Косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф излучения и способ их защиты - RU2147224C1

Чертежи

Описание

Изобретение относится к новым косметическим композициям для топического использования, предназначенным преимущественно для фотозащиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения (композиции, ниже более просто называемые как противосолнечные композиции), также, как к их применению для вышеуказанных косметических целей. Более конкретно, изобретение относится к противосолнечным композициям, содержащим, в косметически приемлемом носителе, комбинацию по крайней мере двух особых фильтров, а именно, с одной стороны, бензол-1, 4-ди-(3-метилиден-10-камфорсульфо)кислота и, с другой стороны, 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, причем эти два фильтра находятся в определенных пропорциях, пригодных для достижения синергитического эффекта на уровне получаемых индексов защиты.

Известно, что световые излучения с длинами волн 280 - 400 нм вызывают потемнение человеческой эпидермы и что лучи с длинами волн 280 - 320 нм, известные под названием УФ-B, вызывают появление эритем и ожогов кожи, которые могут наносить вред проявлению естественного загара; следовательно, это УФ-B-излучение нужно отфильтровывать.

Также известно, что УФ-A-лучи с длинами волн 320 - 400 нм, которые вызывают потемнение кожи, способны индуцировать ее старение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, постоянно подвергающейся солнечному излучению. УФ-A-лучи вызывают в особенности потерю эластичности кожи и появление морщин, приводящих к преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритематозной реакции или увеличивают эту реакцию у некоторых субъектов и даже могут быть причиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно отфильтровать также УФ-A-излучение.

На сегодняшний день уже предложены многочисленные косметические композиции, предназначенные для фотозащиты (УФ-A и/или УФ-B) кожи.

Эти противосолнечные композиции довольно часто находятся в форме эмульсии типа масло-в-воде (т.е. косметические приемлемый носитель, образованный непрерывной диспергирующей водной фазой и прерывистой диспергированной масляной фазой), которая содержит, в различных концентрациях, один или несколько классических органических фильтров, липофильных и/или гидрофильных, способных абсорбировать селективно вредные УФ-излучения, причем эти фильтры (и их количества) выбирают в зависимости от искомого индекса защиты. Индекс защиты (IP) - математически выражается соотношением времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с УФ-фильтром, ко времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра.

Итак, в результате значительных поисков, проведенных в области фотозащиты, указанной выше, заявитель, неожиданным и удивительным образом, нашел, что комбинация, в пропорциях, находящихся в строго определенных пределах, двух особых и уже само по себе известных из уровня техники, солнечных фильтров позволяет, вследствие замечательного синергитического эффекта, получать противосолнечные композиции, имеющие четко улучшенные индексы защиты, и во всяком случае намного выше таковых, которые могут быть получены либо с одним, либо с другим из фильтров, используемым индивидуально, либо еще с комбинациями, содержащими одновременно два фильтра, но в соотношениях, выходящих за пределы области согласно изобретению.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Так, согласно одному из предметов настоящего изобретения, в настоящее время предлагаются новые косметические композиции, в особенности противосолнечные, которые по существу отличаются тем, что они содержат, в косметически приемлемом носителе,
(i) бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфо)кислоту, в случае необходимости в частично или полностью нейтрализованной форме, в качестве первого фильтра, и (ii) 2-этилгексил-α -циано-β,β-дифенилакрилат, в качестве второго фильтра, причем вышеуказанные первый и второй фильтры в вышеуказанных композициях находятся в пропорции, создающей синергитическую активность.

Предметом настоящего изобретения также является применение таких композиций в качестве, или для приготовления, косметических композиций, предназначенных для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, в особенности солнечного излучения.

Другим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи и/или волос для защиты от ультрафиолетового излучения, в особенности солнечного излучения, который состоит по существу в нанесении на кожу и/или волосы эффективного количества композиции согласно изобретению.

Другие отличия, аспекты и преимущества настоящего изобретения следуют из нижеприведенного подробного описания.

Бензол-1, 4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфо)кислота и ее различные соли (соединение A), описанные особенно в заявках на патенты Франции A-2 528 420 и A-2 639 347, представляют собой уже само по себе известные фильтры (так называемые "широкополосные" фильтры), способные на деле абсорбировать ультрафиолетовые лучи с длинами волн в пределах 280 - 400 нм, с максимумом абсорбции при 320 - 400 нм, в особенности около (в окрестностях) 345 нм. Эти фильтры отвечают следующей общей формуле (I):

где A обозначает атом водорода, щелочной металл или еще радикал NH(R)₃⁺, в котором радикалы R, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают атом водорода, алкильный или гидроксиалкильный радикал с 1-4 C-атомами или еще группу Mⁿ⁺/n, где Mⁿ⁺ обозначает катион многовалентного металла, в котором "n" равно 2 или 3 или 4, причем Mⁿ⁺ предпочтительно обозначает катион металла, выбираемый среди Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺, Zr⁴⁺. Само собой разумеется, что соединения вышеприведенной формулы (I) могут иметь "цис-транс" - изомеры по отношению к одной или нескольким двойным связям и все изомеры входят в рамки настоящего изобретения.

Точно также, 2-этилгексил-α-циано-β, β-дифенилакрилат (соединение B), называемый еще октокрилен, представляет собой липофильный жидкий фильтр, уже само по себе известный своей активностью в области УФ-B. Речь идет о продукте, который имеется в продаже и особенно выпускается в продажу фирмой БАСФ под названием "UVINUL N539". Он отвечает следующей формуле (II):

где Ф обозначает фенильный радикал.

Соединение A может находиться в композициях согласно изобретению в концентрации 0,2 - 10 мас.%, в расчете на общую массу композиции, а соединение B может быть в количествах 0,5 - 20 мас.%, всегда в расчете на общую массу композиции; предпочтительно, общее содержание смеси соединения A с соединением B не превышает 25% от общей массы целевой композиции. Как указывалось выше, согласно существенному отличию настоящего изобретения, необходимо, чтобы эти оба соединения находились в целевой композиции в соответствующем соотношении, таком, чтобы заметным, значительным и существенным образом достигался синергитический эффект на уровне индекса защиты, придаваемый результирующей комбинацией.

Так, и более точно, на практике установлено, что вышеуказанный синергитический эффект между соединением A и соединением B обычно замечательным образом возникает при массовом соотношении [(соединение B)/(соединение A)], которое составляет примерно 0,25 - 8. Предпочтительно, согласно настоящему изобретению, это соотношение составляет 0,5 - 7, и еще более предпочтительно 1 - 5. Нужно заметить, что точный диапазон массовых соотношений, в котором эффективно достигается оптимальный синергический эффект, легко может изменяться в зависимости от природы используемого соединения A (кислотная форма или, напротив, более или менее превращенная в соль форма и тип солей).

Кроме того, и вообще, нужно заметить, что концентрации и соотношения соединений A и B выбирают таким образом, чтобы индекс солнечной защиты целевой композиции составлял предпочтительно по крайней мере 2.

Наконец, всегда, согласно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения, косметически приемлемый носитель, в котором содержатся различные соединения A и B, представляют собой эмульсию типа масло-в-воде.

Косметические противосолнечные композиции согласно изобретению, само собой разумеется, могут содержать один или несколько дополнительных солнечных фильтров, активных в области УФ-A и/или УФ-B (абсорбенты), липофильных или гидрофильных, конечно других, чем оба вышеуказанных фильтра. Дополнительные фильтры в частности можно выбирать в группе, включающей производные коричной кислоты, производные салициловой кислоты, производные камфоры, производные триазина, производные бензофенона, производные дибензоилметана, производные β,β-дифенилакриловой кислоты, производные п-аминобензойной кислоты, полимерные фильтры и силиконовые фильтры, описанные в заявке ВОИС-33/04665. Другие примеры органических фильтров даны в европейской заявке на патент EP-A-0487404.

Композиции согласно изобретению также могут содержать агенты, вызывающие искусственно появление загара и/или искусственное потемнение кожи (вызывающие искусственный загар агенты), такие, как, например, дигидроксиацетон (DHA).

Косметические композиции согласно изобретению могут еще содержать пигменты или еще лучше нанопигменты Э (средний размер первичных частиц обычно составляет 5 - 100 нм, предпочтительно 10 - 50 нм) на основе окислов металлов, с нанесенным или не нанесенным покрытием, как, например, нанопигменты из окиси титана (аморфного или кристаллизованного в рутильной и/или анатазной форме), железа, цинка, циркония или церия, которые все представляют собой само по себе хорошо известные фотозащитные агенты, действующие путем физического (ревлексия и/или диффузия) блокирования УФ-излучения. Классические агенты для покрытия представляют собой, кроме того, окись алюминия и/или стеарат алюминия. Такие нанопигменты на основе окислов металлов, с нанесенным покрытием или нет, в особенности описаны в европейских заявках на патенты EP-A-0518772 и EP-A-0518773.

Композиции согласно изобретению могут содержать, кроме того, классические косметические добавки, особенно выбираемые в группе, включающей жировые вещества, органические растворители, ионные или неионные загустители, смягчающие средства, антиоксиданты, глушители, стабилизаторы, пластификаторы (мягчители), силиконы, α- гидроксикислоты, антивспениватели, гидратанты, витамины, духи, консерванты, поверхностно-активные агенты, наполнители, комплесообразователи, полимеры, "выталкивающие" агенты (propulseurs), подщелачивающие или подкисляющие агенты, красители, или любой другой ингредиент, обычно используемый в косметике, в особенности для приготовления противосолнечных композиций в форме эмульсий.

Жировые вещества могут представлять собой масло или воск или их смеси, и они также включают жирные кислоты, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот. Масла могут быть выбраны в группе, включающей животные, растительные, минеральные или синтетические масла, и особенно в группе, включающей вазелиновое масло, парафиновое масло; силиконовые масла, летучие или нет; изопарафины, поли-α-олефины, фторированные и перфторированные масла. Точно также, воски могут быть выбраны среди животных, минеральных, растительных, горных или синтетических восков, известных само по себе.

Из органических растворителей можно назвать низшие спирты и низшие многоатомные спирты.

Загустители могут быть в частности выбраны среди сшитых полиакриловых кислот, кизельгуровых смол и модифицированных или немодифицированных целлюлоз, таких, как гидроксипропилированная кизельгуровая смола (la gomme de guar), метилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.

Само собой разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения, в особенности дополнительные солнечные фильтры, и/или их количества таким образом, чтобы синергитический эффект (на уровне получаемых индексов защиты), который присущ фильтрующей бинарной комбинации согласно изобретению, не изменялся, или по существу не изменялся, за счет предусматриваемых добавок.

В этом отношении, нужно заметить, что в европейской заявке на патент EP-A-518772 (пример 3) описывается противосолнечная эмульсия, содержащая, в качестве фильтров, тройную комбинацию, включающую 2% бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфо)кислоты, 6% 2-этилгексил-α -циано-β,β-дифенилакрилата ("UVINUL N 539") и 2% 4-трет. бутил-4'-метокси-дибензоилметана ("PARSOL 1789"). Однако, как это показывают нижеприведенные примеры, наличие в писанной композиции "PARSOL 1789" полностью ингибирует синергитический эффект, который обычно присущ остающейся бинарной фильтрующей композиции, если она используется одна.

Композиции согласно изобретению могут быть получены хорошо известными специалисту способами, в особенности таковыми, предназначенными для приготовления эмульсий типа масло-в-воде или вода-в-масле.

Эта композиция может в особенности находиться в форме простой или сложной эмульсии (M/B, B/M, M/B/M или B/M/B, где M = масло, B = вода) такой, как крем, молочко, гель или крем-гель; в виде порошка (пудры), твердой палочки, и в случае необходимости она может быть упакована в виде аэрозоля и может находиться в форме пены или наносимого путем пульверизации препарата.

Когда речь идет об эмульсии, то ее водная фаза может включать неионную везикулярную дисперсию, получаемую известными способами (Bangham, Standish и Watkins, J. Mol. Biol, 13, 238 (1965); патенты Франции N 2315991 и N 2416008).

Косметическая композиция согласно изобретению может быть использована в качестве защитной для эпидермиса человека или волос от ультрафиолетовых лучей композиции, в качестве противосолнечной композиции или в качестве продукта для макияжа.

Косметическая композиция, согласно изобретению используемая для защиты эпидермиса человека от УФ-лучей или в качестве противосолнечной композиции, может находиться в форме суспензии или дисперсии в растворителях или жировых веществах, в форме везикулярной неионной дисперсии или еще в форме эмульсии, предпочтительно типа масло-в-воде, такой, как крем или молочко; в форме мази, геля, гель-крема, твердой палочки, аэрозольной пены или наносимого путем пульверизации препарата.

Косметическая композиция, согласно изобретению используемая для защиты волос, может находиться в форме шампуня, лосьона, геля, эмульсии, неионной везикулярной дисперсии, лака для волос; и может представлять собой, например, композицию для ополаскивания, наносимую до или после шампуня, до или после окрашивания или обесцвечивания волос, до, во время или после перманента или распрямления волос; лосьон или гель для прически или лечения; лосьон или гель для причесывания или укладки; композицию для перманента или распрямления волос, окрашивания или обесцвечивания волос.

Композиция, используемая в качестве продукта для макияжа ресниц, бровей или кожи, такого, как крем для обработки эпидермы, жидкая пудра, помада для губ, притирание для век, румяна для щек, тушь для ресниц и бровей или карандаш для подведения глаз, называемый еще "eye liner", может находиться в твердой или пастообразной, сухой или водной форме, как эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле, неионные везикулярные дисперсии или ее суспензии.

Для сведения, в противосолнечных композициях согласно изобретению, которые имеют носитель типа эмульсии масло-в-воде, водная фаза (особенно включающая гидрофильные фильтры) обычно составляет 50 - 95 мас.%, предпочтительно 70 - 90 мас.%, в расчете на всю совокупность композиции, а масляная фаза (особенно включающая липофильные фильтры) составляет 5 - 50 мас.%, предпочтительно 10 - 30 мас.%, в расчете на всю совокупность композиции, и (со)эмульгатор или (со)эмульгаторы составляют 0,5 - 20 мас.%, предпочтительно 2 - 10 мас.%, в расчете на всю совокупность композиции.

Как было указано в начале описания, другим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи или волос, предназначенной для защиты от воздействий УФ-лучей, который состоит в нанесении на кожу и/или волосы эффективного количества косметической композиции, такой, как указанная выше.

Ниже приводятся иллюстрирующие изобретение конкретные примеры, которые, однако, не ограничивают объема охраны изобретения.

Пример 1. Готовят разные противосолнечные композиции, находящиеся в форме эмульсии типа масло-в-воде и содержащие (количества выражены в мас.% в расчете на общую массу композиции):
a) первый фильтр, который представляет собой бензол-1, 4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфо)кислоту - х%
b) второй фильтр B, который представляет собой 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат ("UVINOL N 539") - Y%
c) смесь цетилстеарилового спирта с цетилстеариловым спиртом, оксиэтиленированным с помощью 33 молей этиленоксида, выпускаемая в продажу фирмой HENKEL по названием "Sinnowax AO" (эмульгатор) - 7%
d) смесь моно-, ди- и тристеарата глицерина (соэмульгатор) - 2%
e) триглицериды жирных кислот с 8 - 12 C-атомами (MIGIYOL 812") - 2%
f) полидиметилсилоксан - 1,5%
g) цетиловый спирт - 1,5%
h) вода - До общего количества 100%
причем эти композиции (пронумерованные как 1 и 2 согласно изобретению) имеют различные массовые соотношения "y/x" между фильтрами B и A; каждой из этих формулировок, кроме того, соответствуют сравнительные композиции, которые либо содержат только фильтр A в массовой концентрации (x + y), либо содержат только фильтр B, также в массовой концентрации (x + y), либо содержат фильтры A и B всегда в общей массовой концентрации (x + y), но в соотношениях не согласно изобретению.

Каждую из этих эмульсий получают путем растворения фильтров в жировой фазе, с добавлением (со)эмульгаторов в эту жировую фазу, доведенную до температуры около 80^oC, и. наконец, с добавлением, при быстром перемешивании, воды, предварительно нагретой до той же температуры.

Для каждой из таким образом полученных композиций затем определяют индекс защиты (IP), который им присущ. Измерение индекса защиты осуществляют согласно следующему методу (ин виво): эти композиции, по 2 мг продукта на см² кожи, наносят на спину 5 человек (испытуемых), затем одновременно защищенные зоны и незащищенные зоны кожи подвергают воздействию имитатора солнца, имеющегося в продаже под названием " Xènon Müller WG 305/1 мм". Индекс защиты (IP) затем рассчитывают математически по соотношению времени облучения, которое необходимо для достижения эритематогенного порога с фильтром УФ (защищенная зона), ко времени, которое необходимо для достижения эритематогенного порога без фильтра УФ (незащищенная зона).

Составы различных изучаемых композиций и полученные результаты в отношении среднего индекса защиты (среднее на 5 моделях) представлены в таблице 1.

Эти результаты ясно показывают заметный синергитический эффект, получаемый с композициями 1 и 2 согласно изобретению.

Пример 2
Готовят четыре противосолнечные композиции (I, I, III, IV), которые находятся в форме эмульсии типа масло-в-воде и содержат (количества выражены в масс.% в расчете на общую массу композиции):
a) первый фильтр A, который представляет собой бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфо)кислоту - x%
b) второй фильтр B, который представляет собой 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат ("UVINUL N 539") - y%
c) третий фильтр C, который представляет собой 4-трет.-бутил-4-метокси-дибензоилметан ("PARSOL 1789") - 7%
d) смесь моностеарата глицерина и полиэтиленгликольстеарата со 100 молями этиленоксида, выпускаемая в продажу под названием 4 "Arlacel 165" - 1,5%
e) смесь C₁₂/C₁₅ - алкилбензоатов ("FINSOLV TN") - 4%
f) гидратанты - 15%
g) сшитая полиакриловая кислота - 0,2%
h) гексадецилфосфат калия - 1%
i) цетиловый спирт - 1,5%
j) стеариновая кислота - 1,5%
k) триэтаноламин - 2, 7%
l) консерванты, антиоксиданты, комплексообразователи - Достаточное количество
m) вода - До общего количества 100%
Затем, согласно приведенному примеру 1, измеряют индекс защиты (IP), присущий каждой из этих композиций.

Составы различных изучаемых композиций и полученные результаты в отношении среднего индекса защиты (среднее из 5 моделей) представлена в таблице 2.

Следовательно, отсюда вытекает, что индекс защиты, присущий композиции IV (равен 17,9), учитывая типы погрешностей (отклонений) незначительно выше простой арифметической суммы (равной 16,5) индексов защиты, присущих композициям A, B и C, содержащим только один фильтр.

Этот пример, следовательно, показывает, что синергитический эффект, присущий бинарной фильтрующей комбинации согласно изобретению, теряется в присутствии третьего фильтра типа PARSOL 1789.

Пример 3
Ниже приводится конкретный пример композиции согласно изобретению, находящейся в форме спиртового геля;
Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфо)кислота - 1,5 г
2-Этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат ("UVINUL N 539") - 5 г
96%-й Этиловый спирт - 50 г
Гидроксипропиловый простой эфир целлюлозы - 1 г
(молекулярная масса = 3 00 000) - 1 г
Диизопропиладипат - 4 г
Глицерин - 4 г
Консерванты - Достаточное количество
Духи - Достаточное количество
"Silicon DC 245 fluid" фирмы DOW CORNING - До 100 гт

Реферат

Косметическая композиция для фотозащиты кожи и/или волос содержит в косметически приемлемом носителе, особенно типа масло-в-воде, (i) бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорcульфо)кислоту, в частично или полностью нейтрализованной форме, в качестве первого фильтра, и (ii) 2-этилгексил-α -циано-β,β-дифенилакрилат, в качестве второго фильтра, обеспечивающие синергизм действия. Предложен и способ защиты от УФ-излучения кожи и/или волос путем нанесения на них предложенной композиции. Технический результат - предложенная композиция обеспечивает улучшенный индекс защиты. 2 с. и 15 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула