Способ получения водорастворимого азокрасителя - SU420185A3

Описание

алкил, арил, замещенный или незамещенный гетероциклический радикал, причем R и имеют указанные значения,

М - водород или атом металла, образующий в красителе систему комплекса с металлом , и, по меньшей мере одно 1,3,5-триазиноБое ядро, которое замещено атомом хлора и может быть замещено аминогруппой.

Способ состоит в том, что соответствующий краситель, содержащий, по меньщей мере, одно 1,3,5-триазиновое ядро, замещенное двумя атомами хлора, подвергают взаимодействию с аммиаком или соответствующим первичным или вторичным амином с последующим выделением целевого продукта известным приемом .

Процесс ведут в водном растворе при температуре 30-60°С и рН 6-8. Величину рН поддерживают на уровне 6-8 путем добавления щелочи для нейтрализации выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода.

Предлагаемый способ позволяет повысить колористические показатели, а также расширить цветовую гамму цветов и оттенков и углубить тон окраски.

Пример 1. Раствор натриевой соли 26,8 ч. 1,4 - диаминобензол - 2,5 - дисульфокислоты в 500 ч. воды смещивают с 50 ч. 2н. раствора нитрита и охлаждают до температуры от О до -3°С. После этого прибавляют 30 ч. концентрированной соляной кислоты и диазониевую соль перемешивают в течение 30 мин приО°С. Остаточную азотистую кислоту разрушают прибавлением сульфаминовой кислоты. Полученный таким образом хлористый диазоний прибавляют к нейтральному раствору 17,8 ч. 1-этил-3-циано-4-метил - 6 - оксипирид-2-она в 600 ч. воды при О-4°С при перемешивании и величину рН медленно устанавливают на уровне 7-7,5, пока не произойдет купелирования . Полученный таким образом раствор смешивают с 18,5 ч. порошкообразного хлористого цианура при О-8°С и смесь перемешивают при величине рН, равной 5-6, до полной реакции аминогруппы азосоединения.

Раствор, содержащий дихлор-з-триазиниловый краситель, смешивают с раствором натриевой соли 17,5 ч. сульфиниловой кислоты в 200 ч. воды и смесь перемешивают при еличине рП, равной 5-6, при температуре 30- 40°С до тех пор, пока полностью не прореагирует один атом хлора в дихлор-з-триазиниловом красителе. Краситель осаждают прибавлением хлористого натрия, отфильтровывают и сушат.

При нанесении на хлопчатобумажный материал и на вискозу краситель дает яркие красновато-желтые тона, обладающие превосходной прочностью по отношению к стирке и к свету.

Пример 2. Вместо 26,8 ч. диазокомпонента , использованного в примере 1, употребляют 26,8 ч. 1,3-диаминобензол-4,6-дисульфокислоты и получают при этом зеленовато-желтый краситель.

Пример 3. 18,5 ч. хлористого цианура конденсируют с 26,8 ч. 1,3-фенилен-4,6-дисульфокислоты при О-4°С и величине рН, равной 4,6, и полученный дихлор-з-триазиниловый полупродукт диазонируют и купелируют с 17,8ч. 1-этил-3-циа1ю-4-метнл-6-оксипкрид-2-она, как описано в примере 1. Полученный при этом дихлор-з-триазилиновый краситель реагирует с 13,4 ч. 1,4-фенилендиамин-2,5-дисульфокислоты при температуре 30-40°С и величине рП, равной 5-7, пока один атом хлора из каждого из двух молей дихлор-з-триазинилового красителя не прореагирует полностью с образованием бис- (монохлортриазннилового)

красителя, который после этого выделяют прибавлением хлористого натрия.

Полученный краситель окрашивает хлопчатобумажные материалы и вискозу в яркие зеленовато-желтые тсна, обладающие превосходной прочностью по отношению к стирке и к свету.

Пример 4. Вместо 13,4 ч. 1,4-фенилендиамин-2 ,5-дисульфокислоты примера 3 используют 20,1 ч. 4,4-диаминодифенилмочевина2 ,2-дисульфокислоты и получают сходный краситель.

Пример 5. Дихлор-з-триазиниловый краситель , полученный диазотированием и купелированием продукта конденсации 18,5 ч.

хлористого цианура и 26,8 ч. 1,3-фенилен-диамин-4 ,6-дисульфокислоты с 17,8 ч. 1-этил3-циaнo-4-мeтИv -6-oкcипиpид-2-oнa , реагирует при 30-40°С и величине рН, равной 5-7, с продуктом конденсации, полученным взаимодействием 18,5 ч. хлористого цианура с 18,8 ч. 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты и 17,3 ч. метаниловой кислоты, пока не прореагирует полностью один атом хлора дихлор-з-триазинилового красителя. Бис-(монохлор-5-триаз:1ниловый ) краситель выделяют прибавлением хлористого натрия. Он окрашивает хлопчатобумажный материал и вискозу в яркие зеленовато-желтые тона, обладающие превосходной прочностью по отношению к стирке и к

свету.

Пример 6. Раствор 13,4 ч. 1,3-фенилендиамин-4 ,6-дисульфокислоты в 100 ч. воды при О-5°С и величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением раствора 0,25 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 60 ч. воды и 60 ч. льда. Смесь перемешивают при О-5°С в течение 2 час, поддерживая величину рП на уровне 4-5 постепенным прибавлением 2 и. раствора карбоната натрия.

После этого к раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты с удельным весом 1,18 и смесь диазотируют прибавлением раствора 3,45 ч. нитрита в 25 ч. воды. Дихлортриазиниловый полупродукт после этого купелируют с 8,9 ч. 1-этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2она , как описано в примере 1.

После этого к реакционному раствору прибавляют нейтральный раствор 31,75 ч. тринатриевой соли 1-амино-4-(4-аминоанилино)-антрахинон-з-2 ,3,5-трисульфокислоты в 300 ч. воды. Реакционную смесь после этого перемешивают и нагревают при 55-60°С в течение 6 час, поддерживая величину рН на уровне б-7 постененным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

Прибавляют 190 ч. хлористого натрия, смесь перемешивают и дают ей охладиться до комнатной температуры. Осадившийся краситель отфильтровывают, промывают на фильтре 200 ч. 25%-ного (вес/объем) раствора хлористого натрия и наконец сушат в вакууме при 25°С.

Анализом установлено, что продукт содержит 0,95 атомов гидролизуемого хлора на молекулу красителя и при нанесении его на целлюлозные материалы в сочетании с агентом, связывающим кислоту, дает строгие зеленые тона, прочные к мокрой обработке.

Пример 7. Раствор 13,4ч. 1,4-фенилен-2,5дисульфокислоты в 100 ч. воды при и величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к перемешиваемой суспензии 9,25 ч. хлористого нианура в 30 ч. ацетона и 120 ч. ледяной воды. Смесь перемешивают при О-БС в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 4-5 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. После этого к раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (удельный вес 1,18) и смесь диазотируют прибавлением раствора 3,45 ч. нитрита натрия в 25 ч. воды. Дихлор-5-триазиниловый полупродукт после этого купелируют с 8,9 ч. 1этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-она , как описано в примере 1.

К реакционному раствору прибавляют нейтральный раствор динатриевой соли 26,6 ч. Ьамино - 4 - (З-аминоанилино) - антрахинон2 ,4-дисульфокислоты в 250 ч. воды. После реакционную смесь нагревают и перемецивают при 55-60°С в течение 7 час, поддерживая величину рН на уровне 6-7 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. Затем прибавляют 200 ч. хлористого натрия, раствор перемешивают и дают ему охладиться до комнатной температуры. Осадившийся краситель отфильтровывают и промывают на фильтре раствором 60 ч. хлористого натрия в 300 ч. воды и наконец сушат в вакууме при 20С.

Анализом установлено, что полученный краситель содержит 0,9 атома гидролизуемого хлора на молекулу красителя и при нанесении на целлюлозные текстильные материалы в сочетании агентом, связывающим кислоту, дает оливковые тона, прочные по отношению к стирке и к свету.

Пример 8. Раствор 13,4 ч. 1,3-фенилендиамин-4 ,6-дисульфокислоты в 100 ч. воды при О-5°С, при величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением раствора 9,25 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона и 120 ч. ледяной воды. Смесь перемешивают при О- Ь°С в течение 2 час, поддерживая величину

рН на уровне 4-5 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. После этого к раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (удельный вес 1,18) и смесь диазотируют пдибавлен 1ем раствора 3,45 ч. нитрита натрия в 25 ч. воды. Дихлор-5-триазиниловый полупродукт после этого купелируют с 8,9 ч. 1этил-3-циано-4-метил-6-оксинирид-2-она , как описано в примере 1.

Полученный зеленовато-желтый раствор перемешивают и к нему прибавляют нейтральный раствор 9,4 ч. п-фенилендиамин-о-сульфокислоты в 100 ч. воды. Смесь перемешивают при 35-40°С в течение 2 час, лоддерживая величину рН на уровне 6-7 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

К полученному раствору прибавляют профильтрованный раствор красителя, приготовленного прибавлением раствора 31,7 ч. тринатриевой соли 1-амино-4-(4-аминоанилино)антрахинон-2 ,3,5-трисульфокислоты в 250 ч. воды к перемешиваемой суспензии 9,25 ч. хлористого цианура в 50 ч. ацетона и 100 ч. воды при О-5°С, причем смесь перемешивают 30 мин, поддерживая величину рН на уровне 4-5 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают и нагревают при 55-60°С в течение 5 час, поддерживая величину рН на уровне 6-7 постепенным прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. Прибавляют 250 ч. хлористого натрия, смесь перемешивают и ей дают охладиться до комнатной температуры.

Осадившийся краситель отфильтровывают, промывают на фнльтре раствором 60 ч. хлористого натрия в 200 ч. воды и наконец сушат в вакууме при 25°С. Анализом установлено, что продукт содержит 2 атома гидролизуемого хлора на молекулу красителя и, когда его наносят на целлюлозные волокна в сочетании агентом, связывающим кислоту, дает строгие зеленые тона, прочные к стирке и к свету.

П р Г-м е р ы 9-13. При замене эквимолекулярными количествами соединений, перечисленных в столбце П таблицы, 1,3-фенилендиамин-4 ,6-кислоты, использованной в приведенно .м выше примере, эквимолекулярными количествами соединений, перечисленных в столбце V, п-фенилендиамин-о-сульфокислоты и эквимолекулярными количествами соединений, перечисленных в столбце VI дихлор-з-трназнниловых производных 1-амино-4-(4-аминоанилино ) -антрахинон-2,3-трисульфокислоты, использованной в приведенном выше примере, получают ряд оливково-зеленых красителей со сходными свойствами.

Пример 14. Смесь 11,7 ч. 6-нитро-2-аминофенил-4-сульфокпслоты , 150 ч. воды и 15 соляной кислоты (36° Тваделля) перемешивают при О- 5 и прибавляют 2 н. раствор ннтрита натрия до небольшого избытка азотистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют прибавлением 10%-ного водного раствора сульфаминовой кислоты и полученную суспензию прибавляют к раствору, приготовленному прибавлением раствора гидрата окиси натрия (40%) к суспензии 12,05ч. 1-(3-аминофенил)3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-о11а в 150 ч. воды до полного растворения с последующим прибавлением 30 ч. кристаллического ацетата натрия.

Смесь перемешивают при 5-10°С в течение 5 час и осадок собирают путем фильтрования и промывают 5%-ным водным раствором хлористого натрия.

Смесь полученного описанным образом моноазосоединения , 12 ч. ацетата хрома и 150 ч. воды перемешивают и кипятят с обратным холодильником 1 час, причем образование 1:2 - хромового комплекса заканчивается. Раствор охлаждают до 10°С и комплекс осаждают прибавлением хлористого натрия; после этого его отфильтровывают и промывают ледяным 10%-ным водным раствором хлористого натрия и сушат при 40°С.

К суспензии, приготовленной прибавлением раствора 5,0 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 50 ч. льда и 50 ч. воды, прибавляют раствор 6,06 ч. 1 : 2-хромового комплекса (приготовление которого было описано выше) в 150 ч. воды при 5°С и величине рН, равной 6,5 и смесь перемешивают при О-5°С в течение 1 час, поддерживая величину рН 6-7 прибавлением карбоната натрия. К полученному раствору прибавляют раствор 4,34 ч. анилин-3-сульфокислоты в 100 ч. воды с величиной рН, равной 6,5, и смесь перемешивают при 30°С в течение 1 час, поддерживая величину рН на уровне 6-7 прибавлением карбоната натрия.

Раствор охлаждают до 10°С и краситель осаждают прибавлением хлористого натрия, собирают путем фильтрования и сушат в вакууме при 40°С. По данным анализа краситель содержит 2,2 моль гидролизуемого хлора л а 1 моль красителя.

При нанесении на целлюлозу краситель дает красные тоиа, прочные по отношению к стирке и к свету.

Пример 15. Раствор 23,4 ч. 2-амино-6-ннтрофенол-4-сульфокисло-ы в 450 ч. воды, содержащей 50 ч. н. раствора нитрита натрия, нрибавляют к 150 ч. 2 н. соляной кислоты при О-4°С и получают желтый раствор соли диазония. Последний прибавляют к нейтральному раствору 17,8 ч. 1-этил-3-циано-4-метил6-оксипирид-2-она в 500 ч. воды и величину рП медленно повышают до 7,5 прибавлением 2 н. раствора гидрата окиси натрия. После этого желтый краситель реагирует с 20 ч. ацетата хрома нри рП 5,5-6,0 при нагревании до температуры 95-100° в течение 1 час. Красный раствор 2 : 1-хромового комплекса отфильтровывают и обрабатывают 40 ч. кристаллов сульфида натрия, прибавляемых порциями в течение 1 час при температуре 90°С и рН 7-8. Смесь фильтруют, охлаждают, подкисляют 50 ч. кокцентр1|рованной соляной кислоты по конго красному и 2 : 1-комплекс выделяют путем прибавления соли, фильтрования и промывания небольшим количеством ацетона.

6,1 ч. описанного выше 2 : 1-хромового комплекса вводят в реакцию с 7,4 ч. хлористого цианура при и величине рН, равной

5-6, и 7,0 ч. метапиловой кислоты при 30- 40 С и рП 5-6 для получения красителя, красящего и дающего набив :у на х.юпчатобумажцом материале и вискозе в кирпичнокрасных тонах, обладающих превосх:)дной

прочностью по отношению к стирке и к свету.

Пример 16. Вместо 23,4 ч. 2-амино-6-нитрофенол-4-сульфокислоты , использованной в

примере 15, употребляют 23,4 ч. 2-амино-4-нитрофенол-6-сульфокислоты , причем получают

сходный краситель.

Пример 17. Вместо 7,0 ч. метаниловой кислоты, использованной в примере 15, употребляют 8 ч. аммиака (0,88) при 30-40°С и величине рН, равной 8,5-9,0, и получают сходный краситель.

Пример 18. Раствор 13,4 ч. 1,4-фенилендиамин-2 ,5-дисульфокислоты в 100 ч. воды при О-5°С и величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением раствора 0,25ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 60 ч. воды и 60 ч. льда. Смесь перемешивают при О-5°С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 4-5 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

К раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (36° Тваделля) и смесь диазотируют прибавлением 3,45 ч. нитрита натрия, растворенного в 25 ч. воды. После этого дихлор-2триазиниловый продукт купелируют с 8,9 ч. 1-этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-опа, как описано в примере 1.

28,8 ч. фталоцианина меди преврайкают в сульфохлорид нагреванием с 250 ч. хлорсульфоновой кислоты при 135-140 С в течение 4 час. Реакционную смесь выливают на лед, осадок сульфохлорида отфильтровывают, нромывают ледяной водой и дают воде полностью стечь. Сульфохлорид суспендируют в воде , прибавляют раствор 14,7 ч. натриевой соли 1,4-фенилендиамин-З-сульфокислоты и зател 33,6 ч. бикарбоната натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч, после чего продукт осаждают нрибавлением концентрированной соляной кислоты, отфильтровывают , промывают разбавленной соляной кислотой и сушат. После этого его растворяют в 500 ч. воды путем прибавления раствора 2 н. гидроксида натрия до величины рН, равной 7. Прибавляют дихлортриазиниловое производное, описанное в параграфе 2, и температуру повышают до 60°С, поддерживая величину рН смеси на уровне 6 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия до завершения реакции. Продукт осаЖлТ,ают прибавлением соли, отфильтровывают и сушат. Он красит хлопчатобумажный материал в темно-зеленые тона.

Пример 19. Раствор 13,4 ч. 1,3-фенилендиамин-4 ,6-дисульфокислоты в 100 ч. воды при О-5°С и рН 5,0 прибавляют к перемешиваемой суспензии, приготовленной прибавлением 9,25 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 60 ч. воды и 60 ч. льда. Смесь перемешивают при О-5°С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 4-5 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

К раствору прибавляют 15 ч. соляной кислоты (36° Тваделля) и смесь диазотируют прибавлением 3,45 ч. нитрита натрия, растворенного в 25 ч. воды. После этого дихлор-sтриазиниловый полупродукт кунелнруют с 8,9 ч. 1-этил-3-циапо-4-метил-6-оксипирид-2она , как описано в примере 1.

28,8 ч. фталоцнанина меди превращают в сульфохлорид нагреванием с 250 ч. хлорсульфоновой кислоты при 135-140°С в течение 4 час. Реакционную смесь выл 1вают на лед и осадившийся сульфохлорид отфильтровывают , промывают ледяной водой и воде дяют полностью стечь. Сульфзхлорнд суспендируют в воде, нрнбавляют раствор 14,7 ч. натриевой соли 1,4-фе11иленд; а: 1Пп-3-су,ьфокнслоты, а

затем 33,6 ч. бикарб ата натрия. Смесь перемешипают нрн комнатной температуре 18 час, после чего продулт осаждают прнбавленнем концсптрирОЕаппой со.чяной кислоты, отфнльтровывают, промывают разбавленной

соляной кислотой и сушат. После этого его

растворяют в 500 ч. воды прибавлением 2 н.

раствора гидрата окисн натрня до величины

рН, равной 7.

Раствор охлаждают до 5°С н прибавляют

раствор 9,25 ч. хлористого цнанура в 60 ч. ацетона. Величину рН смеси поддерл иваюг на уровне 6 прибавлением 50 ч. 1 н. раствора гидрата окиси натрпя. Затем нрибавляют раствор 10,5 ч. натриевой солн 1,4-фенплендиамина-3-сульфолИслоты , тслтнературу повышают до 35-40 С, ;i гсл.чпну рН поддержнвают на уровне 6 нрлоавлением 50 частей 1 н. раствора гидрата огнен натрия. Прнбавляют днхлортрпазиппловое производное, приготовление которого было описано в параграфе 2, н температуру повышают до , ноддерживая величину рН кп G прибавлением 2 н. раствора карбоната натрпя до завершения реакцни . Продукт осаждают прибавлением соли , отфильтровывают, н сушат. Он окрашивает хлончатобумажнь:Г: матернал в ярко-зеленый тон.

Пример 20. Смесь 9,15 ч. 2-нафт1 ламин3 ,6,8-трисульфокислоты, 250 ч. воды и 15 ч.

соляной кислоты (36° Тваделля) перемешнвают при О-5С и прибавляют 2 н. раствор нитрита натрия до небольшого избытка азотистого кислоты. Пзбыток a30THCToiJ кислоты удаляют прибавлением к раствору 10%-пого

раствора сульфаминовой кислоты и полученную суснензию прибавляют к раствору, приготовленному прибавлением 40%-ного раствора гидрата окиси натрня к суспензии 12,1 ч. 1-(3аминофенил )-З-циапо-4-метил - 6-окс1Ширид-2она в 150 ч. воды до полного растворения и прибавлением ледяной укс сной кнслоты устанавливают рН раствора, равной 5.

Смесь неремешивают при 10°С в теченне 4 час и осадок отфильтровывают, нромывают

10%-ным раствором хлористого натрня и сушат в вакууме при 40°С.

Раствор 12,7 ч. моноазокомпонента в 150 ч. воды прн и величине рП, равной 6,5, быстро прибавляют к суспензии, прпготовленпой нрпбавленисм раствора 4,0 ч. хлористого цианура в 20 ч. ацетона к смесн 50 ч. льда и 50 ч. воды. Раствор перемешивают при О- 5°С в течение 1 час, поддерл нвая величину рН на уровне 6-7 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

11

Прибавляют раствор 4 ч. 4,4-диаминодифеыилмочевино-2 ,2-дисульфокислоты в 50 ч. воды с величиной рН, равной 7, и смесь перемешивают при 35°С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне 6-7 прибавлением раствора карбоната натрия. Полученный таким образом продукт, осажденный хлористым калием, представляет собой диазокраситель , дающий на целлюлозе желтые топа, прочные по отношению к стирке и к свету.

Аналогично замена 4,4-диаминодифенилмочевина 2,2-дисульфокислоты эквивалентным количеством 4,4-диаминостильбен-2,2-дисульфокислоты , 4,4-диаминодифеноксиэтан-2,2-дисульфокислоты или бензидин-2,2-дисульфокислоты дает дисазокрасители, прочные по отношению к стирке и к свету.

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимого азокрасителя , содержащего по меньп1ей мере одну группу сульфокислоты и одну группу формулы

-т-1

-№1

12

где Z - водород, алкил, аралкил, циклоалкил, арил или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

Т - водород, группы -CN, -COOR, -CONRR2, -COR, -ОН, алкил, аралкил, циклоалкил, арил, замешенный или незамещенный гетероциклический радикал, причем R и R2 нредставляют собой или водород, или алкил, или аралкил, или циклоалкил, или

арил, или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал, или группа -NRR представляет собой радикал пятиили щестичленного гетероциклического соединения;

Т2 -водород, группы -CN, -COOR, -CONRR2, -COR, алкил, аралкил, циклоалкил , арил, замещенный или незамещенный гетероциклический радикал; М - водород или атом металла, образующий в красителе систему комплекса с металлом , и, но меньшей мере, одно 1,3,5-тр:1азиновое ядро, которое замещено атомом хлора и может быть замещено аминогруппой, отличающийся тем, что соответствующий краситель , содержащий, по меньщей мере, одно 1,3,5-триазиновое ядро, замещенное двумя атомами хлора, подвергают взаимодействию с аммиаком или с соответствующим первичным или вторичным амином с последующим

выделением целевого продукта известным приемом .

Реферат

Формула