Композиция для окраски кератиновых волокон, в частности волос человека, способы их окраски, упаковка набора для окраски кератиновых волокон - RU2166311C2

Чертежи

Описание

Изобретение касается красящей композиции для кератиновых волокон, в частности для кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в среде, приспособленной для осуществления окраски, по меньшей мере один прямой катионный краситель заданной формулы и по меньшей мере один особый катионный или амфотерный субстантивный полимер.

Равным образом изобретение касается способов и устройств для окраски с использованием указанной композиции.

В области окраски волос можно различить два типа окраски.

Первым является полуперманентная, или временная окраска, или прямая окраска, при которой прибегают к красителям, способным привести при натуральной окраске волос к более или менее заметному изменению их цвета в известных случаях, устойчивому к многократному мытью шампунем. Эти красители называются прямыми красителями: они могут быть использованы с окислителем или без окислителя. В присутствии окислителя целью является получение осветляющей окраски. Осветляющую окраску осуществляют, нанося на волосы приготовленную перед самым употреблением смесь прямого красителя и окислителя; она позволяет, в частности, получить за счет осветления меланина волос хороший эффект, такой как равномерная окраска в случае седых волос или подчеркивание цвета в случае природного цвета волос.

Вторым является перманентная окраска или окислительная окраска. Ее осуществляют при помощи красителей, называемых "окислительными красителями", содержащих предшественники окислительных красителей и краскообразующие вещества. Предшественники окислительных красителей, называемые обычно "окисляемые основания", представляют собой соединения, первоначально бесцветные или слабо окрашенные, которые проявляют свою красящую способность внутри волоса в присутствии окислителей, добавляемых в момент применения, приводя к образованию окрашенных соединений и красителей. Образование этих окрашенных соединений и красителей происходит либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" самих с собой, либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" с соединениями, являющимися модификаторами окраски, называемыми обычно "краскообразующими веществами" и присутствующими обычно в красящих композициях, используемых для окислительной окраски.

Чтобы изменить оттенки, получаемые с вышеупомянутыми окислительными красителями, или придать им блеск, к ним иногда добавляют прямые красители.

Среди прямых катионных красителей, используемых в области окраски кератиновых волокон, в частности, человеческих, уже известны соединения, структура которых изложена в тексте, следующем ниже; однако эти красители приводят к окраскам, которые обладают еще недостаточными характеристиками одновременно с точки зрения равномерности распределения окраски вдоль волокна ("unisson"), тогда говорят, что окраска слишком избирательна, и с точки зрения стойкости, в плане устойчивости к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы (свет, непогода, мытье шампунем).

Итак, после значительных исследований, выполненных по данному вопросу, заявитель только что обнаружил, что можно получать новые композиции для окраски кератиновых волокон, способные приводить к окраскам, менее избирательным и устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы, сочетая по меньшей мере один особый катионный или амфотерный субстантивный полимер с по меньшей мере одним прямым катионным красителем, известным в уровне техники и отвечающим формуле (I), определенной ниже.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Итак, первым предметом настоящего изобретения является композиция для окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в среде, приспособленной для осуществления окраски (1), по меньшей мере один прямой катионный краситель, структура которого отвечает следующей формуле (I), отличающийся тем, что он дополнительно содержит (2) по меньшей мере один особый катионный или амфотерный субстантивный полимер.

(1) Прямой катионный краситель, используемый согласно настоящему изобретению, представляет собой соединение следующей формулы (I):

где символ A обозначает группу, выбираемую среди следующих структур A1-A3:



где R₁ обозначает (C₁-C₄)-алкил, фенильный радикал, который может быть замещен (C₁-C₄)-алкилом, или атом галогена, выбираемый среди хлора, брома, иода и фтора;
R₂ обозначает (C₁-C₄)-алкил или фенил;
R₃ и R₄, одинаковые или разные, обозначают (C₁-C₄ )-алкил, фенил или, в случае структуры A1, вместе могут образовывать замещенное бензольное кольцо, а в случае структуры A2 вместе могут образовывать бензольное кольцо, в известных случаях замещенное одним или несколькими (C₁-C₄)-алкильными радикалами, (C₁-C₄)-алкоксильными радикалами или NO₂-группами;
R₃ может, кроме того, обозначать атом водорода;
Z обозначает атом кислорода, серы или группу -NR₂;
M обозначает группу -CH, -CR (при этом R обозначает (C₁-C₄)-алкил), или - NR₅(X^-)_r;
K обозначает группу -CH, -CR (при этом R обозначает (C₁-C₄)-алкил),
или -NR₅(X^-)_r;
P обозначает группу -CH, -CR (при этом R обозначает (C₁-C₄)-алкил),
или -NR₅(X^-)_r; r обозначает 0 или 1;
R₅ обозначает атом O^-, (C₁-C₄)-алкоксильный радикал или (C₁-C₄)-алкил;
R₆ и R₇ одинаковые или разные, обозначают атом водорода или атом галогена, выбираемый среди хлора, брома, иода и фтора, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксильный радикал, радикал -NO₂;
X^- обозначает анион, предпочтительно выбираемый среди хлорида, иодида, метилсульфата, этилсульфата, ацетата и перхлората;
при условии, что,
если R₄ обозначает (C₁-C₄)-алкил, и Z обозначает атом серы, R₃ обозначает атом водорода;
R₃ и R₄ не обозначают вместе (C₁ -C₄)-алкил;
если R₅ обозначает O^-, тогда r обозначает 0;
если K или P обозначают -N-(C₁-C₄)-алкил-X^-, тогда R₆ или R₇ отличается от атома водорода;
если K обозначает -NR₅(X^-)_r, тогда M = P = -CH;
если M обозначает -NR₅(X^-)_r, тогда K = P = -CH;
если P обозначает -NR₅(X^-)_r, тогда K = M и обозначают -CH или -CR;
символ B обозначает:
-(a) группу следующей структуры B1:

где R₈ обозначает атом водорода, атом галогена, выбираемый среди хлора, брома, иода и фтора, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксильный радикал, радикал -OH, -NO₂, -NHR₁₁, -NR₁₂ R₁₃, -NHCO(C₁ -C₄)-алкил или образует с R₉ 5- или 6-членный цикл, содержащий или не содержащий один гетероатом или несколько гетероатомов, выбираемых среди азота, кислорода или серы;
R₉ обозначает атом водорода, атом галогена, выбираемый среди хлора, брома, иода и фтора, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксильный радикал, или образует с R₁₀ или R₁₁ 5- или 6-членный цикл, содержащий или не содержащий один гетероатом или несколько гетероатомов, выбираемых среди азота, кислорода или серы;
R₁₀ обозначает атом водорода, радикал -OH, радикал -NHR₁₁, радикал NR₁₂R₁₃;
R₁₁ обозначает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, фенил;
R₁₂ или R₁₃, одинаковые или разные, обозначают (C₁ -C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил;
-(б) 5- или 6-членную азотсодержащую гетероциклическую группу, которая может содержать другие гетероатомы и/или карбонилсодержащие группы и может быть замещена одним или несколькими радикалами, такими как (C₁ -C₄)-алкил, аминогруппа или фенил, в частности, группу следующей структуры B2:

где R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, фенил;
Y обозначает радикал -CO- или радикал

n=0 или 1, причем, когда n равно 1, U обозначает радикал -CO-.

В структурах, определенных выше, (C₁-C₄)-алкильная группа или (C₁-C₄)-алкоксильная группа обозначает, предпочтительно, метил, этил, бутил, метоксигруппу, этоксигруппу.

Прямые катионные красители формулы (I), используемые в красящих композициях согласно изобретению, являются известными соединениями и описаны, например, во французских заявках на патенты 2189006, 2285851 и 2140205 и дополнительных свидетельствах к ним.

Среди прямых катионных красителей формулы (I), используемых в красящих композициях согласно изобретению, красители формулы (I), в которых символ A обозначают структуру A3, тогда как символ B обозначает структуру B1 и B2, являются особенно предпочтительными.

В числе этих соединений можно, в частности, назвать более конкретно, соединения структур (I)₁ -(I)₇₇ представленных в конце описания.

Прямой катионный краситель или прямые катионные красители, используемые согласно изобретению, составляют, предпочтительно, около 0, 001-10 мас.% от общей массы красящей композиции и, еще более предпочтительно, около 0,005-0,5 мас.% от этой массы.

(2) Катионный или субстантивный полимер, используемый согласно настоящему изобретению, выбирают в группе, образованной:
1) гомополимерами и сополимерами диметилдиаллиламмонийгалогенида;
2) гомополимерами и сополимерами метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида;
3) полимерами четвертичного полиаммония, выбираемыми среди описанных ниже;
4) сополимерами винилпирролидона со звеньями метакриламидопропилтриметиламмония или со звеньями метилвинилимидазолия;
5) их смесями.

Субстантивный характер (то есть способность к осаждению на волосы) полимеров, используемых согласно изобретению, определяют, обычно, при помощи теста, описанного Ричардом Кроуфордом, Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31-(5)-p.273-278 (проявление кислотным красителем Красный 80).

Среди субстантивных полимеров типа гомополимера и сополимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида, используемых согласно изобретению, можно назвать, в частности, продукты, которые названы в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам, CTFA, (5-е издание, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" и "Polyquaternium 35", которые соответствуют следующим продуктам: "Polyquaternium 37" - сшитому гомополимеру метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, в виде 50%-ной дисперсии в минеральном масле, выпускаемому под названием Salcare SC95 фирмой Allied Colloids; "Polyquaternium 32" - сшитому сополимеру акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80 по массе), в виде 50%-ной дисперсии в минеральном масле, выпускаемому под названием Salcare SC92 фирмой Allied Colloids; "Polyquaternium 35" - метосульфату сополимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмония и метакрилоилоксиэтилдиметилацетиламмония, выпускаемому под названием Plex 7525L фирмой Rohm GmbH.

В числе субстантивных полимеров типа полидиметилдиаллиламмонийгалогенида, используемых согласно изобретению, можно назвать, в частности:
- гомополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, такие как выпускаемый под названием "Merquat 100" фирмой Merck;
- сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты, как сополимер с соотношением компонентов 80/20 по массе, выпускаемый под названием "Merquat 280" фирмой Calgon;
- сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названиями Merquat 550 и Merquat S фирмой Merck.

В числе субстантивных полимеров типа четвертичного полиаммония, используемых согласно изобретению, можно назвать:
- полимеры, полученные и описанные во французском патенте 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев, отвечающих следующей формуле (II):

и, в частности, такие, молекулярная масса которых, определенная методом гельпроникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900;
- полимеры, полученные и описанные во французском патенте 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев, отвечающих следующей формуле (III):

и, в частности, такие, молекулярная масса которых, определенная методом гельпроникающей хроматографии, равна приблизительно 1200;
- полимеры, описанные и полученные в американских патентах 4157388, 4390689, 4702906, 4719282 и состоящие из повторяющихся звеньев, отвечающих следующей формуле (IV):

где P обозначает целое число приблизительно от 1 до 6, D может отсутствовать или может обозначать группу -(CH₂)_r-CO-, в которой r обозначает число, равное 4 или 7, при этом молекулярная масса вышеупомянутых полимеров, предпочтительно, меньше 100000, и, еще более предпочтительно, меньше или равна 50000; такие полимеры выпускаются, в частности, фирмой Miranol под названиями "Mirapol A15", "Mirapol ADI"; "Mirapol AZ1" и "Mirapol 175".

Среди полимеров винилпирролидона (ПВП) с метакриламидопропилтриметиламмониевыми звеньями (М.А.П.Т.А.С) можно назвать, в частности, выпускаемые под коммерческими названиями GAFQUAT ACP 1011 и GAFQUAT HS 100 фирмой I.S.P.

Среди полимеров винилпирролидона (ПВП) с метилвинилимидазолиевыми звеньями можно назвать, в частности:
- ПВП/метилвинилимидазолийхлорид, выпускаемые под названиями LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 фирмой B.A.S.F.;
- ПВП/метилвинилимидазолийхлорид/винилимидазол, выпускаемый под названием LUVIQUAT 8155 фирмой B.A.S.F.;
- ПВП/метосульфат метилвинилимидазолия, выпускаемый под названием LUVIQUAT MS 370 фирмой B.A.S.F.

Концентрация субстантивного полимера (2) в красящей композиции согласно изобретению может составлять приблизительно от 0,01 до 10% по отношению к общей массе красящей композиции и, предпочтительно, от 0,1 до 5%.

Среда, приспособленная для осуществления окраски (или носитель), обычно представляет собой воду или смесь воды и по меньшей мере одного органического растворителя, чтобы солюбилизировать соединения, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие насыщенные спирты, содержащие 1-4 атомов углерода, такие как этанол и изопропанол; ароматические спирты, такие как бензиловый спирт, а также аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать в количествах, предпочтительно, приблизительно от 1 до 40 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции и, еще более предпочтительно, приблизительно от 5 до 30 мас.%.

pH красящей композиции согласно изобретению, обычно составляет приблизительно от 2 до 11 и, более предпочтительно, приблизительно от 5 до 10. Он может быть доведен до нужной величины при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых в области окраски кератиновых волокон.

Из подкисляющих агентов в качестве примера можно назвать минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, о-фосфорная кислота, серная кислота карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Из подщелачивающих агентов в качестве примера можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (V):

где W обозначает пропиленовый радикал, в известных случаях замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом, содержащим 1-6 атомов углерода; R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (C₁-C₆)-алкил или (C₁-C₆ )-гидроксиалкил.

Красящая композиция согласно изобретению может, помимо прямого катионного красителя или прямых катионных красителей (1), определенных выше, содержать один или несколько дополнительных прямых красителей, которые, например, могут быть выбраны среди нитробензольных красителей, антрахиноновых красителей, нафтохиноновых красителей, триарилметановых красителей, ксантеновых красителей, некатионных азокрасителей.

Когда она предназначена для окислительной окраски, красящая композиция согласно изобретению содержит, помимо прямого катионного красителя или прямых катионных красителей (1), одно или несколько окисляемых оснований, выбираемых среди окисляемых оснований, обычно используемых для окислительной окраски, среди которых можно, в частности, назвать п-фенилендиамины, бис-фенилалкилендиамины, п-аминофенолы, о-аминофенолы и гетероциклические основания. В случае их использования окисляемое основание или окисляемые основания составляют, предпочтительно, приблизительно 0,0005-12 мас.% от общей массы красящей композиции и, еще более предпочтительно, приблизительно, 0,005-6 мас.% от этой массы.

Когда она предназначена для окислительной окраски, красящая композиция согласно изобретению, равным образом, может содержать, помимо прямого катионного красителя (1) и субстантивного полимера (2), так же, как окисляемых оснований, одно или несколько краскообразующих веществ для того, чтобы модифицировать или придать блеск оттенкам, полученным с использованием прямого катионного красителя или прямых катионных красителей (1) и окисляемого основания или окисляемых оснований.

Краскообразующие вещества, используемые в красящей композиции согласно изобретению, могут быть выбраны среди краскообразующих веществ, используемых обычно при окислительной окраске, в числе которых можно, в частности, назвать м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы и гетероциклические краскообразующие вещества.

Когда они присутствуют, краскообразующее вещество или краскообразующие вещества составляют, предпочтительно, приблизительно 0, 0001-10 мас.% от общей массы красящей композиции и, еще более предпочтительно, приблизительно 0,005-5 мас.% от этой массы.

Красящая композиция согласно изобретению, равным образом, может содержать различные добавки, используемые обычно в композициях для окраски волос, такие как антиоксиданты, катализаторы окраски, комплексообразователи, отдушки, буферные системы, диспергаторы, поверхностно-активные вещества, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, фильтры, замутняющие агенты.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы полезные свойства, присущие красящей композиции согласно изобретению, не были бы, или не были бы в значительной степени изменены предполагаемой добавкой или предполагаемыми добавками.

Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, шампуни, кремы, гели, или в любой другой форме, приспособленной для осуществления окраски кератиновых волокон, и особенно человеческих волос. Она может быть получена путем смешивания перед самым употреблением композиции, в известных случаях порошкообразной, содержащей катионный краситель или катионные красители, с композицией, содержащей особый субстантивный полимер или особые субстантивные полимеры.

Когда ассоциацию прямого катионного красителя (1) и субстантивного полимера (2) согласно изобретению используют в композиции, предназначенной для окислительной окраски (в этом случае используют одно или несколько окисляемых оснований, возможно, в присутствии одного или нескольких краскообразующих веществ), или когда ее используют в композиции, предназначенной для прямой осветляющей окраски, тогда красящая композиция согласно изобретению дополнительно содержит по меньшей мере один окислитель, выбираемый, например, среди перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, таких как пербораты и персульфаты, и ферментов, таких как двухэлектронные пероксидазы, лакказы и оксиредуктазы. Использование перекиси водорода или ферментов является особенно предпочтительным.

Другим предметом изобретения является способ окраски кератиновых волокон и, в частности кератиновых волокон человека таких как волосы, с использованием красящей композиции как она описана выше.

По первому варианту этого способа окраски согласно изобретению на волосы наносят по меньшей мере одну красящую композицию, как она описана выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волосы ополаскивают, моют в известных случаях шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, составляет обычно от 3 до 60 мин и, еще точнее, от 5 до 40 мин.

По второму варианту этого способа окраски согласно изобретению на волосы наносят по меньшей мере одну красящую композицию, как она описана выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, без завершающего ополаскивания.

Согласно особой форме осуществления этого способа окраски и когда красящая композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере одно окисляемое основание и по меньшей мере один окислитель, способ окраски включает в себя предварительный этап, заключающийся в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (A1), содержащей в среде, приспособленной для осуществления окраски, по меньшей мере один прямой катионный краситель (1), такой, как определенный перед этим, и по меньшей мере одно окисляемое основание и, с другой стороны, композиции (B1), содержащей в среде, приспособленной для осуществления окраски, по меньшей мере один окислитель, затем непосредственно перед применением их смешивают перед тем, как нанести эту смесь на кератиновые волокна, при этом композиция (A1) или композиция (B1) содержит субстантивный катионный или амфотерный полимер (2), такой, как определенный перед этим.

Согласно другой особой форме осуществления этого способа окраски и когда красящая композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере один окислитель, способ окраски включает в себя предварительный этап, заключающийся в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (A2), содержащей в среде, приспособленной для осуществления окраски, по меньшей мере один прямой катионный краситель (1), такой, как определенный перед этим, и, с другой стороны, композиции (B2), содержащей в среде, приспособленной для осуществления окраски, по меньшей мере один окислитель, затем непосредственно перед применением их смешивают перед тем, как нанести эту смесь на кератиновые волокна, при этом композиция (A2) или композиция (B2) содержит субстантивный катионный или амфотерный полимер, такой, как определенный перед этим.

Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, в которых первое отделение содержит композицию (A1) или (A2), такую, как описано выше, а второе отделение содержит композицию (B1) или (B2), такую, как описано выше. Эти устройства могут быть снабжены приспособлением, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким, как устройства, описанные во французском патенте 2586913 на имя заявителя.

Примеры, следующие ниже, предназначены для иллюстрации изобретения, тем не менее, без ограничения объема патентной охраны.

Примеры
Пример 1
Готовят следующую красящую композицию:
Прямой катионный краситель формулы I(10) - 0,12 г
Нонилфенол с 9 моль этиленоксида - 8,0 г
Субстантивный полимер типа четвертичного полиаммония формулы (II) - 1,0 г A.B.^*
Этанол - 10,0 г
2-амино-2-метил-1-пропанол, достаточное количество pH 9
Вода деминерализованная, количество, достаточное для 100,0 г
^*A.B. - активное вещество
Композицию, указанную выше, наносят на 30 минут на пряди седых натуральных волос с 90% седины. Затем пряди волос ополаскивают, моют стандартным шампунем и потом сушат.

Они оказываются окрашенными в интенсивный красный цвет.

Близкий результат получают с красителем (I) 1.

Пример 2
Готовят следующую красящую композицию:
Прямой катионный краситель формулы I (27) - 0,10 г
Субстантивный полимер: гомополимер диаллилдиметиламмонийхлорида, выпускаемый под названием Merquat 100 фирмой CALGON - 1,0 г A.В.^*
Этанол - 10,0 г
Нонилфенол с 9 моль этиленоксида - 8,0 г
2-амино-2-метил-1-пропанол, достаточное количество pH 9
Вода деминерализованная, количество, достаточное для 100,0 г
^*A.B. - активное вещество
Композицию, указанную выше, наносят на 30 минут на пряди седых натуральных волос с 90% седины. Затем пряди волос ополаскивают, моют стандартным шампунем и потом сушат.

Они оказываются окрашенными в интенсивный пурпурный цвет.

Близкий результат получают с красителем (I) 32.

Реферат

Изобретение касается красящей композиции для кератиновых волокон, в частности для волос человека, содержащей в среде для окраски прямой катионный краситель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит катионный или амфотерный субстантивный полимер. Изобретение касается также способов окраски и упаковки набора для окраски с использованием этой композиции. Изобретение позволяет проводить менее избирательную окраску, более устойчивую к агрессивным воздействиям. 6 с. и 18 з.п. ф-лы.

Формула