищающим композициям или композициям для личной гигиены, содержащим кондиционирующий полимер, описанный выше.
Композициями для личной гигиены, представляющими особый интерес, являются такие композиции для личной гигиены, которые наносят на тело, включая кожу и волосы.
Эти композиции для личной гигиены или очищающие композиции, содержащие кондиционирующий полимер, описанный выше, могут диспергироваться или растворяться в косметически приемлемой среде, которая необязательно дополнительно содержит моющее анионогенное поверхностно-активное вещество и/или силикон.
Очищающие композиции или композиции для личной гигиены, содержащие кондиционирующий полимер, описанный выше, могут дополнительно содержать по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из числа анионогенных, амфотерных, неионогенных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ. Предпочтительно, если поверхностно-активное вещество представляет собой анионогенное моющее поверхностно-активное вещество.
Очищающими композициями или композициями для личной гигиены, представляющими особый интерес, являются очищающие композиции для личной гигиены, которые представляют собой шампуни или средства для мытья тела.
Особый интерес представляют шампуни "два в одном", содержащие тройной сополимер, предлагаемый в настоящем изобретении.
Таким образом, заявляется шампунь или средство для мытья тела, предпочтительно шампунь "два в одном", содержащий кондиционирующий тройной сополимер, описанный выше, причем шампунь или средство для мытья тела необязательно дополнительно содержит моющее анионогенное поверхностно-активное вещество и/или силикон.
Возможны различные варианты осуществления способа.
Способ мытья и/или кондиционирования кератинового субстрата, включающий обработку кератинового субстрата эффективным количеством композиции, содержащей полимер, описанный выше, необязательно дополнительно содержащей анионогенное поверхностно-активное вещество и/или силикон.
Способ усиления осаждения силикона, жирных четвертичных соединений, жирных аминов, жирных аминоксидов и других кондиционирующих активных веществ на кожу, волосы или ногти, который включает местное нанесение на указанную кожу, волосы или ногти композиции, содержащей
i.) полимер, описанный выше;
ii) по меньшей мере одно силиконовое соединение
и
необязательно,
эффективное количество оказывающего благоприятное воздействие средства на необходимый участок на кожу, волосы и/или ногти.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Определения
Кроме указанных в примерах или, если указано иное, все числовые значения, относящиеся к количествам ингредиентов или условиям проведения реакций, использующиеся в настоящем изобретении, следует понимать, как содержащие перед ними слово "примерно".
"Молекулярная масса" означает среднюю молекулярную массу (Mw), выраженную в г/моль.
Все значения, выраженные в процентах, а также отношения приведены в пересчете на полную массу композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, если не указано иное. Все такие массы, если они относятся к перечисленным ингредиентам, приведены в пересчете на активное вещество и поэтому не включают растворители или побочные продукты, которые могут содержаться в имеющихся в продаже материалах, если не указано иное.
Мономеры представляют собой этиленовоненасыщенные соединения, способные полимеризоваться.
Мономерное звено представляет собой звено, которое образовано из этиленовоненасыщенного соединения после полимеризации.
Термины амфотерный или амфолитический можно использовать взаимозаменяемым образом и они описывают полимер, который содержит анионогенные мономерные звенья и катионогенные мономерные звенья. Амфолитический полимер может быть: анионогенным при значении рН, превышающем изоэлектрическую точку; и катионогенным при значении рН, меньшем изоэлектрической точки: где изоэлектрическая точка соответствует значению рН, при котором суммарный заряд полимера равен нулю.
(Мет)акрил означает акриловые и метакриловые производные.
Термин "полимер" при использовании в настоящем изобретении включает материалы, полученные полимеризацией одного типа мономера или полученные из двух (т.е. сополимеры) или большего количества типов мономеров.
Термин "тройной сополимер" для задач настоящего изобретения означает полимер, образованный по меньшей мере из трех разных мономеров.
Термин "растворимый в воде" при использовании в настоящем изобретении означает, что полимер растворим в воде в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении. Обычно полимер при 25°C должен быть растворим в водном растворителе при концентрации, равной 0,1 мас.%, предпочтительно равной 1%, более предпочтительно равной 5% и наиболее предпочтительно равной 15%.
Кератиновые субстраты представляют собой кожу, волосы или ногти животного или человека.
Термин "кожа" при использовании в настоящем изобретении включает кожу лица, шеи, груди, спины, плеч, рук, ног и головы.
При использовании в настоящем изобретении термин "эффективное количество" означает количество композиции, необходимое для обеспечения желательного результата, такое как, например, количество, необходимое для кондиционирования содержащего кератин субстрата.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно содержат косметически приемлемый разбавитель или носитель. Выражение "косметически приемлемый разбавитель или носитель" при использовании в настоящем изобретении означает один или большее количество совместимых твердых или жидких наполнителей, разбавителей, веществ, увеличивающих объем, и т.п., которые являются косметически приемлемыми. При использовании в настоящем изобретении "косметически приемлемое" означает материал (например, соединение или композицию), который пригоден для использования при соприкосновении с кожей, волосами или ногтями человека. Тип носителя или разбавителя, использующегося в настоящем изобретении, зависит от типа необходимого продукта. Композиции, применимые в настоящем изобретении, могут представлять собой самые различные типы продуктов. Они включают, но не ограничиваются только ими, шампуни, ополаскивающие кондиционеры, лосьоны, кремы, гели, спреи, пасты, муссы и суспензии.
Кондиционирующий тройной сополимер
Новый кондиционирующий полимер, предлагаемый в настоящем изобретении, образован по меньшей мере из трех мономеров, i.) катионогенных мономеров, описывающихся формулой (1),
в которой:
R1 и R2 независимо обозначают водород или метил,
R3, R4 и R5 независимо обозначают линейные или разветвленные C1-C30-алкильные радикалы,
X обозначает NH, NR6 или кислород,
R6 обозначает C1-C6-алкил,
L обозначает CnH2n,
n обозначает целое число, равное от 1 до 5,
и A обозначает анион, образованный из органической или неорганической кислоты, такой как метосульфатный анион или галогенид, такой как хлорид или бромид,
ii.) по меньшей мере одного анионогенного мономера, выбранного из группы, включающей мономеры, содержащие этиленовоненасыщенную карбоновую кислоту и сульфоновую кислоту;
и
iii.) диаллиламина, описывающегося формулами (II) или (III)
в которых,
R7 и R8 независимо обозначают водород или С1-C4-алкил,
и
R9 обозначает водород, разветвленный или линейный C1-С30-алкил,
C1-C30-алкоксигруппу, гидроксизамещенный C1-C10-алкил, С7-C9-алкилфенил, карбоксиалкил, алкоксиалкил и карбоксиамидалкил,
R10 обозначает водород, C1-C20-алкил, C5-С10-циклоалкил или незамещенный или замещенный бензильный радикал, предпочтительно, если R10 обозначает водород, C1-C4-алкил или бензил, наиболее предпочтительно, если R10 обозначает водород;
при условии, что, если R10 не обозначает водород, то R9 обозначает
АО обозначает C1-C12-алкиленоксид или смеси двух или большего количества их типов, эти два или большее количество типов могут быть связаны друг с другом в блочной или статистической форме,
m является целым числом, равным от 2 до 200,
R11 обозначает водород или метил;
и
iv.) необязательно сшивающего мономера,
где образовавшийся тройной сополимер необязательно по меньшей мере частично нейтрализован или образует комплекс с жирным амином, жирным аминоксидом или жирным четвертичным соединением.
В формуле (I), R3, R4 и R5 обозначают, например, С1-С14, C1-C8, C1-С6 или С1-С4. Чаще R3, R4 и R5 обозначают С1-С4, такой как метил, этил, пропил, бутил или их смесь.
Катионогенный мономер формулы (I), использующийся в тройном сополимере, предлагаемом в настоящем изобретении, например, выбран из группы, включающей (мет)акрилоилоксиэтил-N,N,N-триметиламмонийхлорид, (мет)акрилоилоксиэтил-N-этил-N,N-диметиламмониймоноэтилсульфат, (мет)акрилоилоксиэтил-N,N,N-риэтиламмониймоноэтилсульфат, (мет)акрилоиламинопропил-N,N,N-триметиламмонийхлорид, (мет)акрилоиламинопропил-N-этил-N,N-диметиламмониймоноэтилсульфат, (мет)акрилоиламинопропил-N,N-диэтил-N-метиламмонийхлорид, (мет)акрилоиламинопропил-N,N-диэтил-N-метиламмониймонометилсульфат и их смеси, предпочтительно (мет)акрилоиламинопропил-N,N,N-триметиламмонийхлорид, (мет)акрилоиламинопропил-N-этил-N,N-диметиламмониймоноэтилсульфат, (мет)акрилоиламинопропил-N,N-диэтил-N-метиламмонийхлорид, (мет)акрилоиламинопропил-N,N-диэтил-N-метиламмониймонометилсульфат и их смеси и
более предпочтительно акрилоиламинопропил-N,N,N-триметиламмонийхлорид.
Катионогенный мономер формулы (I) или компонент i.) составляет, например, от примерно не менее 10 до примерно 98 мас.% в пересчете на образовавшийся кондиционирующий тройной сополимер.
Альтернативно, например, катионогенный мономер формулы (I) составляет от примерно 40 до примерно 96 или от примерно 40 до примерно 94 мас.% в пересчете на полную массу образовавшегося тройного сополимера. Наиболее типичным является содержание компонента i.), составляющее примерно 40 или 50 мас.%.
Анионогенные мономеры компонента ii.) обычно содержат карбоксигруппы или сульфоновые группы. Например, рассматриваются акриловая кислота (АК), метакриловая кислота (МАК), 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (АМПСК), 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (МАМПСК), кротоновая кислота, 2-метилкротоновая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, итаконовый ангидрид и их смеси.
Например, кондиционирующий тройной сополимер образован из анионогенных мономеров компонента ii.), которыми являются моноэтиленовоненасыщенные C3-C6-монокарбоновые кислоты, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, изокротоновая кислота, 2-этилпропеновая кислота, или этиленовоненасыщенные C4-С6-дикарбоновые кислоты, такие как малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота или их ангидриды, например, малеиновый ангидрид, или их натриевые, калиевые или аммониевые соли.
Анионогенный мономер компонента ii.) предпочтительно представляет собой соединения формулы (VI) или их ангидриды:
в которой
R12 и R13 независимо обозначают водород или C1-C6-алкил,
R14 обозначает водород, C1-С6-алкил или группу СООМ и
M обозначает водород, ион одновалентного или двухвалентного металла, аммония или органический ион аммония.
Особенно предпочтительным вариантом осуществления является кондиционирующий полимер, в котором анионогенный мономер компонента ii.) представляет собой соединение формулы (VI) или его ангидриды:
R12 и R13 независимо обозначают водород или C1-CV6-алкил,
R14 обозначает водород, C1-C6-алкил или группу СООМ,
M обозначает водород, ион одновалентного или двухвалентного металла, аммония или органический ион аммония,
R9 и R10 диаллильного компонента iii.) обозначают водород
и
образовавшийся тройной сополимер по меньшей мере частично нейтрализован жирным амином или жирным аминоксидом.
Анионогенный мономер или компонент ii.) предпочтительно составляет от не менее 2 до примерно 25, от примерно 4 до примерно 20, от примерно 5 до примерно 15 мас.% в пересчете на полную массу образовавшегося кондиционирующего полимера.
Чаще всего содержание компонента ii.) более предпочтительно не превышает 20 или 30 мас.%. Например, чаще всего содержание компонента ii) составляет не менее примерно 3 или 4 мас.% и не более примерно 20 мас.%.
Молярное отношение содержаний компонентов i.) и ii.) может составлять от 12:1 до 3:1, предпочтительно, например, от 10:1 до 4:1. Таким образом, тройной сополимер всегда обладает положительным зарядом независимо от значения рН среды, в которой диспергирован или растворен тройной сополимер.
Мономер компонент iii.) представляет собой, например, диаллиламин.
Аминогруппа диаллиламина может быть замещена группами R9 и/или R10.
R9 обозначает водород, разветвленный или линейный C1-C30-алкил,
* обозначает положение присоединения к атому азота диаллиламина.
Линейный или разветвленный C1-C30-алкил означает, например, алкил, содержащий группы С1-С4, C1-C6, C1-C8, С1-С10, С1-С12, С1-С14, C1-C16, С1-С18, С1-С20, С1-С22, С1-С24, С1-С26 или С1-С28. Конкретные примеры включают метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, стеарил, лаурил, цетил, октадецил, эйкозил или докозил.
С1-С12-Алкиленоксид означает, например, СН3-О-СР2-, CH3-(O-СH2СН2-)2O-СН2-, CH3-(O-СН2СН2-)3O-СH2- или CH3-(O-СН2СH2-)4O-СН2-.
Например, R9 может быть замещен полиэтиленоксидом или полипропиленоксидом или их смесью.
Такие замещенные алкилоксилированные диаллиламины раскрыты в патентах US №№7579421 и 5478883, которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки.
Например, формулы (II) или (III) могут описывать мономер, в котором R9 обозначает
AO обозначает C1-C12-алкиленоксид или смесь двух или большего количества их типов, эти два или большее количество типов могут быть связаны друг с другом в блочной или статистической форме,
m обозначает целое число, равное от 1 до 200,
и R11 обозначает водород или метил.
Диаллиламин представляет собой соединения формулы (II) или (III):
Особенно предпочтительным мономером (II) или (III) является
где AO обозначает C2-C4-алкиленоксид, такой как этиленоксид, пропиленоксид, 1-бутиленоксид, изомеры бутиленоксида и их смеси, эти два или большее количество типов алкиленоксидов могут быть связаны друг с другом в блочной или статистической форме,
R8 и R7 являются такими, как определено выше,
и R11 обозначает водород или метил.
Предпочтительный мономер формулы (IIa) или (IIIa) образуется по реакции диаллиламина с составляющим примерно от 10 до 30 мас.% количеством пропиленоксида и примерно от 90 до 70 мас.% этиленоксида и средняя молекулярная масса диаллиламина формулы (IIa) и (IIIa) равна от примерно 500 до примерно 3500.
Другим особенно предпочтительным соединением формулы (II) является диаллиламин, в которой R9 обозначает водород,
и формула (III) описывает протонированную соль (R9 и R10 обозначают водород).
С7-С9-Фенилалкил означает, например, бензил, α-метилбензил, α,α -диметилбензил или 2-фенилэтил.
Карбоксиалкил означает, например, -СОСН2СH3, -СО(СН2)nСH3, где n равно 1-4, 1-6, 1-8, 1-10, 1-12 или 1-16, или -СОСН2СН(CН3)2. Таким образом, алкил карбоксиалкила может быть разветвленным или линейным и количество атомов углерода может меняться в диапазоне С2-С24, С2-С20, С2-С18, С2-С12, C2-C8 или C2-C6.
Карбоксиамидалкил аналогичен карбоксиалкилу, описанному выше.
Карбоксиамидалкил означает, например, -CONCH2CH3, -CON(CH2)nCH3, где n равно 1-4, 1-6, 1-8, 1-10, 1-12 или 1-16, или -СОСH2СН(СH3)2. Таким образом, алкил карбоксиалкила может быть разветвленным или линейным и количество атомов углерода может меняться в диапазоне C2-С24, С2-С20, C2-C18, C2-С12, С2-С8 или С2-C6.
Алкоксиалкил означает, например, этоксиэтил, пропоксиметил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксибутил, этоксиоктил и т.п. Количество атомов углерода алкоксигруппы, например, может меняться в диапазоне C1-C6. Алкил алкоксиалкила может содержать количество атомов углерода, например, в диапазоне C1-C18, С1-С12, С1-С8 или C1-C6.
Гидроксизамещенный C1-C10-алкил означает, например, -СН2СН2-OH, -СН2СН2СН20Н, -СН2СН(ОН)СН2СН20Н. Алкил C1-С10-алкила может, например, может содержать количество атомов углерода в диапазоне C1-С8, C1-C6, С1-С4 или C1-C2. Алкил, например, может быть моно-, ди- или тригидроксизамещенным.
Подходящими диаллиламинами формулы (II) являются, например, диаллиламин, диаллилметиламин, диаллилэтиламин, диаллилпропиламин, диаллилбутиламин, диаллилгидроксиметиламин, диаллилгидроксиэтиламин, диаллилгидроксипропиламин, диаллилэтоксиэтиламин и диаллилгидроксибутиламин.
Диаллилметиламины не выступают в качестве сшивающих реагентов, ходя мономеры являются диолефиновыми. Вместо этого мономер полимеризуется с образованием пирролидинового кольца, как части основной цепи полимера, как показано ниже.
Компонент iii.) может составлять от примерно 2,0 до примерно 40 мас.% или составлять, например, примерно 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 18, 20, 30 или 35 мас.% в пересчете на полную массу образовавшегося полимера.
Компонент iii.) может составлять от примерно 2 до примерно 40, от примерно 3 до примерно 35, или от примерно 3 до примерно 30 мас.% в пересчете на полную массу образовавшегося полимера.
Массовое содержание компонента iii.) в образовавшемся тройном сополимере сильно зависит от молекулярной массы компонента iii). Например, если компонентом R9 является iii)
Если кондиционирующий тройной сополимер образован из мономеров, таких как (IIa) и (IIIa)
то полимеризованные мономерные звенья IIa и/или IIIa составляют от примерно 6 или 7 до примерно 35, от 8 до примерно 30 мас.% в пересчете на образовавшийся кондиционирующий тройной сополимер.
Кроме того, (IIa) и (IIIa) мономеры обладают характеристиками поверхностно-активного вещества. Замещенные алкиленоксидом мономеры характеризуются показателем гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ), который определяется конкретным C1-C12-алкиленоксидом и количеством повторяющихся звеньев. Предпочтительные мономеры (IIa) и (IIIa), использующиеся для получения кондиционирующего тройного сополимера, характеризуются показателем ГЛБ, равным от 5 до примерно 18.
Диаллиламиновый мономерный компонент iii.) формулы (IIa) и (IIIa), описанный выше, характеризуется средней молекулярной массой (определенной с помощью ГПХ (гельпроникающая хроматография), равной от примерно 500 до примерно 3500, предпочтительно от примерно 800 до примерно 3000 и наиболее предпочтительно от примерно 1000 до примерно 3000.
Особенно предпочтительный кондиционирующий полимер содержит мономер формулы (IIa) или (IIIa) образовавшийся по реакции диаллиламина с составляющим примерно от 10 до 30 мас.% количеством пропиленоксида и составляющим примерно от 90 до 70 мас.% количеством этиленоксида.
Кроме того, кондиционирующий тройной сополимер, образовавшийся с использованием диаллиламинового мономерного компонента iii.) формулы (IIa) и IIIa), приведенной выше, характеризуется показателем гидрофильно-липофильного баланса, равным от 5 до 18, предпочтительно от 6 до 17.
Значения ГЛБ рассчитывают по уравнению Дэвиса, в котором используются вклады групп:
ГЛБ=7+ΣН (количество гидрофильных групп) - ΣL (количество липофильных групп), где ΣН является суммой вкладов гидрофильных групп и ΣL является суммой вкладов гидрофобных групп.
Методики расчета дополнительно описаны в публикациях Davis, J.Т., Rideal, Е.К. Interfacial Phenomena 1963, 2nd Ed., Academ. Press, London и Davis, J.T. Proc. Int. Congr. Surf. Act. 2nd, 1957, 1, 426-438.
Образовавшийся тройной сополимер, например, обладает суммарным положительным зарядом. Этот суммарный положительный заряд в основном придан мономерным звеном формулы (I) и не зависит от матрицы тройного сополимера или окружения композиции. Однако диаллиламиновое мономерное звено также может вносить вклад в полный положительный заряд образовавшегося тройного сополимера при нахождении в кислой среде. Поскольку композиции шампуней обычно являются слабокислыми, т.е. обладают значениями pH, равными от 5 до примерно 6,5, диаллиламиновое мономерное звено формулы (III), вероятно, будет протонироваться, добавляя дополнительный положительный заряд образовавшемуся тройному сополимеру (R10 обозначает водород).
Полная зарядовая плотность для образовавшегося тройного сополимера в определенной степени зависит от рН среды. Однако зарядовая плотность будет меняться в диапазоне от примерно 0,2 до примерно 6 или 7 мэкв./г. Например, зарядовая плотность будет меняться в диапазоне от примерно 0,5 до примерно 6 или от примерно 1 до примерно 5 мэкв./г. Обычно зарядовая плотность тройного сополимера в слабокислой среде меняется в диапазоне от примерно 1,0 до примерно 4,5 или от примерно 2 до примерно 3,8.
Отрицательный заряд (от анионогенного мономера или компонента ii)) в образовавшемся полимере можно необязательно нейтрализовать или можно образовать комплекс или коацерват с жирным амином, жирным аминоксидом или жирным четвертичным соединением путем добавления жирных аминов, оксидов или жирных четвертичных соединений во время полимеризации или после полимеризации. Например, отрицательный заряд, приданный кислым мономером, можно нейтрализовать до полимеризации и затем полимеризовать. Альтернативно, жирный амин, или жирный аминоксид, или жирное четвертичное соединение можно просто добавить после образования амфотерного полимера. Жирный амин, или жирный аминоксид, или жирное четвертичное соединение предпочтительно добавляют после образования амфотерного полимера, сели вообще добавляют.
Очищающая композиция или композиция для личной гигиены, содержащая кондиционирующий тройной сополимер вместе с кондиционирующим средством в одном варианте осуществления настоящего изобретения, может существовать в комплексном коацервате, образовавшемся после разбавления композиции водой или после добавления к композиции тройного сополимера, предлагаемого в настоящем изобретении. Коацерват может включать образование комплексов с кондиционирующими средствами, такими как жирный амин, жирный аминоксид, жирное четвертичное соединение, определенное ниже, силикон, масло, или смягчающее средство, также определенное ниже.
Жирные амины, и жирные аминоксиды, и жирные четвертичные соединения
Эти жирные амины в основном представляют собой катионогенные поверхностно-активные вещества. Жирные амины
Жирные амины, применимые в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, включают первичные, вторичные и третичные амины. Жирные амины или их соли, описывающиеся формулой
в которой R1 обозначает обладающие линейной или разветвленной цепью C8-C30-алифатические радикалы,
R2 и R3 независимо обозначают водород, обладающие линейной или разветвленной цепью C1-C30-алифатические радикалы, гидроксиалкил, амидоалкил, карбоксиалкил, циклическую систему, алкоксигруппу, полиалкоксигруппу или гидроксиполиалкоксигруппу, являются применимыми жирными аминами. Например, R2 и R3 независимо обозначают C1-C8-алкил или C1-C6-алкил.
Неограничивающими примерами первичных, вторичных и третичных жирных аминов являются октиламин, дециламин, додециламин, тетрадециламин, гексадециламин, октадециламин, лауриламин, миристиламин, стеариламин, эйкозиламин, докозиламин, кокоамин, олеиламин, таллоуамин, гидрированный таллоуамин, амин сои, диоктиламин, дидециламин, дидодециламин, дитетрадециламин, дигексадециламин, дикокоамин, дегидрированный таллоуамин, диоктадециламин, N-метилдиоктадециламин, N,N-диметилдодециламин, N ,N-диметилмиристиламин, N.N-диметилстеариламин и N,N-диметилдиоктадециламин.
Миристиламин, хотя и определенный, как тетрадекамин, вероятнее всего, является смесью гомологов C12, C14 и C16.
Стеариламин аналогичен с той точки зрения, что является октадекаамином стеарила, однако вероятнее является смесью C16, C18 и C20.
Лауриламин определен, как додециламин, однако вероятнее является смесью гомологов C10, C12 и C14.
Также можно использовать смеси указанных выше жирных аминов.
Жирные аминоксиды
Обладающие длинной цепью третичные аминоксиды, соответствующие следующей общей формуле:
в которой R1 содержит алкильный, алкенильный или моногидроксиалкильный радикал, включающий от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, от 0 до примерно 10 этиленоксидных фрагментов и от 0 до примерно 1 глицерильного фрагмента, и R2 и R3 содержат от примерно 1 до примерно 3 атомов углерода и от 0 до примерно 1 гидроксигрупп, например, метильный, этильный, пропильный, гидроксиэтильный или гидроксипропильный радикалы. Приведенная в формуле стрелка является обычным обозначением донорно-акцепторной связи.
Неограничивающие примеры аминоксидов, подходящих для использования в настоящем изобретении, включают диметилдодециламиноксид, олеилди(2-гидроксиэтил)аминоксид, диметилоктиламиноксид, диметилдециламиноксид, диметилтетрадециламиноксид, 3,6,9-три-оксагептадецилднэтиламиноксид, ди(2-гидроксиэтил)-тетрадециламиноксид, 2-додецилоксиэтилдиметиламиноксид, 3-додецилокси-2-гидроксипропилди(3-гидроксипропил)аминоксид, диметилгексадециламиноксид, миристилдиметиламиноксид и стеарилдиметиламиноксид.
Жирные четвертичные соединения
Подходящими для нейтрализации заряда тройного сополимера катионогенными поверхностно-активными веществами являются моно- и диалкилированные четвертичные соединения, соответствующие следующей формуле.
Формула (VI)
Обладающие одной длинной алкильной цепью четвертичные соединения, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают кондиционирующие поверхностно-активные вещества формулы (VI), в которой R1, R2, и R3, которые могут быть одинаковыми или разными, являются С1-С4-алкильными группами (т.е. этил или метил) и R4 обозначает C8 или более крупную алифатическую гидрокарбильную группу (предпочтительно С14-С22-алкил). Другие алкилсодержащие четвертичные соединения, подходящие для использования в настоящем изобретении, представляют собой кондиционирующие поверхностно-активные вещества формулы (VI), в которой R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают С1-С4-алкильные группы (т.е. этил или метил), R3 обозначает арильную группу, например, бензил, и R4 обозначает C8 или более крупную алифатическую гидрокарбильную группу (например, C14-C22-алкил). [A] может обозначать хлорид, бромид или метосульфат. Моноалкилсодержащие четвертичные соединения могут находиться, но не обязательно находятся в виде смесей. Неограничивающими примерами моноалкилсодержащих четвертичных соединений являются:
цетилтриметиламмонийхлорид (C16);
стеарилтриметиламмонийхлорид (C18);
бегенилтриметиламмонийхлорид (C22);
цетилтриметиламмонийбромид (C16);
таллоутримоний хлорид (С16/С18);
бегенилтриметиламмонийметосульфат (С22);
пальмитилтриметиламмонийхлорид (C16);
гидрированный таллоутриметиламмонийхлорид (С16/С18);
гидрированный таллоутриметиламмонийбромид (С16/С18);
гидрированный таллоутриметиламмонийметосульфат (С16/С18);
цетримонийтозилат (C16): и
эйкозилтриметиламмонийхлорид (С20).
В формулу (VI) также входят диалкилсодержащие четвертичные соединения в которых R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают C1-C4-алкильные группы и R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают C8 или или более крупную алифатическую гидрокарбильную группу (например, C14-С22-алкил). При необходимости диалкилсодержащие четвертичные соединения могут находиться в виде смесей. Неограничивающими примерами диалкилсодержащих четвертичных соединений являются:
диметилдицетиламмонийхлорид (C16);
диметилдистеариламмонийхлорид (C18);
диметилдипальмитиламмонийхлорид (C16);
диметил(дигидрированный таллоу)аммонийхлорид (С16/С18);
диметил(диталлоу)аммонийхлорид (C16/С18)
диметил(дигидрированный таллоу)аммонийбромид (C16/C18)
диметил(дигидрированный таллоу)аммонийметосульфат (C16/C18)
Желательно, чтобы содержание катионогенного поверхностно-активного вещества для нейтрализации тройного сополимера менялось от примерно 0,1 до примерно 5 мас.% в пересчете на полную массу тройного сополимера. При практическом осуществлении настоящего изобретения особый интерес также могут представлять собой катионогенные поверхностно-активные вещества, представляющие собой смеси моноалкилсодержащих четвертичных соединений и диалкилсодержащих четвертичных соединений, в которых отношение количества моноалкилсодержащего четвертичного соединения к количеству диалкилсодержащего четвертичного соединения составляет от 15:1 до 1:0,5, более предпочтительно от 0:1 до 1:1.
Отношение массы жирного четвертичного соединения, жирного амина или жирного аминоксида к массе тройного сополимера может меняться, например, от примерно 1:5 до примерно 5:1, альтернативно от примерно 1:3 до примерно 3:1 или чаще от примерно 1:2 до примерно 1:2.
Новый амфотерный тройной сополимер может содержать дополнительные мономеры, не являющиеся мономерными группами i.), ii.) и iii.).
Например, амфотерный полимер также необязательно может содержать дополнительные неионогенные мономеры, Например, амфотерный полимер также необязательно может содержать по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, включающей обладающие линейной или разветвленной цепью C1-C22-алкилакрилаты или -метакрилаты, обладающий линейной или разветвленной цепью C1-С22-н-алкилакриламид или -метакриламид, C1-C6-гидроксизамещенные алкилакрилаты или метакрилаты, н-винилпирролидон, винилацетат, этоксилированный и пропоксилированный акрилат или -метакрилат и незамещенный акриламид.
Подходящими неионогенными мономерами, которые необязательно можно полимеризовать с мономерами компонентов i.), ii.) и iii.), являются например, акриламид, гидроксиэтил(мет)акрилат, N,N-диметил(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)акриламид, N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат и октил(мет)акрилат.
Амфотерный полимер также необязательно может содержать содержащие аминогруппу мономеры, такие как диметиламиноэтил(мет)акрилат, диэтиламиноэтил(мет)акрилат, диметиламинопропил(мет)акриламид, диэтиламиноэтил(мет)акриламид, 2-трет-бутиламиноэтил(мет)акрилат или диметиламинонеопентил(мет)акрилат.
Предпочтительно, если амфотерный тройной сополимер образуется в основном из мономерных звеньев i.), ii.) и ii.), указанных выше, и необязательно сшивающих реагентов и/или нейтрализован жирным амином, жирным аминоксидом или жирным четвертичным соединением.
Отношение массы кондиционирующего полимера к массе жирного амина, жирного аминоксида или жирного четвертичного соединения находится в диапазоне от 1:5 до 5:1, предпочтительно от 1:3 до 3:1 и наиболее предпочтительно от 1:2 до 1:5.
В основном образованный из мономерных звеньев i.), ii.) и ii.), указанных выше, и необязательно сшивающих реагентов и/или нейтрализованный жирным амином, жирным аминоксидом или жирным четвертичным соединением означает, что дополнительные мономеры, не определенные, как i.), ii.) и iii.) и необязательные реагенты можно использовать для образования тройного сополимера, но обычно они содержатся в количестве, составляющем не более примерно 2, 3, 4 или 5 мас.% в пересчете на образовавшийся тройной сополимер.
Амфотерный тройной сополимер может состоять из мономерных компонентов i.), ii.) и iii.), где образовавшийся тройной сополимер необязательно по меньшей мере частично нейтрализован жирным амином, жирным аминоксидом или жирным четвертичным соединением или образовал с ним комплекс и дополнительно необязательно содержит сшивающий реагент.
Средняя молекулярная масса (Mw) амфолитического кондиционирующего тройного сополимера или его смесей находится в диапазоне, например, от примерно 10000 до примерно 18000000, от примерно 25000 до примерно 5000000, обычно от примерно 35000 до примерно 1800000. Альтернативно, Mw может меняться от примерно 15000 до примерно 1000000 или от примерно 10000 или от примерно 20000 до примерно 800000. Например, более предпочтительно от примерно 100000 до примерно 1000000.
Амфотерный полимер может быть растворимым в воде, набухающим в воде или диспергирующимся в воде.
Кондиционирующий амфотерный полимер необязательно может быть сшитым.
"Сшитый" при использовании в настоящем изобретении означает, что по меньшей мере две цепи амфотерного полимера соединены мостиками, которые в настоящем изобретении называются "сшивающими реагентами", содержащими элемент, группу или соединение, которое соединяет некоторые атомы углерода цепей первичными химическими связями. Альтернативно, аминный атом азота пирролидина (образован из диаллиламина), включенный в цепь образовавшегося кондиционирующего полимера, также может быть центром, по которому соединяются цепи. Например, в патенте U.S. №6323306, который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки, описана сшивка катионогенных сополимеров диаллиламином с использованием полифункциональных сшивающих реагентов.
"Полифункциональные" сшивающие реагенты могут содержать мономеры, включающие: по меньшей мере две двойные связи; по меньшей мере одну двойную связь и реакционноспособную группу; или по меньшей мере две реакционноспособные группы.
Подходящие сшивающие реагенты включают, но не ограничиваются только ими, полифункциональные эпоксисоединения, дигалогеналкильные соединения, диизоцианаты и соединения, содержащие по меньшей мере две активированные олефиновые двойные связи.
Типичными диолефиновыми сшивающими реагентами являются метиленбисакриламид; метиленбисметакриламид; 1,3-диаллилмочевина, триаллилмочевина, тетрааллилмочевина, N,N-диаллилакриламид, тетрааллиламмонийхлорид, тетрааллиламмонийсульфат, тетрааллиламмонийметилсульфат, эфиры насыщенных понокарбоновых и поликарбоновых кислот с полиолами, диакрилаты и триакрилаты, диметакрилаты и триметакрилаты, бутандиол и этиленгликольдиакрилат и -метакрилат, диэтиленгликольдиакрилат, поли(этиленгликоль)диакрилат, поли(пропиленгликоль)диакрилат и т.п., триметилолпропантриакрилат (ТМПТА) и триметилолпропантриметакрилат (ТМПТМА). Также можно рассматривать аллильные соединения, такие как аллил(мет)акрилат, триаллилцианурат, диаллилмалеат, полиаллиловые сложные эфиры, тетрааллилоксиэтан, триаллиламин, тетрааллилэтилендиамин; аллиловые эфиры фосфорной кислоты; и/или производные винилфосфорной кислоты. МБА является наиболее типичным сшивающим реагентом.
Примеры полифункциональных эпоксисоединений включают эпигалогенгидрины, такие как эпихлоргидрин, диглицидиловый эфир этиленгликоля (ДГЭГ); диглицидиловый эфир; 1,2,3,4-диэпоксибутан; 1,2,5,6-диэпоксиэтан; поли(пропиленгликоль) диглицидиловый эфир (ДГЭПП); диглицидиловый эфир 1,4-бутандиола, 3-бис(глицидилокси)метил-1,2-пропандиол, диглицидиловый эфир бисфенола A (ДГЭБА), сополимер фенилглицидилового эфира с формальдегидом, триглицидиловый эфир глицеринпропоксилата, N,N-диглицидил-4-глицидилоксианилин, триглицидилизоцианурат и т.п.
Примеры дигалогеналкильных соединений включают 1,2-дихлорэтан, 1,2-дибромэтан, 1,3-дихлорпропан, 1,4-дихлорбутан, 1,6-дихлоргексан, 1,10-дихлордекан и т.п. Предпочтительными дигалогеналкильными сшивающими реагентами являются 1,2-дибромэтан и 1,2-дихлорэтан.
Диизоцианаты можно использовать в качестве сшивающего реагента для основных полимеров, содержащих первичные или вторичные аминогруппы. Примерами диизоцианатов являются изофорондиизоцианат (ИФДИ), 1,4-диизоцианатобутан, гексаметилендиизоцианат (ГДИ), толуолдиизоцианат (ТДИ) и т.п.
Полифункциональные сшивающие звенья можно вводить во время образования амфотерного полимера в количестве, находящемся в диапазоне от 20 до 10000 част./млн в пересчете на полное содержание мономера. Например, от 20 до 1000 част./млн, от 50 до 800 част./млн или от 75 до 600 част./млн.
Типичными сшивающими реагентами являются метиленбисакриламид (МБА); метиленбисметакриламид.
Массовое содержание сшивающих сомономеров в пересчете на полную массу сополимеров составляет не более 5%, 3% или 2 мас.%, чаще от 0,00002 до 2 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,00002 до 1 мас.%
Применение кондиционирующего тройного сополимера
Новый амфотерный тройной сополимер можно использовать практически в любой композиции для личной гигиены. Установлено, что амфотерный полимер является особенно подходящим для использования в композициях для личной гигиены, которые наносят на кератиновые субстраты, таких как волосы, кожа или ногти.
Такие продукты, как шампуни, кондиционеры, ополаскиватели, окрашивающие продукты, отбеливающие продукты, лосьоны для укладки волос, лосьоны для укладки волос феном, лосьоны для восстановления структуры, средства для перманента и выпрямляющие продукты могут включать амфотерный полимер, предлагаемый в настоящем изобретении.
Эти композиции для личной гигиены, содержащие амфотерный полимер, могут представлять собой очищающие композиции для личной гигиены, такие как шампуни и средства для мытья тела.
Например, очищающая композиция, содержащая кондиционирующий тройной сополимер, представляет собой шампунь "два в одном", средство для мытья тела, средство для умывания лица, пену для ванны, очищающие средства, не содержащие мыла, жидкое и кусковое мыло; гель для душа, отшелушивающий гель для душа; молочко после ванны; влажные полотенца; шипучие таблетки для ванны (например, пена для ванны); гель для ванны/душа или крем после душа и может дополнительно содержать моющее анионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем от примерно 5% до примерно 50%, предпочтительно от примерно 8% до примерно 30%, наиболее предпочтительно от примерно 10% до примерно 25% и особенно предпочтительно от примерно 12% до примерно 18 мас.% в пересчете на композицию.
Особый интерес представляют кондиционирующие шампуни или шампуни "два в одном". Эти шампуни не только моют, но и кондиционируют волосы. Таким образом, шампуни "два в одном" являются предпочтительными, поскольку при их использовании после промывки волос не требуется вторая стадия кондиционирования.
Таким образом, предпочтительным вариантом осуществления является очищающая композиция для личной гигиены, содержащая кондиционирующий тройной сополимер, где очищающая композиция представляет собой шампунь "два в одном" и дополнительно содержит моющее анионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем от примерно 5% до примерно 50%.
"Средство для мытья тела" включает все очищающие средства, наносимые на тело. Типичные формы очищающих средств включают, но не ограничиваются только ими, жидкость, кусковое мыло, гель, пену, аэрозоль или спрей в баллончике, крем, лосьон, косметический карандаш, порошок, или включено в пластырь или влажное полотенце. Кроме того, также можно использовать очищающие средства, не содержащие мыла. Средство для мытья тела можно изготовить в любой подходящей форме. Таким образом, при использовании в настоящем изобретении "средство для мытья тела" включает, но не ограничивается только ими, мыло, включая жидкое и кусковое мыло; гель для душа; включая отшелушивающий гель для душа; образующий пену продукт для душа (например, гель, мыло или лосьон); молочко после ванны; включая очищающий гель, жидкое очищающее средство и очищающее мыло; влажные полотенца; шипучие таблетки для ванны (например, пена для ванны); гель для ванны/душа; крем после душа.
Эти композиции для личной гигиены, включающие амфотерный полимер, также могут представлять собой кондиционирующие композиции для кератиновых субстратов, такие как лосьоны для рук, лосьон для ухода за телом, дезодорант для тела в аэрозольной упаковке, дисперсия или гель, ополаскиватель-кондиционер для волос, крем для бритья, лосьон после бритья, увлажнитель после бритья, крем для удаления волос; средство для бритья, например, крем, гель, пена или мыло для бритья, лосьон после бритья, увлажнитель после бритья; крем для ухода за руками и ногтями и их комбинации, и любую другую композицию, использующуюся для нанесения после очистки на тело, включая кожу и волосы.
Таким образом, композиция для личной гигиены представляет собой лосьон для рук, лосьон для ухода за телом, дезодорант для тела в аэрозольной упаковке, дисперсию или гель, ополаскиватель-кондиционер для волос, крем, гель, пену или мыло для бритья, лосьон после бритья, увлажнитель после бритья, крем для ухода за руками и ногтями или крем для удаления волос.
Как указано выше, средства для личной гигиены могут находиться в любой форме, такой как кремы, мази, пасты, пены, гели, лосьоны, порошки, составы, спреи, косметические карандаши или аэрозоли.
Кремы являются эмульсиями типа масло-в-воде, содержащими более 50% воды. Использующаяся в них содержащая масло основа обычно представляет собой в основном жирные спирты, например, лауриловый, цетиловый или стеариловый спирт, жирные кислоты, например, пальмитиновая или стеариновая кислота, жидкие или твердые воска, например, изопропилмиристат или пчелиный воск и/или смеси углеводородов, такие как парафиновое масло. Подходящими эмульгаторами являются поверхностно-активные вещества, обладающие преимущественно гидрофильными характеристиками, такие как соответствующие неионогенные эмульгаторы, например, аддукты с этиленоксидом эфиров жирных кислот и полиспиртов, такие как эфир жирной кислоты и полиглицерина или полиоксиэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты (торговые марки Tween); полиоксиэтиленовые простые эфиры жирных спиртов или их сложные эфиры или соответствующие ионогенные эмульгаторы, такие как соли щелочных металлов сульфонатов жирных спиртов, цетилсульфат натрия или стеарилсульфат натрия, которые обычно используют вместе с жирными спиртами, такими как цетиловый спирт или стеариловый спирт. Кроме того, кремы содержат агенты, которые уменьшают потерю воды за счет испарения, например, многоатомные спирты, такие как глицерин, сорбит, пропиленгликоль, и/или полиэтиленгликоли.
Мази являются эмульсиями типа вода-в-масле, которые содержат до 70%, предпочтительно не более, чем от 20 до 50%, воды или водной фазы. Содержащая масло фаза преимущественно содержит углеводороды, такие как парафиновое масло и/или твердый парафин, которые предпочтительно содержат гидроксисоединения, например, жирный спирт или его сложные эфиры, такие как цетиловый спирт или ланолин для улучшения поглощения воды. Эмульгаторами являются соответствующие липофильные вещества, такие как сорбитановый эфир жирной кислоты. Кроме того, мази содержат увлажняющие вещества, такие как многоатомные спирты, например, глицерин, пропиленгликоль, сорбит и/или полиэтиленгликоль, а также консерванты.
Жирные кремы являются безводными композициями и их готовят на основе смесей углеводородов, таких как парафин, натуральные или частично синтетические жиры, например, триглицериды жирных кислот кокосового масла или предпочтительно отвержденные масла и частичные эфиры глицерина и жирной кислоты.
Пасты являются кремами и мазями, содержащими порошкообразные ингредиенты, которые впитывают выделения, например, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид цинка, и также таллоусиликаты и/или силикаты алюминия, которые связывают воду или впитывают выделения.
Пены являются жидкими эмульсиями типа масло-в-воде в форме аэрозоля. Для содержащей масло фазы, в частности, используют смеси углеводородов, например, парафиновое масло, жирные спирты, такие как цетиловый спирт, эфиры жирной кислоты, такие как изопропилмиристат и/или воска. Подходящими эмульгаторами являются, в частности, смеси эмульгаторов, обладающих преимущественно гидрофильными характеристиками, например, полиоксиэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты и также эмульгаторов, обладающих преимущественно липофильными характеристиками, например, сорбитановый эфир жирной кислоты. Обычно дополнительно используют имеющиеся в продаже добавки, например, консерванты.
Гели являются, в частности, водными растворами или суспензиями активных веществ, в которых диспергированы или набухли гелеобразователи, в частности, простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, или растительный гидроколлоид, например, альгинат натрия, трагакантовая камедь или гуммиарабик. Гели предпочтительно также дополнительно содержат многоатомные спирты, такие как пропиленгликоль или глицерин, в качестве увлажняющих средств и смачивающие агенты, такие как полиоксиэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты. Кроме того, гели содержат имеющиеся в продаже консерванты, такие как бензиловый спирт, фенетиловый спирт, феноксиэтанол и т.п.
Как указано выше, согласно изобретению было установлено, что амфотерный полимер очень хорошо действует в качестве средства, осаждающего силикон. Таким образом, при объединении в шампуне или средстве для мытья тела, содержащем силикон, амфотерные полимеры эффективно способствуют осаждению силикона на кератиновые поверхности, такие как волосы и кожа, тем самым усиливая кондиционирующие эффекты.
Тройной сополимер, предлагаемый в настоящем изобретении, при разбавлении, как указано выше, может образовать систему тройной сополимер/агрегат или коацерват силикона/необязательное оказывающее благоприятное воздействие средство (такое как жирные амины, жирные аминоксиды или четвертичные амины, маслообразные компоненты, жирные кислоты, силикон или их смеси) и тем самым физически осадить агрегат на кожу или волосы, для которых желательно благоприятное воздействие кондиционирования.
Амфотерный полимер, предлагаемый в настоящем изобретении, можно использовать в очищающей композиции или композиции для личной гигиены в количестве, составляющем от примерно 0,05 до примерно 5, от примерно 0,1 до примерно 3, от примерно 0,1 до примерно 0,75, от примерно 0,1 до примерно 0,5 мас.% в пересчете на всю композицию для личной гигиены или очищающую композицию.
Кондиционирующие средства
В дополнение к жирным аминам, жирным аминоксидам и четвертичным аминам с тройным сополимером, предлагаемым в настоящем изобретении, можно объединять другие кондиционирующие средства. Например, кондиционирующие средства, применимые в настоящем изобретении, включают силиконы, маслообразные или жирные вещества, такие как углеводороды, жирный сложный эфир, силиконы и катионогенные жирные вещества, такие как жирные амины, жирные оксиды, жирные четвертичные соединения, указанные выше.
Силиконы
Самыми распространенными кондиционирующими средствами являются силиконы. Амфотерный полимер, предлагаемый в настоящем изобретении, эффективен в качестве средства, способствующего осаждению силикона, практически для любого силикона. Самыми распространенными силиконами, которые являются подходящими для использования в очищающей композиции или композиции для личной гигиены, обычно являются модифицированные или немодифицированные полиорганосилоксаны, т.е. полиорганосилоксановые масла или полиорганосилоксановые камеди или смолы в исходной форме или в форме растворов в органических растворителях, или, альтернативно, в форме эмульсий или микроэмульсий.
Из полиорганосилоксанов, которые можно использовать в настоящем изобретении, можно отметить, но не ограничиваться только ими, следующие:
I. Летучие силиконы: они обладают температурой кипения, равной от 60 до 260°C. Они выбраны из числа циклических силиконов, содержащих от 3 до 7 и предпочтительно от 4 до 5 атомов кремния. Примерами являются октаметилциклотетрасилоксан, продающийся под торговым названием VOLATILE SILICONE 7207" фирмой Union Carbide, или SILBIONE 70045 V2, продающийся фирмой Rhone-Poulenc, декаметилциклопентасилоксан, продающийся под торговым названием VOLATILE SILICONE 715811 фирмой Union Carbide, SILBIONE 70045 V5, продающийся фирмой Rhone-Poulenc, a также их смеси. Также следует отметить циклосополимеры, такие как диметилсилоксан/метилалкилсилоксан, например VOLATILE SILICONE FZ3109, продающийся фирмой Union Carbide, который представляет собой циклосополимер диметилсилоксан/метилоктилсилоксан.
II. Нелетучие силиконы: в их число в основном входят следующие:
(i) полиалкилсилоксаны; из полиалкилсилоксанов в основном можно отметить линейные полидиметилсилоксаны, содержащие триметилсилильные концевые группы, такие как, например, и не ограничиваясь только ими, масла SILBIONE серии 70047, продающиеся фирмой Rhodia Chimie; масла DC200 и силиконовые эмульсии, такие как DC-1664, продающиеся фирмой Dow Corning, и ПДМС, содержащие гидроксидиметилсилильные концевые группы;
(ii) полиарилсилоксаны;
(iii) полиалкиларилсилоксаны; можно отметить линейные и разветвленные полиметилфенилсилоксаны, полидиметилметилфенилсилоксаны и полидиметилдифенилсилоксаны, такие как, например, масло RHODORSIL 76311, продающееся фирмой Rhodia Chimie;
(iv) силиконовые камеди; ими являются полидиорганосилоксаны, обладающие молекулярной массой, равной от 200000 до 5000000, которые используют в чистом виде или в виде смеси в растворителе, выбранном из группы, включающей летучие силиконы, полидиметилсилоксановые (ПДМС) масла, полифенилметилсилоксановые (ПФМС) масла, изопарафины, метиленхлорид, пентан, додекан, тридекан, тетрадекан или их смеси; следует отметить, например, следующие соединения:
полидиметилсилоксан,
поли[(диметилсилоксан)/(метилвинилсилоксан)],
поли[(диметилсилоксан)/(дифенилсилоксан)],
поли[(диметилсилоксан)/(фенилметилсилоксан)],
поли[(диметилсилоксан)/(дифенилсилоксан)/(метилвинилсилоксан)];
также можно отметить, например, не ограничиваясь только ими, следующие смеси:
1) смеси, образованные из полидиметилсилоксана, гидроксилированного по концу цепи (диметиконол по номенклатуре CTFA (Ассоциация по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам)), и из циклического полидиметилсилоксана (циклометикон по номенклатуре CTFA), такие как продукт Q2 1401, продающийся фирмой Dow Corning;
2) смеси, образованные из полидиметилсилоксановой камеди с циклическим силиконом, такие как продукт SF 1214 Silicone Fluid, продающийся фирмой General Electric, который представляет собой камедь SE 30, обладающую молекулярной массой=500000, растворенную в SF 1202 Silicone Fluid (декаметилциклопентасилоксан);
3) смеси двух ПДМС, обладающих разной вязкостью, в частности, камеди ПДМС и масла ПДМС, такие как продукты SF 1236 и CF 1241, продающиеся фирмой General Electric;
(v) силиконовые смолы; предпочтительно сшитые силоксановые системы, содержащие звенья R2SiO2/2, RSiO3/2 и Si4/2 в которых R означает углеводородную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или фенильную группу. Из этих смод можно отметить продукт, продающийся под названием Dow Corning 593;
(vi) модифицированные орагническими соединениями полиорганосилоксаны; т.е. силиконы, определенные выше, содержащие в своей основной структуре одну или большее количество органических функциональных групп, непосредственно с силоксановой цепью, или связанных через радикал на основе углеводорода; следует отметить, например, силиконы, содержащие:
a) полиэтиленокси- и/или полипропиленоксигруппы, необязательно содержащие алкильные группы, такие как продукт, известный под названием диметиконсополиол, продающийся фирмой Dow Corning под названием DC 1248, и алкил-(С12)-метиконсополиол, продающийся фирмой Dow Corning под названием Q2 5200;
b) (пер)фторированные группы, такие как трифторалкильные группы, такие как, например, продающиеся фирмой General Electric под названиями FF.150 FLUOROSILICONE FLUID;
c) гидроксиациламиногруппы, такие как описанные в заявке на европейский патент EP-A-0342834, и, в частности, силикон, продающийся фирмой Dow Corning под названием Q2-8413;
d) тиогруппы, такие как силиконы X2-836, продающихся фирмой Dow Corning или GP 72А и GP 71, продающийся фирмой Genesee;
e) замещенные или незамещенные аминогруппы, такие как продукты, продающиеся под названием GP 4 Silicone Fluid и GP 7100 фирмой Genesee, или продукты, продающиеся под названиями Q2 8220 и Dow Corning 929 или 939 фирмой Dow Corning. Замещенными аминогруппами являются, в частности, С1-C4-аминоалкильные или амино-(C1-C4)-алкиламино-(C1-C4)-алкильные группы. Более предпочтительно использовать силиконы, известные под названиями аминодиметикон и триметилсилиламинодиметикон по номенклатуре CTFA (1997);
f) карбоксилатные группы, такие как продукты, описанные в европейском патенте EP 186507, выданном Chisso Corporation;
g) гидроксигруппы, такие как полиорганосилоксаны, содержащие гидроксиалкильную группу, описанные в заявке на патент FR-A-2589476;
h) алкоксигруппы, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода, такие как продукт SILICONE COPOLYMER F 755, продающийся фирмой SWS Silicones;
i) ацилоксиалкильные группы, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода, такие как, например, полиорганосилоксаны, описанные в заявке на патент FR-A-2641185;
j) четвертичные аммониевые группы, такие как в продукте ABIL К 32701, продающемся фирмой Goldschmidt;
k) амфотерные или бетаиновые группы, такие как в продукте, продающемся фирмой Goldschmidt под названием ABIL В 9950;
l) бисульфиныет группы, такие как в продуктах, продающихся фирмой Goldschmidt под названиями ABIL S 201 и ABIL S 255;
(vii) блок-сополимеры, содержащие в качестве повторяющегося звена линейный полисилоксан-полиалкиленовый блок; получение таких блок-сополимеров, использующихся в контексте настоящего изобретения, описано в заявке на европейский патент EP 0492657 A1, содержание которой включено в настоящее описание в качестве ссылки;
(viii) привитые силиконовые полимеры, содержащие несиликоновый органический каркас, состоящий из главной органической цепи, образованной из органических мономеров, не содержащих кремния, к которой привит к боковой цепи, а также необязательно по меньшей мере к одному из концов по меньшей мере один полисилоксановый макромономер; в частности, более предпочтительно выбранные из числа описанных в патентах U.S. №№4963935, 4728571 и 4972037 и в заявках на патенты EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 и WO 95/00578, содержание которых во всей их полноте включено в настоящее описание в качестве неграничивающих ссылок;
(ix) привитые силиконовые полимеры, содержащие полисилоксановый каркас с привитыми несиликоновыми органическими мономерами, содержащими главную полисилоксановую цепь, к которой привит к боковой цепи, а также необязательно по меньшей мере к одному из концов по меньшей мере один органический макромономер, не содержащий кремния; примеры таких полимеров и предпочтительных способов их получения описаны, в частности, в заявках на патенты EP-A-0582152, WO 93/23009 и WO 95/03776, содержание которых во всей их полноте включено в настоящее описание в качестве неграничивающих ссылок;
(x) или их смеси.
Полиорганосилоксаны, предпочтительно использующиеся в настоящем изобретении, являются нелетучими полиорганосилоксанами и предпочтительно полидиметилсилоксановыми маслами или камедями, которые необязательно аминированы, арилированы или алкиларилированы.
В находящейся одновременно на рассмотрении заявке U.S. №12/286260, которая во всей своей полноте включена в настоящее изобретение в качестве ссылки, описан модифицированный силикон. Амфолитический тройной сополимер, предлагаемый в настоящем изобретении, можно использовать в комбинации с описанными в ней производными силикона в качестве эффективного средства осаждения в композициях для личной гигиены.
Полиорганосилоксаны используют в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, при содержании, составляющем от 0,01 до 20 мас.% и предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на полную массу композиции.
Несиликоновые кондиционирующие средства
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать диспергированное нелетучее, нерастворимое в воде маслообразное несиликоновое кондиционирующее средство.
Подходящие маслообразные или жирные вещества выбраны из группы, включающей углеводородные масла, жирные сложные эфиры и их смеси.
Углеводороды с линейной цепью, входящие в масла, могут, например, содержать от примерно 12 до примерно 30 атомов углерода. Также подходящими являются масла, содержащие углеводороды с разветвленной цепью, предпочтительно содержащие от примерно 12 до примерно 42 атомов углерода. Также подходящими являются полимерные углеводороды, состоящие из алкенильных мономеров, таких как C2-C6-алкенильные мономеры.
Конкретные примеры подходящих углеводородных масел включают парафиновое масло, минеральное масло, насыщенный и ненасыщенный додекан, насыщенный и ненасыщенный тридекан, насыщенный и ненасыщенный тетрадекан, насыщенный и ненасыщенный пентадекан, насыщенный и ненасыщенный гексадекан и их смеси. Также можно использовать изомеры этих соединений с разветвленной цепью, а также углеводороды с цепями большей длины. Другим подходящим веществом является полиизобутилен.
Подходящие жирные сложные эфиры содержат по меньшей мере 10 атомов углерода и включают сложные эфиры с гидрокарбильными цепями, образованные из жирных кислот или спиртов. Эфиры монокарбоновых кислот включают эфиры спиртов и/или кислот формулы R1COOR, в которой R* и R независимо обозначают алкильные или алкенильные радикалы и сумма количеств атомов углерода в Rf и R равна по меньшей мере 10, предпочтительно по меньшей мере 20. Также можно использовать ди- и триалкиловые и алкениловые эфиры карбоновых кислот.
Вязкость самого кондиционирующего масла (не эмульсии или конечной кондиционирующая композиции для волос) равна от 350 до 10000000 мм2/с при 25°C.
Маслообразное или жирное вещество обычно содержится в количестве, составляющем от 0,05 до 20, предпочтительно от 0,2 до 10, более предпочтительно от примерно от 0,5 до 5 мас.% в пересчете на композицию.
Влагоудерживающие и увлажняющие вещества
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать одно или большее количество влагоудерживающих или увлажняющих веществ. Можно использовать множество этих веществ и содержание каждого может составлять от примерно 0,1% до примерно 20%, более предпочтительно от примерно 1% до примерно 10% и наиболее предпочтительно от примерно 2% до примерно 5%. Эти вещества включают мочевину; гуанидин; гликолевую кислоту и гликоляты (например, аммония и четвертичного алкиламмония); молочную кислоту и лактаты (например, аммония и четвертичного алкиламмония); алоэ вера в любой из его разных форм (например, гель алоэ вера); полигидроксиспирты, такие как сорбит, глицерин, гексантриол, пропиленгликоль, бутиленгликоль, гексиленгликоль и т.п.; полиэтиленгликоли; сахара и крахмалы; производные сахара и крахмала (например, алкоксилированная глюкоза); гиалуроновую кислоту; лактамидмоноэтаноламин; ацетамидмоноэтаноламин; и их смеси. Предпочтительными влагоудерживающими и увлажняющими веществами являются глицерин, бутиленгликоль, гексиленгликоль и их смеси.
Моющие поверхностно-активные вещества
Эти амфолитические полимеры, предлагаемые в настоящем изобретении, особенно хорошо совместимы с содержащими моющее анионогенное поверхностно-активное вещество продуктами, такие как обычно использующиеся в шампунях или очищающих средствах для личной гигиены, и образуют прозрачные композиции без потери кондиционирующих характеристик, описанных выше, а также совместимы с катионогенными, неионогенными, цвиттерионными или амфотерными поверхностно-активными веществами.
Анионогенные моющие поверхностно-активные компоненты, подходящие для использования в композиции шампуня, предлагаемой в настоящем изобретении, включают такие, которые, как известно, используются в применяющихся для ухода за волосами или в других очищающих композициях для личной гигиены. Концентрация анионогенного моющего поверхностно-активного компонента в композиции шампуня должна быть достаточной для обеспечения необходимого очищающего и вспенивающего воздействия и обычно находится, например, в диапазоне от примерно 5% до примерно 50%, от примерно 8% до примерно 30%, от примерно 10% до примерно 25% и от примерно 12% до примерно 18 мас.% в пересчете на композицию.
Предпочтительными анионогенными поверхностно-активными веществами, подходящими для использования в композициях шампуней, являются алкилсульфаты и простые эфиры алкилсульфатов. Эти вещества соответственно описываются формулами ROSO3M и RO(C2H4O)xSO3- M, в которых R обозначает алкил или алкенил, содержащий от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, х является целым числом, равным от 1 до 10, и M обозначает катион, такой как катионы аммония, алканоламинов, таких как триэтаноламин, одновалентных металлов, таких как натрия и калия, и катионы многовалентных металлов, таких магния и кальция.
В алкилсульфатах и простых эфирах алкилсульфатов R обычно содержит от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, от примерно 10 до примерно 16 атомов углерода, от примерно 12 до примерно 14 атомов углерода. Простые эфиры алкилсульфатов обычно получают в виде продуктов конденсации этиленоксида и одноатомных спиртов, содержащих от примерно 8 до примерно 24 атомов углерода. Спирты могут быть синтетическими или их можно получить из жиров, например кокосового масла, пальмоядрового масла, животного жира. Лауриловый спирт и обладающие линейной цепью спирты, образованные из кокосового масла или пальмоядрового масла, являются предпочтительными. Такие спирты вводят в реакцию с составляющим от примерно 0 до примерно 10, от примерно 2 до примерно 5, примерно 3 количеством солей этиленоксида и полученную смесь молекулярных систем, содержащую, например, в среднем 3 моля этиленоксида на 1 моль спирта, сульфируют и нейтрализуют.
Другими подходящими анионогенными моющими поверхностно-активными веществами являются растворимые в воде соли продуктов реакции серной кислоты с органическими соединениями, описывающиеся формулой [R1--SO3--M], в которой R1 обозначает обладающий линейной или разветвленной цепью насыщенный алифатический углеводородный радикал, содержащий от примерно 8 до примерно 24, от примерно 10 до примерно 18, атомов углерода; и M обозначает катион, описанный выше в настоящем изобретении.
Другими подходящими анионогенными моющими поверхностно-активными веществами являются продукты реакции жирных кислот, этерифицированные изетионовой кислотой и нейтрализованные гидроксидом натрия, где, например, жирные кислоты получены из кокосового масла или пальмоядрового масла; соли натрия или калия амидов жирных кислот и метилтаурнда, в которых жирные кислоты, например, получены из кокосового масла или пальмоядрового масла.
Типичные конкретные анионогенные моющие поверхностно-активные вещества для использования в очищающих композициях для личной гигиены включают лаурилсульфат аммония, лауретсульфат аммония, триэтиламинлаурилсульфат, триэтиламинлауретсульфат, триэтаноламинлаурилсульфат, триэтаноламинлауретсульфат, моноэтаноламинлаурилсульфат, моноэтаноламинлауретсульфат, диэтаноламинлаурилсульфат, диэтаноламинлауретсульфат, лаурилмоноглицеридсульфат натрия, лаурилсульфат натрия, лауретсульфат натрия, лаурилсульфат калия, лауретсульфат калия, лаурилсаркозинат натрия, лауроилсаркозинат натрия, лаурилсаркозин, кокоилсаркозин, кокоилсульфат аммония, лауроилсульфат аммония, кокоилсульфат натрия, лауроилсульфат натрия, кокоилсульфат калия, лаурилсульфат калия, триэтаноламинлаурилсульфат, триэтаноламинлаурилсульфат, моноэтаноламинкокоилсульфат, моноэтаноламинлаурилсульфат, тридецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат натрия и их комбинации.
Подходящие амфотерные или цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества можно использовать в очищающих композициях для личной гигиены и в настоящем изобретении они включают такие, которые, как известно, используются в применяющихся для ухода за волосами или ухода за кожей композициях и которые содержат группу, которая является анионогенной при значении рН косметической (такой как шампунь) композиции. Концентрация таких амфотерных моющих поверхностно-активных веществ находится, например, в диапазоне от примерно 0,5% до примерно 20%, от примерно 1% до примерно 10 мас.% в пересчете на композицию.
Амфотерные моющие поверхностно-активные вещества, подходящие для использования в очищающих композициях для личной гигиены, хорошо известны в данной области техники и включают поверхностно-активные вещества, в широком смысле описывающиеся, как производные вторичных и третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал может обладать линейной или разветвленной цепью и в которых один из алифатических заместителей содержит от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода и один содержит анионогенную солюбилизирующуюся водой группу, такую как карбоксигруппу, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу.
Цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества, подходящие для использования в очищающих композициях для личной гигиены, хорошо известны в данной области техники и включают поверхностно-активные вещества, в широком смысле описывающиеся как производные четвертичных алифатических аммониевых, фосфониевых и сульфониевых соединений, в которых алифатический радикал может обладать линейной или разветвленной цепью и в которых один из алифатических заместителей содержит от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, и один содержит анионогенную группу, такую как карбоксигруппу, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу. Также можно использовать цвиттерионные соединения, такие как бетаины.
Очищающие композиции для личной гигиены, предлагаемые в настоящем изобретении, могут дополнительно содержать другие поверхностно-активные вещества для использования в комбинации с анионогенным моющим поверхностно-активным компонентом, описанным выше в настоящем изобретении. Подходящие необязательные поверхностно-активные вещества включают неионогенные поверхностно-активные вещества, катионогенные поверхностно-активные вещества и их комбинации. Можно использовать любое такое поверхностно-активное вещество, известное в данной области техники для использования в продуктах для ухода за волосами или средствах личной гигиены, при условии, что необязательное дополнительное поверхностно-активное вещество также химически и физически совместимо с основными компонентами очищающей композиции для личной гигиены или другим образом нежелательно ухудшает характеристики, внешний вид или стабильность. Концентрация необязательных дополнительных поверхностно-активных веществ в очищающей композиции для личной гигиены может меняться в зависимости от очищающих и вспенивающих характеристик, выбранного необязательного поверхностно-активного вещества, концентрации желательного продукт, наличия в композиции других компонентов и других факторов, хорошо известных в данной области техники.
Неограничивающими примеры других анионогенных, цвиттерионных, амфотерных или необязательных дополнительных поверхностно-активных веществ, подходящих для использования в очищающих композициях для личной гигиены или композициях шампуней, являются описанные в публикации McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual, published by M.C. Publishing Co., которая включена в настоящее изобретение в качестве ссылки.
Особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения является очищающая композиция или композиция для личной гигиены, содержащая кондиционирующий полимер, где кондиционирующий полимер диспергирован или солюбилизирован в косметически приемлемом разбавителе, и необязательно дополнительно содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из числа анионогенных, амфотерных, неионогенных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ.
Еще более предпочтительным вариантом осуществления является очищающая композиция или композиция для личной гигиены, где очищающая композиция для личной гигиены, содержащая кондиционирующий полимер, представляет собой шампунь или средство для мытья тела, и композиция для личной гигиены представляет собой любую композицию для личной гигиены, которую наносят на тело, включая кожу и волосы.
Очищающей композицией для личной гигиены, представляющей особый интерес, является очищающая композиция для личной гигиены, которая, например, может представлять собой шампунь "два в одном", средство для мытья тела, средство для умывания лица, пену для ванны, очищающие средства, не содержащие мыла, жидкое и кусковое мыло; гель для душа, отшелушивающий гель для душа; молочко после ванны; влажные полотенца; шипучие таблетки для ванны (например, пена для ванны); гель для ванны/душа или крем после душа, предпочтительно очищающая композиция представляет собой шампунь "два в одном" и очищающая композиция для личной гигиены необязательно дополнительно содержит моющее анионогенное поверхностно-активное вещество в количестве, составляющем от 5 до 50%, предпочтительно от 8 до 30%, наиболее предпочтительно от 10 до 25% и особенно предпочтительно 12 до 18 мас.% в пересчете на композицию.
Оказывающие благоприятное воздействие средства
Оказывающие благоприятное воздействие средства можно объединить с тройным сополимером, предлагаемым в настоящем изобретении, и они необязательно включают кондиционирующие средства, такие как углеводородные масла, жирные сложные эфиры, силиконы, жирные амины, жирные аминоксиды и жирные четвертичные соединения. Другие возможные оказывающие благоприятное воздействие средства также могут включать такие ингредиенты, как солнцезащитные средства, средства против перхоти, белки, минеральные вещества, экстракты трав, педикулициды, витамины и поглотители УФ-излучения.
Необязательные ингредиенты
Кроме того, средства личной гигиены обычно содержат суспендирующие агенты, модификаторы вязкости, красители, нелетучие растворители или разбавители (растворимые и нерастворимые в воде), компоненты с перламутровым эффектом, пенообразователи, дополнительные поверхностно-активные вещества или неионогенные вторичные поверхностно-активные вещества, агенты, регулирующие рН, отдушки, консерванты, хелатообразователи, средства, активно воздействующие на кожу, минеральные вещества, экстракты трав/фруктов/пищевых продуктов, производные сфинголипидов или синтетические производные и глину.
Средства против перхоти, представляющие особый интерес как катионогенные полимеры хорошо известны как средства осаждения препаратов против перхоти, таких как соли пиридинтиона. Например, в публикации заявка на патент U.S. №2008/0206355 описаны катионогенные гомополимеры в комбинации с пиритионом. Таким образом, композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, также могут содержать средство против перхоти.
Подходящие неограничивающие примеры измельченных средств против перхоти включают: соли пиридинтиона, азолы, сульфид селена, измельченную серу и их смеси. Предпочтительными являются соли пиридинтиона. Такое измельченное средство против перхоти должно быть физически и химически совместимо с основными компонентами композиции и другим образом нежелательно на ухудшать стабильность внешний вид или характеристики продукта.
Содержащие пиридинтион измельченные средства против перхоти, предпочтительно соли 1-гидрокси-2-пиридинтиона, являются особенно предпочтительными измельченными средствами против перхоти для использования в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении. Концентрация содержащего пиридинтион измельченного средства против перхоти обычно находится в диапазоне от примерно 0,1% до примерно 4 мас.% композиции, предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 3%, более предпочтительно от примерно 0,3% до примерно 2%. Предпочтительные соли пиридинтиона включают образованные из тяжелых металлов, таких как цинк, олово, кадмий, магний, алюминий и цирконий, предпочтительно цинк, более предпочтительно цинковую соль 1-гидрокси-2-пиридинтиона (известную, как "цинк-пиридинтион" или "ZPT"), более предпочтительно соли 1-гидрокси-2-пиридинтиона в форме пластинок, где в которой частицы обладают средним размером, равным примерно до 20 мкм, предпочтительно примерно до 5 мкм, более предпочтительно примерно до 2,5 мкм. Также могут быть подходящими соли, образованные из других катионов, таких как катион натрия.
Композиции для личной гигиены или очищающие композиции, содержащие тройной сополимер, предлагаемый в настоящем изобретении, могут дополнительно содержать другие полимеры. Этим другим полимером может быть, например:
- гомополимер полиакриламида, обладающий молекулярной массой в диапазоне от примерно 1000000 до примерно 30000000, от примерно 2000000 до примерно 8000000 или от примерно 2000000 до примерно 5000000,
- катионогенный сополимер, отличный от тройного сополимера, предлагаемого в настоящем изобретении. Например, катионогенный сополимер может представлять собой сополимер акриламида и катионогенных мономеров, таких как (мет)акрилоилоксиэтил-N,N,N-триметиламмонийхлорид,
-(мет)акрилоилоксиэтил-N-этил-N,N-диметиламмониймоноэтилсульфат, (мет)акрилоилоксиэтил-N,N,N-триэтиламмониймоноэтилсульфат,
-(мет)акрилоиламинопропил-N,N,N-триметиламмонийхлорид, (мет)акрилоиламинопропил-N-этил-N,N-диметиламмониймоноэтилсульфат, (мет)акрилоиламинопропил-N,N-диэтил-N-метиламмонийхлорнд или (мет)акрилоиламинопропил-N,N-диэтил-N-метиламмониймонометилсульфат или их смеси.
Второй катионогенный сополимер обычно содержит от ОД до примерно 25 мас.%, 4 до примерно 20 или примерно 5 или примерно 20 мас.% катионогенного мономера в пересчете на полную массу сополимера.
Получение тройного сополимера
Амфотерные кондиционирующие полимеры можно получить обычным образом, например, полимеризацией в массе или в растворе. Полимеризация может протекать в воде, растворителе или смеси вода-растворитель, но предпочтительно проводить реакцию во в основном водной среде. Возможными растворителями являются ДМСО (диметилсульфоксид), ТГФ (тетрагидрофуран), ДМФ (диметилформамид), этил-, пропил-, бутилацетат, бензол, толуол, ксилол, н-бутанол, изобутанол, изопропанол, МЭК (метилэтилкетон), МИБК (метилизобутилкетон), ацетон и т.п.
Полимеризацию предпочтительно проводить при отсутствии кислорода.
Мономеры предпочтительно полимеризовать с помощью радикальной реакции путем добавления пероксидов, необязательно в присутствии окислительно-восстановительных систем. Такие инициаторы, как персульфат аммония, являются идеальными, поскольку этот инициатор хорошо растворим в воде.
Длительность полимеризации кондиционирующего полимера зависит от температуры и характеристик необходимого конечного продукта, но предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 ч при температурах в диапазоне от примерно 50 до примерно 190°C. Полимеризацию можно проводить в непрерывном, периодическом или полупериодическом режиме. Если предпочтительно получить полимерную цепь, обладающую статистическим распределением мономеров, к реакционной смеси предпочтительно добавляют все мономеры вместе. Их можно добавлять одной порцией или дозировать с течением времени для регулирования скорости реакции.
По данным о реакционной способности мономеров, которые известны, специалист в данной области техники может регулировать полимеризацию и обеспечить необходимое распределение.
ПРИМЕРЫ
Определение средней молекулярной массы проводят с помощью гельпроникающего хроматографа.
Аббревиатуры
АПТАХ - акрилоиламинопропил-N,N,N-триметиламмонийхлорид
ЭГДС - этиленгликольдистеарат
ДАА - диаллиламин
АДАА - алкоксилированный диаллиламин - эти мономеры получают в соответствии с примерами в патентах US №№7579421 и 5478883, которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки
Na-ЭДТК - натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты Кокамид МЭА - кокамидмоноэтаноламин
ЛСН - лаурилсульфат натрия
ЛСТН-Х - лауретсульфат натрия содержащий X молей этоксигрупп
ЭО/ПО - этокси/пропоксигруппы
VA 044 - 2,2′-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан]днгидрохлорид
ТБПВ - трет-бутилпероксид водорода
МБСН - метабисульфит натрия
ГЛБ - показатель гидрофильно-липофильного баланса
Синтез амфотерного кондиционирующего полимера
Пример 1
Получение тройного сополимера АПТАХ/АК/ДАА
Загрузка в реактор (ЗР)
Значение pH доводят до 4,0 раствором HCL (5%)
Загрузка мономера (ЗМ)
Значение рН доводят до 4,0 раствором NaOH
Реактор объемом 1 л продувают азотом. В реактор добавляют ЗР. Реагенты перемешивают при 210 об/мин и нагревают до 100°C. Инициатор (персульфат аммония, 0,2 г в 20 мл воды) вводят со скоростью, равной 0,22 мл/мин, остальную загрузку мономеров (ЗМ) добавляют в течение 60 мин. После добавления загрузки мономеров контейнер промывают с помощью 10 мл деионизированной воды. Инициатор вводят с такой же скоростью. После завершения добавления инициатора смесь выдерживают при 100°C в течение 0,5 ч. Затем добавляют метабисульфит натрия (1 мас.% водный раствор, 2,6 мл) со скоростью, равной 0,5 мл/мин. Затем смесь выдерживают при 100°C в течение еще 0,5 ч. Полученный полимер обладает массовым соотношением АПТАХ/АК/ДАА, составляющим 86/10/4. Mw равна 210 КДа.
Необязательная нейтрализация образовавшегося амфотерного кондиционирующего полимера
Реактор охлаждают примерно до 60°С. Перед выгрузкой полимера из реактора необязательно добавляют жирный амин или жирный аминоксид, например, в массовом отношении, составляющем от 0,5:2 до 1:2 (отношение количества жирного амина к количеству кондиционирующего полимера). Смесь тщательно перемешивают для обеспечения однородности продукта и нейтрализации. Жирными аминами, жирными аминоксидами или жирными четвертичными соединениями, использующимися для нейтрализации, являются додециламин, додецилдиметиламин, додецилдиметиламиноксид, миристиламин, миристилдиметиламин, миристилдиметиламиноксид, стеариламин, стеарилдиметиламин, стеарилдиметиламиноксид и цетилтриметиламмонийхлорид. После нейтрализации полимер выгружают из реактора.
Реактор охлаждают примерно до 60°C. Перед выгрузкой полимера из реактора необязательно добавляют додециламин в массовом отношении, составляющем 1:2 (отношение жирный амин:кондиционирующий полимер). Смесь тщательно перемешивают для обеспечения однородности продукта. После нейтрализации полимер выгружают из реактора.
См. таблицу I, в которой приведены данные для примеров 2-8, содержащих АПТАХ:АК:ДАА.
Пример 9
Получение алкоксилированного тройного сополимера АПТАХ/АК/ДАА
ДАА - ЭО/ПО
Значение рН доводят до 4 1 н. раствором NaOH
Последующая обработка (ПО) масса, г
Образуется тройной сополимер с массовым отношением АПТАХ:АК:ДАА-ЭО/ПО, составляющим 80,6:9,1:10,3.
1. Mw равна 1100.
Пример 10
Значение рН доводят до 4 1 н. раствором NaOH
Последующая обработка (ПО) масса, г
Образуется тройной сополимер с массовым отношением АПТАХ:АК:ДАА -ЭО/ПО, составляющим 68,9:7,8:23,3.
1. Mw равна 3000.
Методика
Методика, использованная в примерах 2 и 3, является в основном такой же, как в примере 1, приведенном выше, но используют комбинацию инициаторов (t-BHP и МБСН).
Амфотерные полимеры
Различные амфотерные полимеры получают, как описано выше в примере 1, но соотношения компонентов АПТАХ, акриловая кислота и ДАА, все с Mw ~210 КДа, меняются при нейтрализации разными жирными аминами.
Очищающие средства для личной гигиены, содержащие кондиционирующий полимер
Для приготовления указанных ниже шампуней все ингредиенты смешивают и нагревают примерно до 70°C и гомогенизируют для улучшения диспергируемости силикона и комплекса кондиционирующий тройной сополимер/жирный амин. До охлаждения при необходимости добавляют NaCl и лимонную кислоту для доведения вязкости до значения в диапазоне 7000-8000 сП при комнатной температуре и для доведения значения pH до 5,7.
Шампунь 1
Шампунь 2
Шампунь 3
Шампунь 4
Средство для мытья тела
Жидкое мыло
Гель для душа
Данные по нанесению
Тройные сополимеры вводят в указанные ниже композиции шампуня для определения их способности осаждать силикон на волосы, кондиционирующих эффектов полимера и уменьшения энергии расчесывания.
Осаждение силикона
Процедура мытья
Десять необработанных прядей каштановых волос взвешивают и обрабатывают каждым исследуемым шампунем. Пять из прядей обрабатывают шампунем дважды и пять обрабатывают шампунем 10 раз. Каждую прядь предварительно тщательно промывают с помощью 15% TERGITOL и затем увлажняют водой.
1 г Шампуня наносят по длине каждой пряди и вспенивают. Пряди разделяют в потоке водопроводной воды (0,4 галлон/мин) в течение 1 мин при 35 С. Волосам дают высыхать в течение ночи при комнатной температуре и после этого они готовы для экстракции силикона.
Определение силикона в волосах
Обработанные пряди экстрагируют с помощью 30 мл смеси толуол/метилизобутилкетон (50/50) в стеклянных пробирках для центрифуги.
Количественное определение содержания силикона проводят с помощью атомного абсорбционного анализатора, снабженного графитовой печью (Perkin Elmer AAnalyst 600).
Исследование мытья волос и экстракцию проводят трижды. Кроме того, исследование мытья волос и экстракцию повторяют через 2 и 14 дней после приготовления шампуня для определения стабильности шампуней при хранении.
Кондиционирующие эффекты полимера
Процедуру мытья проводят аналогично процедуре мытья, описанной выше, за исключением того, что 9 г прядей волос длиной 8 дюймов промывают с помощью 2 г шампуня. Пряди волос состоят из европейских каштановых волос и взяты у фирмы International Hair Importers.
Комплексы тройные сополимеры/жирный амин, предлагаемые в настоящем изобретении, приводят к улучшенным характеристикам на ощупь и меньшему скрипу волос. Отсутствие или уменьшение скрипа волос считают важным преимуществом шампуней "два в одном".
Энергии расчесывания в сухом и мокром состоянии
Уменьшение энергий расчесывания в сухом и мокром состоянии определяют с помощью прибора DIA-STRON MINIATURE TENSILE TESTER MTTL75.
Энергии расчесывания в мокром состоянии определяют путем тройного погружения обработанных прядей в стакан с водой и отжимания избытка воды пальцами.
Энергии расчесывания в сухом состоянии определяют аналогично, но перед проведением измерений волосы сушат воздухом.
Таблица 2
Результаты нанесения продуктов, содержащих различные тройные сополимеры
Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и представляет собой кондиционирующий полимер - амфолитический тройной сополимер, содержащий по меньшей мере этиленовоненасыщенный катионогенный мономер, мономер, содержащий карбоксигруппу и диаллиламин или его производное. Изобретение обеспечивает создание новых полимерных материалов для композиций для личной гигиены или мытья с кондиционирующим эффектом на кератиновых субстратах. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 9 пр., 4 табл.