Код документа: RU2268908C2
Область изобретения
Изобретение относится к покрытиям из порошкового материала в целом и, в частности, к покрытиям из порошкового материала, которые обеспечивают появление слабого блеска на покрытом изделии.
Предпосылки создания изобретения
Покрытия из порошковых материалов широко используются для получения декоративных и/или защитных покрытий на субстратах. Они приобретают растущую популярность, так как они используются в твердом состоянии или в виде суспензии. Указанные применимые состояния означают, что покрытия из порошковых материалов используют мало или не используют вовсе растворителей в отличие от обычных жидких покрывающих заменителей. Кроме того, применение в твердом состоянии позволяет собирать, очищать и повторно использовать порошок.
В некоторых применениях необходимо или желательно, чтобы покрытие из порошкового материала имело ровный внешний вид, но имело пониженный глянец или блеск. Указанные применения представляют такие, где желателен пониженный блеск с эстетической точки зрения или где ослепительный блеск от поверхности покрытия может мешать надежности или свойствам покрытого изделия, такого как огнестрельное оружие, оптические устройства, военные образцы и автомобили, самолеты и другие транспортные средства. Прежние попытки регулировать блеск покрытий из порошковых материалов использовали три различных подхода, применяя наполнители, воски и различные отвердители.
Известно, что добавка наполнителей уменьшает блеск покрытий из порошковых материалов. Действительно, уменьшение блеска неизбежно, но часто сопровождается нежелательными побочными эффектами наполнителя. Например, компания 3M Company продает керамические микросферы под торговой маркой ZeeospheresTM для применения в покрытиях из порошковых материалов для регулирования блеска. Наполнителем, обычно используемым для регулирования блеска, является волластонит (силикат кальция), игольчатые кристаллы которого снижают блеск вместе с уменьшением микроскопической гладкости покрытия. Наполнители других конфигураций также обычно используют для снижения блеска. Несовершенство применения наполнителей для регулирования блеска состоит в том, что их добавка уменьшает также растекание покрытия, обычно повышая количество извилин или текстуры, известной как "апельсиновая корка".
Для снижения блеска покрытий из порошковых материалов применяют углеводородные и фторуглеродные воски. Как только содержащее воск покрытие спекается, воск мигрирует в границу раздела покрытие/воздух, где образует слой с пониженным блеском. Несовершенство указанного подхода состоит в том, что воск смягчает поверхность покрытия и уменьшает его устойчивость к царапанью, загрязнениям и химическому воздействию.
Другим путем снижения блеска, который особенно эффективен для эпоксидных и гибридных эпокси/полиэфирных сложных покрытий, является введение по меньшей мере двух отверждающих агентов или двух различно структурированных или различно-катализированных смол. После неполного смешения молекул, такого как обычно встречается в покрывающем порошком экструдере, указанная система различных отвердителей образует зоны различного сморщивания или различного поверхностного натяжения на покрываемой поверхности во время отверждения, давая микроскопически шероховатый слой, который обладает малым блеском.
Использование тонко размолотого порошка сложного полиэфира в качестве агента, уменьшающего блеск, описано в патенте WO 00/01774. Однако его применение не означает, что сфероидальные частицы и другие уменьшающие блеск агенты, отличные от указанных сложных полиэфиров, такие как стекло или керамические микросферы, сфероидальные минералы или металлические микросферы, не могут быть успешно введены в композицию покрытия из порошковых материалов в качестве снижающих блеск добавок, чтобы получить покрытые поверхности, которые являются как гладкими снаружи, так и обладают низким блеском или глянцем.
В патенте DE-A-4008361 описано применение не реакционноспособных полимерных частиц сферической формы для получения матового покрытия. Их применение, однако, не означает, что в композицию покрытия из порошковых материалов не могут быть добавлены частицы, отличающиеся от указанной смолы, такие как стеклянные или керамические микросферы, сфероидные материалы или металлические микросферы, для получения покрытых поверхностей, которые обладают как гладкостью снаружи, так и низким блеском или глянцем.
Широко применимы вариации указанного подхода. Несовершенство указанного подхода состоит в том, что страдают свойства покрытия, такие как ударная прочность, гибкость или химическая устойчивость.
Краткое описание сущности изобретения
В одном аспекте изобретение относится к улучшенной композиции для покрытия из порошкового материала, улучшение которой состоит в использовании в композиции сфероидальных частиц, имеющих средний размер частицы более 10 микрон и предпочтительно более 15 микрон и имеющих максимальный размер частиц около 50 микрон.
В другом выполнении изобретение относится к способу снижения блеска в покрытии из порошкового материала, способ, предусматривающий добавку сфероидальных частиц к композиции для покрытия из порошкового материала, где указанные сфероидальные частицы имеют средний размер частиц более 10 микрон и предпочтительно более 15 микрон и имеют максимальный размер частиц около 50 микрон.
Эти и другие особенности изобретения станут ясными из дальнейшего описания заявки.
Подробное описание воплощения изобретения
Покрытия из порошковых материалов данного изобретения обеспечивают состав с возможностью борьбы с блеском конечного покрытия, минимизируя или исключая негативные эффекты прежних попыток регулирования блеска, то есть потерю растекаемости покрытия и образование эффекта "апельсиновой корки" на покрытии. Важно отметить, что покрытие изобретения имеет микроскопическую шероховатость или текстуру поверхности, но, с другой стороны, кажется гладким простому глазу.
Композиция для покрытия из порошкового материала данного изобретения содержит одну или более термореактивных или термопластичных смол, обычно применимых в указанных покрытиях и хорошо известных на практике. Такими смолами являются смолы на основе эпоксидных, сложных полиэфирных, акриловых и/или уретановых смол. Примерами указанных смол являются насыщенные и ненасыщенные сложные полиэфиры, акриловые смолы, акрилатные смолы, сложные полиэфируретаны, акрилуретаны, эпоксидные смолы, эпоксиполиэфирные смолы, сложные полиэфироакрилаты и эпоксиакрилаты. Применимыми термопластичными смолами могут быть, например, найлон, поливинилхлорид, полиэтилен, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат и полипропилен.
Композиции для покрытий из порошковых материалов данного изобретения могут наноситься электростатическим распылением, термическим или газопламенным распылением или вихревым напылением псевдоожиженного слоя, которые все известны специалистам в данной области техники. Покрытия могут применяться к металлическим и/или неметаллическим субстратам. После осаждения покрытия из порошкового материала желаемой толщины покрытый субстрат обычно нагревают, чтобы расплавить композицию и заставить ее растекаться. В определенных применениях часть, которая должна быть покрыта, может быть предварительно нагрета до нанесения порошка и затем нагреваться или не нагреваться после нанесения порошка. Для различных стадий нагревания используют газовые или электрические печи, но известны также другие способы (например, микроволны). Отверждение (то есть сшивание) покрытия может быть проведено термическими или фотохимическими способами (например, ультрафиолетовым облучением, инфракрасным облучением и т.д.). Отверждение может быть результатом теплопроводности, конвекции, облучения или их комбинации.
Композиции для покрытий из порошковых материалов данного изобретения содержат сфероидальные частицы. Термин "сфероидальный", как использован здесь, обычно означает сферическую форму. Более определенно, термин означает материалы наполнителя, которые содержат менее 25% агломератов частиц или разломанных частиц, имеющих острые или грубые края. Сфероидальные частицы должны быть нереакционноспособными или инертными, так чтобы они не мешали другим свойствам композиции. Примерами подходящих сфероидальных частиц являются стеклянные сфероидальные частицы, керамические сфероидальные частицы, сфероидальные минералы природного происхождения или синтетические, такие как кристобалит, полимерные сфероидальные частицы и металлические сфероидальные частицы. Металлические сфероидальные частицы описаны в патенте США 5810988, который приведен здесь в качестве ссылки.
Как уже указано, сфероидальные частицы могут иметь средний размер частиц более 10 микрон, предпочтительно более 15 микрон. Промежуточные области включены. Как только средний диаметр частиц уменьшается, поверхность на единицу веса возрастает. Увеличение площади поверхности приводит к тенденции наполнителя высушивать покрытие, снижению растекаемости и вызывает шероховатость покрытия. Как показано в рабочих примерах, сфероидальные частицы, имеющие средний диаметр 10 микрон или меньше, вызывают только пограничные результаты в борьбе с блеском, тогда как при среднем диаметре более 10 микрон, в частности, более 15 микрон, сфероидальные частицы дают хорошие результаты.
Верхний предел диаметра сфероидальных частиц зависит от толщины конечного покрытия, в котором частицы должны иметь диаметр меньший, чем толщина покрытия. Большинство покрытий из порошковых материалов, особенно "декоративные" покрытия из порошковых материалов, предназначены для применения при толщине сухой пленки около 50 микрон. Таким образом, в большинстве применений сфероидальные частицы должны иметь максимальный диаметр менее примерно 50 микрон, предпочтительно 40 микрон. Сфероидальные частицы могут присутствовать в композиции в количестве от 5 до 60 вес.% в расчете на общий вес композиции для покрытия из порошкового материала. Ниже 5 вес.% наблюдают слабое воздействие на блеск. Выше 60 вес.% приводит к неприемлемой потере растекаемости покрытия. Понятно, что это общий руководящий принцип и что точный весовой % сфероидальных частиц зависит от относительной плотности сфероидальных частиц, желаемой степени снижения блеска и других компонентов композиции для покрытия из порошкового материала.
В добавление к смолам и сфероидальным частицам композиции для покрытий из порошковых материалов могут содержать другие добавки, которые обычно применяют в композициях для покрытий из композиционных материалов. Примерами указанных добавок являются наполнители, разбавители, добавки, повышающие текучесть, катализаторы, отвердители и пигменты. Могут также быть добавлены соединения, обладающие противомикробной активностью, как указано в патенте US 6093407, полное описание которого приведено здесь в виде ссылки.
Покрытия из порошковых материалов данного изобретения получают обычной технологией производства, используемой в индустрии покрытий из порошковых материалов. Например, ингредиенты, используемые в покрытии из порошковых материалов, включая сфероидальные частицы, могут быть смешаны вместе и нагреты до температуры плавления смеси, а затем эктрудированы. Экструдированный материал затем охлаждают на охлаждающих роликах и потом размалывают в тонкий порошок.
Сфероидальные частицы могут также быть объединены с покрывающим порошком после его образования в процессе, известном как "связывание". В указанном процессе покрывающий порошок и материал, который должен быть "связан" с ним, смешивают и подвергают нагреванию и сплавлению, чтобы соединить различные частицы.
ПРИМЕРЫ
В таблице 1 показаны некоторые коммерчески доступные сфероидальные частицы и характеристики их применимости в качестве агентов для регулирования блеска в покрытиях из порошковых материалов.
Примеры 1-8
Следующие примеры иллюстрируют важность соответствующего размера частицы наполнителя для регулирования блеска и гладкости покрытия. Сфероидальные наполнители, приведенные в таблице 3, были испытаны в композиции, приведенной ниже в таблице 2.
Композиции для покрытий из порошковых материалов были приготовлены объединением и перемешиванием в камере компонентов с последующими плавлением-экструдированием. Экструдат отверждали между охлаждающими валками, затем размельчали и размалывали в порошок. Порошок просеивали при 80 меш (180 микрон) для удаления крупных частиц.
Покрытия готовили путем нанесения композиций из порошковых материалов на шлифованные стальные панели толщиной 0,032 дюйма (0,081 см) с применением электростатического распылителя с последующей термообработкой покрытых порошком панелей в течение 10 минут при 400°F (204°C). Толщина покрытий из порошковых материалов составляла примерно 50 микрон.
После охлаждения покрытия оценивали с точки зрения блеска и гладкости. Результаты приведены в таблице 3.
Обсуждение результатов
Пример 1. Указанный пример (контрольный) показывает высокий блеск немодифицированного покрытия.
Примеры 2 и 5. Каждый из указанных примеров содержал 20 phr (ч. на 100 частей смолы) (14,5 вес.%) сфероидальных частиц, но различных размеров. В обоих случаях блеск уменьшался примерно до одинакового уровня (74 в сравнении с 75). Однако потеря растекаемости в примере 5 была значительно выше, чем в примере 2, что приписано тому факту, что сфероидальные частицы в примере 5 имели средний диаметр 5 мкм, который был наименьшим в использованном интервале.
Примеры 3 и 6. Каждый из указанных примеров содержал 40 phr (ч. на 100 частей смолы) (25,3 вес.%) сфероидальных частиц, но различных размеров. Сфероидальные частицы в примере 3 были более эффективны в уменьшении блеска (50 по сравнению с 68) и также оказывали меньшее негативное влияние на растекаемость (67 по сравнению с 54 мм). Эти результаты приписаны тому факту, что сфероидальные частицы, использованные в примере 6, имели средний диаметр 5 мкм, который является нижним в использованном интервале.
Примеры 4, 7 и 8. Сфероидальные частицы каждого из указанных примеров составляли 60 phr (ч. на 100 частей смолы) (33,7 вес.%) композиции. Сфероидальные частицы в примерах 4 и 8 были примерно одинаково эффективны в уменьшении блеска (38 и 35 соответственно) и были существенно лучше, чем частицы, использованные в примере 7 (60). Данные показывают также, что стеклянные частицы оказывают меньшее негативное влияние на растекаемость по сравнению с керамическими частицами примерно равной величины (пример 4 в сравнении с примером 8). Сравнение примеров 7 и 8 свидетельствует о том, что более тонкие частицы оказывают большее влияние на уменьшение растекаемости.
Твердость по карандашной шкале
Сравнение примеров 2-7 с примером 1 (контрольным) показывает, что добавление сфероидальных частиц не уменьшает твердости по карандашной шкале, измеренной как твердость к царапанью.
МЭК устойчивость
Сравнение примеров 2-7 с примером 1 (контрольным) показывает, что добавление сфероидальных частиц не уменьшает устойчивости к МЭК (метилэтилкетону).
Ударная прочность
Сравнение примеров 2-4 и 8 с примером 1 (контрольным) показывает, что добавление сфероидальных частиц не оказывает негативного влияния на ударную прочность.
Примеры 9-13
Покрытия были изготовлены, нанесены и оценены, как в приведенных выше примерах с применением сфероидальных частиц, идентифицированных в таблице 4.
Обсуждение результатов
Пример 1. Указанный пример показывает сильный блеск на немодифицированном контрольном покрытии.
Блеск и средний размер частиц - примеры с 9 по 12. Средний размер частиц возрастал от 2 до 10, частицы оказались более эффективными в уменьшении блеска. Блеск падал от 66 при 2 микронах до 42 при 10 микронах.
Растекаемость и средний размер частиц - примеры с 9 по 12. С повышением среднего размера частиц от 2 до 10 частицы оказывали меньшее влияние на растекаемость. Растекаемось повышалась от 21 мм при 2 микронах до 32 мм при 10 микронах.
Гладкость и средний размер частиц - примеры с 9 по 12. С повышением среднего размера частиц от 2 до 10 покрытие становилось более гладким. Гладкость повышалась от шероховатости 1 при 2 микронах до меньшей шероховатости 3 при 10 микронах.
Гладкость и максимальный размер частиц - пример 13. Указанный пример показал, что "пузырьки", которые являются результатом присутствия частиц, больше, чем толщина покрытия (примерно 50 микрон).
Вывод из приведенных примеров состоит в том, что наилучшие результаты были получены со сфероидальными частицами кристобалита с образцами, которые имеют наибольший возможный средний размер частиц, поскольку они не имели частиц, более толстых, чем толщина покрытия.
Примеры 14-19
Указанные примеры демонстрируют, что сферический наполнитель надлежащего размера может уменьшить блеск целого ряда покрытий различных типов. В таблицах 5-7 перечислены компоненты покрытий, которые были изготовлены, наряду с результатами блеска, гладкости и растекаемости. Результаты суммированы в таблице 8.
Приведенные данные показывают, что сферические наполнители нужного размера могут надежно снижать блеск покрытий из порошковых материалов различной химической природы.
Изобретение относится к композиции из порошкового материала для покрытия, обеспечивающего слабый блеск, и к способу ее получения. Способ получения композиции с пониженным блеском заключается в том, что от 5 до 60 вес.% сфероидальных частиц добавляют к, по меньшей мере, одной смоле, выбранной из группы, состоящей из термореактивных смол и термопластичных смол. Средний диаметр сфероидальных частиц составляет более 10 микрон, максимальный диаметр частиц составляет около 50 микрон. Сфероидальные частицы выбирают из группы, состоящей из стеклянных частиц, керамических частиц, металлических частиц и минералов. Изобретение позволяет уменьшить растекаемость покрытия из порошкового материала, а также исключить образование эффекта «апельсиновой корки» на покрытии. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 8 табл.