Способ получения пиразолового моноазокрасителя - SU537631A3

Описание

1

Изобретение Относится к области получения новых азокрасителей гетероциклического ряда , в частности к способу получения ииразолового моноазокрасителя, пригодного для окрашивания материалов из синтетических волокон.

Из серии красителей пиразолового ряда извес;тны пиразолонрвые моноазокрасители, синтез которых осуществляют сочетанием предйарит .ельно .продиазотированного аминопроизврднрго с .производным пиразолона.

Пиразолоновые моноазокрасители пригодны для окрашивания хлопчатобумажных 1 и :Протеиновь1х материалов .2 в цвета от желтого .до красного с хорошей устойчивостью к свету и мокрым обработкам.

Недостаткам таких красителей пиразолонового .ряда является их ограниченное применение , .чт.о обусловлено природой пиразолона, .а т,зкж.е узость дветовой гаммы.

Такие TQHa, как фиолетовые, могут быть по .дуч.е.н.ь1 .лишь р группе хромирующихся кра .ситедей 3.

.Для крашения материалов из синтетических волокон в желто-красные тона используются Пиразолоновые дисперсные азокрасители, по .лученны.е, нацример, сочетанием соли арилдиазойия и 5-амино - 3 - алкил(арил) - 1-алкил (арил)-пиразола 4.

Недостатком известных красителей является их неустойчивая прочность к свету, составляющая 5 баллов, а также низкая красящая способность, что обусловливает повышенный расход красителя в процессе крашения материалов .

Целью предлагаемого изобретения является создание новых азокрасителей гетероциклического ряда для крашения материалов из синтетических ВОЛОКОН, обеспечивая последним хорошие колористические показатели.

Предлагается способ получения лиразолового моноазокрасителя общей формулы

IWn

К

J(x-)n

К - остаток азос0|ста1вляющей бензольного , нафталинового, хинолинового, изохинолинового, пиразолового, индолового , карбазолового, бензимидазолового , бензтиазолового, пиримидинового или пиридинового ряда; п - О или I; R1 - незЭМещенный или замещенный алкильный, циклоалкильный, аралкильный , арильный или гетероциклический радикал; R2- водород, незамещенный или замещенный алкильный или аралкильный радикал; Х - анион, например галоген. Способ состоит в сочетании .предварительно продиазотированного аминопиразола формулы . 1Н2 J1 TSI где R имеет вышеуказаиное значение, с азосоставляющей формулы НК, где К имеет выщеуказанное значение, с последующим выделением целевого продукта как такового, или в виде четвертичного основания . Перевод красителя д.четвертичное основание осуществляется известным приемом - обработкой алкил- или аралкилгалогенидом, сложным эфиром сильной кислоты, эпоксидом , акриловой кислотой или ее амидо- или нитрильным производным. Полученные по -предложенному способу красители окрашивают материалы из синтетических волокон чв цвета от желтого до фиолетового с повыщенной устойчивостью к свету (6-7 баллов) и мокрым обработкам. Кроме того, указанные красители обладают повышенной красящей способностью, позволяя получать интенсивные и яркие тона при небольщом расходе красителя. Наибольщее техническое значение имеют красители формулы ©// -кт ЛТ -к Y ). I л где К - означает анилииовый, аминонафталиновый , индоловый, бензимидазоловый или бензтиазоловый остаток; R - метил, этил, н- или изопропил, н- или изобутил, н- или изопентил, цикло- 50 гексил, бензил, а- или р-феннлэтил, р- или 7Фбнилпропил, фенил, Роксиэтил , р-цианэтил, р-карбамоилэтил , р-оксипрог1ил, р, Y-ДИгидроксипррпил , р-окси- -хлорпропил, хлор- 55 фенилили метилфенил; R - метил, этил, пропил, бутил, бензил, р-оксиэтил, р-цианэтил, р-карбамоилэтил , :р-оксипропил, р, Дигидроксипропил или Р-ОКСИ- - -хлорпро- 60 пил; Х - аиион. Примеры, в которых части и проценты - весовые, поясняют, но не ограничивают изобретение .65 Пример 1. 34,6 части 1-бензил-5-аминопиразола при температуре 15-20°С добавляют В смесь из 238 частей ледяной уксусной кислоты и 42 частей пропионовой кислоты. Смесь охлаждают до О-5°С, и при этой температуре к раствору диазосоставляющей постепенно добавляют по каплям 32 части копцентрированной серной кислоты и 60 частей нитрозилсерной кислоты. Для полного окончания реакции перемешивают еще в течение 3 ч при температуре О-5°С, и раствор соли диазония порциями добавляют к смеси из 32 частей диэтиланилина, 200 частей воды, 40 частей концентрированной соляной кислоты и 1200 частей льда. Значение рП смеси насыщенным раствором ацетата натрия устанавливают на 4,5. По окончании сочетания осажденный краситель отсасывают, промывают водой и высушивают при температуре 70°С и при пониженном давлении. Получают коричневый порошок, окрашивающий полиэфирные волокна в золотисто-желтый цвет. В раствор из 33,6 части полученного таким образом азокрасителя в 200 частях ледяной уксусной кислоты при температуре 60°С в течение нескольких часов приливают окись этилена до тех пор, пока хроматографией в тонком слое не будет установлено полное учетверение . К реакционной омеси примещивают 1000 частей воды, ipacTBOp красителя осветляют 0,5 части активного угля и после фильтрования , по каплям добавляют к смеси из 15 частей хлорида цинка и 3000 объемных частей насыщенного раствора поваренной соли. После обычного разделения получают краситель формулы но-Н4С2-:ы В виде красно-бурого порошка, который окращивает материалы из толиакрилонитрильных волокон в яркие красные оттенки с высокой светостойкостью и хорошей устойчивостью к декатировке. Пример 2. К раствору из 16 частей 1-фенил-5-аминопиразола в 50 объемных частях 60%-ной серной кислоты при хорошем охлаждении при О до 5°С в течение 2 ч по каллям добавляют 32 части нитрозилсерной кислоты. Для окончания диазотирования смесь размеЩивают еще в течение 1 ч и затем при температуре О до 5°С в течение дальнейшего часа по каплям добавляют раствор из .13 частей 2-метилиндола в 200 объемных частях диоксана . Затем смесь сочетания разбавляют 800 частями льда, значение ipH -посредством 50%-ного раствора едкого натра устанавливают на 3, и осажденный краситель, отсасывают , -промывают водой и сушат. Получают светло-коричневый порошок, окрашивающий полиэфирные волокна и волокна из ацетилцеллюлозы в желтые окраски. 15 частей полученного таким образом продукта сочетания ic 28 ча1стям:и йодистого мет1Ила в 200 объемных частях хлористого этилена в течение 6 ч нагревают с обратны1м холодильником . Добавляют еще 14 частей йодистого метила и реакционную смесь нагревают еще .в течение 7 ч. По1сле охлаждения кра.ситель отсасывают, промывают хлористым этиленом и высушивают. Получают темно-коричневый порошок, окрашивающий акрилнитрилполимеризаты в желтую окраску с очень хорошей светостойкостью и устойчивостью к декатировке . Пример 3. 34,6 части Ьбензил-б-аминопиразола добавляют к 100 частям 60%-ной серной кислоты, раствор охлаждают до -5°С и в течение 1 ч ;но кашлям добавляют 64 части нитрозилсерной кислоты. Смесь диазотирования размешивают еще в течение 2 ч и затем ее добавляют к раствору из 32,6 части 4-фенилморфолина в 450 объемных частях ледяной воДы и 30 объемных частях концентрированной соляной кислоты. По окончании сочетания осажденный краситель отсасывают, промывают водой и при температуре 60°С при пониженном давлении высушивают. Получают коричневый порошок, окрашиваюший полиэфир в золотисто-желтые оттенки. Раствор из 17,3 части полученного таким образом красителя в 200 частях ледяной уксусной кислоты после добавления 50 частей акриламида и 5 частей концентрированной соляНой 1КИ1СЛОТЫ в течение 12 ч нагревают до температуры 90-95°С. Реакционную смесь примешивают к 500 частям воды, раствор фильтруют и краситель формулы HsN -ОС-Н20 -H2C-N;y i N:/ y J Осаждают 5 частями хлорида цинка и 1000 объемными частями насыщенного раствора поваренной соли. При разделении получают коричневый порошок, который окрашивают материалы из акрилнитрилполимеризатов в прочные ярко-красные оттенки. Пример 4. 9 частей продукта сочетания из 1-бензил-5-аминопиразола и 2-метилиндола , полученного аналогично примеру 2, в 100 объемных частях хлороформа с 6,3 части диметилсульфата нагревают с обратным холодильником . После 7 и 13 ч добавляют по 3,1 части диметилсульфата. Смесь нагревают еще в течение 5 ч и удаляют хлороформ посредством перегонки с водяным паром. Остаток растворяют в 50 частях метанола и после добавления 700 частей воды и 20 частей ледяной уксусной кислоты очищают небольшим количеством угля. Затем раствор добавляют к смеси из 2000 объемных частей насыщенного раствора поваренной соли и 5 частей хлорида цинка. Из красителя формулы HjC-f ..NH I,, после изолирования получают оранжевый порошок , окрашивающий ткани из акрилнитрилполимеризатов в желтые с зеленоватым оттенком двета с высокой светопрочностью. Пример 5. 16,5 части полученного согласно примеру 1 азокрасителя с 46,5 части метилового эфира п-толуолсульфокислоты в 200 объемных частях хлороформа нагревают в течение 20 ч до температуры 80°С. Для окончания учетверения во время реакции добавляют еще 37,2 части метилового эфира птолуолсульфокислоты . Затем хлорбензол и избыточное средство для учетверения отгоня-. ют при пониженном давлении. Остаток при нагревании растворяют в 500 частях воды, раствор очищают небольшим количеством угля , и краситель осаждают 20 г хлорида цинка и 2500 частями насыщенного раствора хлористого натрия. Краситель выделяют обычным образом в виде красно-коричневого порошка, который окрашивает .материалы из акрилнитрилполимеризатов в красные оттенки с очень хорошей прочностью. Аналогично описанным примерам получают красители, приведенные в табл. 1.

.b

.-R

Пр одолжение

Продолжение

.-N-/rV /

--К

-п5

Продолжение

Пример

N Tsr/

Алкилирзющее средство

Цвет

Реферат

Формула

183

-/ С2Н5

184

185

W сно-СбНэ

186

1.Бензилхлорид

Красный

2.Диметилсульфат

1.Акрилнитрил

2.Диметилсульфат

1.Акриламид

2.Окись этилена

1.Акриламид

2.Диметилсульфат

187

1.Акриламид

Фиолетовый

2.Окись этилена

188

189 190

191

1.Бензилхлорид

Желтый

2.Диметилсульфат

1.Бензилхлорид

2.Эпихлоргидрин

1.Бензилхлорид

2.1,2-Пропиленоксид

Золотисто1 .Акриламид

2.Окись этилена Желтый

Пример 181. 32 части соли щавелевой кислоты 5-аминапиразола растворяютв 200 об. ч. воды и 30 об. ч. концентрированной соляной кислоты. После добавления 200 частей льда приливают 64 об. ч. 23%-ного раствора нитрита натрия, смесь диазотирования размешивают еще в течение одного часа при температуре 0°С и этот раствор добавляют к 30 об. ч. диэтиланилина, растворенного в 25 об. ч. концентрированной соляной кислоты и 1500 об. частях ледяной воды. В смеси сочетания иасыщенным раствором ацетата натрия устанавливают значение рН 4. Суспензию размешивают еще в течение трех часов, краситель отфильтровывают и высушивают в вакууме при температуре 70°С. Азосоединение получают в виде оранжевого порошка, окрашивающего полиэфир и целлюлозу в прочные желтые окраски.

12,1 части полученного таким образом продукта сочетания растворяют в 100 частях диметилформамида и после добавления 9,5 части

триизопропаноламина и 19 частей бензилхлорида нагревают до температуры 120°С, до наступления полного превращения в монобензилпроизводное . Затем растворитель и избыточный бензилхлорид отгоняют при температуре 120-130°С при пониженном давлении, остаток поглощают в 200 частях ледяной уксусной кислоты и при 60°С до полного учетверения в смесь вводят окись этилена. Темнокрасный раствор разбавляют 1000 частями воды. После осветления активным углем краситель осаждают 2500 объемными частями насыщенного раствора хлористого натрия и 20 частями хлорида цинка. После отфильтровывания , сушки и измельчения получают красно-коричневый порощок, окрашивающий акрилнитрилполимеризаты в красные оттенки с превосходной прочностью.

Пример 182. Раствор из 8 частей продукта сочетания из 5-аминопиразола и Н-этил-Ыбенз:ил-лг-толуидина в 100 частях ледяной уксусной кислоты с 2,5 частями концентрированной соляной кислоты и 3,5 частями акриламида в течение пяти часов нагревают до 100°С. Затем разбавляют раствор 500 частями воды, отфильтровывают осадок и растворяют в 80 частях ледяной уксусной кислоты. В этот раствор при температуре 60°С медленно вливают окись этилена, пока хроматографией в тонком слое не будет установлено полное учетверение. После разбавления реакционной смеси 500 частями воды и осветления раствора активным углем краситель осаждают с 1000 ЧаютЯМИ расиво.ра хлорида наирия и 100 частями хлорида цинка. После изолирования получают коричневато-красный порошок, окрашивающий акрилнитрилполимеризаты в прочные красные окраски. Аналогично описанным в предыдущих примерах способам получают приведенные в табл. 2 красители. Формула изобретения Способ (Получения пиразолового моноазокрасителя общей формулы fRl-N - N где /С - Остаток азосоставляющей бензольного , нафталинового, хинолинового, изохинолинового , пиразолового, индолового, карбазолового , бензимидазолового, бензтиазолового, пиримидинового или пиридинового ряда; п - О или 1; R - незамещенный или замещенный алкильный , циклоалкильный, аралкильный , арильный или гетероциклический радикал; R2 - водород, незамещенный или замещенный алкильный или аралкильный радикал; алион, например галоген, отличающийся тем, что предварительно продиазотированный аминопиразол формулы jf VMHS N оде R имеет вышеуказанные значения, сотают с азосоставляющей формулы НК, где К имеет вышеуказанные значения, с поедующим выделением целевого продукта и переводом его в четвертичное основание. Источники информации, принятые во вниние при экспертизе: 1.Патент Великобритании № 580174, . С2р, 1955. 2.Патент Великобритании № 621642, . С2р, 1955. 3.Венкатараман К., «Химия синтетических асителей. Л., «Химия, 1956, т. 1, -с. 688. 4.Патент США № 3344133, кл. 260-239, 70 (прототип).