Код документа: RU2279272C2
Настоящее изобретение относится к способу изготовления жидких очищающих средств, содержащих капли большого размера (то есть >20 микрон, предпочтительно >50 микрон). Способ включает пропускание композиции, содержащей масло или смесь масло/полимер, через фильтр или фильтры с отверстиями переменного размера.
Кожные ощущения как в случае ополаскивания, так и после умывания, которые продукт вызывает на коже, могут чувствовать многие потребители. Во многих частях мира, особенно в Китае, Японии и других частях Азии, способность к ополаскиванию мылоподобных веществ (например, ощущение «скрипучей кожи» после использования мылоподобных веществ) воспринимается как признак тщательного очищения, и она в высшей степени предпочтительна. Мягкое, гладкое, увлажненное ощущение на коже после умывания в высшей степени желательно и также предпочитается большинством потребителей во всем мире.
Технологии отложения для придания коже ощущения увлажнения после умывания широко описываются в различных патентах. В их число включены патент США № 5716920, Wayne et al., WO 96/02224 A1 (передана компании Unilever), WO 96/17591 (передана компании Procter & Gamble), патент США № 6066608, Glenn, Jr., патент США № 5308526, Dias et al., и ЕР 0648111 В1, Torres et al. Для того, чтобы достичь желательных преимуществ для кожи после умывания, отмеченных в данных патентах, размер частиц, как описывается в патентах, должен быть больше 20 микрометров.
Кроме этого, ни в одной из ссылок не описываются: (1) отдельное получение масла и необязательного полимера; (2) примешивание или инжектирование масла или смеси масло/полимер к структурированной жидкой основе для получения капель, больших, чем 100 микрометров; и (3) пропускание через фильтр с отверстиями, большими, чем 30 микрон, для обеспечения получения большого размера. Например, патент США № 6066608, Glenn, Jr., ничего не говорит о добавлении к поверхностно-активному веществу дисперсии отдельных частиц в масле, перемешивании и фильтровании на фильтре; в патенте США № 5661189, Grieveson, используется способ, в котором ингредиенты смешивают в статическом смесителе. В таком способе частицы скорее будут смешиваться по всему раствору вместо создания смягчителей большого размера, которые получают по способу настоящего изобретения.
В одновременно находящейся на рассмотрении заявке заявителей Tsaur, поданной на ту же самую дату, что и настоящая заявка, было обнаружено, что выбор осаждения увлажняющих агентов можно использовать для обеспечения увлажняющих жидкостей со свойствами к смыванию мылоподобных веществ (например, определяемой ощущением «скрипучей кожи» после определенного количества раз растирания). Конкретно, желательное ощущение для кожи получают в результате осаждения больших (например, 20-5000 микрометров), вязких (например, более 3000 сП при 30°С при 1,0 с-1) капель смеси гидрофобного полимера и смягчающих масел. Предпочтительные гидрофобные полимеры включают имеющие высокую ММ (то есть ММ>900, предпочтительно >1000) C2-C10 полиалкены (например, полибутены) и предпочтительные масла, которые смешиваемы с гидрофобными полимерами, включают минеральное масло, вазелин или триглицериды.
Использование гидрофобных полимеров (например, полибутена) в шампуне и жидких композициях для умывания для личного пользования не ново, как видно, например, из патента США № 5441730, Gough et al., и патента США № 5580550, Gough et al.
Как WO 99/09948, так и WO 99/09950 (оба переданы компании Procter & Gamble) описывают композиции, в которых полибутены с ММ в диапазоне от 600 до приблизительно 1000 используют для увеличения смываемости. В приведенный длинный, длинный перечень необязательных ингредиентов, которые можно использовать, включены углеводороды, такие как минеральные масла и вазелин (см. WO 99/09950 на странице 27, строка 16).
В данных ссылках абсолютно отсутствуют какое-либо описание или предложение критических признаков настоящего изобретения, например конкретного выбора полимеров, которые должны иметь ММ>900, предпочтительно больше 1000; использования их обязательно в комбинации с маслами определенной вязкости для получения определенных преимуществ; использования смесей полимер критического размера/масло; и обеспечения использования не более чем определенного уровня (менее 0,5%, предпочтительно менее 0,3%) катионных соединений (в противоположность, например, странице 19, строкам 12-13 в WO 99/09950, где катионные соединения можно использовать вплоть до уровней содержания 3%).Патент США № 5854293, Glenn, Jr., раскрывает жидкие композиции для умывания для личного пользования, содержащие липофильный увлажняющий агент в виде больших капель, где данным агентом может быть смесь вазелина и полибутенов (столбец 3, строки 43-47).
Опять-таки отсутствует какое-либо признание того, что полимеры должны иметь определенный размер и определенную молекулярную массу (например, превышающую 900), что катионные соединения можно использовать не больше определенного количества (в противоположность столбцу 5, строкам 44-45) либо что очень конкретные критические признаки позволят получить композиции, которые хорошо смывают и создают ощущение «скрипучей кожи».
Наконец, патент США № 5869070, Dixon et al., раскрывает очищающие композиции для личного пользования, содержащие компонент, увлажняющий кожу, который выбирают из группы, состоящей из вазелина, гидрированного полибутена и их смесей, где отношение вазелина к полибетаину находится в диапазоне 3:1-5:1. Композиция также содержит 0,5-1,0 части поликватерниума 10 и 1-2,5 частей полиакрилата натрия. Отсутствует какое-либо признание того, что в процессе изготовления для достижения определенного выше ощущения «скрипучей кожи» необходимо добиться наличия конкретных критических признаков, например наличия менее 0,5% катионных соединений.
В общем случае трудность получения жидких очищающих средств с желательными большими каплями гидрофобных компонентов, оказывающих благоприятное воздействие на кожу (то есть >20 микрометров), признается в таких патентах, как патент США № 5716920, Glenn, Jr. et al. Конкретно, большие капли масла имеют тенденцию к разрушению во время перемешивания, в особенности, если жидкое очищающее средство является вязким и содержит высокий уровень поверхностно-активных веществ.
В патентной литературе было описано несколько способов получения жидких очищающих средств, содержащих большие капли масла. Патент США № 5716920 раскрывает способ комплексной коацервации для инкапсулирования и защиты больших капель масла во время технологической обработки жидкого очищающего средства. Патент США № 5308526, Dias, WOP 96/17591, Kacher, и ЕР 0648111 В1, Torres, описывают реализуемый в одной емкости способ получения больших капель масла в результате смешивания гидрофобного компонента, оказывающего благоприятное воздействие на кожу, непосредственно с жидким очищающим средством в смесительной емкости в условиях смешивания при низком усилии сдвига. WO 96/02224, Jobling et al., и WO 96/17591 описывают проточный статический смеситель для технологической обработки больших капель масла.
Неожиданно было обнаружено, что жидкое очищающее средство, содержащее большие капли масла, можно получить просто в результате пропускания очищающего средства через фильтр или фильтры со специальным размером отверстий. Размер капель масла легко можно контролировать посредством количества фильтров и размера отверстий в фильтре. Настоящее изобретение относится к способу с проточным фильтром для получения жидких композиций, содержащих большие капли масла с размером в диапазоне от 20 до 5000 микрометров.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одновременно находящейся на рассмотрении заявке заявители обнаружили, что использование специальных полимеров (то есть с минимальной липкостью, определяемой минимальной вязкостью) в комбинации со специальными маслами обеспечивает не только достижение преимуществ увлажнения, но также может обеспечить хорошую смываемость и ощущение «скрипучей кожи» от мылоподобных веществ, желательное для многих потребителей. Для создания воспринимаемого ощущения влажности и сухости кожи размер капель смеси полимер/масло в жидком очищающем средстве должен быть больше 20 микрон, предпочтительно больше 50 микрон. Настоящее изобретение предлагает способ изготовления жидкого очищающего средства, содержащего капли масла, как правило, или смесь масло/полимер, по одновременно находящейся на рассмотрении заявке, с размером капель, превышающим 20 микрон, предпочтительно превышающим 50 микрон, при использовании проточного фильтра. Для получения большого размера капель вязкость масла или смеси масло/полимер должна быть выше 3000 сантистоксов, предпочтительно выше 10000 сантистоксов при 30°C при 1,0 с-1.
Более конкретно, настоящее изобретение включает способ изготовления очищающей композиции для личного пользования, обладающей желательными свойствами смывания и увлажнения (и обладающей смываемостью подобно мылу в соответствии с отдельной одновременно находящейся на рассмотрении заявкой), где упомянутый способ включает:
(1) получение структурированного жидкого очищающего средства (то есть жидкости, способной суспендировать капли масла размером 20 микрон без фазового разделения при комнатной температуре в течение более 3 месяцев), содержащего 5-35 мас.% композиции поверхностно-активного вещества, имеющей вязкость выше 200 стоксов (например, 20000 сантистоксов) при измерении при 0,1 с-1 при 30°C ;
(2) отдельное перемешивание масла и необязательно полимера с получением масла или смеси масло/полимер с вязкостью, превышающей 3000 сантистоксов, предпочтительно превышающей 10000 сантистоксов при 30°C при 1,0 с-1;
(3) примешивание или инжектирование 1-30 мас.% масла или смеси масло/полимер к 70-99 мас.% упомянутого структурированного жидкого очищающего средства для получения капель масла или масла/полимера с размером, превышающим 100 микрометров, предпочтительно превышающим 200 микрометров; и
(4) пропускание композиции стадии 3 через фильтр с отверстиями, превышающими 30 микрометров, предпочтительно превышающими 50 микрометров, для получения конечных продуктов;
где размер частиц на стадии (3) превышает размер отверстий фильтра, используемого на стадии (4).
Полученная конечная композиция устойчива при комнатной температуре в течение более 3 месяцев без видимого физического разделения.
Настоящее изобретение относится к способу изготовления очищающих композиций для личного пользования, содержащих большие капли масла и/или смеси масло/полимер, которые используют для обеспечения смываемости мылоподобного вещества и/или благоприятного воздействия на кожу после умывания. Более конкретно, изобретение относится к способу обеспечения желательных увлажняющих свойств и/или смываемости мылоподобного вещества в результате: тщательного (а) выбора масла и/или смеси масло/полимер; (b) получения структурированной системы поверхностно-активного вещества; и (с) примешивания или инжектирования масла или смеси масло/полимер к упомянутой структурированной жидкости с последующим пропусканием через проточный фильтр (например, фильтр, соединенный с емкостью или резервуаром, используемым в способе).
Более конкретно, способ изобретения включает способ изготовления очищающей композиции для личного пользования, создающей желательное увлажнение, где упомянутый способ включает:
(1) получение структурированного жидкого очищающего средства (то есть жидкости, способной сохранять капли масла или смеси масло/полимер размером более 20 микрон; при комнатной температуре в течение более 3 месяцев), содержащего 5-35 мас.% композиции поверхностно-активного вещества, имеющей вязкость, превышающую 200 стоксов при 0,1 с-1 (поверхностно-активное вещество может быть анионным, неионным, амфотерным/цвиттерионным, катионным или смесями);
(2) отдельное перемешивание масла или масла/полимера (таких как масло/полимер, описанные в одновременно находящейся на рассмотрении заявке, поданной на ту же самую дату) с получением масла или смеси масло/полимер с вязкостью, превышающей 3000 сантистоксов при измерении при 30°C при 1,0 с-1;
(3) примешивание или инжектирование 1-30 мас.% масла или смеси масло/полимер к 70-99 мас.% упомянутого структурированного жидкого очищающего средства для получения капель масла или масла/полимера с размером, превышающим 100 микрометров, предпочтительно превышающим 200 микрометров; и
(4) пропускание композиции стадии 3, в проточном процессе, через фильтр или фильтры с отверстиями, превышающими 30 микрометров, предпочтительно превышающими 50 микрометров, для получения конечного продукта;
где размер частиц на стадии (3) превышает размер отверстий фильтра (фильтров) на стадии (4).
Каждый из различных компонентов композиции, полученной в соответствии со способом изобретения, будет описан более подробно далее.
СИСТЕМА ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕЩЕСТВА
Композиция, получаемая в соответствии со способом изобретения, содержит структурированную жидкую композицию, содержащую 5-35 мас.%, предпочтительно 8-30 мас.% композиции поверхностно-активного вещества.
Поверхностно-активные вещества в композиции могут быть анионными, неионными, амфотерными/цвиттерионными, катионными соединениями или их смесями, пока композиции сохраняют минимальный профиль пенообразования. То есть поверхностно-активное вещество или комбинированная смесь должны характеризоваться равновесным поверхностным натяжением в диапазоне между 15 и 50 дин/см, предпочтительно 20-40 дин/см при измерении при критической концентрации мицеллообразования при 25°С. Некоторые смеси поверхностно-активных веществ могут иметь поверхностное натяжение, меньшее, чем показатели индивидуальных компонентов.
Анионными поверхностно-активными веществами могут быть, например, алифатический сульфонат, такой как сульфонат первичного алкана (например, С8-С22), дисульфонат первичного алкана (например, С8-С22), С8-С22 алкенсульфонат, С8 -С22 гидроксиалкансульфонат или сульфонат алкилглицерилового простого эфира (AGES), или ароматический сульфонат, такой как алкилбензолсульфонат.
Анионным соединением также может быть алкилсульфат (например, С12-С18 алкилсульфат) или сульфат алкилового простого эфира (в том числе сульфаты алкилглицерилового простого эфира). В число сульфатов алкилового простого эфира входят те, что описываются формулой:
RO(CH2CH2O)nSO3M,
где R представляет собой алкил или алкенил, имеющий 8-18 атомов углерода, предпочтительно 12-18 атомов углерода; n имеет среднее значение больше 1,0, предпочтительно между 2 и 3; и М представляет собой солюбилизирующий катион, такой как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний. Предпочтительны лаурилэфирсульфаты аммония и натрия.
Они отличаются от сульфатов простых эфиров изобретения тем, что они не разветвлены.
Анионным соединением также могут быть алкилсульфосукцинаты (в том числе моно- и диалкил-, например, С6-С22 сульфосукцинаты); алкил- и ацилтаураты, алкил- и ацилсаркозинаты, сульфоацетаты, С8-С22 алкилфосфаты и фосфаты, сложные эфиры алкилфосфатов и сложные эфиры алкоксилалкилфосфатов, ациллактаты, С8-С22 моноалкилсукцинаты и малеаты, сульфоацетаты и ацилизэтионаты.
Сульфосукцинатами могут быть моноалкилсульфосукцинаты формулы:
R4O2CCH2 CH(SO3M)CO2M;
амидомоноэтаноламинсульфосукцинаты формулы:
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3 M)CO2M,
где R4 обозначает С8-С22 алкил, и М представляет собой солюбилизирующий катион;
амидомоноизопропаноламинсульфосукцинаты формулы:
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M,
где М определен выше.
Также включены алкоксилированные цитратсульфосукцинаты и алкоксилированные сульфосукцинаты, такие как следующие:
где n=1-20; и М определен выше.
Саркозинаты в общем случае описываются формулой RCON(CH3)CH2CO2M, где R обозначает С8-С20 алкил, и М представляет собой солюбилизирующий катион.
Таураты в общем случае описываются формулой:
R2CONR3 CH2CH2SO3M,
где R2 обозначает С8-С20 алкил, R3 обозначает С1-С4 алкил, и М представляет собой солюбилизирующий катион.
Еще один класс анионных соединений представляют собой карбоксилаты, такие как:
R-(CH2CH2О)n CO2M,
где R обозначает С8-С20 алкил, n равно 0-20, и М определен выше.
Другим карбоксилатом, который можно использовать, являются амидоалкилполипептидкарбоксилаты, такие как, например, Monteine LCQ(R) от компании Seppic.
Еще одним поверхностно-активным веществом, которое можно использовать, являются С8-С18 ацилизэтионаты. Данные сложные эфиры получают в результате реакции между изэтионатом щелочного металла и смешанными алифатическими жирными кислотами, содержащими от 6 до 18 атомов углерода и с иодным числом, меньшим 20. По меньшей мере 75% смешанных жирных кислот содержат от 12 до 18 атомов углерода, и вплоть до 25% имеют от 6 до 10 атомов углерода.
Содержание ацилизэтионатов, если присутствуют, в общем случае будет находиться в диапазоне приблизительно 0,5-15 мас.% от общей композиции. Предпочтительно данный компонент присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 10%.
Ацилизэтионатом может быть алкоксилированный изэтионат, такой как описан Ilardi et al., в патенте США № 5393466, который включен в описание в качестве ссылки. Данное соединение общей формулы:
где R представляет собой алкильную группу, содержащую 8-18 атомов углерода, m представляет собой целое число от 2 до 4, R' и R" являются одинаковыми или различными, и они представляют собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и М+ представляет собой одновалентный катион, такой как, например, натрий, калий или аммоний.
В общем случае «дополнительный» анионный компонент будет составлять от приблизительно 1 до 20 мас.% композиции, предпочтительно 2-15 мас.%, наиболее предпочтительно 5-12 мас.% композиции. Он также может включать углеводород С8 -С14 неразветвленной жирной кислоты (например, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, каприновой кислоты и тому подобное) с уровнем содержания 10-50%, предпочтительно 10-30% от полного количества поверхностно-активного вещества. Само собой разумеется, что мыло может составлять меньше 5% или может совершенно отсутствовать.
ЦВИТТЕРИОННЫЕ И АМФОТЕРНЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Примерами цвиттерионных поверхностно-активных веществ являются такие соединения, которые в широком смысле можно описать как производные алифатических соединений четвертичного аммония, фосфония и сульфония, в которых алифатические радикалы могут быть неразветвленными или разветвленными, и где один из алифатических заместителей содержит от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и один содержит анионную группу, например карбокси, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную. Общая формула для данных соединений представляет собой:
где R2 включает алкильный, алкенильный или гидроксиалкильный радикал, содержащий от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, от 0 до приблизительно 10 этиленоксидных звеньев и от 0 до приблизительно 1 глицерильного звена; Y выбирают из группы, состоящей, например, из атомов азота; R3 представляет собой алкильную или моногидроксиалкильную группу, содержащую от приблизительно 1 до приблизительно 3 атомов углерода; Х равен 1, если Y представляет собой атом серы, и 2, если Y представляет собой атом азота или фосфора; R4 представляет собой алкилен или гидроксиалкилен, содержащий от приблизительно 1 до приблизительно 4 атомов углерода; и Z представляет собой радикал, выбранный из группы, состоящей из карбоксилатной, сульфонатной, сульфатной, фосфонатной и фосфатной групп.
Амфотерные детергенты, которые можно использовать в данном изобретении, содержат, по меньшей мере, одну кислотную группу. Это может быть группа карбоновой или сульфоновой кислоты. Они содержат четвертичный азот, и поэтому они являются четвертичными амидокислотами. В общем случае они должны включать алкильную или алкенильную группу, содержащую от 7 до 18 атомов углерода. Обычно они будут соответствовать общей структурной формуле:
где R1 представляет собой алкил или алкенил, содержащий от 7 до 18 атомов углерода;
каждый из R2 и R3 независимо представляет собой алкил, гидроксиалкил или карбоксиалкил, содержащий от 1 до 3 атомов углерода;
n равно 2-4;
m равно 0-1;
Х представляет собой алкилен, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, необязательно замещенных гидроксилом, и
Y представляет собой -CO2- или -SO3-.
Подходящие амфотерные детергенты, описываемые приведенной выше общей формулой, включают простые бетаины формулы:
и амидобетаины формулы:
где m равно 2 или 3.
В обеих формулах R1, R2 и R3 имеют приведенные выше значения. В частности R1 может быть смесью из С12 и С14 алкильных групп, полученных из кокосовых орехов, так что, по меньшей мере, половина, предпочтительно, по меньшей мере, три четверти групп R1 имеют 10-14 атомов углерода. R2 и R3 предпочтительно представляют собой метил.
Еще одной возможностью является вариант, в котором амфотерным детергентом является сульфобетаин формулы:
или
где m равно 2 или 3, или их варианты, в которых -(CH2)3SO-3 замещен на
В данных формулах R1, R2 и R3 имеют определенные выше значения.
Предполагается, что в перечень возможных цвиттерионных и/или амфотерных соединений, которые можно использовать, также входят и амфоацетаты и диамфоацетаты.
Система поверхностно-активного вещества необязательно также может содержать и неионное поверхностно-активное вещество.
Неионное соединение, которое можно использовать, включает, в частности, продукты реакции соединений, имеющих гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например, алифатических спиртов, кислот, амидов или алкилфенолов с алкиленоксидами, в особенности с этиленоксидом, либо одним, либо с пропиленоксидом. Конкретными неионными детергентными веществами являются алкил (С6-С22) фенолэтиленоксидные конденсаты, продукты конденсации алифатических (С8-С18) первичных или вторичных линейных или разветвленных спиртов с этиленоксидом и продукты, полученные в результате конденсации этиленоксида с продуктами реакции пропиленоксида и этилендиамина. Другие так называемые неионные детергентные вещества включают длинноцепочечные оксиды третичных аминов, длинноцепочечные оксиды третичных фосфинов и диалкилсульфоксиды.
Неионным соединением также может быть амид сахара, такой как полисахаридамид. Конкретно, поверхностно-активным веществом может быть один из лактобионамидов, описываемых в патенте США № 5389279, Au et al., который включен в описание в качестве ссылки, или же им может быть один из амидов сахаров, описанных в патенте № 5009814, Kelkenberg, который включен в описание в качестве ссылки.
Другие поверхностно-активные вещества, которые можно использовать, описываются в патенте США № 3723325, Parran Jr., а также они представляют собой неионные поверхностно-активные вещества на основе алкилполисахарида, раскрываемые в патенте США № 4565647, Llenado, оба патента включены в описание в качестве ссылки.
Предпочтительными алкилполисахаридами являются алкилполигликозиды формулы:
R2O(CnH2nO)t(гликозил)х,
где R2 выбирают из группы, состоящей из алкила, алкилфенила, гидроксиалкила, гидроксиалкилфенила и их смесей, в которых алкильные группы содержат от приблизительно 10 до приблизительно 18, предпочтительно от приблизительно 12 до приблизительно 14 атомов углерода; n равно 0-3, предпочтительно 2; t равно от 0 до приблизительно 10, предпочтительно 0; и х составляет от 1,3 до приблизительно 10, предпочтительно от 1,3 до приблизительно 2,7. Гликозил предпочтительно получают из глюкозы. Для получения данных соединений сначала получают спирт или алкилполиэтоксиспирт и после этого его вводят в реакцию с глюкозой или с источником глюкозы с получением глюкозида (присоединение в положении 1). После этого можно присоединять дополнительные гликозильные звенья между их положением 1 и предшествующими гликозильными звеньями положениями 2, 3, 4 и/или 6, предпочтительно преимущественно в положении 2.
Неионные соединения в общем случае составляют от 0 до 10 мас.% композиции.
В данном продукте катионное синтетическое поверхностно-активное вещество не должно служить единственным поверхностно-активным веществом, но его можно использовать в качестве совместного поверхностно-активного вещества при более низком уровне содержания, от приблизительно 0,5 мас.% до приблизительно 6 мас.%. Более предпочтительные типы катионного поверхностно-активного вещества выбирают из группы, состоящей из хлорида алкилтриметиламмония и метосульфата, и хлорида диалкилдиметиламмония и метилсульфата, и хлорида алкилалкилдиметиламмония и метилсульфата, и их смесей. Данные поверхностно-активные вещества содержат в одной алкильной цепи С12-С24 атомов углерода. Наиболее предпочтительные катионные соединения выбирают из группы, состоящей из хлорида стеарилалкилдиметиламмония, хлорида стеарилтриметиламмония, хлорида дистеарилдиметиламмония и их смесей.
СМЕСЬ ПОЛИМЕР/МАСЛО
Если масло смешать с полимером (как в поданной на ту же самую дату заявке заявителей о получении ощущения влажной скрипучей или очень скрипучей кожи, определяемого по способу оценки смываемости в душе), то используемая смесь полимер/масло составляет 1-30 мас.%, предпочтительно 3-20 мас.% композиции, и сама смесь содержит 10-90%, предпочтительно 20-80% полимера и приблизительно 20-90%, предпочтительно 30-80% гидрофобного масла.
Полимер в такой смеси может быть любым смешиваемым с маслом гидрофобным линейным или разветвленным полимером с молекулярной массой, превышающей 900 дальтон, предпочтительно превышающей 1000 дальтон, с вязкостью, превышающей 10000 сантистоксов при 30°C и 1 с-1, и липкостью, превышающей 100 граммов согласно измерению в испытании на липкость. Предпочтительные полимеры могут быть гидрированным или негидрированным полимером, полученным из алкилена или изоалкилена, таким как полибутен, полиизобутен, полибутадиен или полиизопрен, поли-альфа-олефин, сложный полиэфир и полиакрилат и их сополимеры. Наиболее предпочтительными полимерами являются коммерчески доступные полимеры, такие как Indopol H1500, Indopol H1900 и Panalane H300E от компании Amoco, Aquapel 32S, Aquapel 15L и Puresyn ME2500 от компании Mobil.
Маслом могут быть любые смягчающие масла, смешиваемые с упомянутыми гидрофобными полимерами, которые обеспечивают отмеченные ниже свойства после смешивания с гидрофобным полимером. Предпочтительными смягчающими маслами могут быть вазелин, минеральное масло, триглицеридные масла, такие как подсолнечное масло, соевое масло или касторовое масло, и сложные эфиры, такие как изопропилпальмитат.
Как отмечалось, для целей данного способа масло можно использовать индивидуально.
При использовании в виде смеси масло смешивают со смешиваемым с маслом полимером при соотношении от 9 к 1 до 1 к 8 до получения смеси, которая в целом имеет вязкость, превышающую 3000 сантистоксов при 30С при 1 с-1.
Смесь характеризуется тем, что величина липкости для смеси находится в диапазоне 30-400 граммов, предпочтительно 50-300 граммов согласно измерению при помощи Texture Analyzer TA (анализатор текстуры) и тем, что средний размер частиц, существующих в жидком очищающем средстве, находится в диапазоне от 20 до 5000 микрометров, предпочтительно от 50 до 1000 микрометров.
В соответствии со способом из заявки заявителей, поданной на ту же самую дату, к удивлению было обнаружено, что ощущение влажности кожи зависит как от молекулярной массы смешиваемого с маслом полимера (например, полиалкилена), так и от соотношения количеств полимера и масла. Для получения желательной влажности и смываемости мылоподобного вещества в способе манипулируют данными факторами и сводят к минимуму количество катионного соединения.
ПОЛИМЕРНЫЙ СТАБИЛИЗАТОР
Необязательным компонентом композиций, получаемых по способу данного изобретения, является органический, неорганический или полимерный стабилизатор. Конкретно, композиции могут содержать 0-10 мас.% органического, неорганического или полимерного стабилизатора, который в композиции поверхностно-активного вещества обеспечивает физическую стабильность больших капель масла (капель масла или смеси полимер/масло) при 40°C в течение более четырех недель.
В общем случае органические полимерные стабилизаторы, используемые в данном способе, включают, но не ограничиваются ими, любые из нескольких длинноцепочечных ацильных производных или их смеси. Включаются гликолевые сложные моно-, ди- и триэфиры, содержащие от приблизительно 14 до приблизительно 22 атомов углерода. Предпочтительные гликолевые сложные эфиры включают этиленгликольмоно- и дистеараты, глицерилстеараты, глицерид пальмового масла, трипальмитин, тристеарин и их смеси. Еще один пример суспендирующего вещества, пригодного для настоящего изобретения, включает алканоламиды, содержащие от приблизительно 14 до приблизительно 22 атомов углерода. Предпочтительными алканоламидами являются моноэтаноламид стеариновой кислоты, диэтаноламид стеариновой кислоты, моноизопропаноламид стеариновой кислоты, моноэтаноламидстеарат стеариновой кислоты и их смеси. Еще один пример суспендирующего вещества, пригодного в настоящем изобретении, включает сложные эфиры длинноцепочечных жирных кислот, такие как стеарилстеарат, стеарилпальмитат, пальмитилпальмитат, тригидроксистеарилглицерин и тристеарилглицерин. И еще один пример подходящего суспендирующего вещества, пригодного в настоящем изобретении, включает длинноцепочечные аминоксиды, содержащие от приблизительно 14 до приблизительно 22 атомов углерода. Предпочтительными аминоксидами являются гексадецилдиметиламиноксид и октадецилдиметиламидоксид.
Пример подходящего полимерного суспендирующего вещества (или загустителя), пригодного в настоящем изобретении, включает углеводсодержащие камеди, такие как целлюлозные камеди, микрокристаллическая целлюлоза, целлюлозный гель, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, натрийкарбоксиметилцеллюлоза, гидроксиметилкарбоксиметилцеллюлоза, гидроксиметилкарбоксипропилцеллюлоза, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гуаровая камедь, камедь карайи, трагакантовая камедь, аравийская камедь, сенегальская камедь, камедь агара, ксантановая смола и их смеси. Предпочтительными углеводсодержащими камедями являются целлюлозные камеди и ксантановая смола. Среди всех описанных выше типов суспендирующих веществ предпочтительные соединения включают длинноцепочечный гликолевый сложный эфир и углеводсодержащие камеди. Другие стабилизаторы, которые можно использовать, предлагаются в патенте США № 5854293, Glenn, Jr., от столбца 4, строки 36 до столбца 6, строки 65. Данный патент включен в описание в качестве ссылки.
Суспендирующее вещество или смеси веществ могут присутствовать в количестве от приблизительно 0 до 10% от композиции.
КАТИОННЫЙ ПОЛИМЕР
Изобретение также может включать катионный полимер.
Подходящие катионные полимеры, которые можно использовать, включают хлорид гидроксипропилтриметиламмония на основе гуаровой камеди, Quaternium-19, -23, -40, -57, хлорид поли(диметилдиаллиламмония), хлорид поли(диметилбутениламмония), хлорид w-бис(триэтаноламмония), хлорид поли(дипропилдиаллиламмония), хлорид поли(метил-бета-пропаниодиаллиламмония), хлорид поли(диаллилпиперидиния), хлорид поли(винилпиридиния), кватернизованный поливиниловый спирт, кватернизованный поли(диметиламиноэтилметакрилат) и их смеси.
Наконец, еще одним критическим признаком способа данного изобретения является то, что конечная композиция, полученная в соответствии со способом, создает ощущение влажной скрипучей или очень скрипучей кожи после менее чем 8 циклов растирания в соответствии с определением по способу оценки в душе, если предпочтительно получение ощущения чистого смывания мылоподобного вещества.
Композиции, полученные в соответствии со способом данного изобретения, могут суспендировать частицы масла/смягчителя. В композициях необязательно можно суспендировать следующие далее масла/смягчители.
Различные классы масел излагаются ниже.
Растительные масла: арахисовое масло, касторовое масло, масло какао, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, оливковое масло, пальмоядровое масло, рапсовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло и соевое масло.
Сложные эфиры: бутилмиристат, цетилпальмитат, децилолеат, глицериллаурат, глицерилрицинолеат, глицерилстеарат, глицерилизостеарат, гексиллаурат, изобутилпальмитат, изоцетилстеарат, изопропилизостеарат, изопропиллаурат, изопропиллинолеат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, пропиленгликольмонолаурат, пропиленгликольрицинолеат, пропиленгликольстеарат и пропиленгликольизостеарат.
Животные жиры: ацетилированные спирты ланолина, ланолин, свиной жир, норковый жир и талловый жир.
Другие примеры масел/смягчителей включают минеральное масло, вазелин, силиконовое масло, такое как диметилполисилоксан, лаурил- и миристиллактат.
Смягчитель/масло в общем случае используют в количестве от приблизительно 1 до 30 мас.%, предпочтительно 5-20 мас.% от композиции. В общем случае они должны составлять не более 30 мас.% от композиции.
В дополнение к этому композиции изобретения могут включать следующие необязательные ингредиенты: органические растворители, такие как этанол; вспомогательные загустители, компоненты с отшелушивающим действием, такие как тетранатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЕДТА), EHDP или смеси в количестве 0,01-1%, предпочтительно 0,01-0,05%; и окрашивающие добавки, замутнители и добавки, придающие перламутровый оттенок, такие как стеарат цинка, стеарат магния, TiO2, этиленгликольмоностеарат (EGMS) или Lytron 621 (стирол/акрилатный сополимер); из данных соединений все пригодны для улучшения внешнего вида или косметических свойств продукта.
Композиции могут дополнительно содержать противомикробные агенты, такие как простой 2-гидрокси-4,2', 4'-трихлордифениловый эфир (DP300); консерванты, такие как диметилолдиметилгидантоин (Glydant XL1000), парабены, сорбиновая кислота и тому подобное.
Композиции также могут содержать ацилмоно- или диэтаноламиды на основе кокосового масла, такие как усилители пенообразования, и с выгодой также можно использовать сильноионизирующиеся соли, такие как хлорид натрия и сульфат натрия.
В случае необходимости с выгодой можно использовать антиоксиданты, такие как, например, бутилированный гидрокситолуол (ВНТ), в количествах приблизительно 0,01% или более.
Еще одним необязательным ингредиентом, который можно добавлять, являются дефлоккулирующие полимеры, такие как те, что описываются в патенте США № 5147576, Montague, данный патент включен в описание в качестве ссылки.
Другими ингредиентами, которые можно включать, являются средства для отшелушивания, такие как шарики полиоксиэтилена, перегородка грецкого ореха и семена абрикоса.
Композиции данного изобретения являются «структурированными», под чем понимается то, что они способны суспендировать частицы масла с размером 20 микрон в течение более 3 месяцев без фазового разделения. Кроме этого, их вязкость превышает 200 стоксов (20000 сантистоксов), предпочтительно превышает 400 стоксов при измерении при 0,1 с-1 при 30°C.
РАЗМЕР ЧАСТИЦ МАСЛА ИЛИ СМЕСИ МАСЛО/ПОЛИМЕР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
Размер частиц масла или смеси масло/полимер оказывает значительное влияние на смываемость очищающего средства и на ощущение увлажненной кожи после умывания. В общем случае, чем больше размер капли, тем больше эффективность смеси масло/полимер для увеличения смываемости очищающего средства и действия кондиционирующего компонента после умывания. Для того чтобы действовать в качестве эффективной смывающей добавки или кондиционирующего кожу компонента, размер капель масла или смеси должен быть больше, чем 20 микрон, предпочтительно больше, чем 50 микрон. Верхний предел для капель масла или смеси масло/полимер может составлять до 5000 микрон, предпочтительно 1000 микрон в зависимости от свойств суспензии очищающего средства, а также липкости масла или смесей масло/полимер. Для масла или смеси масло/полимер с липкостью, превышающей 200 граммов, верхний предел размера частиц предпочтительно меньше 1000 микрон для того, чтобы предотвратить нежелательное ощущение липких пятен на увлажненной коже. Для создания хорошей смываемости и хороших сенсорных свойств при использовании среднемассовый размер частиц масла или смеси масло/полимер должен находиться в диапазоне 20-5000 микрон, предпочтительно 50-1000 микрон, наиболее предпочтительно 100-400 микрон.
Жидкие очищающие средства, содержащие капли масла или масла/полимера с размером, превышающим 20 микрон, можно создать, используя либо периодический способ, либо непрерывный способ в зависимости от того, как смешивать масло или смесь масло/полимер и раствор поверхностно-активного вещества. Для получения больших капель масла или смеси масло/полимер с желательным размером частиц можно использовать периодический способ, такой как с использованием подвесного смесителя или флотационной машины, или непрерывный способ, такой как с использованием сопла для совместной экструзии двух текучих сред, проточного инжектора, проточного статического смесителя. С размером для смеси масло/полимер можно проводить манипуляции, изменяя скорость перемешивания, температуру перемешивания, время перемешивания, вязкость раствора поверхностно-активного вещества или смеси масло/полимер и перемешивающее устройство. В общем случае больший размер можно получить в результате сокращения времени перемешивания, понижения скорости перемешивания, уменьшения вязкости раствора поверхностно-активного вещества, увеличения вязкости смеси масло/полимер или использования перемешивающего устройства, которое создает при перемешивании меньшее усилие сдвига. Однако при использовании данных способов трудно контролировать размер и однородность капель масла или масла/полимера.
Наиболее предпочтительным способом (то есть способом данного изобретения) получения больших капель масла или смеси масло/полимер с однородным контролируемым размером капель является способ перемешивания с низким усилием сдвига с проточным фильтром, описываемый следующим образом. Масло (и полимер) перемешивают либо при температуре окружающей среды, либо при повышенной температуре с получением однородной смеси (масло перемешивают отдельно от структурированной композиции, содержащей поверхностно-активное вещество). Масло или смесь масло/полимер после этого примешивают или инжектируют к хорошо структурированному раствору поверхностно-активного вещества (например, раствору поверхностно-активного вещества, способному суспендировать большие частицы масло/полимер) в условиях неинтенсивного перемешивания (например, при низком усилии сдвига) с получением частиц масла или масла/полимера с размером в диапазоне от нескольких сотен микрон до нескольких миллиметров. В общем случае 1-30 мас.%, предпочтительно 3-25 мас.% смеси масло/полимер примешивают к 70-99%, предпочтительно 75-97% основы очищающего средства. Вязкость смеси масло/полимер превышает 3000 сантистоксов, предпочтительно превышает 10000 сантистоксов при измерении при 30°C при 1,0 с-1.
Большие частицы масла или масла/полимера после этого разрушают до получения частиц желательного размера в результате пропускания через проточный фильтр. Размер частиц можно легко контролировать при помощи размера отверстий и количества фильтров. Например, фильтры имеют размер, превышающий 30 микрометров, предпочтительно превышающий 50 микрометров, еще более предпочтительно превышающий 100 микрометров. Может иметься один или несколько проточных фильтров, и каждый фильтр может иметь отверстия переменного размера. Кроме этого, частицы масла/полимера можно пропускать через фильтры столько раз, сколько потребуется.
Размер и форма всего фильтра для целей данного изобретения не имеют значения, значение имеет только размер отверстий фильтра.
Ниже изобретение будет описано более подробно при помощи следующих далее неограничивающих примеров. Примеры предназначаются только для целей иллюстрации, а никоим образом не для ограничения изобретения.
За исключением рабочих и сравнительных примеров или случаев, когда это однозначно выражено другим способом, все числа в данном описании, указывающие количества или отношения веществ или условия реакции, физические свойства веществ и/или использование, должны пониматься как модифицированные словом «приблизительно».
Там, где это используется в описании, термин «включающий» предполагает включение наличия сформулированных признаков, целых чисел, стадий, компонентов, но не исключение наличия или добавление одного или нескольких признаков, целых чисел, стадий, компонентов или их групп.
Все процентные величины в описании и примерах понимаются как массовые, если не оговорено другого.
МЕТОДОЛОГИЯ
Измерение липкости
Texture Analyzer (ТА-ХТ2 от компании Textile Technologies Corp.), оборудованный зондом TA-57R, использовали для измерения липкости. На стеклянную пластину инжектировали от 0,1 до 0,15 см3 веществ. Texture Analyzer (TA) устанавливали таким образом, чтобы зонд проходил через жидкость и прижимал бы ее к стеклянной пластине. Как только для зонда достигалось усилие срабатывания (запуска), равное 0,5 грамма, программное обеспечение Texture Expert начинало проведение измерений усилия в зависимости от времени. Зонд продолжал сжимать образец при заданном прилагаемом усилии. TA отводили, как только истекала установленная задержка по времени. TA измерял усилие по мере того, как зонд отводили с поверхности. Максимальное усилие, необходимое для отвода зонда от вещества, регистрировали как значение липкости для материала и его использовали для сопоставления относительных липкостей различных материалов. Более липкий материал характеризовался более высоким значением липкости. Последовательно выполняли три измерения и вычисляли среднее значение, которое для некоторых полимеров и смесей масло/полимер приведено в таблице 2. Установки для TA, используемые при измерениях, продемонстрированы в таблице 1.
Для получения хорошей смываемости липкость полимеров должна превышать 100 граммов, а значение липкости для смеси полимера и масла предпочтительно превышает 20 граммов, более предпочтительно превышает 30 граммов.
СПОСОБ ОЦЕНКИ СМЫВАЕМОСТИ В ДУШЕ
Способ, описанный ниже, использовали для оценки смываемости в душе для очищающего средства для личного пользования. Жидкость для умывания для личного пользования на основе мыла, такая как Lux от компании Taiwan, создает ощущение влажной кожи и очень сильное ощущение нескользкой кожи после 3-4 циклов растирания во время смывания. Жидкость на синтетической основе, такая как жидкость для мытья тела Taiwan Dove, создает ощущение влажной кожи и слабое ощущение нескользкой кожи после 8-10 циклов смывания. Содержащая катионный полимер жидкость для душа, такая как U.S. Dove, создает ощущение очень скользкой влажной кожи после 10-12 циклов растирания.
1. Сначала увлажните тело проточной водой.
2. Покиньте проточную воду, нанесите по всему телу и осуществите его вспенивание, приблизительно 5 см3 жидкости.
3. Встаньте перед душем и начните смывание при растирании груди вверх и вниз обеими руками при скорости приблизительно 1,5-1,8 секунд на один цикл.
4. Сосчитайте количество циклов растирания до получения ощущения нескользкой кожи и определите степень ощущения нескользкой кожи, проведя еще 2-3 цикла после первоначального восприятия ощущения нескользкой кожи. Степень ощущения нескользкой кожи нормируется следующим образом
ПРИМЕРЫ
Пример 1: влияние смешиваемого с маслом полимера на смываемость очищающего средства (в отсутствие масла, с которым должна получаться смесь полимер/масло).
Примеры, приведенные в таблице 3, демонстрируют влияние смешиваемого с маслом полимера с различным значением липкости на смываемость очищающего средства при использовании описанного выше способа оценки смываемости в душе. Сначала получали структурированное ксантановой смолой очищающее средство, содержащее 15 мас.% поверхностно-активных веществ и его использовали в качестве контрольного образца для сравнения. Влияние полимера на смываемость очищающего средства оценивали при добавлении 6 мас.% полибутена к 94 мас.% контрольного образца. Полимерсодержащие образцы получали следующим образом. Сначала шесть частей полибутена инжектировали к 94 частям предварительно полученной структурированной ксантановой смолой жидкости до получения больших комков полимера. После этого смесь полимер/очищающее средство два раза пропускали через фильтр с отверстиями 500 микрометров для получения больших капель полимера с размером в диапазоне от нескольких микрометров вплоть до нескольких сотен микрометров. Среднемассовый размер частиц для данных образцов превышал 50 микрометров.
Необходимо отметить, что капли можно пропускать через фильтр 1 раз или 2 раза или более в зависимости от желательного размера (большее число раз пропускания через емкость соответствует меньшему размеру частиц).
В дополнение к этому размер можно контролировать просто посредством размера отверстий фильтра, или, например, используя различные фильтры с отверстиями переменного размера.
В сравнении с контрольным образцом (отсутствие полибутена) результаты показали, что смываемость можно улучшить в результате добавления к очищающему средству полибутена. Для того, чтобы получить хорошую смываемость (менее 5-6 раз растирания и наличие ощущения влажной кожи и ощущения нескользкой кожи или очень сильного ощущения нескользкой кожи), требуются полимеры с высоким значением липкости (более 100 граммов при определении по способу с использованием Texture Analyzer). Однако, несмотря на эффективность в отношении улучшения смываемости для очищающего средства, полимеры с высоким значением липкости обладают очень нежелательным сенсорным свойством во время смывания (см. 1С, 1D и 1Е). Оно создает ощущение влажной и очень липкой и клейкой кожи, в особенности на участках тела, покрытых волосами. Данное липкое клейкое ощущение делает их непригодными для использования в очищающих продуктах для личного пользования. Короче говоря, композиции обладают смываемостью, но создают ощущение липкости.
Данный пример также демонстрирует способ данного изобретения, где капли большого размера получают в результате пропускания очищающего средства через фильтр или фильтры.
Пример 2: Влияние смеси масло/полимер на смываемость
* Перед добавлением к жидкости полимер и масло предварительно смешивали с получением однородной смеси.
Ту же самую методику, что и в примере 1, использовали для получения образцов, показанных в таблице 4. Полибутен и масло смешивали при 60°C в течение приблизительно 20-30 минут с получением однородной смеси. Смесь полимер/масло охлаждали до комнатной температуры перед добавлением к структурированной ксантановой смолой жидкости (контрольный образец) и пропусканием через фильтр с отверстиями 500 микрометров. Результаты смываемости показывают, что при использовании смесей полимер/масло с надлежащими свойствами веществ смываемость для очищающего средства может быть улучшена (то есть меньшее количество раз растирания перед получением ощущения в диапазоне от ощущения скрипучей кожи до очень сильного ощущения скрипучей кожи). Для получения хорошей смываемости значение липкости смеси масло/полимер, измеренное при помощи Texture Analyzer, предпочтительно превышает 20 граммов, более предпочтительно превышает 30 граммов. Смесь масло/полимер с более высокой липкостью обеспечивает получение лучшей смываемости. Проблему с ощущением влажной, липкой и клейкой кожи, связанную с данными полимерами, можно устранить в результате перемешивания полимера со смягчающим кожу маслом даже для смесей со смываемостью, идентичной соответствующему свойству жидкости на основе мыла (3-4 раза растирания при ощущении влажной кожи и очень сильном ощущении нескользкой кожи).
Пример 3: Влияние соотношения полимер/масло на способность к смыванию
* Перед добавлением к жидкости полимер и масло предварительно смешивали с получением однородной смеси.
Примеры в таблице 5 показывают, что очищающие средства с очень хорошей смываемостью без возникновения нежелательного ощущения влажной, липкой и клейкой кожи можно получить при использовании смесей масла с полимером с высоким значением липкости. При использовании данного подхода композиции очищающего средства с различными степенями смываемости можно получить в результате простого изменения соотношения количеств масла и полимера, добавляемых к очищающему средству.
Пример 4: Влияние смеси полимер/вазелин на смываемость
* Перед добавлением к жидкости полимер и вазелин предварительно смешивали с получением однородной смеси.
Ту же самую методику, что и в примере 1, использовали для выполнения примеров, приведенных в таблице 6, для оценки смываемости. Данные результаты опять-таки продемонстрировали, что для получения хорошей смываемости смешиваемый с маслом полимер должен иметь значение липкости, превышающее 100 граммов. Полимеры со значением липкости меньше 100 граммов после смешивания со смягчающим кожу маслом, таким как вазелин, неэффективны в том, что касается получения хорошей смываемости. Очень хорошую смываемость без возникновения нежелательного ощущения влажной, липкой и клейкой кожи можно получить при использовании смеси полимер/вазелин со значением липкости, еще большим, чем 150 граммов.
Пример 5: Влияние композиции поверхностно-активного вещества
* Перед добавлением к жидкости полимер и вазелин предварительно смешивали с получением однородной смеси.
Образцы получали такими же, как в примере 1, при использовании различных композиций поверхностно-активных веществ. Результаты показали, что при одной и той же смеси масло/полимер смываемость для очищающего средства зависит от композиции поверхностно-активного вещества в жидкости (пример 5А в сравнении с 5В-1). Композиция поверхностно-активного вещества, которая смывается легче, обладает лучшей смываемостью после добавления смеси масло/полимер. Для той же самой композиции поверхностно-активного вещества лучшую смываемость можно получить при использовании смеси масло/полимер с более высоким значением липкости (пример 5В-1 в сравнении с 5В-2).
Пример 6: Влияние катионного полимера
В данных примерах показано влияние катионного полимера на смываемость очищающего средства. Вместо использования структурированной ксантановой смолой жидкости в качестве контрольного образца при исследовании смываемости использовали образец, содержащий 20 мас.% поверхностно-активного вещества, структурированного при помощи 1,2 мас.% тригидроксистеарина. Данные примеры показали, что катионный полимер оказывает большое влияние на смываемость очищающего средства. Для сохранения хорошей смываемости при использовании больших капель смеси масло/полимер уровень содержания катионного полимера в очищающем средстве составляет менее 0,5 мас.%, предпочтительно менее 0,3 мас.%.
Изобретение относится к способу изготовления жидких очищающих средств, содержащих капли большого размера, т.е. >20 микрон, предпочтительно >50 микрон. Способ включает пропускание композиции, содержащей масло или смесь масло/полимер, через фильтр или фильтры с отверстиями переменного размера. Техническим результатом являются очищающие композиции, обладающие желательными увлажняющими свойствами. 4 з.п. ф-лы, 8 табл.
Композиция для обработки волокна или кожи