Композиции ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров и продукты для личного ухода, содержащие их - RU2581363C2

Описание

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

[0001] Настоящая заявка испрашивает приоритет заявки на патент США № 61/514528, поданной 3 августа 2011 г. Описание заявки № 61/514528 включено в настоящую заявку путем ссылки.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Настоящее описание в целом относится к области сополимеров, а конкретнее, к композициям ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров и их применению в продуктах для личного ухода и других продуктах.

[0003] Полимерные загустители иногда используют для косметических и других продуктов для личного ухода. Во многих известных загустителях используют гидрофильные полимеры с анионной функциональностью, происходящей из высоких уровней мономеров кислот, таких как [мет]акриловая кислота или 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (AMPS), или из содержания полиэтиленгликоля (PEG), полученного из этоксилированных мономеров, или прививки. В некоторых случаях, эффективность сгущения повышается поперечной сшивкой и/или гидрофобной модификацией, часто включением ассоциативных мономеров, которые добавляют ограниченное количество гидрофобного свойства. Хотя эти полимеры обеспечивают совместимость с анионными поверхностно-активными веществами, используемыми для шампуня и других очищающих средств, они обеспечивают ограниченное отложение и устойчивость к смыванию.

[0004] Синтетические анионные полимеры часто включают поперечную сшивку и/или представляют собой полимеры с высокой молекулярной массой лишь с ограниченным отложением и сенсорным преимуществом. В целом, применение таких модификаторов уровня техники было неудовлетворительным, поскольку они предназначены для обеспечения в первую очередь благоприятного воздействия в виде сгущения и не могут обеспечить какого-либо значимого эффекта в отношении других категорий желаемых свойств, что приводит к необходимости включения множественных различных модификаторов и других добавок для компенсации их соответствующей индивидуальной недостаточности.

[0005] Анионные полимерные загустители, в частности, подходящие для применения при видах использования, не связанных с продуктами для личного ухода, были описаны в патентах США № 3652497, 4138381, в Европейских патентах № EP0003235, EP0013836, и в патентах США № 4514552 и 4792343. Другие анионные полимерные загустители для использования в водных системах, содержащих неорганические соли, описаны в патенте США № 3915921. И родственные анионные полимерные загустители для использования при видах применения, связанных с продуктами для личного ухода, описаны в заявках на патенты США № 2001049419, 2003207988 и заявке на Международный патент № WO 09090204.

[0006] Описание ранее идентифицированных патентов и патентных заявок включены в настоящую заявку путем ссылки.

[0007] Однако считается, что ни в одной из этих ссылок не описана или не идентифицирована композиция, которая достигает благоприятный эффект в отношении и сенсорных характеристик, и отложения, в комбинации с существенным повышением реологии во многих косметических составах, или способна откладывать или удерживать активные ингредиенты. Существующие анионные полимеры не обеспечивают значимого улучшения отложения/удерживания активных ингредиентов. Кроме того, в большинстве ссылок, в которых используются ассоциативные мономеры в комбинации с ионными или ионогенными мономерами, отношение ионных или ионогенных групп к ассоциативным группам является очень высоким.

[0008] Имело бы преимущество обеспечение ионного/ионогенного сополимера, который может достичь множественных благоприятных эффектов и обеспечить баланс желаемых свойств продуктов для личного ухода и других назначений, и, в частности, осуществить достижение и повышенной эффективности отложения, и благоприятных сенсорных характеристик.

[0009] Иллюстративные варианты осуществления настоящего изобретения устраняют эти и другие недостатки обеспечением композиций ионных/ионогенных сополимеров, которые обеспечивают баланс желаемых характеристик для использования в продуктах для личного ухода с целью достижения превосходящих результатов при одновременном уменьшении числа отдельных ингредиентов, которые должны использоваться для получения каждого желаемого свойства посредством идентификации связи между массой липофильных ассоциативных групп и концентрации ионных/ионогенных групп в основной цепи сополимера.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0010] В одном варианте осуществления, ионный или ионогенный гребнеобразный сополимер содержит

A) одну или несколько структурных единиц, полученных из олефиноненасыщенных анионных или анионогенных или цвиттерионных сомономеров; и

B) одну или несколько структурных единиц, имеющих формулу

в которой Y обозначает составляющую часть, образующую основную цепь сополимера, Z обозначает составляющую, которая проявляет ассоциацию в присутствии других составляющих Z, или с другими составляющими внутри окончательного состава, в котором будет использоваться сополимер, и b обозначает связь или составляющую, которая связывает составляющую Z с составляющей Y, и где один олефиноненасыщенный сомономер может передать и требуемые анионные или анионогенные или цвиттерионные группы сомономера A, и структурные единицы формулы (1).

[0011] Сополимер в целом дополнительно включает одну или несколько структурных единиц, полученных из по меньшей мере одной из следующих категорий:

C) акриламидные мономеры;

D) один или несколько олефиноненасыщенных гидрофильных мономеров, которые не представляют собой A, B или C; или

E) один или несколько олефиноненасыщенных мономеров, которые не представляют собой A, B, C или D.

[0012] В другом варианте осуществления, ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер имеет концентрацию ионных и ионогенных мономеров, включенных в сополимер, от примерно 10 до примерно 450 миллиэквивалентов (мэкв) на 100 г полимера, масса ассоциативных групп Z в сополимере составляет от примерно 3 до примерно 40 г на 100 г полимера, и отношение ассоциативных групп Z к ионным и ионогенным мономерам составляет от примерно 0,025 до примерно 1,3 г/мэкв.

[0013] В еще одном варианте осуществления, ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер имеет концентрацию ионных и ионогенных мономеров, включенных в сополимер, от примерно 10 до примерно 450 мэкв на 100 г полимера, масса ассоциативных групп Z в сополимере составляет от примерно 3 до примерно 40 г на 100 г полимера, и вязкость 3% масс. (твердых веществ) раствора сополимера в дистиллированной воде pH 7,0±1,0 составляет менее чем примерно 250 сантипуаз (сП). По всему настоящему описанию, pH определяется при комнатной температуре от 20 до 24°C комбинированным электродом для измерения температуры и pH измерителя Beckman 200 Series Meter and Thermo Scientific pH Combination Electrode, калиброванным относительно буферных растворов с pH 4, pH 7 и pH 10.

[0014] Описанные в настоящей заявке ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры могут быть включены в любую косметически приемлемую среду и в некоторых вариантах осуществления продукт для личного ухода содержит косметически приемлемую основную среду и от примерно 0,1 до примерно 20% масс. ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера.

[0015] В определенных вариантах осуществления, продукт для личного ухода дополнительно содержит активный ингредиент, где ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер увеличивает отложение активного ингредиента на ороговевшем субстрате по меньшей мере примерно на 10% выше относительно продукта для личного ухода, имеющего такой же состав, за исключением ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера. В еще одних вариантах осуществления, использование самого ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера демонстрирует отложение на ороговевшие субстраты.

[0016] В определенных вариантах осуществления, продукт для личного ухода содержит гребнеобразный полимер, причем полимер не является поперечно сшитым (как определено ниже) и имеет относительно низкую растворимость в воде (как определено ниже).

[0017] Композиции и способы в соответствии с иллюстративными вариантами осуществления могут применяться для личного ухода, обеспечивая преимущества изменения реологии/сгущения (например, наряду с другими, Пример 32, Пример 50, Пример 90, Пример 99, Пример 277, Пример 311 и Пример 336), отложения и удерживания активных ингредиентов (например, Примеры 21-40 и Примеры 81-100), водостойкость и сенсорные (кондиционирование, скользящее, шелковистое ощущение) преимущества (например, наряду с другими, Пример 47, Пример 50, Пример 51, Пример 52, Пример 57 и Пример 59), которые все могут быть достигнуты с использованием одного полимера в косметической среде. Определенные иллюстративные варианты осуществления проявляют достаточную устойчивость и обеспечивают множественные преимущества изменения реологии/сгущения, отложения и удерживания активных ингредиентов, водостойкости и сенсорных преимуществ у косметической среды с низким pH (например, Пример 12 и Пример 16). Под косметической средой с низким pH подразумевается косметическая среда, имеющая pH меньше чем примерно 4,5, и, в частности, имеющая pH меньше чем примерно 4,0.

[0018] Иллюстративные варианты осуществления относятся к ионному/ионогенному гребнеобразному сополимеру, имеющему определенную комбинацию структурных единиц, для обеспечения модификации реологии жировым или липофильным компонентом продукта для личного ухода. Комбинация достаточного количества гидрофильного мономера для совместимости в водных составах с существенным гидрофобным содержимым и усиливает сгущение путем ассоциации, и резко улучшает отложение и устойчивость к смыванию.

[0019] Другие признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидными из следующего более подробного описания иллюстративных вариантов осуществления, которые иллюстрируют в качестве примера принципы изобретения. Признаки и варианты осуществления, описанные в настоящей заявке, могут использоваться отдельно или в комбинации.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Описание сополимера и составляющих его групп

[0020] Варианты осуществления направлены на ионные и ионогенные гребнеобразные сополимеры, которые включают структурные единицы, содержащие ассоциативные составляющие, и которые образованы по меньшей мере из двух категорий мономеров, и обычно по меньшей мере три категории мономеров. В некоторых вариантах осуществления могут использоваться четыре или пять категорий. Варианты осуществления также направлены на продукты для личного ухода и другие полезные композиции, которые включают эти сополимеры в качестве ингредиента.

[0021] Ионный или ионогенный гребнеобразный сополимер включает

A) одну или несколько структурных единиц, полученных из олефиноненасыщенных анионных или анионогенных или цвиттерионных сомономеров; и

B) одну или несколько структурных единиц, имеющих формулу

в которой Y обозначает составляющую часть, образующую основную цепь сополимера, Z обозначает составляющую, которая проявляет ассоциацию в присутствии других составляющих Z, или с другими составляющими внутри окончательного состава, в котором будет использоваться сополимер, и b обозначает связь или составляющую, которая связывает составляющую Z с составляющей Y. Под термином «проявляет ассоциацию» подразумевается, что составляющие Z имеют слабое аттрактивное связывание (например, взаимодействие Ван дер Ваальса, водородное связывание), которое вызывает их ассоциацию друг с другом или с другими составляющими внутри конечного состава, как вполне понятно средним специалистам в данной области техники. Ассоциация может привести к образованию динамической трехмерной сетевой структуры мицелл или имеющей подобные мицеллам признаки; хотя ассоциации в сети являются динамическими, и их силы слабы, ассоциации часто имеют достаточное время жизни и прочность для проявления увеличенной вязкости. В некоторых вариантах осуществления один олефиноненасыщенный сомономер может передать и требуемые анионные или анионогенные или цвиттерионные группы сомономера A, и структурные единицы формулы (1).

[0022] В типичных вариантах осуществления, сополимер дополнительно включает одну или несколько структурных единиц, полученных по меньшей мере из одной из следующих категорий:

C) акриламидные мономеры;

D) один или несколько олефиноненасыщенных гидрофильных мономеров, которые не представляют собой A, B или C; или

E) один или несколько олефиноненасыщенных мономеров, которые не представляют собой A, B, C или D.

[0023] То есть, в типичных вариантах осуществления, сополимер включает по меньшей мере один из A и B и дополнительно включает структурные единицы, полученные по меньшей мере из одного из C, D или E. В других вариантах осуществления, сополимер включает по меньшей мере один из A и B и дополнительно включает структурные единицы, полученные из мономеров из двух из категорий C, D и E, тогда как в еще одном варианте осуществления, сополимер включает по меньшей мере один из A и B наряду со структурными единицами, полученными из мономеров из всех трех групп C, D и E. Следует понимать, что в каждом случае могут также присутствовать множественные члены из одной и той же группы.

[0024] Ионные и ионогенные мономеры, из которых выбран ингредиент группы A, могут представлять собой любой анионный или анионогенный мономер. Особенно пригодные анионные мономеры включают соли по меньшей мере одного из мономеров с группами карбоновых и дикарбоновых кислот, ангидриды и соли сульфоновой или фосфоновой кислоты, а также соли полуэфиров дикарбоновых кислот. Такие мономеры включают по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из [мет]акрилата аммония, итаконата натрия, цитраконата натрия, малеата натрия, [мет]акрилата натрия, фумарата натрия, стиролсульфоната натрия и акриламидометилпропансульфоната аммония или натрия, всех в качестве примера. Пригодные ангиогенные мономеры включают любой мономер, который может быть нейтрализован основанием для образования анионных групп, перед, во время или после образования сополимера. Примеры анионогенных мономеров включают по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из [мет]акриловой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, цитраконовой кислоты, малеиновой кислоты, метилмалеата, бутилмалеата, винилсульфоновой кислоты, винилбензойной кислоты, стиролсульфоновой кислоты, 3-сульфопропилметакрилата, винилфосфоновой кислоты, аллилфосфоновой кислоты, фумаровой кислоты, месаконовой кислоты, глутаконовой кислоты, малеинового ангидрида, цитраконового ангидрида и итаконового ангидрида. Необязательно, группа А может включать AMPS или акриламидометилпропансульфоновую кислоту.

[0025] pH ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров можно регулировать любой пригодной органической кислотой, минеральной кислотой или щелочными материалами перед и/или после их добавления в продукт для личного ухода или другой состав. Когда желательна доводка pH до более кислотного состояния, то могут использоваться различные кислотные материалы, включая, например, один или несколько из хлористоводородной кислоты, бромистоводородной кислоты, серной кислоты, фосфорной кислоты, уксусной кислоты, лимонной кислоты, винной кислоты, глюконовой кислоты и тому подобных. Когда желательна доводка pH до более щелочного состояния, то могут использоваться различные щелочные материалы, включая, например, один или несколько из гидроксида натрия, гидроксида калия, гидроксида аммония, этаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, 2-амино-2-метил-1-пропанола, триэтиламина и тому подобных.

[0026] Если желательно, то в некоторых вариантах осуществления, цвиттерионные и/или амфотерные мономеры могут также использоваться в качестве мономеров группы А. цвиттерионные мономеры или повторы представляют собой те, которые содержат и формально положительный, и отрицательный заряд на различных атомах; хотя они несут чистый нулевой заряд, их считают ионными мономерами. Примеры цвиттерионных мономеров, которые могут использоваться в качестве мономеров группы А, включают те, которые имеют дополнительные карбоксибетаиновые, фосфобетаиновые или сульфобетаиновые составляющие; определенные примеры включают 2-метакрилоксиэтилфосфорилхолин, внутреннюю соль 2-(метакрилоилокси)этил-2′-(триметиламмоний)этилфосфат, пропансульфонат N,N-диметил(метакрилоилоксиэтил)аммония, внутреннюю соль карбоксиметил-N,N-диметил(метакриламидопропил)аммония, пропионат N,N- диметил(метакриламидопропил)аммония, этилфосфат 1(4(4-винилбензилокси)бутан)-2′-(триметиламмония) и гидроксид [3-(метакрилоиламино)пропил]диметил(3-сульфопропил)аммония. Амфотерные мономеры представляют собой ионогенные мономеры, которые содержат и кислотные, и основные группы.

[0027] В структурных единицах группы B, ассоциативная составляющая Z может быть включена в гребнеобразный сополимер в качестве компонента мономера, используемого при сополимеризации, или он может быть получен в результате реакции ассоциативной группы и функционального мономера во время или после полимеризации. Таким образом, в некоторых случаях возможно, что составляющая Y основной цепи сополимера в структурной единице, из которой ассоциативная составляющая Z простирается, становясь структурной единицей, полученной из мономера групп A, C, D или E, включается в группу B посредством ее последующей связи с ассоциативной составляющей Z.

[0028] Составляющая Z является в целом гидрофобной по природе и может представлять собой алкил, арил, аралкил, фторалкил, кремний или силан. Например, углеводородные группы Z включают насыщенные, ненасыщенные, линейные, разветвленные или циклические алкильные, арильные или аралкильные группы, имеющие в диапазоне от 8 до 50 атомов углерода, в одном варианте осуществления имеющие в диапазоне от 10 до 22 атомов углерода, в другом варианте осуществления имеющие в диапазоне от 10 до 18 атомов углерода, и в еще одном варианте осуществления, группы имеют в диапазоне от 12 до 18 атомов углерода. Например, алкильные компоненты Z включают без ограничения по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из алкильных групп (таких как октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, арахинил и бегенил), полученный из жирных спиртов, жирных аминов или жирных кислот. Подходящие алкильные компоненты Z также включают смеси таких соединений, и причем смеси алкильных компонентов, используемые в диапазонах атомов углерода, указанных выше, основаны на средневзвешенной массе смеси. Иллюстративные имеющиеся в продаже смеси включают спирты, продаваемые под торговыми названиями Alfol® и Novel® от компании Sasol, спирты, продаваемые под торговым названием Neodol® от компании Shell, а также спиртовые смеси, продаваемые компанией Baker Hughes, под торговым названием спирты Unilin®, в которых средняя длина цепи составляет C25, C30, C40 или C50, а также спирты, полученные из кокосового ореха или других природных масел. Также могут быть включены преимущественно линейные алкенильные цепи, включающие по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из додеценила, тридеценила, тетрадеценила, пентадеценила, гексадеценила, октадеценила и докосенила. В некоторых случаях, желательна минимизация или устранение ассоциативных групп с ароматическими кольцами, и в одном аспекте изобретения, Z по существу не содержит такие группы. Под термином «по существу не содержит» подразумевается, что Z по существу содержит или состоит по меньшей мере из одного члена, выбранного из группы, состоящей из алкила, фторалкила, кремния и силана.

[0029] Содержащие кремний группы Z могут быть линейными, разветвленными или циклическими, имеющими от 3 до 25 связанных единиц SiO. В одном варианте осуществления, она имеет от 3 до 8 единиц SiO, и в другом варианте осуществления она имеет от 3 до 5 единиц SiO. Содержащие фторалкил группы Z включают фторуглеродные группы, имеющие атомы углерода в диапазоне от 6 до 50, а в другом варианте осуществления - в диапазоне от 8 до 30 атомов углерода.

[0030] Примеры связи b включают ковалентные связи, образованные по меньшей мере одной из сложноэфирной, карбонильной, амидной, аминоксидной, углеводородной, амино, простой эфирной и полиоксиалкиленовой групп, связывающих основную цепь сополимера с ассоциативной группой Z. Связь b может также включать уретановую и мочевинную функциональные группы, как описано, например, в патентах США № 4514552, 4600761, 5015711 и в международном патенте № WO09090204, описание которых включено в настоящую заявку путем ссылки. Связь b может также осуществляться посредством ионных солевых связей.

[0031] Структурные единицы группы B могут дополнительно характеризоваться как поверхностно-активные структурные единицы или гидрофобные структурные единицы. Поверхностно-активные структурные единицы представляют собой единицы формулы (1), которые могут расщепляться, экспериментально или теоретически, в химической связи Y-b, или химической связи в пределах химической связи b, для получения поверхностно-активного вещества, которое включает составляющую Z. Структура, характеристики и свойства поверхностно-активных веществ хорошо известны по данным литературы, и примеры поверхностно-активных веществ включают соединения, которые снижают поверхностное натяжение поверхности раздела вода-воздух на 20 дин/см в концентрации, меньшей или равной 1×10^-3M, и способны образовывать мицеллы. Гидрофобные структурные единицы представляют собой единицы формулы (1), которые не являются поверхностно-активными структурными единицами. Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер может состоять из структурных единиц группы B, которые включают только поверхностно-активные структурные единицы, которые включают только гидрофобные структурные единицы, или которые включают и поверхностно-активные структурные единицы, и гидрофобные структурные единицы. В определенных вариантах осуществления, структурные единицы группы B представляют собой только поверхностно-активные структурные единицы.

[0032] Ниже представлена генерическая структура мономера, который образует структурную единицу группы B, имеющую необязательный полиоксиалкиленовый компонент:

[0033] X₁ и X₂ представляют собой независимо или O, S, NH, или NHCOO; R₁ представляет собой или H, или CH₃; n=0-6 (в которой X₂ опущен, когда n=0); p=0-50, q=0-50 и r=0-50. Структурные единицы p, q и r могут быть включены в случайные, чередующиеся, блоковые или градиентные структуры. Z обозначает любую составляющую, как описано ранее. В одном варианте осуществления, где p=q=r=0, масс.% мономера группы B может составлять менее чем примерно 50 масс.%, в некоторых случаях, менее чем примерно 30 масс.%, в другом случае, менее чем примерно 20 масс.% и в дополнительном случае, менее чем примерно 5 масс.%. Например, в одном аспекте данного варианта осуществления, по меньшей мере один из p, q или r составляет от одного до пятидесяти (например, больше или равно 1). Например, в другом аспекте данного варианта осуществления, p составляет от 1 до 50, в некоторых случаях, от 3 до 30 и в других случаях - от 2 до 15. В определенных вариантах осуществления, X₁=O, n=q=r=0, p=3-30 и Z обозначает алкильную группу, имеющую количество атомов углерода в диапазоне от 10 до 18. В другом варианте осуществления, R₁=X, X₁=O, n=q=r=0, p - от 2 до 10 и Z обозначает алкильную группу, имеющую количество атомов углерода в диапазоне от 10 до 16. Примеры мономеров структуры (2), которые образуют структурные единицы группы B, включают по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей, например, из стеарилполи(оксиэтил)₂₅метакрилата, лаурилполи(оксиэтил)₄акрилата, октилполи(оксипропил)₆поли(оксиэтил)₁₂-N-метилакриламида, N-октадецилметакриламида и лаурил[мет]акрилата.

[0034] Ниже приведена генерическая структура мономера, который образует структурную единицу группы B, имеющей полиалкиламиновые группы:

[0035] X₁ и X₂ обозначают независимо или O, S, NH, или NHCOO; R₁ и R₂ обозначают независимо или H, или CH₃; n=0-6 (и X₂ опускается, когда n=0); и v=1-50. Составляющая Z обозначает, как описано ранее.

[0036] Мономеры, которые передают и требуемые анионные или анионогенные или цвиттерионные группы сомономера A и структурных единиц формулы (1) включают, например, мономеры, образованные в результате взаимодействия дикарбоновой кислоты или ангидрида и группы Z, которая реагирует с карбоновой кислотой или ангидридом, примеры которой включают группы Z с гидроксильной или аминной функциональностью. Примеры мономеров, которые включают структурные единицы сомономера A и структурные единицы формулы (1), описаны в патентах США №№ 3657175 и 4616074, описания которых включены в настоящую заявку путем ссылки. Следующие генерические структуры (4A) и (4B) представляют собой мономеры, которые включают структурные единицы сомономера A и структурные единицы формулы (1):

[0037] R₁и R₂ представляют собой независимо или H, или CH₃; a=0-50 и b=0-50. Структурные единицы a и b могут быть включены в случайные, чередующиеся, блоковые или градиентные структуры. Z обозначает любую структуру, как описано ранее. В одном варианте осуществления структуры (4A), R₁ представляет собой H или CH₃, R₂ представляет собой H, b=0, Z обозначает алкильную группу, имеющую количество атомов углерода в диапазоне от 8 до 18, и a=0-30. В другом варианте осуществления, a=2-20, и в еще одном варианте осуществления a=4-12.

[0038] Акриламидные мономеры группы C могут представлять собой любой мономер, имеющий следующую формулу

[0039] R₁ представляет собой или H, или CH₃, R₃ и R₄ обозначают независимо H, C1-C6 алкил, C1-C6 алкенил, C1-C6 алкоксиалкил или алкиламиноалкил. Иллюстративные мономеры группы C включают, без ограничения, по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из акриламида, метакриламида, N-метилакриламида, N-метилметакриламида, N,N-диметилакриламида, Ν,Ν-диметилметакриламида, N,N-диэтилакриламида, диацетонакриламида, N,N-диметиламинопропилакриламида, N-бутоксиметилакриламида, N-этоксиметилакриламида, N-н-бутилакриламида, N-трет-бутилакриламида, N-изопропилакриламида, N-метилолакриламида, N-метоксиметилакриламида, N-этилакриламида, N-(3-метоксипропил)акриламида, N-н-пропилакриламида, N-триметилбутилакриламида, N-изооктилакриламида, N-ацетилметакриламида, N-бутоксиметилметакриламида, N,N-дибутиламинопропилметакриламида, Ν,Ν-диметиламинопропилметакриламида, N,N-диэтилметакриламида, N-(2,2-диметоксиэтил)метакриламида, N,N-диметиламиноэтилметакриламида, N-этилметакриламида, N-метоксиметилметакриламида, N-(3-метоксипропил)метакриламида и N-метилолметакриламида.

[0040] Мономеры группы D представляют собой любые олефиноненасыщенные гидрофильные мономеры, которые не входят в группу A, B или C, и в целом имеют растворимость в воде при 25°C больше чем примерно 50 г/л.

[0041] Мономеры группы D могут также включать неионные мономеры со следующей структурой, имеющей необязательный полиэтиленгликолевый (PEG) компонент:

[0042] X₁ and X₂ обозначают независимо или O, S, или NH; R₁ обозначает или H, или CH₃; R₅ обозначает или H, или линейный или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода; n=0-6 (и X₂ опущен, когда n=0); p=0-50, q=0-50 и r=0-50. Структурные единицы p, q и r могут быть включены в случайные, чередующиеся, блоковые или градиентные структуры.

[0043] Примеры мономеров группы D, имеющие структуру (6), включают по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из гидроксиэтил[мет]акрилата, гидроксипропил[мет]акрилата, гидроксибутил[мет]акрилата, гидроксигексил[мет]акрилата и соответствующие [мет]акриламиды, включая гидроксиэтил[мет]акриламид, гидроксипропил[мет]акриламид, гидроксибутил[мет]акриламид, гидроксигексил[мет]акриламид, поли(оксиэтил)₁₀метакрилат и метилполи(оксиэтил)₈акрилат.

[0044] Дргуие иллюстративные неионные мономеры внутри группы D включают по меньшей мере один из глицеролмонометакрилата, триметилолпропанмоно[мет]акрилата, пентаэритритолмоно[мет]акрилата, метоксиэтил[мет]акрилата, винилового спирта (из винилацетата), винилпиролидинона и N-винилформамида.

[0045] Мономеры группы E представляют собой в широком смысле любые другие олефиноненасыщенные мономеры, которые не входят в группы с A по D. Иллюстративные мономеры в первую очередь включают по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из мононенасыщенных мономеров, таких как C1-C4 алкил[мет]акрилаты, C1-C4 алкилфтор[мет]акрилаты, сложные виниловые эфиры, винилкапролактам, простые алкилвиниловые эфиры, виниламиды, стирол и п-алкилстиролы. Однако мультиненасыщенные мономеры не исключаются.

[0046] При желании, в некоторых вариантах осуществления, группа E может использоваться для обеспечения поперечной сшивки. Иллюстративные поперечно сшивающие мономеры включают по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из сложных [мет]акриловых эфиров, а также простых аллиловых и виниловых эфиров ди- или мультифункциональных спиртов, таких как 1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3- бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, бу-2-ен-1,4-диол, 1,2-пентандиол, 1,5-пентандиол, 1,2-гександиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, 1,2-додекандиол, 1,12-додекандиол, неопентилгликоль, 3-метилпентан-1,5-диол, 2,5-диметил-1,3-гександиол, 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, 1,2-циклогександиол, 1,4-циклогександиол, 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, политетрагидрофураны, триметилолпропан, глицерол, пентаэритритол, 1,2,5-пентантриол, 1,2,6-гексантриол и сорбит.

[0047] Дополнительные пригодные поперечно сшивающие агенты включают по меньшей мере один из уретандиакрилатов; прямоцепочечных или разветвленных, линейных или циклических, алифатических или ароматических углеводородов по меньшей мере с 2 двойными связями, таких как дивинилбензол; [мет]акриламиды и N-аллиламины дифункциональных аминов, такие как 1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан; соли триаллиламина и триаллиламмония, такие как хлорид или метилсульфат триаллилметиламмония; N-виниловые соединения производных мочевины, такие как Ν,Ν′-дивинилэтиленмочевина или N,N′-дивинилпропиленмочевина; ди-, три- или тетрафункциональные сульфгидрильные соединения, такие как этиленгликоль димеркаптопропионат, глицерол тримеркаптоацетат и пентаэритритол тетрамеркаптопропионат; алкоксисилановые функциональные меркаптаны, такие как 3-меркаптопропилтриметоксисилан и алкоксисилановые функциональные алкил[мет]акрилаты или алкил[мет]акриламиды, такие как метакрилоксипропилтриэтоксисилан и метакриламидопропилтриметоксисилан.

Описание свойств/характеристик сополимера

[0048] Концентрация ионных и ионогенных структурных единиц в ионных/ионогенных гребнеобразных сополимерах, описанных в настоящей заявке, находится в диапазоне от примерно 10 до примерно 450 мэкв на 100 г полимера, а обычно, от примерно 15 до примерно 400 мэкв на 100 г полимера. По всему настоящему описанию, масса катионов, присутствующих для нейтрализации анионных структурных единиц, если они присутствуют, не включена в определение массы полимера. Если цвиттерионные или амфотерные мономеры включены в гребнеобразный сополимер, то моль цвиттерионной или амфотерной структурной единицы трактуется как эквивалент. В некоторых вариантах осуществления, диапазон ионных и ионогенных структурных единиц в сополимерах по изобретению составляет от примерно 25 до примерно 325 мэкв на 100 г полимера, в других вариантах осуществления, составляет от примерно 25 до примерно 300 мэкв на 100 г полимера, и в других вариантах осуществления составляет от примерно 50 до примерно 275 мэкв на 100 г полимера.

[0049] Масса ассоциативных составляющих, Z, внутри сополимера может находиться в диапазоне от примерно 3 до примерно 40 г на 100 г полимера, в некоторых вариантах осуществления составляет от примерно 5 до примерно 40 г на 100 г полимера, в других вариантах осуществления составляет от примерно 7 до примерно 30 г на 100 г полимера, и в еще одних вариантах осуществления, составляет от примерно 10 до примерно 25 г на 100 г полимера.

[0050] Без желания быть связанными с какой-либо теорией или объяснением, считают, что отношение ассоциативных составляющих Z к ионным и/или ионогенным структурным единицам в сополимере по меньшей мере частично ответственно за полученные лучшие результаты. То есть, в соответствии с определенными иллюстративными вариантами осуществления, ионные и/или ионогенные структурные единицы группы A, наряду с любыми другими ионными составляющими, включенными из групп с C по E, имеют связь с количеством ассоциативных групп Z, присутствующих в сополимере.

[0051] Отношение ассоциативных составляющих Z к ионным и/или ионогенным мономерам внутри сополимера может находиться в диапазоне от примерно 0,025 до примерно 1,3 г/мэкв. В некоторых вариантах осуществления, отношение составляет от примерно 0,040 до примерно 1,0 г/мэкв, в другом случае составляет от примерно 0,065 до примерно 0,6 г/мэкв, и в еще одних случаях составляет от примерно 0,11 до примерно 0,53 г/мэкв. В еще одних вариантах осуществления, отношение ассоциативных составляющих Z к ионным и/или ионогенным мономерам внутри сополимера составляет от примерно 0,20 до примерно 0,45 г/мэкв. Ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры могут быть кристаллическими или не кристаллическими. В кристаллических вариантах осуществления, где сополимер проявляет температуру плавления T_m при теплоте слияния больше чем примерно 3 Дж/г, температура плавления сополимеров обычно составляет меньше чем примерно 100°C, в некоторых случаях, составляет меньше чем примерно 50°C, во многих случаях составляет меньше чем примерно 25°C, в других случаях составляет меньше чем примерно 15°C и в еще одних случаях, составляет меньше чем примерно 0°C.

[0052] Несмотря на его способность сгущать продукты для личного ухода, содержащие дополнительные ингредиенты, в определенных иллюстративных вариантах осуществления, 3% (твердых веществ) масс. раствора ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера, описанного в настоящей заявке, в воде при pH 7,0±1,0 имеет вязкость при 25°C меньше чем примерно 250 сП, и в некоторых вариантах осуществления, имеет вязкость при 25°C меньше чем примерно 100 сП. В еще одних вариантах осуществления, 3% (твердых веществ) масс. раствора ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера, в воде при pH 7,0±1,0 имеет вязкость при 25°C меньше чем примерно 50 сП. Таким образом, в отличие от уровня техники, определенные иллюстративные варианты осуществления не должны зависеть от сгущения в водной фазе составов для личного ухода, что обычно связано с используемыми в настоящее время имеющими высокую молекулярную массу и часто поперечно сшитыми полимерами, хотя могут быть достигнуты существенные сенсорные и относящиеся к отложению преимущества относительно анионных полимерных добавок уровня техники.

[0053] Химические свойства полимера могут быть приспособлены для совместимости и растворимости в различных водных косметических составах регулированием влияния гидроксильных, амидных и других вторичных мономеров. Содержание азота в амидном мономере, например, может усилить отложение, когда желательны более низкие ионные уровни, и содействует и совместимости, и вязкости. Некоторое содержание гидроксильного мономера может улучшить прозрачность полимера и состава в водной или спиртовой системах.

[0054] В одном варианте осуществления, ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры проявляют диапазон растворимости в воде после нейтрализации до рН 7,0±1,0. В некоторых вариантах осуществления, растворимость в воде при 25°C является относительно низкой, например, растворимость в воде составляет меньше чем примерно 50 масс.%, в других вариантах осуществления, составляет меньше чем примерно 20 масс.%, и в еще одних вариантах осуществления составляет меньше чем примерно 10 масс.%. Под термином «растворимость в воде» или «водорастворимый» подразумевается измерение растворимости сополимера в воде после нейтрализации до pH 7,0±1,0 как концентрации, при которой мутность водного раствора сначала составляет 250 единиц EBC (Стандарта Европейской Конвенции по пивоварению), при мутности водного раствора меньше чем 250 EBC при более низких концентрациях.

[0055] Предпочтительно, определенные иллюстративные варианты осуществления могут также включать, но в отличие от уровня техники, не требуют поперечную сшивку сополимера и/или присутствие структурных единиц сульфоновой или фосфоновой кислоты, которые могут привести к нежелательному цвету или запаху. Под термином «поперечная сшивка» или «поперечно сшитый» подразумевается соединение соседних цепей сополимера ковалентными связями, созданными посредством преднамеренного введения полифункционального мономера. Ковалентные связи, которые приводят к поперечной сшивке, могут быть образованы посредством любой реакции, включая реакции конденсации и присоединения.

[0056] В одном варианте осуществления ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер состоит из от примерно 3 до примерно 27 масс.% мономеров группы A, состоит из от примерно 25 до примерно 80 масс.% мономера структуры 2, где X₁=O, n=q=r=0, p=3-30 и Z обозначает алкильную группу, имеющую h в диапазоне от 10 до 18 атомов углерода, имеет примерно от 5 до примерно 30 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и в других случаях имеет примерно от 7 до примерно 30 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и не является поперечно сшитым. В одном аспекте данного варианта осуществления, указанный выше ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер проявляет вязкость раствора в воде при 3 масс.% (твердых веществ) и pH 7,0±1,0 меньше чем примерно 100 сП при измерении при 25°C. В одном аспекте данного варианта осуществления, количество мономера структуры 2 составляет больше чем 25 масс.% и обычно больше чем примерно 30 масс.% (например, примерно от 30 масс.% до примерно 80 масс.%).

[0057] В другом варианте осуществления ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер состоит из примерно от 3 до примерно 27 масс.% мономеров группы A, состоит из примерно от 25 до примерно 75 масс.% мономера структуры 2, где X₁=O, n=q=r=0, p=3-30, и Z обозначает алкильную группу, имеющую количество атомов углерода в диапазоне от 10 до 18, состоит из акриламидного мономера группы C, имеет от примерно 5 до примерно 40 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и в других случаях, имеет от примерно 7 до примерно 30 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и не является поперечно сшитым. В одном аспекте данного варианта осуществления, количество мономера структуры 2 составляет от примерно 25 масс.% до примерно 50 масс.%. В одном аспекте данного варианта осуществления, количество акриламидной мономерной группы C составляет от примерно 10 масс.% до примерно 35 масс.%. В одном аспекте данного варианта осуществления, количество акриламидной мономерной группы C составляет от примерно 35 масс.% до примерно 65 масс.%. В одном аспекте данного варианта осуществления, ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер проявляет вязкость раствора в воде при 3 масс.% (твердых веществ) и pH 7,0±1,0 меньше чем примерно 100 сП при измерении при 25°C. В одном аспекте данного варианта осуществления, структурные единицы A представляют собой мономеры ненасыщенной карбоновой кислоты или их соли, мономер структуры 2 имеет p=2-15 и содержит от 30 до 75 масс.% сополимера. В одном аспекте данного варианта осуществления, количество мономера структуры 2 составляет больше чем 25 масс.%, в некоторых случаях, больше чем примерно 30 масс.% и обычно больше чем примерно 50 масс.% (например, от примерно 50 масс.% до примерно 75 масс.%).

[0058] В другом варианте осуществления, ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер состоит из примерно от 3 до примерно 27 масс.% мономеров группы A, состоит из примерно от 25 до примерно 75 масс.% мономера структуры 2, где X₁=O, n=q=r=0, p=3-30 и Z обозначает алкильную группу, имеющую количество атомов углерода в диапазоне от 10 до 18, состоит из мономера гидроксиалкил[мет]акрилата группы D, имеет от примерно 5 до примерно 40 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и в других случаях имеет от примерно 7 до примерно 30 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и не является поперечно сшитым. В одном аспекте данного варианта осуществления, количество мономера гидроксиалкил[мет]акрилата группы D составляет от примерно 10 масс.% до примерно 40 масс.%. В одном аспекте данного варианта осуществления, гребнеобразный сополимер проявляет вязкость раствора в воде при 3 масс.% (твердых веществ) и pH 7,0±1,0 меньше чем примерно 100 сП при измерении при 25°C. В одном аспекте данного варианта осуществления, где структурные единицы A представляют собой мономеры ненасыщенной карбоновой кислоты или их соли, мономер структуры 2 имеет p=4-25 и содержит от 30 до 75 масс.% сополимера, и мономер группы D представляет собой гидроксипропилметилакрилат или гидроэтилакрилат. В одном аспекте данного варианта осуществления, количество мономера структуры 2 составляет больше чем 25 масс.%, в некоторых случаях, больше чем примерно 30 масс.% и обычно, больше чем примерно 50 масс.% (например, от примерно 50 масс.% до примерно 75 масс.%).

[0059] В другом варианте осуществления, ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер состоит из от примерно 20 до примерно 80 масс.% мономеров структуры 4A или структуры 4B, где R₁ и R₂ представляют собой независимо или H, или CH₃, b=0, a=2-30, и Z обозначает алкильную группу, имеющую количество атомов углерода в диапазоне от 10 до 18, имеет от примерно 5 до примерно 40 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и в других случаях имеет от примерно 7 до примерно 30 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и не является поперечно сшитым. В одном аспекте данного варианта осуществления, гребнеобразный сополимер состоит из примерно от 20 до примерно 75 масс.% мономера структуры 4A и a=4-12. В одном аспекте данного варианта осуществления, гребнеобразный сополимер проявляет вязкость раствора в воде при 3 масс.% (твердых веществ) и pH 7,0±1,0 меньше чем примерно 100 сП при измерении при 25°C. В другом аспекте данного варианта осуществления, ионный/ионогенный сополимер состоит из по меньшей мере одного дополнительного мономера, выбранного из группы A или структуры 2. В другом аспекте данного варианта осуществления, ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер состоит из по меньшей мере одного дополнительного мономера, выбранного из мономера акриламида группы C или мономера гидроксиалкил[мет]акрилата группы D.

[0060] В другом варианте осуществления, ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер состоит из примерно от 5 до примерно 40 масс.% цвиттерионных мономеров группы A, состоит из примерно от 25 до примерно 75 масс.%, и в некоторых случаях, из примерно от 25 до примерно 50 масс.%, мономера структуры 2, где X₁=O, n=q=r=0, p=3-30 и Z обозначает алкильную группу, имеющую количество атомов углерода в диапазоне от 10 до 18, имеет от примерно 5 до примерно 40 г ассоциативных составляющих Z на 100 г полимера, и не является поперечно сшитым. В одном аспекте данного варианта осуществления, гребнеобразный сополимер состоит из примерно от 10 до примерно 30 масс.% цвиттерионных мономеров группы A. В одном аспекте данного варианта осуществления, гребнеобразный сополимер проявляет вязкость раствора в воде при 3 масс.% (твердых веществ) и pH 7,0±1,0 меньше чем примерно 100 сП при измерении при 25°C. В другом аспекте данного варианта осуществления, ионный/ионогенный сополимер состоит по меньшей мере из одного дополнительного мономера, выбранного из группы C, D или E. В другом аспекте данного варианта осуществления, по меньшей мере один дополнительный мономер содержит мономер акриламида группы C.

[0061] Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер может быть получен в соответствии с любым пригодным способом, который приводит к получению мономеров, включенных в желаемую цепную структуру. Полимеризация может осуществляться в насыпном состоянии, в растворе с использованием пригодного растворителя, в эмульсии, в обратной эмульсии, в суспензии или дисперсии. Один особенно пригодный способ синтеза сополимера представляет собой полимеризацию в растворе спирта, гликоля или в водной спиртовой смеси в отсутствие каких-либо поперечно сшивающих компонентов. Использование полимеризации в растворе обычно приводит к получению структурных единиц сополимера, являющихся случайно включенными, хотя также возможны блоковые, чередующиеся или прививочные расположения структурных единиц. Могут использоваться свободнорадикальные инициаторы, и они включают, например, пероксидные, азо- и окислительно-восстановительные инициаторы. Обычно используются один или несколько свободнорадикальных инициаторов, предпочтительно, в диапазоне от примерно 0,1 до примерно 3 масс.% на основании общей массы мономера. Агенты переноса цепи, которые хорошо известны в области полимеров, могут необязательно использоваться во время полимеризации. Реакция полимеризации может проводиться при температуре примерно от 30 до примерно 95°C и может проводиться при температуре от примерно 40 до примерно 85°C.

[0062] В некоторых вариантах осуществления, сополимер включается в состав композиции или продукта для личного ухода, также включающей косметически приемлемый материал основы наряду по меньшей мере с одним активным ингредиентом. Использование описанной здесь композиции ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера может увеличить отложение активного ингредиента ороговевших субстратов относительно подобного состава, в котором не используется сополимер. Отложение активного ингредиента внутри композиции или продукта определяют нанесением примерно от 1 до примерно 4 мг/см² композиции или продукта на ороговевшем субстрате, таком как синтетическая кожа in-vitro, с последующей сушкой субстрата в течение 5-30 минут, затем погружением субстрата в чашку Петри с 30 мл деионизированной (DI) воды при перемешивании гладкой магнитной мешалкой, установленной на скорость 300 об/мин, и поддерживают при постоянной температуре от комнатной температуры (22°C±2) до температуры тела (37°C±2) в течение периода теста от 30 секунд до 20 минут. После погружения, отложение активного ингредиента на субстрат определяют любым пригодным способом анализа для количественного определения активного ингредиента (например, HPLC (ВЭЖХ, высокоактивной жидкостной хроматографией), анализом энергетической дисперсионной рентгеновской спектрометрией, среди других пригодных способов). В случаях, где активный ингредиент имеет растворимость в воде меньше чем 50 г/л, отложение увеличивается примерно на 10% или более, в некоторых случаях примерно на 20% или более и в других случаях отложение увеличивается примерно на 50% или более. В вариантах осуществления, в которых активный ингредиент имеет растворимость в воде больше чем 50 г/л, использование сополимеров может увеличивать отложение примерно на 10%, в некоторых случаях примерно на 20% или более, и в других случаях - примерно на 200% или более. В некоторых случаях, отложение активного ингредиента может увеличиваться примерно на 500% или более. В некоторых вариантах осуществления, описанные здесь композиции ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров могут увеличивать отложение и активного ингредиента с растворимостью в воде меньше чем примерно 50 г/л, и активного ингредиента с растворимостью в воде больше чем примерно 50 г/л на указанные выше процентные доли.

[0063] В еще одних вариантах осуществления, использование самих описанных здесь ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров демонстрируют отложение на ороговевшие субстраты.

Продукты для личного ухода и иллюстративные составы с использованием сополимера

[0064] Таким образом, описанные здесь композиции ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров могут использоваться в качестве ингредиента при создании продукта для личного ухода, который обеспечивает повышенную эффективность в отношении отложения и удерживания активных ингредиентов, имеет превосходящие сенсорные характеристики и/или выполняет роль загустителя. Композиция ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера в целом присутствует в таком продукте в количестве от примерно 0,1 до примерно 20% масс., в некоторых случаях, от примерно 0,5 до примерно 10% масс., и в еще одних случаях, присутствует в количестве от примерно 1% до примерно 5% масс. Композиция может использоваться с широким диапазоном продуктов для личного ухода, имеющих основную среду, которая может содержать по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из косметического масла (т.е. масел, пригодных для косметического применения), воды, спирта и их комбинаций, все только в качестве примера.

[0065] Ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры могут добавляться в продукты для личного ухода в виде чистого сополимера или в виде раствора или суспензии в воде или любом пригодном органическом растворителе или комбинации растворителей и/или воды. Когда сополимер по изобретению добавляется в продукты для личного ухода в подходящем органическом растворителе или комбинации растворителей и/или воды, в целом желательно, чтобы концентрация сополимера составляла по меньшей мере 50 масс.%, если отношение воды к растворителю составляет меньше чем 1:1. Спирт и гликоль представляет собой особенно пригодные органические растворители. Хотя может использоваться любой подходящий гликоль, примеры пригодных гликолей включают по меньшей мере один из пропиленгликоля, бутиленгликоля и глицерола. Например, ионные/ионогенные гребнеобразные полимеры смогут быть представлены в виде раствора в бутиленгликоле и воде. Количество гликоля может находиться в диапазоне от примерно 10 до примерно 70 масс.% раствора, в некоторых случаях от примерно 20 до примерно 60 масс.% и в других случаях - от примерно 30 до примерно 50 масс.% раствора.

[0066] Иллюстративные косметические, туалетные и топические гигиенические продукты для личного ухода, в которых могут использоваться ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры, включают без ограничения наносимые на тело продукты для личного ухода (например, продукты, которые оставляют на ороговевших субстратах после нанесения); смываемые продукты для личного ухода (например, продукты, которые смываются или удаляются споласкиванием с ороговевших субстратов в течение или в пределах нескольких минут после нанесения); по меньшей мере один из шампуней; химические и не химические продукты для завивки волос и выпрямления волос; продукты, поддерживающие прическу и кондиционеры для волос; лосьоны и кремы для ногтей, рук, стоп, лица, волосистой кожи головы и/или тела; краску для волос; косметику для лица и тела; продукты для ухода за ногтями; средства, подтягивающие кожу; дезодоранты; антиперспиранты; средства против угревой сыпи; средства против старения кожи; депиляторы; одеколоны и духи; защитные кремы и лосьоны для кожи (такие как солнцезащитные средства); средства для очистки кожи и тела; кондиционеры для кожи; тональные средства для кожи; композиции для уплотнения кожи; композиции для загара и осветления кожи; жидкие мыла; кусковые мыла; продукты для ванны; продукты для бритья и продукты для гигиенического ухода за ротовой полостью (такие как зубные пасты, суспензии для ротовой полости и продукты для ухода за ротовой полостью), любые или указанные выше из которых могут дополнительно содержать фармацевтические, фитофармацевтические и/или нутрицевтические ингредиенты.

[0067] Форма таких продуктов для личного ухода не ограничивается и может представлять собой без ограничения, среди других, жидкий гель, аэрозоль, эмульсию (такую как лосьоны и кремы), шампунь, помаду, пену, мазь, таблетку, карандаш (такой как продукты для ухода за губами), макияж, суппозитории, любой из которых может наноситься на кожу или волосы, и которые обычно предназначены для оставления в контакте с ними до удаления, например, споласкиванием водой или смыванием шампунем или мылом. Гели могут быть мягкими, жесткими или выдавливаемыми. Эмульсии могут представлять собой масло-в-воде, вода-в-масле, воду и силикон или многофазную эмульсию. Спреи могут представлять собой не находящиеся под избыточным давлением аэрозоли, подаваемые из накачиваемых вручную, приводимых в действие пальцами распылителей или могут представлять собой находящиеся в резервуарах под избыточным давлением аэрозоли. В некоторых вариантах осуществления, иллюстративные ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры составляются в аэрозольные композиции, такие как состав, образующий мусс, спрей или пену, где используется химический или газообразный пропеллент.

[0068] Указанные выше продукты для личного ухода, в которых в целом, но необязательно могут использоваться ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры в соответствии с иллюстративными вариантами осуществления, могут в широком смысле классифицироваться как безводные продукты на масляной основе, эмульсии вода-в-масле, эмульсии масло-в-воде или системы на водной или спиртовой основе.

[0069] Композиция ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера может быть эффективна с широким диапазоном косметических масел, таких как, среди других, по меньшей мере один из сложных эфиров (например, алкилбензоатов, имеющих от 12 до 15 атомов углерода), триглицеридов (например, каприлового/каприлатного триглицерида), углеводородов (например, минерального масла, подсолнечного масла), натуральных масел (например, масла жожоба, масла саффлора) и касторого масла. Описаны также пригодные масла, например, со строки 37 в колонке 3 по строку 4 в колонке 4 патента США № 5736125, включенный в настоящее описание путем ссылки. Силиконовые масла также могут использоваться в качестве косметических масел. В целом, для композиции по настоящему изобретению подходит любое натуральное или синтетическое масло для косметического применения. Неограничивающими примерами натуральных масел являются по меньшей мере одно из масло авокадо, кокосового масла, пальмового масла, кунжутного масла, арахисового масла, подсолнечного масла, миндального масла, масла персиковых косточек, масла пшеничных зародышей, масла австралийского ореха, масла энотеры, масла жожоба, касторового масла, оливкового масла, соевого масла и их производных. Подходят также минеральные масла, такие как парафиновое масло и вазелиновое масло.

[0070] Пригодные синтетические масла представляют собой только в качестве примера по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из жирных спиртов; сложных эфиров жирных кислот, таких как изопропилмиристат, пальмитат, стеарат и изостеарат; олеилолеат; изоцетилстеарат; гексиллаурат; дибутиладипат; диоктиладипат; миристилмиристат; олеилэрукат; полиэтиленгликоль и его производные; сложные эфиры жирных кислот полиглицерила и цетилпальмитат.

[0071] Пригодны также силиконовые масла. Полезные силиконовые масла представляют собой нелетучие силиконовые масла, известные по названиям INCI (Международной номенклатуры косметических ингредиентов), которые включают диметикон или диметиконол. Могут также использоваться летучие силиконовые масла, такие как циклометиконы.

[0072] Ниже приводятся неограничивающие примеры безводных косметических составов, содержащих модифицированные масла, включающие описанные здесь композиции ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров:

A) Сгущенные безводные масла, пригодные для видов применения, предназначенных для личного ухода (например, гели для волос):

Масла - от примерно 50 до примерно 95 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Дополнительные добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 30 масс.%

B) Безводная сыворотка для волосистой кожи головы:

Масла - от примерно 50 до примерно 95 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Дополнительные добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 30 масс.%

C) Безводный солнцезащитный карандаш или гель:

Масла - от примерно 50 до примерно 95 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Активный солнцезащитный агент - от примерно 1 до примерно 25 масс.%

Дополнительные добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 30 масс.%

D) Безводный антиперспирантный дезодорирующий карандаш или гель:

Смягчающее средство - от примерно 50 до примерно 95 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Антиперспирантные дезодорирующие (APDO) активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 30 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 1 до примерно 30 масс.%

E) Цветные косметические средства (например, румяна, губная помада)

Масло - от примерно 50 до примерно 95 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Пигмент - от примерно 0,1 до примерно 30 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 10 масс.%

[0073] Обычные загустители, такие как воски, содержащие, среди других, по меньшей мере один из воска карнаубы, пчелиного воска и канделильского воска, могут использоваться в качестве добавки для дополнения эффекта сгущения составов, достигаемого ионным/ионогенным гребнеобразным сополимером.

[0074] Эмульсии вода-в-масле могут быть получены смешиванием вместе (1) нагретого (т.е. расплавленного) раствора композиции ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера в любом из ранее описанных масел и (2) водной фазы, причем водная фаза имеет температуру, подобную раствору масла (обычно, в пределах примерно 10°C); и затем охлаждением смеси при перемешивании. Альтернативно, композиция ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера может вместо этого первоначально добавляться к водной фазе, или он может добавляться после того как было эмульгировано масло и водная фаза. Независимо от способа, которым добавляется композиции ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера, отношение водной фазы к масляной фазе может составлять, например от примерно 0,5:1 до примерно 9:1.

[0075] Ниже приводятся не ограничивающие примеры косметических составов, содержащих эмульсии вода-в-масле:

A) Увлажнитель кожи

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Силикон - от примерно 1 до примерно 10 масс.%

Эмульгатор - от примерно 0,5 до примерно 5 масс.%

Смягчающее средство - от примерно 5 до примерно 20 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 3 масс.%

B) Солнцезащитное средство

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Силикон - от примерно 1 до примерно 10 масс.%

Эмульгатор - от примерно 0,5 до примерно 5 масс.%

Смягчающее средство - от примерно 5 до примерно 20 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Солнцезащитный активный ингредиент - от примерно 1 до примерно 25 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 3 масс.%

C) Антиперспирант-дезодорант

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Силикон - до примерно 10 масс.%

Эмульгатор - от примерно 0,5 до примерно 5 масс.%

Смягчающее средство - от примерно 1 до примерно 20 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Антиперспирантные дезодорирующие активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 30 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 5 масс.%

[0076] Эмульсии масло-в-воде получают смешиванием вместе (1) нагретого (т.е. расплавленного) раствора композиции ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера в масляной фазе и (2) водной фазы, причем водная фаза имеет температуру, подобную раствору смягчающего средства (обычно, в пределах примерно 10°C); и затем охлаждением смеси при перемешивании. Однако как и с эмульсиями вода-в-масле, композиция ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера может первоначально добавляться к водной фазе, или добавляться после эмульгирования. Отношение масляной фазы к водной фазе может составлять, например от примерно 0,1:1 до примерно 1:1. Ниже приводятся не ограничивающие примеры косметических составов, содержащих эмульсии масло-в-воде:

A) Увлажнитель кожи

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Эмульгатор - от примерно 0,5 до примерно 5 масс.%

Смягчающее средство - от примерно 1 до примерно 20 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 3 масс.%

B) Солнцезащитное средство

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Эмульгатор - от примерно 0,5 до примерно 5 масс.%

Смягчающее средство - от примерно 1 до примерно 20 масс.%

Этанол и/или другой органический растворитель - до примерно 35 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Активное солнцезащитное средство - от примерно 1 до примерно 25 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 3 масс.%

C) Мусс или другой продукт для укладки волос

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Эмульгатор - от примерно 0,5 до примерно 1 масс.%

Поверхностно-активное вещество - от примерно 0,1 до примерно 2 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 2 масс.%

Растворитель - от примерно 1 до примерно 25 масс.%

Пропеллент - до примерно 10 масс.%

D) Антиперспирант-дезодорант

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Силикон - до примерно 10 масс.%

Эмульгатор - от примерно 0,5 до примерно 5 масс.%

Смягчающее средство - от примерно 1 до примерно 20 масс.%

Этанол и/или другой органический растворитель - до примерно 35 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Антиперспиратно-дезодорантно активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 30 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 5 масс.%

[0077] Ниже приводятся неограничивающие примеры косметических составов, содержащих спиртовые или водные системы.

A) Красящий шампунь

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Поверхностно-активное вещество - от примерно 2 до примерно 20 масс.%

Стимулятор пенообразования -до примерно 20 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 10 масс.%

B) Спрей для волос (аэрозольный и не аэрозольный)

Вода - от примерно 10 до примерно 90 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Этанол или другие растворители - от примерно 33 до примерно 90 масс.%

Необязательный пропеллент для аэрозоля - до примерно 50 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 2 масс.%

C) Шампунь

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Поверхностно-активное вещество - до примерно 20 масс.%

Стимулятор пенообразования - от примерно 2 до примерно 20 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 10 масс.%

D) Продукты для укладки волос

Вода - от примерно 10 до примерно 90 масс.%

Ионный ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Этанол или другие растворители - от примерно 0 до примерно 10 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 10 масс.%

E) Продукты для очистки тела

Вода - от примерно 50 до примерно 90 масс.%

Поверхностно-активное вещество - от примерно 2 до примерно 20 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Стимулятор пенообразования - до примерно 20 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 10 масс.%.

F) Солнцезащитное средство

Вода - до примерно 10 масс.%

Смягчающее средство - от примерно 1 до примерно 10 масс.%

Этанол и/или другой органический растворитель - от примерно 50 до примерно 95 масс.%

Ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер - от примерно 0,1 до примерно 20 масс.%

Дополнительный полимер - до примерно 5 масс.%

Активное солнцезащитное средство - от примерно 1 до примерно 25 масс.%

Другие добавки или активные ингредиенты - от примерно 0,1 до примерно 3 масс.%

[0078] В продуктах, в которых используются смягчающие средства, может использоваться любое смягчающее средство, пригодное для использования в косметической композиции. Примеры пригодных смягчающих средств включают по меньшей мере одно из сложных эфиров (например, C12-15 алкилбензоата) и триглицеридов (например, каприлового/каприлатного триглицерида); углеводородных масел (например, минерального масла); натуральных масел (например, масла жожоба, масла саффлора), тридецилтримеллитата, масла подсолнечника, касторового масла, и могут включать указанные выше косметические масла среди других соединений, используемых для придания желаемых или улучшенных сенсорных или эстетических свойств композиции для личного ухода.

[0079] В продуктах, в которых используются эмульгаторы, может использоваться любой пригодный косметический эмульгатор, имеющий гидрофильный-липофильный баланс (HLB) в диапазоне от примерно 1 до примерно 20. Эмульгатор может быть неионным, катионным, анионным или амфотерным, или может использоваться комбинация таких эмульгаторов.

[0080] Примерами неионных эмульгаторов являются по меньшей мере один из лауретов, например, лаурет-4; цететы, например, цетет-1; простой цетиловый эфир полиэтиленгликоля; цетеареты, например, цетеарет-25; полигликолевые глицериды жирной кислоты; гидроксилированный лецитин; лактиловые сложные эфиры жирных кислот и алкилполигликозиды.

[0081] Примерами катионных эмульгаторов являются по меньшей мере один из дигидрофосфата цетилдиметил-2-гидроксиэтиламмония; цетилтримония хлорида; цетилтримония бромида; кокотримония метосульфата; а также эмульгаторы, которые содержат кватернизированный азот.

[0082] Анионные эмульгаторы включают, например, по меньшей мере один из алкилсульфатов; алкилэфирсульфатов; алкилсульфонатов; алкиларилсульфонатов; алкилсукцинатов; алкилсульфосукцинатов; N-алкилсаркозинатов; ацилтауратов; ацилизетионатов; алкилфосфатов; алкилэфирфосфатов; алкилэфиркарбоксилатов; альфа-олефинсульфонатов и солей щелочных металлов и щелочноземельных металлов таких материалов (например, натрия, калия, магния, кальция), а также солей аммония, триалкиламина, триалканоламина и алкилалканоламина. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут включать звенья этиленоксида или пропиленоксида.

[0083] Могут также использоваться поверхностно-активные вещества и/или стимуляторы пенообразования, и, подобно эмульгаторам, они могут быть неионными, катионными, анионными или амфотерными или представлять собой комбинацию таких поверхностно-активных веществ.

[0084] Пригодными анионными поверхностно-активными веществами являются, например, по меньшей мере один из алкилсульфатов; алкилэфирсульфатов; алкилсульфонатов; алкиларилсульфонатов; алкилсукцинатов; N-алкилсаркозинатов; ацилтауратов; ацилизетионатов; алкилфосфатов; алкилэфирфосфатов; алкилэфиркарбоксилатов; альфа-олефинсульфонатов, и они могут включать соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов таких материалов (например, натрия, калия, магния, кальция), а также солей аммония, триалкиламина, триалканоламина и алкилалканоламина. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут включать звенья этиленоксида или пропиленоксида.

[0085] Пригодные амфотерные поверхностно-активные вещества представляют собой, например, по меньшей мере одно из алкилбетаинов; алкиламидопропилбетаинов; алкилсульфобетаинов; алкилглицинатов; алкилкарбоксиглицинатов; алкиламфоацетатов или амфопропионатов и алкиламфодиацетатов или амфодипропионатов. Например, возможно использование кокодиметилсульфопропилбетаина, лаурилбетаина и кокамидопропилбетаина или содиум кокамфопропионата натрия в качестве поверхностно-активных веществ.

[0086] Примерами неионных поверхностно-активных веществ являются продукты реакции алифатических спиртов, имеющих от 6 до 20 атомов углерода в алкильных цепях, которые могут быть линейными или разветвленными, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Пригодны также по меньшей мере один из алкиламиноксидов; моно- или диалкилалканоламидов; сложных эфиров жирных кислот полиэтиленгликолей; алкилполигликозидов и простых и сложных эфиров сорбитана.

[0087] Примерами катионных поверхностно-активных веществ являются соединения четвертичного аммония, например, хлорид цетилтриметиламмония, а также другие поверхностно-активные вещества, которые содержат кватернизированный азот.

[0088] В продуктах, в которых используется пропеллент или растворители, они могут, среди других, включать по меньшей мере один из изобутана, бутана, простого диметилового эфира и этанола.

[0089] Примеры других дополнительных соединений включают один или несколько членов, выбранных из группы, состоящей, среди других соединений, из пластификаторов на основе силикона, натуральных или синтетических соединений (например, полисахаридов, натуральных или синтетических смол, стабилизаторов, анионных и неионных ассоциативных загустителей или модификаторов реологии, растворимых в масле или водной фазе). Добавки, среди других добавок, могут включать по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из консервантов, стабилизаторов (например, ксантановой смолы), увлажнителей (например, MP диол, сорбит и гексиленгликоль), антиоксидантов (например, витаминов), модификаторов реологии, ароматизаторов и пигментов.

[0090] В некоторые продукты для личного ухода могут быть включены активные соединения, которые взаимодействуют с кожей или волосами или защищают их. Примеры таких активных соединений включают по меньшей мере одно из соединений солнцезащитных средств (например оксид цинка, диоксид титана, октиноксат, октокрилен, этилгексилсалицилат, оксибензон); отбеливатели кожи (например, салициловую кислоту); антицеллюлитные соединения; соединения против старения (например, полипептиды, такие как аргинин/лизин, аргинин PCA, фермент Aspergillus/Aspidospemna Quebracho, зерновой белок Avena Sativa (овса) и стерины авокадо, белки, пептиды, медные пептиды, ферментированные биополимеры, бета-глюкан, растительные активные вещества, ферментный лизат Bifida, масло семян александрийского лавра (Calophylum Inorhylum), экстракт листьев зеленого чая (camellia sinensis), церамиды, экстракт зеленых водорослей (chlorella vulgaris), экстракт трутовика разноцветного (coriolus versicolor), экстракт семян лещины обыкновенной (corylus avellana (левного ореха), гиалуроновая кислота, эриторбовая кислота, гидролизированные эластины, гидролизированные белки, гидролизированная соевая мука, гидролизированные пептиды и витамины A, E, C, K и B5, а также ниацинамид); соединения против перхоти (например, пиритион цинка); антиперсипартные дезодорирующие соединения (например, хлоргидрат алюминия, тетрахлоргидрекс алюминия циркония); витамины (например, натуральный токоферол, синтетический токоферол, синтетический токоферилацетат, ретинол, ретинилпальмитат, ретинилацетат, провитамин В-5, аскорбиновую кислоту, аскорбилфосфат натрия, аскорбилглюкозид, аскорбилфосфат магния); полисахариды (например, гиалуроновую кислоту, В-1,3-глюканы, хитозан); растительные соединения (например, истинное алоэ (Aloe vera), экстракт зеленого чая, экстракт виноградных семян, изофлавоны, ромашка/бисаботол, фенхель, гинко, жень-шень, гуаву); альфа-гидроксикислоты (например, лимонную кислоту, гликолевую кислоту, молочную кислоту); экстракты сахарного тросника; репелленты насекомых и коферменты и ферменты (например, убихинон, коэнзим Q10), все только в качестве примера. Следует понимать, что определенные активные соединения могут входить в нексколько категорий и/или использоваться для достижения нескольких результатов.

[0091] В целях настоящего изобретения, силиконовые масла и добавки считаются активными ингредиентами. Неограничивающие примеры силиконовых масел, которые могут быть включены в продукты для личного ухода, известны под названиями INCI, которые включают диметикон, диметиконол, силоксан и цидометиконы. В определенных вариантах осуществления, ионный гребнеобразный сополимер по изобретению может улучшить осаждение активных ингредиентов, включая силиконовые масла.

Обсуждение необязательного «другого полимера» в сочетании с ионным гребнеобразным сополимером в составах для личного ухода

[0092] В продуктах для личного ухода могут использоваться

композиции ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров отдельно в качестве агента для увеличения отложения, улучшения сенсорных ощущений и/или сгущения, тогда как в других вариантах осуществления, в композициях может необязательно использоваться до примерно 5% масс. одного или нескольких дополнительных, добавочных полимеров. Дополнительные полимер(ы) могут относиться к любому типу полимера, включая те, которые представляют собой по меньшей мере один из неионных, амфотерных или цвиттерионных, анионных, катионных полимеров или смесей таких типов полимеров.

[0093] Иллюстративные синтетические, неионные дополнительные полимеры включают по меньшей мере один из гомополимера и сополимеров винилпирролидона, включает те, которые имеют винилацетатную группу, такие как, например, те, которые продаются под торговым названием «Лувискол», включая гомополимеры Лувискол ® K30, K60, K90, а также сополимеры Лувискол® VA 55 и VA 64 Plus, все выпускаемые компанией BASF AG, в дополнение к Advantage® LS-E от компании ISP, и гомополимеры C10-30 алкилакрилатов (например: Intelimer® IPA 13-1 и Intelimer IPA 13-6), которые все приведены только в качестве примера. Натуральные неионные полимеры, пригодные для композиции по настоящему изобретению могут содержать по меньшей мере один из ингредиентов в виде целлюлозы, крахмалов, хитозана, ксантановой смолы, гуаровой камеди, нейтрализованного шеллака и их производных.

[0094] Иллюстративные амфотерные полимеры, которые могут быть включены в композиции для личного ухода с ионными/ионогенными гребнеобразными сополимерами включают по меньшей мере один полимер и сополимер, которые получены из акриламидов, [мет]акриловой кислоты и трет-бутиламиноэтилметакрилата, такие как сополимер октилакриламида/акрилата/бутиламиноэтил[мет]акрилата, имеющийся в продаже под торговым названием Амфомер®; сополимер метакрилоилэтилбетаина и алкил[мет]акрилата, такой как те, которые имеются в продаже под торговым названием Yukaformer, включая Yukaformer® AM75; сополимеры, полученные из мономеров, содержащих карбоксильные группы и/или сульфоновые группы (например, [мет]акриловой кислоты и итаконовой кислоты), сополимеризированные с мономерами, такими как моно- или диалкиламиноалкил[мет]акрилаты или моно- или диаллиламиноалкил[мет]акриламиды; а также сополимеры, полученные из N-октилакриламида, метил[мет]акрилата, гидроксипропил[мет]акрилата, н-трет-бутиламиноэтил[мет]акрилата и/или акриловой кислоты, все приведенные только в качестве примера.

[0095] Пригодные дополнительные анионные полимеры включают по меньшей мере один из гомополимеров и сополимеров [мет]акриловой кислоты или ее солей, сополимеров [мет]акриловой кислоты и акриламида или его солей; натриевой соли полигидроксикарбоновых кислот; растворимого или диспергируемого в воде полиэфира, полиуретанов (Luviset® P.U.R.) и полимочевин; комбинаций полиуретанакрилата, включая, например, Hybridur® 875 и сополимеры трет-бутилакрилата, этилакрилата, метакриловой кислоты (например, Luvimer® 100P).

[0096] Другие пригодные дополнительные анионные полимеры представляют собой по меньшей мере один сополимер простого винилалкилового эфира, такой как сополимер простого метилвинилового эфира/малеиновой кислоты, получаемый гидролизом сополимера простого винилового эфира/малеинового ангидрида и имеющийся в продаже под торговым названием «Gantrez® AN или ES». Эти полимеры могут также быть частично эстерифицированными, как, например, «Gantrez® ES 225» или «ES 435». Могут также использоваться сложные этиловые, бутиловые и изобутиловые эфиры сополимера простого этилвинилового эфира/малеиновой кислоты.

[0097] Дополнительные иллюстративные дополнительные анионные полимеры включают по меньшей мере один из Balance® CR (акрилатного сополимера), Balance® 47 (сополимера октилакриламида/акрилата/бутиламиноэтилметакрилата), Balance® 0/55 (акрилатного сополимера), Aquaflex® FX 64 (ISP; сополимера изобутилена/этилмалеимида/гидроксиэтилмалеимида), Aquaflex® SF-40 (ISP; сополимера винилпирролидона/винилкапролактама/диметиламинопропиламинакрилата), Alliance® LT-120 (ISP/Rohm & Hass; сополимера акрилата/C1-2 сукцината/гидроксиакрилата), Aquarez® HS (Eastman; полиэфир-1), Diaformer® Z-400 (Clariant; сополимер метакрилоилэтилбетаина/метакрилата), Diaformer® Z-712 или Z-711 (Clariant; сополимер метакрилоилэтил-N-оксида/метакрилата), эмульсионный полимер Intelimer 8600 (кроссполимер C8-22 алкилакрилатов/метакриловой кислоты), Omnirez® 200 (ISP; сложный моноэтиловый эфир поли(метилвинилэфира/малеионовой кислоты), Amphomer® HC (сополимер акрилата/октилакриламида), Amphomer® 28-4910 (сополимер октилакриламида/акрилата/бутиламиноэтилметакрилата), Advantage® HC 37 (ISP терполимер винилкапролактама/винилпирролидона/диметиламиноэтилметакрилата), Acudyne® 258(Rohm & Haas; сополимер акрилата/акрилата сложного гидроксилового эфира), Luviset® PUR (BASF, полиуретан-1) и Eastman® A48 (Eastman).

[0098] Еще одни полезные дополнительные анионные полимеры представляют собой по меньшей мере один из сополимеров винилацетата/кротоновой кислоты или винилацетата/винилнеодеканоата/кротоновой кислоты, доступные под торговым названием «Resyn®»; сополимера акрилата натрия/винилового спирта, доступного под торговым названием «Hydagen® F»; полистиролсульфоната натрия, например, «Flexan® 140»; сополимеров этилакрилата/акриловой кислоты/N-трет-бутилакриламида под торговым названием «Ultrahold®»; сополимера винилпирролидон/винилацетата/итаконовой кислоты и сополимера акриловой кислоты/акриламида или их натриевых солей, доступных под торговым названием «Reten®»; акрилатного сополимера, доступного под торговым названием Salcare® SC 81; сополимера PEG/PPG 25/25 диметикона/акрилата, доступного под торговым названием Luviflex Silk от компании BASF; сополимера акрилата/трет-бутилакриламида, доступного под торговым названием Ultrahold Strong; сополимера винилкапролактама/PVP/диметиламиноэтилметакрилата, доступного в виде Advantage LC-E; и сополимера винилацетата/кротонатов, доступного под торговым названием Luviset® C 66, всех приведенных только в качестве примера.

[0099] Добавочные катионные полимеры, которые могут использоваться в продуктах для личного ухода, в дополнение к ионным/ионогенным гребнеобразным сополимерам, описанным здесь, включают катионный полимер целлюлозного типа, доступный под торговым названием JR, от компании Amerchol®, такие как поликватерний 10 и катионные гуаровые камеди, такие как гуар гидроксипропилтримониум хлорид, включая те, которые доступны под торговым названием Jaguar®. Кроме того, хитозан и хитин могут быть также включены в качестве катионных натуральных полимеров, наряду с катионными производными натуральных полимеров, таких как крахмалы, целлюлозы и ксантановая смола.

[0100] Другие подходящие катионные полимеры включают любые из полимеров поликватерниума, такие как поликватерниум 6, поликватерниум 7, поликватерниум 11, поликватерниум 16, поликватерниум 22, поликватерниум 24, поликватерниум 28, поликватерниум 30, поликватерниум 36, поликватерниум 37, поликватерниум 46, поликватерниум 67 и поликватерниум 72, поликватерниум 101 и их смеси, все, приведенные только в качестве примера.

[0101] Другие иллюстративные добавочные катионные полимеры включают по меньшей мере одну из солей сополимера винилпирролидона/N-винилимидазолия (например, Luviquat® FC, Luviquat HM, Luviquat MS и Luviquat Care); сополимер N-винилпирролидона/диметиламиноэтилметакрилата, кватернизированного диэтилсульфата (например, Luviquat PQ-11); соли сополимера N-винилкапролактум-N-винилпирролидона/N-винилимидазолия (например, Luviquat Hold); катионные производные целлюлозы (например, поликватерниум-4 и -10); и сополимер акриламида и диметилдиаллиламмония хлорида (например, поликватерниум-7).

[0102] Дополнительный полимер может также включать силиконовые соединения, такие как, например, по меньшей мере один из полидиорганосилоксаны, полидиалкилсилоксаны, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксан, силиконовые смолы, силиконовые смолы или диметикон сополиолы и соединения амино- функциональных силиконов, такие как амодиметикон. Другие силиконовые соединения включают графт-полимеры органосилоксана и соединений полиэтилоксазолинов, известные под названием INCI Полисиликон-9. Может использоваться любое полимерное соединение, имеющее название INCI, включая силикон, метикон, диметикон или силоксан, в качестве части его названия.

ПРИМЕРЫ

[0103] Изобретение дополнительно описано в виде следующих примеров, которые приведены в качестве иллюстраций, а не для ограничения прилагаемой к описанию формулы изобретения.

[0104] В следующих экспериментальных примерах ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров, примерах с 1 по 20, различные комбинации до пяти из общего количества четырнадцати акриловых мономеров (обозначенных ниже как M1-M14), выбранных и из гидрофильных, и гидрофобных сложных эфиров, амидов, спиртов, кислот, солей кислот и цвиттерионов, использовали при образовании композиций ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в соответствии с иллюстративными вариантами осуществления.

[0105] В примерах, композиция M1 относится к мономеру BX-CSEM-25/80, смеси приблизительно 75% масс. цетил/стеарилполиэтокси (25) метакрилата, примерно 5% масс. метакриловой кислоты и примерно 20% масс. воды, имеющейся в продаже от компании Bimax, Inc. M1 использовали для обеспечения структурных единиц группы B. Массы M1, использованные в примерах, были основаны на поставляемом мономере BX-CSEM-25/80.

[0106] M2 представляет собой мономер группы E и относится к н-бутилакрилату, доступному из различных промышленных источников при чистоте 99%.

[0107] M3 относится к мономеру CD9075, смешанному промышленному сорту приблизительно 98% масс. лаурилполиэтокси (4) акрилата примерно с 2% масс. лаурилового спирта и этоксилатов лаурилового спирта, доступных от компании Sartomer Co; M3 использовали для обеспечения структурных единиц группы B.

[0108] M4 относится к мономеру диацетонакриламиду, получаемому в промышленном масштабе с чистотой 98%, от компании Kyowa Hakko Chemical Co. M4 использовали для обеспечения структурных единиц группы C.

[0109] M5 относится к мономеру диметилакриламиду, получаемому в промышленном масштабе с чистотой 98%, от компании Aldrich Chemical Company. M5 использовали для обеспечения структурных единиц группы C.

[0110] M6 относится к мономеру HPMA 97, имеющему чистоту 97-98% смеси приблизительно 75% масс. гидроксипропила и 25% масс. гидроксиизопропилметакрилатов, выпускаемых компанией Aldrich Chemical Company. M6 использовали для обеспечения структурных единиц группы D.

[0111] 7 относится к мономеру метакриловой кислоты, получаемому из различных промышленных источников с чистотой 99+%. M7 использовали для обеспечения структурных единиц группы A.

[0112] M8 относится к мономеру акриловой кислоты, получаемому из различных промышленных источников, с чистотой 99+%. M8 использовали для обеспечения структурных единиц группы A.

[0113] M9 относится к мономеру метакрилата натрия, получаемому из различных промышленных источников, с чистотой 99+%. M9 использовали для обеспечения структурных единиц группы A.

[0114] M10 относится к мономеру этилакрилата, получаемому из различных промышленных источников, с чистотой 99+%. M10 использовали для обеспечения структурных единиц группы E.

[0115] M11 относится к сложному полуэфиру малеиновой кислоты этоксилированного спирта, который образуется реакцией эквимолярных количеств малеинового ангидрида и пятью молями этоксилата линейного первичного спирта с числом атомов углерода 12-13, (например, см. также пример 1 патента США № 3657175, включенный в настоящее описание путем ссылки). Получение M11 описано здесь в Примере мономера. M11 использовали для обеспечения структурных единиц и группы A, и группы B.

[0116] M12 относится к мономеру N-(3-Сульфопропил)-N-(метакрилоилоксиэтил)-N,N-диметиламмоний бетаина, который получали от компании Aldrich Chemical Company. M12 использовали для обеспечения структурных единиц группы A.

[0117] M13 относится к мономеру гидроксиизопропилакрилата, выпускаемому в промышленном масштабе компанией Aldrich Chemical Company. M13 использовали для обеспечения структурных единиц группы D.

[0118] M14 относится к мономеру 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты, выпускаемому в промышленном масштабе компанией Aldrich Chemical Company. M14 использовали для обеспечения структурных единиц группы A.

[0119] Инициатор в каждом экспериментальном примере ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера выбирали из 4,4′-азобис[4-циановалериановой кислоты], 2,2′-азобис-2-метилприопионамидина дигидрохлорида и бензоилпероксида, всех выпускаемых в промышленном масштабе компанией Aldrich Chemical Company.

Пример мономера: Получение M11

[0120] Реактор емкостью 1 литр с кожухом оборудовали верхнеприводной механической мешалкой, термопарой и устройством для продувки азотом. Поверхностно-активное вещество Tomadol® 23-5 (80,8 г, 196 ммоль), пятимолярный этоксилат линейного первичного спирта с числом атомов углерода 12-13, загружали в реактор и перемешивали при комнатной температуре в атмосфере азота. Малеиновый ангидрид (19,2 г, 196 ммоль) и 0,01 г ингибитора полимеризации 4-метоксифенола (простого монометилового эфира гидрохинона, MEHQ) добавляли в реактор в виде порошков. Смесь медленно нагревали до 60°C и поддерживали при 60°C в течение 2 часов. Затем продукт реакции охлаждали до комнатной температуры. Образование желаемого продукта M11 подтверждали ЯМР анализом в соответствии со следующей процедурой. Продукт реакции M11 растворяли в хлороформе-d при добавлении ацетилацетоната хрома в качестве релаксирующего агента. Эксперименты ЯМР с определением трансформации Фурье выполняли при окружающей температуре, используя спектрофотометр Bruker Avance III 500 FT-NMR, оборудованный 10-мм датчиком BBO. Данные количественной спектроскопии 13C ЯМР получали, используя обратно-импульсное расщепление, импульс 30° и задержку релаксации 6 секунд. Шкалу химического сдвига соотносили с пиком растворителя.

Экспериментальные примеры ионных/ионогенных гребнеобразных полимеров

Пример 1

[0121] Реактор емкостью 1 литр с кожухом оборудовали верхнеприводной механической мешалкой, устройством для продувки азотом, термопарой и накладным конденсатором. Кожух реактора соединяли с баней с циркулирующим маслом, способной обеспечивать нагревание и охлаждение.

[0122] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 225,1 г M3, 75,0 г M7, 24,1 г воды, 153,0 г 2-пропанола (IPA) и 123,2 г 1,3-бутиленгликоля. Примерно 20 масс.%, 119,9 г мономерной смеси загружали в реактор и барботировали азотом. Во время барботирования содержимое реактора нагревали до 50°C.

[0123] Остающиеся 80 масс.% мономерной смеси выливали в загрузочную воронку из пирекса емкостью 500 мл для отсроченного добавления в реактор. Температуру мономерной смеси в воронке для добавления мономера поддерживали на уровне от 35 до 40°C.

[0124] Получали смесь инициатора, состоящую из 4,14 г 2,2′-азобис-2-метилприопионамидина дигидрохлорида, растворенного в 19,84 г деионизированной воды и 19,84 г метанола.

[0125] После первоначальной загрузки мономерной смеси в реактор, ее барботирования азотом в течение 30 минут и до достижения температуры в реакторе 50°C; первую порцию 7,78 г инициаторной смеси загружали в реактор. Дополнительные 30,97 г инициаторной смеси добавляли в цилиндр шприца для отсроченного добавления в реактор.

[0126] Через 15 минут после загрузки в реактор первого количества инициаторной смеси в реактор температуру в реакторе поднимали до 65°C, и отсроченную подачу мономера осуществляли в реактор в течение периода 60 минут. Через 15 минут после начала отсроченной подачи мономера, отсроченную подачу инициатора осуществляли в реактор в течение периода 90 минут.

[0127] Во время отсроченной подачи мономера и инициатора температуру в реакторе поддерживали на уровне от 70 до 75°C. После того как подавали всю смесь инициатора, температуру в реакторе удерживали на уровне от 70 до 75°C в течение дополнительных 2 часов, и в последующем температуру в реакторе снижали до 65°C. Стадию вытеснения начинали добавлением 3,38 г трет-бутилгидропероксида (70 масс.% в воде) в реактор; затем получали 1,62 г мононатриевой соли дигидроксиметансульфоновой кислоты с 16,04 г воды и доставляли в реактор в течение периода 20 минут с последующим дополнительным удерживанием в течение 30 минут при 65-70°C.

[0128] Барботирование азотом и частичный вакуум применяли для удаления летучих растворителей в течение периода 4,5 часов при температуре от 65 до 85°C. После охлаждения до комнатной температуры получали почти прозрачный вязкий раствор полимера.

Пример 2

[0129] Реактор емкостью 1 литр с кожухом оборудовали верхнеприводной механической мешалкой, устройством для продувки азотом, термопарой и накладным конденсатором. Кожух реактора соединяли с баней с циркулирующим маслом, способной обеспечивать нагревание и охлаждение.

[0130] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 210,0 г M3, 69,2 г M5 и 21,0 грамм M7 с 270,2 г IPA и 30,1 г деионизированной воды. Примерно 20 масс.%, 119,8 г мономерной смеси загружали в реактор и барботировали азотом. Во время барботирования, содержимое реактора нагревали до 65°C.

[0131] Остающиеся 80 масс.% мономерной смеси выливали в загрузочную воронку из пирекса емкостью 500 мл для отсроченного добавления в реактор. Температуру мономерной смеси в воронке для добавления мономера поддерживали на уровне от 35 до 40°C.

[0132] Получали смесь инициатора, состоящую из 3,96 г 2,2′-азобис-2-метилприопионамидина дигидрохлорида, растворенного в 16,63 г деионизированной воды и 16,63 г метанола.

[0133] После первоначальной загрузки мономерной смеси в реактор, ее барботирования азотом в течение 30 минут и до достижения температуры в реакторе 50°C, первую порцию 6,76 г инициаторной смеси загружали в реактор. Дополнительные 27,53 г инициаторной смеси добавляли в цилиндр шприца для отсроченного добавления в реактор.

[0134] Через 15 минут после загрузки в реактор первого количества инициаторной смеси в реактор, температуру в реакторе поднимали до 75°C, и отсроченную подачу мономера осуществляли в реактор в течение периодов 60 минут и 90 минут, соответственно. После завершения подачи инициатора, температуру в реакторе поддерживали при 75°C в течение дополнительных 2 часов.

[0135] Барботирование азотом и частичный вакуум применяли для удаления летучих растворителей в течение периода 2,5 часов при температуре от 65 до 85°C. После охлаждения до комнатной температуры получали почти прозрачный вязкий раствор полимера.

Пример 3

[0136] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 45 г M1, 45 г M3, 72 г M5, 102 г M6 и 36 г M7 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде прозрачного золотистого вязкого раствора.

Пример 4

[0137] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 105 г M1, 105 г M3, 30 г M8 и 60 г M13 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде светло-бежевого, слегка мутного вязкого раствора.

Пример 5

[0138] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 105 г M1, 105 г M3, 60 г M6 и 30 г M8 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде светло-желтого, слегка мутного вязкого раствора.

Пример 6

[0139] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 282 г M1 и 18 г M7 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде светло-бежевого, слегка мутного вязкого раствора.

Пример 7

[0140] Полимер получали в соответствии с примером 4, за исключением того, что глицерол использовали вместо 1,3-бутандиола. Получали мутный желтый вязкий раствор.

Пример 8

[0141] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 60 г M1, 150 г M3, 81 г M6 и 9 г M8 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде светло-желтого, мутного вязкого раствора.

Пример 9

[0142] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 195 г M3, 60 г M4, 36 г M6 и 9 г M9 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде светло-желтого, мутного вязкого раствора.

Пример 10

[0143] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 210 г M3, 45 г M4, 33 г M6 и 12 г M7 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде светло-желтого, мутного вязкого раствора.

Пример 11

[0144] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 60 г M1, 159 г M3 и 81 г M8 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде прозрачного бежевого вязкого раствора.

Пример 12

[0145] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 126 г M1, 45 г M4, 84 г M5 и 45 г M12 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде светло-желтого, мутного вязкого раствора.

Пример 13

[0146] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 210 г M3, 45 г M5 и 45 г M 14 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде прозрачного светло-зеленого раствора.

Пример 14

[0147] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 75 г M2, 120 г M3, 75 г M5 и 30 г M9 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде прозрачного, желто-зеленого, вязкого раствора.

Пример 15

[0148] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 150 г M3, 60 г M5 и 90 г M12 со 150 г IPA, 30 г 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде белого, мутного, вязкого раствора.

Пример 16

[0149] Полимер получали в соответствии с примером 12, за исключением того, что 4,4′-азобис[4-циановалериановую кислоту] использовали вместо 2,2′-азобис-2-метилприопионамидин дигидрохлорида. Получали не совсем белый мутный вязкий раствор.

Пример 17

[0150] Полимер получали в соответствии с примером 14, за исключением того, что 4,4′-азобис[4-циановалериановую кислоту] использовали вместо 2,2′-азобис-2-метилприопионамидина дигидрохлорида. Получали прозрачный, почти бесцветный вязкий раствор.

Пример 18

[0151] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 225 г M3 и 75 г M7 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Получали смесь инициатора, состоящую из 3,96 г 4,4′-азобис[4-циановалериановой кислоты], растворенной в 16,63 г деионизированной воды и 16,63 г метанола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде не совсем белого, мутного вязкого раствора.

Пример 19

[0152] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 225 г M3 и 75 г M7 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Получали смесь инициатора, состоящую из 3,96 г бензоилпероксида, растворенного в 32,0 г метилизобутилкетона. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде белого, мутного вязкого раствора.

Пример 20

[0153] Мономерную смесь получали перемешиванием вместе 90 г M3, 75 г M5, 75 г M6 и 60 г M11 со 150 г IPA, 30 г деионизированной воды и 120 г 1,3-бутандиола. Полимер получали в соответствии с примером 2 в виде прозрачного, желтого, вязкого раствора.

[0154] Для каждого из 20 примеров полимеров рассчитывали массу ассоциативных составляющих Z на 100 г общей массы твердых веществ, как и концентрацию ионогенных и ионных звеньев, на основании конкретной смеси используемых исходных мономеров. В примерах, ассоциативные составляющие Z в каждом случае представляют собой алкильные группы, имеющие 8 или более атомов углерода (т.е. которые получены из мономеров M1, M3 и M11), и все ионные и ионогенные звенья представляют собой те, которые содержат кислотные или нейтрализованные кислотные или цвиттерионные группы (т.е. структурные единицы, полученные из мономеров M7, M8, M9, M11, M12 и M14). Также рассчитывали отношение ассоциативных составляющих к концентрации ионогенных и ионных групп. Таблица 1 включает рассчитанную массу ассоциативных составляющих Z, все ионные и ионогенные звенья и отношение ассоциативных составляющих Z к концентрации ионогенных и ионных групп для каждого иллюстративного ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера.

[0155] Для каждого из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров таблицы 1 для образцов измеряли определенные показатели, включая вязкость конечного раствора полимера при 21±1°C, как представлено в таблице 1, и измерения проводили, используя вискозиметр Brookfield LVTD Viscometer при скорости сдвига 6 об/мин с низкоскоростным вращающимся стержнем, который давал показание крутящего момента в пределах рекомендуемого диапазона для прибора, внешний вид и вязкость образца сополимера в деионизированной воде при pH 7,0±1,0 (при содержажании твердых веществ сополимера 3 масс.%), по данным измерения с использованием вискозиметра Brookfield LVTD при 60 об/мин со сверхнизкоскоростными (UL) адаптером и стержнем, и данные представлены в таблице 17, наряду с температурой (в °C) любого эндотермического пика при теплоте слияния более чем 3 Дж/г, по данным измерения дифференциальной сканирующей калориметрией на конечном полимере после удаления воды или растворителя (100 масс.% твердых веществ), как представлено в таблице 1. Дифференциальную сканирующую калориметрию выполняли на приборах TA Instruments Q200, калиброванных в режиме T1 индием, при размере образца приблизительно 10 мг; образец нагревали от -90°C до 200°C со скоростью 10°C/мин, охлаждали до -90°C со скоростью 10°C/мин, и снова нагревали от -90°C до 200°C со скоростью 10°C/мин, с отмеченным эндотермическим термическим пиком, полученным в результате второго нагревания. Когда в колонке термического пика таблицы 1 появляются прочерки, то это значит, что не наблюдали термических пиков, которые соответствовали заявленным критериям; когда в таблице 1 появляются пропуски, то измерение не было получено.

Обсуждение иллюстративных составов, включающих образцы сополимеров

[0156] Ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры, полученные в примерах с 1 по 20, отдельно добавляли в качестве ингредиента в один или несколько из восьми различных составов продуктов для личного ухода, как дополнительно описано ниже, обозначенных как серии с A, B, D и M до Q. Внутрь составов серий с A, B, D и M по Q, указанное количество ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера добавляли на основании 100% полимера. Эти составы получали в качестве представителя обычно продукта для личного ухода и/или для содействия анализу признаков, приобретаемых в результате использования сополимеров, по сравнению с контрольным составом.

[0157] Ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры, полученные в примерах с 1 по 20, отдельно добавляли в качестве ингредиента в девять различных составов продуктов для личного ухода, как дополнительно описано ниже, обозначенных как серии с C и E по L. Внутрь составов серий с C и E по L, указанное количество ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера добавляли на основании 100% полимера.

Примеры 21-40

[0158] Состав серии A обозначали как представителя состава с низким pH, что может быть обнаружено, например, в средствах для очистки кожи лица. Этот состав имел общую композицию, представленную в таблице 2.

[0159] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при создании состава серии A, получение выполняли, соблюдая следующую процедуру. Во-первых, все ингредиенты фазы A добавляли вместе в сосуд и нагревали до 80°C. Деионизированную (DI) воду добавляли в отдельный сосуд фазы B, и образец полимера добавляли и при необходимости нейтрализовали триэтаноламином (TEA) до pH 7,0±1,0 (т.е. если pH был ниже 6.0) при смешивании при нагревании. Ступенчатым образом в сосуд фазы B добавляли глицерин, а затем салициловую кислоту до тех пор пока смесь ни достигала температуры 80°C и полностью растворялась салициловая кислота. Смесь фазы A добавляли к фазе B, нагревание прекращали и смеси давали возможность охладиться. DMDM гидантоин добавляли, когда температура опускалась ниже 60°C. Состав непрерывно смешивали до тех пор пока она ни охлаждалась до комнатной температуры.

[0160] Затем составы серии A изучали для определения эффективности отложения активного ингредиента, салициловой кислоты, используя синтетическую кожу in-vitro. Тесты проводили нанесением на кожу и втиранием 2 мг/см² состава фазы A в течение 30 секунд. После нанесения, кожу оставляли для высыхания в течения 15 минут, затем погружали в чашки Петри с 30 мл DI воды при перемешивании гладкой магнитной мешалкой, установленной на скорость вращения 300 об/мин. Температуру воды поддерживали на уровне комнатной температуры (22°C±2).

[0161] Через 1, 2 и 15 минут после погружения образцы воды удаляли и фильтровали через фильтр с размером пор 5 мкм. В последующем образцы подвергали высоко эффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для анализа количества салициловой кислоты, экстрагированного образцом, и, таким образом, обеспечения возможности расчета количества салициловой кислоты, которое отложилось в виде разности между количеством салициловой кислоты, нанесенным на синтетическую кожу in-vitro, и количеством экстрагированной салициловой кислоты, которую затем усредняли по различным интервалам времени, в которые брали образцы, и данные представлены в таблице 17.

Примеры 41-60

[0162] Состав серии B обозначали как представителя состава крема для кожи, за исключением того, что более высокое процентное содержание воды, чем обычно должно было бы присутствовать, было включено для исследования сенсорного ощущения, придаваемого композициями ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров. Состав серии B имел общую композицию, представленную в таблице 3.

[0163] Для каждого случая, в котором один из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров, образованных в примерах с 1 по 20, использовали при создании состава серии B, получение проводили в соответствии с такой же следующей процедурой. Сначала все ингредиенты фазы B добавляли вместе в сосуд и смешивали и нагревали до 80°C. DI воду и ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер добавляли в отдельный сосуд, при необходимости нейтрализовали TEA до pH 7,0±1,0 (т.е. если pH был ниже 6,0), а также нагревали до 80°C и смешивали, и в этот момент фазу B добавляли к фазе A. Смеси давали возможность охладиться до 65°C и гомогенизировали при 5000 об/мин в течение 3 мин. Состав смешивали до тех пор, пока она ни достигала комнатной температуры, и pH доводили до примерно 5,5.

[0164] Экспертная комиссия по оценке сенсорных параметров оценивала составы серии B в отношении сенсорных характеристик в соответствии со следующим протоколом.

[0165] В настоящем исследовании использовали неувлажненный тыл кисти и внутреннюю поверхность предплечья, на которые одним пальцем мазками наносили 0,2-0,4 г состава серии B, а другим пальцем наносили такое же количество сравнительного имеющегося в продаже продукта, используемого в качестве положительного контроля, и который содержал 2,5% масс. диметикона.

[0166] Составы образца и контроля наносили на предплечье или тыл кисти одновременно на расстоянии друг от друга приблизительно 2 см. Оба состава втирали в одно и то же время, используя круговые и возвратно-поступательные движения пальцев. Нанесение составов требовало 1-2 минуты.

[0167] Свойства каждого образца оценивали в отношении ощущения, сопротивления трению, скольжения и липкости/клейкости, по сравнению с имеющимся в продаже продуктом. Ощущение представляло собой восприятие вещества, вызывающего приятное ощущение, обычно характеризуемого от желаемого легкого шелковистого ощущения до нежелаемого ощущения высокой жирности. Сопротивление трению представляло собой восприятие противодействия, возникающего при движении пальцев по коже, на которую наносили составы, особенно по мере того как состав достигал почти сухой и сухой стадий. Скольжение представляло собой восприятие гладкой пленки с незначительным или отсутствующим противодействием при движении пальцев по площади, на которую наносили составы, особенно, пока состав был влажным, и липкость представляла собой восприятие качестве адгезии продукта к коже во время и после процесса втирания.

[0168] Исходная оценка и критерии рейтинга устанавливали перед началом исследования на основании двух контрольных составов: отрицательного контроля (состав серии B таблицы 3 минус ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер) и положительный контроль (смягчающий кожу увлажняющий лосьон Aveeno® «Active Naturals™», выпускаемый компанией Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc.). В данном исследовании участвовали некурящие члены комиссии с кожей от нормальной до сухой, мужчины и женщины в возрасте от 35 до 60 лет. Членов комиссии просили не использовать какой-либо другой продукт для нанесения на кисти рук и предплечья перед исследованием. Членов комиссии тренировали в оценке сенсорных характеристик, и участие одних и тех же оценщиков использовали в течение всего исследования сенсорных ощущений. Членов комиссии просили провести субъективный рейтинг каждого из экспериментальных составов относительно имеющегося в продаже состава. Для оценки составов использовали шкалу градации от 1 до 5, причем 1 обозначает «очень низкое качество относительно имеющегося в продаже продукта и такое же, как отрицательный контроль», 4 обозначает «такой же, как имеющийся в продаже продукт, являющийся положительным контролем», и 5 представляет собой оценку «превосходный в сравнении с имеющимся в продаже продуктом», причем средний сенсорный рейтинг по оценкам членов комиссии представлен в таблице 17.

Примеры 61-80

[0169] Состав серии C обозначен как представляющий состав крема для лица, и он имеет общую композицию, представленную в таблице 4.

[0170] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при создании состава серии C, получение выполняли, соблюдая следующую процедуру. Во-первых, ингредиенты фазы B добавляли вместе в сосуд и нагревали до 80°C. DI воду добавляли в отдельный сосуд, и образец ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера добавляли при смешивании, и при необходимости нейтрализовали TEA до pH 7,0±1,0 (т.е. если pH был ниже 6,0) и начинали нагревание. К этой смеси затем добавляли глицерин. После того как обе фазы достигали температуры 80°C, смесь фазы B добавляли к фазе A и нагревание прекращали. DMDM Гидантоин добавляли после того как температура опускалась ниже 60°C, и состав непрерывно смешивали до тех пор пока он ни достигал комнатной температуры, и в этой точке pH доводили до уровня примерно от 5,0 до 5,5, используя триэтаноламин.

Примеры 81-100

[0171] Состав серии D был обозначен как представляющий состав кондиционера для волос, и он имел общую композицию, представленную в таблице 5.

[0170] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии D, получение выполняли, соблюдая следующую процедуру. Во-первых, все ингредиенты фазы B добавляли вместе в сосуд и нагревали при смешивании до 80°C. DI воду и ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер добавляли в отдельный сосуд и при необходимости нейтрализовали TEA до pH 7,0±1,0 (т.е. если pH был ниже 6,0) и нагревали при смешивании. Затем в сосуд фазы A добавляли диметиконол и TEA-додецилбензолсульфонат. После того как обе фазы достигали температуры 80°C, смесь фазы B добавляли к фазе A и в этот момент нагревание прекращали. Когда температура композиции достигала 65°C, ее гомогенизировали при 5000 об/мин в течение 3 мин с последующим непрерывным смешиванием до охлаждения до комнатной температуры.

[0173] Состав серии D тестировали для определения эффективности отложения силикона в качестве активного ингредиента (присутствующего в виде диметиконола). Исследования отложения силикона проводили, используя синтетическую кожу in-vitro, на которую наносили 2 мг/см² состава и втирали в течение 30 секунд. После нанесения, кожу оставляли для высыхания в течения 15 минут. Затем кожу погружали в чашки Петри с 30 мл DI воды при перемешивании гладкой магнитной мешалкой, имеющей скорость вращения 300 об/мин. Температуру воды поддерживали на уровне комнатной температуры (22°C±2).

[0174] Через 1, 2 и 15 минут после погружения образцы воды удаляли и фильтровали через фильтр с размером пор 5 мкм. В последующем эти образцы подвергали атомной эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-OES), используя двухвидовой эмиссионный спектрометр Perkin-Elmer Optima 5000 с аксиальным обзором при коррекции фона и в соответствии с известными процедурами. Результаты по силикону были подтверждены с использованием трех аналитических длин волн: 212,412 нм, 251,611 нм и 288,158 нм. На основании результатов определения ICP (индуктивно связанного с плазмой) силикона для каждого экстракта, рассчитывали процентную долю силикона, отложенного на коже, как разность между количеством силикона, первоначально нанесенным на синтетическую кожу in-vitro, и количеством экстрагированного силикона, и затем усредняли по различным интервалам времени, в которые брали образцы, с усредненными величинами процентной доли силикона, отложенного в течение различных интервалов времени, представленных в таблице 17.

Примеры 101-120

[0175] Состав серии Е обозначен как представляющий состав крема для кожи и имеет общую композицию, представленную в таблице 6.

[0176] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии E, получение выполняли, соблюдая следующую процедуру. DI воду добавляли в сосуд вместе с ионным/ионогенным гребнеобразным сополимером и начинали смешивание при нагревании; при необходимости смесь нейтрализовали TEA до pH 7,0±1,0 (т.е. если pH был ниже 6,0). Затем в сосуд добавляли глицерин и пропиленгликоль. В отдельный сосуд добавляли вместе все ингредиенты фазы и смешивали при нагревании. После того как обе фазы нагревали до 80°C, сосуд, содержащий материалы фазы A, добавляли в сосуд, содержащий материалы фазы B, и нагревание прекращали. DMDM Гидантоин добавляли после того как температура опускалась ниже 60°C, и состав непрерывно смешивали до тех пор пока она ни достигала комнатной температуры, и в этой точке pH доводили до уровня примерно от 5,0 до 5,5.

[0177] Все композиции серий C и E тестировали на эффективность отложения силикона в качестве активного ингредиента (представленного в виде диметикона или диметиконола). Исследования отложения силикона проводили, используя синтетическую кожу in-vitro, на которую наносили 2 мг/см² состава и втирали в течение 30 секунд. После нанесения кожу оставляли для высыхания в течение 15 минут. Затем кожу погружали в чашку Петри с 30 мл Dl воды при перемешивании гладкой магнитной мешалкой, имеющей скорость вращения 300 об/мин. Температуру воды поддерживали на уровне комнатной температуры (22°C±2).

[0178] Через 1, 2 и 15 минут после погружения, образцы воды удаляли и фильтровали через фильтр с размером пор 5 мкм. Эти образцы в последующем атомной эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-OES), используя двухвидовой эмиссионный спектрометр Perkin-Elmer Optima 5000 с аксиальным обзором при коррекции фона и в соответствии с известными процедурами. Результаты по силикону были подтверждены с использованием трех аналитических длин волн: 212,412 нм, 251,611 нм и 288,158 нм. На основании результатов определения ICP силикона для каждого экстракта, рассчитывали процентную долю силикона, отложенного на коже, и затем усредняли по различным интервалам времени, в которые брали образцы.

Примеры 121-140

[0179] Серия F обозначена как представляющая очищающий состав для личного ухода и имеет общую композицию, представленную а таблице 7.

[0180] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии F, соблюдая при получении следующую одну и ту же процедуру. Сначала ингредиенты фазы A вместе добавляли в сосуд и смешивали при нагревании. В отдельный сосуд добавляли вместе ингредиенты фазы B, за исключением NaCl, и также смешивали при нагревании. Когда обе фазы достигали 45°C, материалы фазы A добавляли к материалам фазы B. Затем добавляли NaCl и смешивали до полного растворения, и в эту точку времени нагревание прекращали, и составу давали возможность охладиться до комнатной температуры, и pH доводили до уровня от 5,0 до 5,5, используя триэтаноламин.

Примеры 141-160

[0181] Серия G обозначена как представляющая состав против старения кожи и имеет общую композицию, представленную а таблице 8.

[0182] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии G, соблюдая при получении такую же процедуру, как описано для состава серии B. В составы серий G и H добавляли указанное количество ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера на основе 100% полимера.

Примеры 161-180

[0183] Серия H обозначена как представляющая состав против старения кожи и имеет общую композицию, представленную а таблице 9.

[0184] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров, образованных в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии Н, соблюдая при получении такую же процедуру, как описано для состава серии В.

[0185] Составы и серии G, и Н затем изучали для определения эффективности отложения активного ингредиента против старения кожи, ниацинамида или эриторбиевой кислоты, используя синтетическую кожу in-vitro. Тесты проводили нанесением на кожу и втиранием 2 мг/см² состава в течение 30 секунд. После нанесения кожу оставляли для высыхания в течение 15 минут, затем погружали в чашку Петри с 30 мл DI воды при перемешивании гладкой магнитной мешалкой, установленной на скорость вращения 300 об/мин. Температуру воды поддерживали на уровне комнатной температуры (22°C±2).

[0186] Через 1, 2 и 15 минут после погружения образцы воды удаляли и фильтровали через фильтр с размером пор 5 мкм. В последующем эти образцы подвергали высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для анализа количества ниацинамида или эриторбовой кислоты, которое экстрагируется образцом, и, таким образом, обеспечения возможности расчета количества ингредиента против старения кожи, которое затем усредняли по различным интервалам времени, в которые брали образцы.

[0187] Для каждой из серий C и с E по H, получали «пустой» состав в качестве контроля в целях сравнения, который идентичен тестируемому, за исключением любой иллюстративной композиции ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера.

Примеры 181-200

[0188] Составы серии I получали смешиванием 1 масс.% (на основе 100% полимера) каждого из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров примеров с 1 по 20 с имеющимся в продаже продуктом, классическим очистительным содержащим пиритион цинка шампунем против перхоти «head & shoulders®», выпускаемый компанией Procter & Gamble. Смешивание ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера и шампуня проводили при комнатной температуре. Закупленный имеющийся в продаже шампунь без ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера служил в качестве «пустого» состава для состава серии I.

Примеры 201-220

[0189] Составы серии J получали смешиванием 1 масс.% (на основе 100% полимера) каждого из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров примеров с 1 по 20 с имеющимся в продаже продуктом, «классическим очистительным содержащим пиритион цинка шампунем против перхоти», выпускаемый компанией Rite Aid Corporation. Смешивание ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера и шампуня проводили при комнатной температуре. Закупленный имеющийся в продаже шампунь без ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера служил в качестве «пустого» состава для состава серии J.

[0190] Составы и серии I, и J затем изучали для определения эффективности отложения активного ингредиента против перхоти, пиритиона цинка, используя синтетическую кожу in-vitro. Тесты проводили нанесением на кожу в втиранием 2 мг/см² состава в течение 30 секунд. После нанесения кожу оставляли для высыхания в течение 5 минут, затем погружали в чашку Петри с 30 мл DI воды при перемешивании гладкой магнитной мешалкой, установленной на скорость вращения 300 об/мин. Температуру воды поддерживали на уровне комнатной температуры (22°C±2).

[0191] Через 30 секунд, 1 и 2 минуты после погружения образцы воды удаляли и фильтровали через фильтр с размером пор 5 мкм. В последующем, эти образцы подвергали атомной эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-OES), используя двухвидовой эмиссионный спектрометр Perkin-Elmer Optima 5000 с аксиальным обзором при коррекции фона для анализа количества пиритиона цинка, которое было экстрагировано образцом, и, таким образом, обеспечения возможности расчета количества ингредиента против перхоти, которое отложилось, с последующим их усреднением по различным интервалам времени, в которые брали образцы.

[0192] Для каждого из составов серий C, и с E по J, рассчитывали процентное увеличение отложения, достигнутое относительно сравнительного контрольного состава.

[0193] Вязкость составов C и с E по J в Паскаль-секундах (Па-с) измеряли, используя вращающийся шпиндельный вискозиметр Брукфильда (Brookfield Model DV-III RV) с применением шпинделя Helipath с B по E при скорости примерно 10 вращений в минуту (об/мин), при окружающей комнатной температуре (примерно 20-25°C). И шпиндель, и скорость вращения в об/мин регулировали для получения измерений при показателях крутящего момента в пределах рекомендуемого диапазона для прибора. Составам давали возможность уравновеситься при комнатной температуре в течение ночи перед измерением. Эти показания, каждое из другого участка внутри контейнера образца, снимали для каждого образца и результаты усредняли.

Примеры 221-240

[0194] Состав K обозначен как представляющий состав солнцезащитного средства с высоким содержанием этанола и имеет общую композицию, представленную в таблице 10.

[0195] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии K добавлением ингредиентов в показанном порядке при комнатной температуре (22°C±2). В составы K и L, указанное количество ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера добавляли на основе 100% полимера. После добавления каждого ингредиента, смесь перемешивали вручную до однородности. pH состава в количестве 5 масс.% в DI воде доводили до уровня от 5,0 до 5,5, используя триэтаноламин. Получали устойчивый и однородный состав солнцезащитного средства.

[0196] SPF (фракцию синтетической фазы) каждого из составов серии K в последующем измеряли IMS (спектрометром ионной подвижности) Inc., используя «Протокол водостойкости In Vitro».

Примеры 241-260

[0197] Состав L обозначен как представляющий состав солнцезащитного крема и имеет общую композицию, представленную в таблице 11.

[0198] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии L следующей процедурой. Сначала все ингредиенты фазы A добавляли вместе в сосуд и смешивали и нагревали при 80°C. GI воду, гидроксиэтилцеллюлозу и ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер добавляли в отдельный сосуд и при необходимости нейтрализовали TEA до pH 7,0±1,0 (т.е. если pH составляет ниже 6,0), и также нагревали до 80°C и смешивали, и в этот момент добавляли фазу A к фазе B. Смесь охлаждали до 65°C и гомогенизировали при 5000 об/мин в течение 3 мин. Консервант (смесь диазолидинилмочевины и парабенов в пропиленгликоле) добавляли как только состав охлаждался ниже 60°C, и смешивание продолжали до достижения комнатной температуры.

[0199] В последующем SPF каждого состава серии L измеряли IMS Inc., используя «Протокол водостойкости In Vitro».

Примеры 261-280

[0200] Состав M обозначен как представляющий состав защитного геля для ухода за кожей лица и имел общую композицию, представленную в таблице 12.

[0201] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии M, соблюдая при получении следующую одну и ту же процедуру. Сначала воду добавляли в сосуд и начинали смешивание. Карбомер медленно добавляли в воду и давали возможность полностью диспергироваться. Оставшиеся ингредиенты добавляли в указанном порядке, и составу давали возможность смешаться до образования однородного состава при комнатной температуре, и pH доводили до уровня от 5,0 до 5,5, используя триэтаноламин.

Примеры 281-300

[0202] Состав серии N был обозначен как представляющий крем против угревой сыпи и имел общую композицию, представленную в таблице 13.

[0203] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии N, используя следующую процедуру. Сначала все ингредиенты фазы A добавляли вместе в сосуд, смешивали и нагревали до 80°C. DI воду, ксантановую смолу и ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер наряду с салициловой кислотой добавляли в отдельный сосуд и также смешивали и нагревали до 80°C, и в этот момент фазу A добавляли к фазе B. Смесь охлаждали до 65°C и гомогенизировали при 5000 об/мин в течение 3 мин. Консервант DMDM гидантоин добавляли, как только состав охлаждался ниже 60°C, и смешивание продолжали до тех пор, пока смесь не достигала комнатной температуры.

Примеры 301-320

[0204] Состав серии O был обозначен как представляющий состав шампуня для личного ухода и имел общую композицию, представленную в таблице 14.

[0205] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии O, соблюдая при получении следующую одну и ту же процедуру. Сначала DI воду добавляли в сосуд. При смешивании, по порядку добавляли другие ингредиенты до тех пор, пока не образовывался однородный состав, после чего pH доводили до уровня от 5,0 до 5,5, используя триэтаноламин.

Примеры 321-340

[0206] Состав серии P обозначали как представляющее способствующее слущиванию эпителия моющее средство для тела и имел общую композицию, представленную в таблице 15.

[0207] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии P, соблюдая при получении следующую одну и ту же процедуру. Сначала DI воду добавляли в сосуд. При смешивании, по порядку добавляли другие ингредиенты до тех пор, пока ни образовывался однородный состав, после чего pH доводили до уровня от 5,0 до 5,5, используя триэтаноламин.

Примеры 341-360

[0208] Состав серии Q обозначали как представляющий крем для очистки кожи лица состав и имел общую композицию, представленную в таблице 16.

[0209] Каждый из ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в примерах с 1 по 20 использовали при получении состава серии Q, используя следующую процедуру. Сначала все ингредиенты фазы A добавляли вместе в сосуд, смешивали и нагревали до 80°C. DI воду, ксантановую смолу и ионный/ионогенный гребнеобразный сополимер наряду с гликолевой кислотой добавляли в отдельный сосуд и также смешивали и нагревали до 80°C, и в этот момент фазу A добавляли к фазе B. Смесь охлаждали до 65°C и гомогенизировали при 5000 об/мин в течение 3 мин. Консервант DMDM гидантоин добавляли, как только состав охлаждался ниже 60°C, и смешивание продолжали до тех пор, пока смесь ни достигала комнатной температуры.

[0210] Для каждой из серий A, B, D и с M по Q, получали «пустой» состав в качестве контроля в целях сравнения, который был идентичным, кроме исключения какой-либо иллюстративной композиции ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера.

[0211] Для каждого из составов серий A и D, рассчитывали процентное увеличение отложения относительно сравнительного контрольного состава как разность между иллюстративным составом и сравнительным контрольным составом, выраженную в виде процентной доли сравнительного контрольного состава, в процентном увеличении отложения для каждого из составов серий A и D, представлены в таблице 17.

[0212] Вязкость составов A (Примеры 21-40), B (Примеры 41-60), D (Примеры 81-100), M (Примеры 261-280), N (Примеры 281-300), O (Примеры 301-320), P (Примеры 321-340) и Q (Примеры 341-360), в Паскаль-секундах (Па-с) измеряли, используя вращающийся шпиндельный вискозиметр Брукфильда (Brookfield Model DV-III RV) с применением шпинделя Helipath с B по E при скорости примерно 10 вращений в минуту (об/мин), при окружающей комнатной температуре (примерно 20-25°C). И шпиндель, и скорость вращения в об/мин регулировали для получения измерений при показателях крутящего момента в пределах рекомендуемого диапазона для прибора. Составам давали возможность уравновеситься при комнатной температуре в течение ночи перед измерением. Эти показания, каждое из другого участка внутри контейнера образца, снимали для каждого образца, и результаты усредняли, и они представлены в таблице 17. Пропуски в таблице 17 указывают на то, что измерения не были получены.

[0213] Результаты, представленные в таблице 17, демонстрируют значимое увеличение отложения активных ингредиентов (салициловой кислоты и силикона) для каждого ионного/ионогенного гребнеобразного сополимера в составах и серии A, и серии D. Аналогичным образом, сенсорные рейтинги в отношении ощущений и скольжения были при сравнении в каждом случае по меньшей мере одинаковы, а обычно превосходили таковые «контрольного» состава.

[0214] Во многих случаях было достигнуто увеличенное сгущение составов, по сравнению с контрольными составами. Ввиду того, что составы проявляли значимое увеличение отложение активного ингредиента и в целом превосходящие сенсорные эффекты, в случаях, где сгущение не наблюдалось, в тех случаях загуститель мог использоваться в качестве добавки. Пригодные дополнительные загустители включают, например, без ограничения целлюлозные загустители, включая необработанную целлюлозу, химически модифицированные целлюлозные соединения (например, простые эфиры целлюлозы, гидроксиэтилцеллюлозу (HEC), метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу), натуральные смолы (например: ксантановую смолу, гуаровую камедь), крахмалы и модифицированные крахмалы (например: октенилсукцинаткрахмал алюминия), глины, гидрофобно модифицированные акрилаты и акрилатные загустители (например: карбомер), и ассоциативные загустители; такие необязательные загустители обычно добавляли в состав для личного ухода в количестве от примерно 0,1 масс.% до примерно 5 масс.%. Хотя добавки могут использоваться для достижения сгущения, отложение и сенсорные характеристики не могут быть легко достигнуты включением добавок, иллюстрируя эффективность ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в соответствии с иллюстративными вариантами осуществления, которые могут достигнуть таких результатов. В определенных примерах, было достигнуто увеличенное сгущение составов для личного ухода с низким pH, содержащих иллюстративные ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры, по сравнению с контрольными составами.

[0215] Действительно, для ситуаций, при которых сополимер не проявлял сгущение всего состава, в каждом случае, где измеряли вязкость образца сополимера в DI воде отдельно (при содержании твердых веществ сополимера 3 масс.%, нейтрализованных TEA до pH 7,0±1,0), вязкость была меньше, чем самый низкий предел способности измерения (40 сП), что демонстрирует отсутствие сгущения воды. Не желая быть связанными теорией или объяснением, считают, что ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры в соответствии с иллюстративными вариантами осуществления разрушаются в воде, но не внутри составов продуктов для личного ухода, в результате присутствия других органических компонентов.

Обсуждение других продуктов, в которых может использоваться сополимер

[0216] Хотя композиции ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров в соответствии с иллюстративными вариантами осуществления описаны в первую очередь в сочетании с применением продуктов для личного ухода, следует понимать, они могут также применяться в качестве ингредиента для других видов промышленного применения.

[0217] Иллюстративные виды применения включают очищающие продукты, используемые в домашнем хозяйстве, на промышленных предприятиях и/или в учреждениях, для уборки кухонь и ванных комнат (например, очистки кухонных столов и покрытых кафельной плиткой поверхностей), чистящие средства для туалетов, чистящие средства для краев туалетных бачков, чистящие средства для пола, чистящие средства для стен, чистящие средства для транспортных средств, освежители воздуха, моющие средства для посуды и другие мыльные средства для мытья посуды, средства для обработки белья при стирке и моющие средства для белья, мягчители ткани, пятноудалители, средства для обработки тканей и тому подобные, все приведенные только в качестве примера. Другие виды применения могут включать применение таких сополимеров в качестве ингредиентов в средствах для чистки металлических изделий, средств для удаления накипи, средства для удаления краски и лака и средства для полировки мебели, обуви, автомобилей или металлов, снова только в качестве примера.

[0218] Ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры, описанные в настоящей заявке, также пригодны для применения в различных производственных процессах и видах применения. Иллюстративные виды применения включают применение таких полимеров в качестве вспомогательных средств для обработки и окончательной доводки для окрашивания/покрытия текстильных изделий, в печатных красках и составах красок для конечного нанесения; в качестве стабилизаторов для химических процессов (например, при проведении полимеризации в водном растворе или эмульсии, такой как получение фотографических эмульсий); в качестве коагулирующих агентов для обработки сточных вод, в качестве добавочных компонентов в бумажном производстве, например, для производства бумаги для применения в струйных принтерах, и, например, в качестве увлажнителя или агента, образующего гель.

[0219] Следует, кроме того понимать, что как и продукты для личного ухода, эти другие типы продуктов, включающие ионные/ионогенные гребнеобразные сополимеры, описанные в настоящей заявке, могут быть представлены в любой форме, включая без ограничения жидкость, гель, аэрозоль, эмульсию, полутвердое вещество (такое как пасты) и твердое вещество (такое как в форме стержня, таблетки или бруска), как может быть желательно для предполагаемой функции конкретной композиции.

[0220] Изобретение было описано со ссылкой на определенные аспекты, но другие аспекты и варианты осуществления очевидны для специалистов в данной области техники, и они включены в объем формулы изобретения.

Реферат

Композиция для личного ухода содержит: среду косметической основы, по меньшей мере одно активное соединение и по меньшей мере один ионный или ионогенный гребнеобразный сополимер, содержащий: A) одну или несколько структурных единиц, полученных из по меньшей мере одного члена, выбранного из группы, состоящей из олефиноненасыщенных анионных, анионогенных и цвиттерионных сомономеров, и B) одну или несколько структурных единиц, имеющих формулу, как обозначено в формуле изобретения, и где концентрация ионных и ионогенных структурных единиц в сополимере составляет от примерно 10 до примерно 450 мэкв на 100 г полимера, масса ассоциативных составляющих Z составляет от примерно 3 до примерно 40 г на 100 г полимера и отношение ассоциативных составляющих Z к ионным и ионогенным структурным единицам составляет от примерно 0,025 до примерно 1,3. Заявлен также вариант композиции для личного ухода. Технический результат - ионные и ионогенные гребнеобразные используются в качестве модификатора в композициях для личного ухода, что приводит к улучшению сенсорных характеристик и повышенной эффективности отложения активных ингредиентов. 2 н. и 22 з.п. ф-лы, 17 табл., 360 пр.

Формула

1. Композиция для личного ухода, содержащая:
среду косметической основы, по меньшей мере одно активное соединение и по меньшей мере один ионный или ионогенный гребнеобразный сополимер, содержащий:
A) одну или несколько структурных единиц, полученных из по меньшей мере одного члена, выбранного из группы, состоящей из олефиноненасыщенных анионных, анионогенных и цвиттерионных сомономеров; и
B) одну или несколько структурных единиц, имеющих формулу

где Y обозначает составляющую часть, образующую основную цепь сополимера, Z обозначает составляющую, которая проявляет ассоциацию с другими составляющими Z или с другими составляющими внутри композиции, и b обозначает связь или составляющую, которая связывает составляющую Z с составляющей Y, где концентрация ионных и ионогенных структурных единиц в сополимере составляет от примерно 10 до примерно 450 мэкв на 100 г полимера, масса ассоциативных составляющих Z составляет от примерно 3 до примерно 40 г на 100 г полимера и отношение ассоциативных составляющих Z к ионным и ионогенным структурным единицам составляет от примерно 0,025 до примерно 1,3.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что сомономер А содержит по меньшей мере один сомономер, имеющий формулу:

и

R₁ и R₂ представляют собой независимо или Н, или СН₃; а=0-50 и b=0-50.

20. Композиция для личного ухода, содержащая:
среду косметической основы, по меньшей мере одно активное соединение и по меньшей мере один ионный или ионогенный гребнеобразный сополимер, содержащий:
А) одну или несколько структурных единиц, полученных из по меньшей мере одного члена, выбранного из группы, состоящей из олефиноненасыщенных анионных, анионогенных и цвиттерионных сомономеров; и
В) одну или несколько структурных единиц, имеющих формулу

где Y обозначает составляющую часть, образующую основную цепь сополимера, Z обозначает составляющую, которая проявляет ассоциацию с другими составляющими Z или с другими составляющими внутри композиции, и b обозначает связь или составляющую, которая связывает составляющую Z с составляющей Y, где концентрация ионных и ионогенных структурных единиц в сополимере составляет от примерно 10 до примерно 450 мэкв на 100 г полимера, масса ассоциативных составляющих Z составляет от примерно 3 до примерно 40 г на 100 г полимера и отношение ассоциативных составляющих Z к ионным и ионогенным структурным единицам составляет от примерно 0,025 до примерно 1,3, и по меньшей мере один гребнеобразный сополимер получают полимеризацией в растворе спирта, гликоля или в водно-спиртовой смеси.

22. Композиция по п. 20, отличающаяся тем, что А содержит по меньшей мере один сомономер, имеющий формулу:

и

R₁ и R₂ независимо представляют собой или Н, или СН₃; а=0-50 и b=0-50.