Способ сенсибилизации галогенсеребрянной эмульсии - SU471741A3

;,

1Boi.iOKca.Ki.i

2r5i.4i.i:)ca:iO.i ; Ibo i:iO: ca:;o,i 4-, ,: ,),oi;c;;,io,i

Г 10Пример 3. Г1олучс;п г крас;;тел : L

Смесь из 1,44 г (0.005 MOA;I) КЗ-Сг/с-..;-о:;.: карбои;л:,;от;;;;тиогида1 Т01п а, 2,26 а (O.ijOo.:; ля) 2- (0 :нил П1О1 инн;1) -3-мет 1лс ль(::()им. ба...1етил-беизоксазолийбром1;да, 20 .i/л д мгт лсульфоксида, 1 мл (0,01 моля -ipiiiT;; и мл уксусного ,п ;;агр;:::; 10 Miii нри 40° С, к CAiecH ;;р;:ба;1Лл: л д) . эгаиола, к 1аситель осаж.:ииот в:л;;И 5ан::е ; f ак1пюииого )астБОра в смесь (1 : ) д:-;1 -,: вого эф1П)а и гексана. Выиа;ииий i:;iacH; отфи;: л|К;оЫвают и ошпцают ио1к--ЛУЧ ; ;.лл з-;иие.( 1;з .ювого снипта с :-.с ,,,.:. нескольких капель воды. Выход иро;;;;;; 1,,П5 г (23% от теорет1 чееко1-о), т. нл. .loi;

: р i; :.: с р 4. Получение красн-г.-л; ::.

Смесь из 2,88 г (0,01 моля ,3-C;a--vro:a. ка-рбонилметилтиогидактоина, 3,92 а (O.Oi . ля) 2-(р-апилиновинил)-3-этилбе1-:зоксазол: /юдида, 15 мл диметилсульфокси,;.;;. К . (0,01 моля триэтиламина и 1,1 мл (0,0i ..

при

изацпю красителя завершают ириоавлек реак1и:оииой c.Mecis воды. Крас1ггель

льтровывают и иерекристал/пзовьизают

м,тог;си)таиола (л1онол1ет1;лиеллк лозольт . нл. 160-465° с.

честве пдрофильного коллоида, иск связуюн;ее длл галогснида 1ИЮТ главным образом желаагпр-агар , альбумин, зеик, , альгииовую кислот}, иекозодораствори лые ироизводиые целлюianpHMep . карбоксиметилаеллюлозу),

(, и;101клй снирт, поли- -вииилпирролиМ;-:зоннаннновые красители являются эфФК1нпиыми сенсибилизаторами эмульсий к

-О зеленой зоне спектра. Их сенсибилизирующее

действие не зависит от условий окружающей

среды. Красители не уве.п:чива1от вуа,;; и ти ие остаются в фотос.юе иосле его обработ ки (проявлеиия, фпксироваиия, orio/iacKiiB и т. д.), т. е. практически дают ;;;;;; остаточного прокрагиива111 Я фо-;ог;:::1. l-i тели особенио пригодны для се 1с;;б л;:з; фотографических липпмановских эмульси частности эмульсий Лииимана с высокой решающей способностью, применяемых в роэлектронной технике.

. ероп 1а11ины люгут быть иснользовань спектральной сенспбплизапии фотографич ткпх «ЛИТ, используелиях ;;. получо: ;я репродукций фото леханичоCK1LM снособо., ;i д.1я сенсибилизации фотоrji;i;p ;4JCK:ix эму.1ьснй, которые находят npi:MeHeMise в процессах с так называемо стабилизирующей обработкой, которая гюзволяот получать фотографпчес1и1е изображения н .мпппмальпо короткий срок. Фотограф гчеекио материалы, предпазиачеппые для использоиппия в мпкроэлектроипой технике, содержат гаЛОГеПСеребрЯИЫЙфОТОЭМЛЛЬОЮНм ; С.ОИ

лппп.маповской эмульсии то;|щипой 3-- S ..//ч..; со ередпим размером частиц галоидного серебра меиее 0,1 мкм. Предпочтительно желатиновые бромосеребряные эмульсш, содержащие пе более 8 мол. % йодистого серебра, с моляриым отношением галоидного серебра к желатине в пределах от 1 : 15 до 5 : 1. Пол.обni )ie эмульсии обеспечивают правильное точное восироизведеиие размеров микроэлектронlibix иптегральиых схем, получеппых фотографическим способом.

Фотографические материалы, предназначенные для псиользования в фотомеханической репродукционной технике, имеют галогенсеребряиый э.мульсиоиный слой :)мульс;:;: типа «ЛИТ тонкодисперснон галоидсеребряиой фотоэмульсии В1 1сокой контрастности, содержап1ей , по крайней мере, 50 .мол. % хлориетого серебра. Такие фотоэмульсии проявляют в проявителях, содержащих в качестве проявляюп1его вещества одпп ПДрохипон и и.меющих ini3Koe содержание сульфита, что достигают приеутствие.м в проявляющего растворе формальдегпдобпеульфитных соедпнеиий , способных выделять формальдегид. Иредиазначе1Н1ый для обработки ео стабилизацией галогеисеребряный эмульсионный .слой предпочтительпо должеп быть слоем чистой хлорсеребряной эмульсии, хлоробромосеребряпой или хлоробромоиодосеребряной э.ульс111. содержащей, по крайней мере, 90 мол. % хлористого серебра. серебряные фотоэмульсионные слои должны иметь средний размер частиц галогенида серебра 0,1-0.3 мкм. Фотоэмульсиоиные елои такого типа отличаются тем, что скрытое изображение, полученное .при экснонировании фотоматериала, полностью нроявляется в течение 10 сек при конэкспонированных частиц галоидного сес нрэязтяютцпм раствором. Краснтел ; обычно вводят в эмульсии в виде раствора в подходящем для этой цели раетвoJlитeлe , например метаиоле, смеси спирта с водой. Иаилучщие результаты пол чают при введении сенсибилизирующего красителя в э.мульсию пос::е ее химического созревания, непоередетвенно ие;хм нанесеннем Ia основу. Ко гцеь;трацпя еенсибплнзирующих красителей в фoтoэ i ьe::и может варь розатьея от 1 до 1000 мг - моль галоидного серебра.

Сенсибилизпруюп.1. краснтели предн.очтительио вводить в фотографические эмульсии,

общая светочувствительность которых может

быть cyniecTBCHHO повышена путем ее хпмического созревания.

На красители практичееки не оказывают никакого ВЛЛ1ЯН.ИЯ компоиеиты фотогра (рических э.мульсий, например дубители, апти1;уалпруюпи е вещества, стабилизаторы, цветные компоненты-смачиватели, ткорители проявления , пластификаторы.

И J) 1; м С р 5. Получение эмульсий. Одинаковые образцы одной и той же «литографской га л о roi;-серебряной эмульсии, содержан1ей 76 .мол. % хлористого серебра, 23 мол. % бромистого серебра и 1 мол. % йодистого серебра, сенсибилизируют с целью новьнпения спектральной чувствптелыюст; введенпе.м мсронианпнозых красителей, прпСенс1юплиз :рованные различными красителялИ образцы одной н той же фотографической ЭА;ульс П содержат (перед панесением

змульсии на нодложку) 0.6 моля галоидного серебра на i кг эмульсии и 0,1 ммоля спектральпого еенспбплнзатора на 1 моль гало; дного ееребра. Каждый из образцов фотографической эм)льсии паносят на плепочт1ую подложк - из полиэтилентерефталата. так чтобы на кажды ; квадрат- ьп метр пленочной по.л,ложкн приход лось 0.07 моля галоидного серебра .

Результаты сенептометр1 ческих пспытапий нолуче1П1ых фотоматериалов приведены в виде соответствующих сенситометрических характеристик в табл. 2. Даиные по чувствительности фотоматериалов получепы при их экспонировап 1п через желтый светофильтр, поглощающ ;й свет с .длиной волны менее 460 ....м/хМ.. Для сравнен1 я в аналогичных услов;:ях эксно П1ровалн и сеиситометрпчески оценнвал фотоматериалы, ие подвергнутые

спектра.тьной ее:1сибилизации.

П p i M e p 6. Аналогично примеру 5 получены спектрально сенс 1бнлнз11рованные образцы фотоэ.мульспн. Каждый нз нанесен на поверхность нолнэт11ленте;)ефта;1атпой пленочной так, чтоб| 1 на кг1жды | квадратный метр подложки приходилось 0,07 моля галоидного серебра.

Полученные фотоматерна.ты jKciioiiHpOB;. в сенситометре один раз без С етофнльтра. (для оценки общей светочувствите.илюсти), и одпн раз через светофильтр (для оценки сиектральио чуветвительностн), сиособ )ый |И юиускат1з с:5ет с ;;л11;1ой волив менее 390 ммкм, Meiiee, чем :ia 0,1%. а евег с длиной вол1п 1 более -170 м.:км - - более, чем на 90%.

Резхльтаты еенснтометрических нснвитаний фотоматериалов, а также ;п)он.е-нт оета.точн го прокрашивания фотослоя, измерепнв1Й носле обработки экенон рованного фОтоматернгм; при макс;1му.ме исг1ользован 1ого сеисибплизирующего кра.стхмя, Приведены в табл. 3. Приведенные результаты ноказывакгг, что сепснбиллзирующие крас ггели дают значительно

:uein Hiee остаточное ирокрашиваиие, чем краситель , исиользовглпплй для сравнения.

Пр и м е р 7. В примере расс.матривают Рсзу.1ьтаты снектральной се1 сибнлнзацип

бромсеребряных фотографических Л1атерпалов. Г)ро.1сереб;)яиая фотоэмульсия, содержа nia я 72 с бро.мнстого серебра и 93 г желатины, получена одновременныл прибавлением раствора азотнокислого серебра и раствора бромистого 1 а;1ия к 3%-пому водному раствору желатины . Условия осаждеиия подобрапы так, чтобы по.тучалась липимаповская эму/п сия со с|)еднгм раз.;еро.м частиц 1алогенида серебра 0,07 мкм. Фотоа.му.11)СН1о рг1зделяют на нес .Ko.ibKo образцов н в каждый образец вводят ;;л,нн нз еснсибалнзируюишх красителей, пере::;с , енных в табл. 4, иричем на I моль галоид: )) .орсбра в ;). 1-;во.тят 0,1 ммоля v. иснбнлнзатора.

Образцы фотоэмульсий с разлпчшями сенCH6iKiH3aTO }a:vii наносят на стекляшиле пласгпнки и высушивают так, чтобы получить -.iMy.iijCHOHHbni слой толщшюй 5 мкм. Фотомаrepiia .ibi :)кспоннруют в сенситометре один

раз без светофильтра ( o:.i-точувствителыюстп ) и о:(.. ;::; фильтр (для оцелки -..,-тель ОСТ1 ), степень nnn;;--v ;п: света с дл:;;к)н волны леиоо %л: ляет менее 0,1%, а света с ллн ле.) 550 M.I:KM - более 90%. . с;-еточув т-:1- вгалигю- --.ч -ibii..-. -ость фотоБез .крас11тс.-|я

V

с сн-сн с с s I I

-1Я

о-с -N

I СИ,

Пример 8. Поверхность нленочнон полложки из т); ацетата целлюлозы покрывают с одной стороны желатнисБым протпвоореольным слоем, а с стороны нослеловательио наносят же;1г;тннонптроцел,1юлоз 1ьп полложечный слой, желатиновый промежуточнын елой, имеюиий вес 4,0 г .;г, свегочхветБнто;;:;иый желатиновый галогенсеребряный Э-му.чьсно:нный елой, солержпн ;:й гмл;) п Ь фенил-3-пиразолидинон, и желатпгювый поверхиоетный елой, содержащий 1,5 г на м фотоматериала. Галоидееребряная эмульсия, снол:,зозаи ая для получения такого фотоматериала, представляет собой бьчтропроявляемуюхлоробромйол осеребряпую

эмульсию, содержащую 98 мол. % хлор; етого ееребра, 1,8 мол. % бромистого серебра i 0,2 мол. % йодистого серебра. Э.мулисня имеет средний размер часпи- галоидного ееребра 1,8 мкм и отно1не,:::е же. ат;:иы ь

качестве спектралыюго ее 1енонл;:;а:)ра од: из красителе, 11риведе; ных в таб.т 5, честве 88 мг на 100 а использованного киелого сереб 1а. Кроме еиектра.тгиогс бил;- затора, в гмулье1;ю гводяг ::r;;iiv таком количестве, чтобы его ег:лмм-ка::;е в еветочуветвительиом змул е::о::ио:-; слое достигало 2 г м. В змульеию Е 5одят также 1феиил-3-пиразолндиион так, чтоы его содержание достигало 0,3 г м. Содерж;и: е галоидного серебра в фотоэм тьеиол;1 м елое

10

; С :; -;г :-;:е ro ::: тo ieтplIчecкнe результаTL: , а т, -::;; ;:,: i::;,: (зыпажонные в процен ;х ) от-:-с--т.мь;:о о::таточ1 ого прокрашивания

;A-:i : :;-:е после пооявлення эксi: ч;::;п-: а:::;ь;х ;j;i олатерналов пр;г максимуме соответствуюиих се енбилизируюш,1х красителей , г;ривсле:-|Ы в табл. 4.

Т а б л ;: и а 4

1 остаточная

I стс::е;;ь ситс. стег.е:1ь ,,.,,,.,.,,о I, OKpaiiieiiти---TO ..вап::я Уп.-трмтл-ьпость „

(О:; 1-)(.;

11

ДОЛЖНО бь:.ю быть эквг:валент1:о 5,0 г азотнокислого серебра.

Получеи;1ый еветочувств 1тельный фотоматериал экспонируют в сенситометре, после чего последовательно обрабатывают следующими pacтвopa iи при кo :нaтiloй тe ;иepaт ;)e. Актив ;р чощий раствор, г

Гидроокись натрия30

Сульфит натрия50

Бромистый калий2

ВодаДо 1000 (мл)

Стаб|:лнз1;руЮ1ц;п1 раствор, г

Тиоцианат аммоиия250

Метабисульфит натр 1я20

Вода До 1000 (л;.)

Серная кислотаДо рН

раствора 4,5.

За:ое:к;я;о1и;л; раствор (фиксаж), г Тиосульфат натрнЯ200

Л1етабнс льфит ка,:ия25

Вода До 1000 (ли)

Дист:ллиро а:п1ая :юда для промывки Об1иая нрололжителыюсть обработки эксг: ();;лрованного (Ьото :атерпа.1а 16 (по 4 сек 1Л: обработку каждым раствором).

Резу,;ьт;;ты, пр1;Беденн 1 е в табл. 5, показывают , что ее е;:б1;.-1изирмощие краеители дают меныиую вуаль и значительно меньшую эетаточихчо прокран1иваемость фотослоя, чем краситель, использованный для сравнения.

П р е д Л1 е т и з о б р с т с и и я

1. Способ ссиснбил 1зац11и ia:ioi-eiiccpe6psiгюй эмульсии к зеленой зоне спектра .мероциапиповым красителем, отличающийся тем, что, е целью обеспечения возможиоети нзготовле пня эмульсионных слоев с малой склонностью к образованию вуали и остаточному прокра шиванию после процесса обработки, в качестве сенсибилизатора применен меропианино-зый краситель обп1,ей форму; ы

|

N-R,

Г.

Т

0.,

R4

где Z - группа атомов, нсобходшктя для образования океазольного, замещенного окса3o .ii.,ii()i4) или ()е::зооксазо, ьного кольца;

R - - непасьицепная или пасьиценная али (jja; ическая и.ш ароматическая , которая содержать заместитель;

RV -атом водорода, а;1ки;г, замещеиный алкил , аралкпл, замешеппый аралкил, арил, замеи1е;1ный ари.т или цнк:юалкнл;

RS н R. - алкоксикарбонилалкильпые груцпы.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что 3 качестве исходной галогенсеребряной : мульсии исиользована лини.мановская эмульсия со средним размером зереи галогенида ееребра меньше 0,1 мкм или эмульсия типа , )жаш,ая не менее 50 мол. % хло )исто1Ч) серебра, пли быстропроявляемая эмул1)Сия, сод1ржан1ая не .менее 90 мол. % хлористого серебра.

3.Сноеоб по нп. 1 п 2, отличающийся те.м, ероцнаппповый краситель формулы 1

i -1000 мг на 1 моль