N°2 -0,S
. Сочетание. К образовавшемуся диазо-
45 соединению добавляют 3,6 г Аш-кислоты, предварительно смешанной с 20 мл воды,
доводят рН до 8,0 придачей 20%-ного раствора едкого натра. Реакционную массу
размешивают 30 мин при температуре не . 50 выше 10°С. По окончании выдержки и поло-
SNn жительного анализа на конец сочетания ведут металлизацию
Металлизация (получение железного комплекса). Реакционную массу, получен-
55 ную на предыдущей стадии, подогревают до 90°С. При достижении указанной температуры
загружают 0,81 г треххлористого железа , растворенных в 10 мл воды.
Реакционную массу подогревают до 100°С и выдерживают при указанной температуре
2 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до 10°С и проводят ацили-
рование.
Ацилирование, В раствор железного комплекса загружают суспензию цианурх-
лорида, приготовленную смешением 1,87 г цианурхлорида в 5 мл 1 %-ного водного раствора
препарата ОС-20, поддерживая рН 6-6.2 придачей 15%-ного раствора кальцинированной
соды. После 1-часового размешивания и положительного анализа на конец ацилирования проводят аминирова-
ние
Аминирование. В реакционную массу, где проходило ацилирование, добавляют
3,5 мл 25%-ной аммиачной воды, подогревают до 40-45°С, размешивают при указан-
ной температуре 2 ч. По окончании выдержки реакционную массу подкисляют
соляной кислотой до рН 4-4,5 и загружают 20% смеси хлористого калия и хлористого
натрия в соотношении V2. Размешивают 1 ч при самоохлаждении, затем охлаждают до
5-10°С, размешивают при данной температуре 2 ч, дают 2-3 ч отстоя и фильтруют.
Масса пасты 14 г, сухого продукта 8,0 г. Выход 90%.
Найдено, %: С 32,70; Н 1,28; 0 22,91; S 9,33, N 15,98; CI 5.20; Fe 3,97; Na 8,18.
СзвН isCteoSoN leClaFeNas
Вычислено, %: С 32,87, Н 1,31; О 23,04;
S9.23; N 16.14. CI5.11; Fe 4.02; Na 8,98.
Мол. масса 1388,7.
Получение хромового комплекса красителя . Стадии диазотирования, сочетания,
ацилирования и аминирования проведены в условиях получения железного комплекса, которые описаны выше
Металлизация (получение хромового комплекса). Реакционную массу после стадии
сочетания подогревают до 90°С. При достижении указанной температуры загружают
1,14 г уксуснокислого хрома, растворенного в 10 мл воды. Реакционную массу
нагревают до 100°С, выдерживают при этой температуре 2 ч при рН 4-4,5, поддерживая
его придачей 15%-ного раствора кальцинированной соды. По окончании выдержки ре-
акционную массу охлаждают до 10°С, проводят ацилирование и аминирование.
Масса пасты 11,5 г, сухого продукта 7,0 г. Выход 92%, красителя 12,8 г с 0,01 г/моль
4-нитро-2 аминофенола.
Найдено, %: С 32,70; Н 1.27; О 22.83; S
9,30; N 15,93; CI 5,10; СгЗ.68; Na8.11.
C38Hi802oS4Ni6Cl2CrNas
Вычислено, %: С 32,96; Н 1,31:023.11; S9.26; N 16,18; CI 5,12; Cr3,76; Na 8,30.
Мол. масса 1384,8.
Краситель формулы (I) получают механическим
смешением хромового и железного комплексов красителя. Соотношение хромового
и железного комплексов красителя 5 75:25.
П р и м е р 2, Соотношение хромового и железного комплексов красителя 80:20.
П р и м е р 3. Соотношение хромового и железного комплексов красителя 78:22.
0 Элементный анализ очищенного смесового красителя при соотношении 75:25 найдено
, %: С 32,73; N 15,97:59,39; CI5.11; Сг 2,76; Fe 0,99; при соотношении 80:20 найдено
, %: С 32,68; N 16,00; S 9,31; CI 5,10; Cr
5 2,92; Fe 0,77; при соотношении 78:22 - найдено
, %: С 32,79; N 16-28; S 9,18; CI 5,04; Cr 2,84; FeO,91.
Соотношение комплексов 75-80; 25-20 подобрано таким образом, что предлагае0
мый краситель по оттенку близок к активному черному К. При соотношении 75:25
оттенок незначительно краснее, а при соотношении 80:20 несколько зеленее активного черного К.
5 Выход за пределы указанных соотношений приводит к существенным изменениям
оттенка, например при 65:35 оттенок значительно краснее, а при 90:10 зеленее по сравнению
с активным черным К, поэтому
0 предлагаемое соотношение является оптимальным
.
П р и м е р 4. Диазотирование. В колбу
емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, стеклянным и хлорсеребря5
ным электродами, загружают раствор 4-нит- ро-2-аминофенола, полученный в условии
примера 1, охлаждают до 0-2°С. При достижении указанной температуры загружают
0,71 г нитрита натрия и дают 30-минутную
0 выдержку. По окончании выдержки избыток
азотистой кислоты снимают сульфаминовой кислотой.
Сочетание. К образовавшемуся диазо- соединению добавляют 3,6 г Аш-кислоты,
5 предварительно смешанной с 20 мл воды. доводят рН до 8,0 придачей 20%-ного раствора
едкого натра. Реакционную массу размешивают 30 мин при температуре не
выше 10°С. По окончании выдержки и поло0 жительного анализа на конец сочетания ведут
металлизацию.
Металлизация. Реакционную массу,
полученную на предыдущей стадии, подогревают до 90°С. При достижении укаэан5
ной температуры загружают 1,00 г уксуснокислого хрома и 0,29 г треххлори-
стого железа, растворенных в 10 мл воды. Реакционную массу подогревают до 100°С
и выдерживают при этой температуре 2 ч при рН 4-4,5, поддерживая его придачей
15%-ного раствора кальцинированной соды . По окончании выдержки реакционную
массу охлаждают до 10°С. проводят ацили- рование.
Ацилирование. В раствор металлического комплекса загружают суспензию ци-
анурхлорида, приготовленную смешением 1,87 г цианурхлорида в 5 мл 1%-ного водного
раствора препарата ОС-20, поддерживая рН 6-6,2 добавлением 15%-ного раствора
кальцинированной соды. После 1-часового размешивания и положительного анализа
на конец ацилирования проводят аминиро- вание.
Аминирование. В реакционную массу,
где проходило ацилирование, добавляют 3,5 мл 25%-ной аммиачной воды, подогревают
до 40-45°С, размешивают при указанной температуре 2 ч. По окончании выдержки
реакционную массу подкисляют соляной кислотой до рН 4-4,5 и загружают 20% смеси
хлоридов калия и натрия в соотношении 1:2. Размешивают 1 ч при самоохлаждении,
затем охлаждают до 5-10°С, размешивают при данной температуре 2 ч, дают 2-3 ч отстоя и фильтруют.
Масса пзсты 12 г, сухого продукта 7.4 г. Выход 91%, красителя 13,3 г с 0,01 г/моль
4-нитро-2-аминофенола.
C38Hie02oS4Nl6Cl2Cro.75Feo,25Na5
Найдено,%: Na 8,34; С 33,0; Н 1,31; 023,12; S 9,38; N 16,01; CI 5,02; Cr2,75; Fe 1,04.
Вычислено, %: Na 8,29; С 32,94; Н 1,31; О 23,09; S 9,25; N 16,17; CI 5,12; Сг 2,81; Fe 1,01.
П р и м е р 5. Так же, как в примере 3, только в процессе металлизации загружают
1,07 г уксуснокислого хрома и 0,23 г . Соотношение комплексов хрома и железа 80:20.
Найдено, %: С 32,91; Н 1,30; О 23,21; S 9,28; N 16,11; CI5.01; СгЗ.ОО; Fe 0,79.
П р и м е р 6. То же, что и в примере 3. только в процессе металлизации загружают
1,03 г уксуснокислого хрома и 0,27 г трех- хлористого железа. Соотношение Сг и Fe комплексов 78:22.
Найдено, %: С 32,79; Н 1,31; 023,11; S 9.18; N 16,28; CI 5,04; Cr2,84; FeO,91.
Краситель, полученный механическим смешением хромового и железного комплексов
, полученных по примерам 1-3 в соотношении 75:25 или 80:20 или 78:22. по
данным элементного анализа, колористическим и физико-химическим свойствам соответствует
красителю, полученному по примерам 4-6. По устрйчивости в хранении
краситель формулы (I) превосходит Активный черный 3-70. При определении устойчивости по экспресс-методу (обработка красителя в течение 20 ч в термошкафу при
100°С) интенсивность окраски термостатированного образца Активного черного 3-70
уменьшается по сравнению с нетермостатированным образцом на 15%, для красителя
формулы (I) эти различия не превышают 5% (табл.1).
Пример 7. Крашение хлопчатобумаж0 ной ткани проводят по плюсовано-запарно-
му способу. Образцы ткани в течение 60 с плюсуют в растворе, содержащем, г/л: краситель
53; мочевина 50; кальцинированная соль 30; лудигол 10; смачиватель НБ 1; при5
вес ткани после плюсования составляет 90 ±5%, После этого образцы сушат при
70°С и обрабатывают в среде насыщенного пара при 102-104°С в течение 7 мин.
После крашения образцы промывают в
0 холодной воде до бесцветных промывных
вод и в кипящей воде в течение 15 мин, затем при модуле 30:1 мылуют в растворе
олеинового мыла (3 г/л) в течение 15 мин, снова промывают теплой и холодной про5
точной водой, затем сушат на воздухе.
Характеристика сравниваемых красителей
в одинаковой интенсивности окраски приведена в табл.2.
Примерз. Печать хлопчатобумажной
0 ткани проводят по однофазному способу.
Состав печатной краски, г/кг, краситель формулы 1:2 53 или активного черного 3-70
62; мочевина 50; бикарбонат натрия 40, лудигол 10, альгинатная загустка 650. После
5 печати образцы сушат при 70°С и запаривают в течение 7 мин в среде насыщенного
пара при 102-104°С. Промывка такая же, как в примере 7.
Как видно из данных табл.1 и 2, краси0 тели, полученные по примерам 1-6, по степени
фиксации и устойчивости в хранении превосходят лучшие отечественный (Активный
черный К) и зарубежный (Пропион черный П-Н) аналоги, а прототип 5
Активный черный 3-70 еще и по устойчивости к физико-химическим воздействиям.
Предлагаемый краситель устойчив в хранении, так как в результате термостати-
рования в течение 20 ч при 100°С теряет
0 свою красящую концентрацию менее чем на
5%.
Предлагаемый краситель обладает сте--
пенью фиксации 85-90%, а прототип 77%. Формула изобретения
5 Смесовой краситель для окрашивания целлюлозных волокон в черный цвет, содержащий
два металлокомплексных активных моноазокрасителя, один из которых - 1:2
хромовый комплекс монохлортриазинового аэосоединения формулы I
OjS
so:
, ci
0 NlHx N
, Ч
Cr
5Ма+
отличающийся тем, что, с целью
повышения степени фиксации, устойчивости к физико-химическим воздействиям и
устойчивости в хранении красителя, он в качестве другого красителя содержит железный комплекс монохлортриазинового соединения формулы II
N°I 05SSO
LN N-OD N a
мн,
при следующем соотношении компонентов мас,%:
Хромовый комплекс
азосоединения формулы I75-80
Железный комплекс
азосоединения формулы II25-20
Таблица 1
