Способ получения трифендиоксазинового активного красителя - SU451253A3

50г- СНг СНг-050ьН

Способ состоит во взаимодействии изводного трифендиоксазина с производным дихлортриазина.

Полученный по известному способу краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в сине-фиолетовый цвет. Однако прочность полученной при этом окраски к мокрым обработкам низка. (HOgS)

где V и W - О - 2 и совместно равны по крайней мере 1;

П - 1-2;

R - водород, сульфофенил или группа формулы

-NH-Q-NH-C С-А

k

где Q - дисульфофенилен или дисульфодифенилен;

А - Ci . сульфоанилино-, сульфотолуидино- или сул эфокарбоксиаиилиногруппы .

fHOjSly

2 молями триазина формулы

N С -NH R(IV)

N N1

V

I Cl

Цель изобретения - получение трифендиоксазинового активного красителя с повышенной прочностью к мокрым обработкам.

Предлагается способ получения нового трифендиоксазинового активного красителя общей формулы

(П)

I Cl

Способ состоит во взаимодействии ди-, аминопроизводного трифендиоксазина фо{ мулы

()

75 W

OiO ( SO,H)

где V , W и R имеют указанные значения,

с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Аминогруппы, присутствующие в соединении формулы Ш , являются относительно инертными и в данном процессе с галогентриазином взаимодействуют медленно. Поэтому степень реакшш аминогрупп можно практически регулировать временем реакции . Найдено, что цвет красителя удобно контролировать этим способом, причем поHO .S

степенное углубление красного цвета наблюдается по мере увеличения продолжительности реакции. Так, в ряде экспериментов найдено, что в течение 6-час реакции получается краситель, обладающий ярким красновато-голубым оттенком, в то время как через 1О час- получается краситель, имеющий более красный оттенок, а через 24 час. образуется еще более красный краситель с ярким синевато-фиолетовым оттенком.

Наиболее предпочтительны красители, представле1шые формулой Hi-tt SObH где fl - 1 - 1,3. Эти красители отличаются высокой светопрочностью и хорошей фиксацией на текстильном материале и высокой прочностью к мокрым обработкам. Пример. 6,63 ч. полученного, как описано ниже, 2,9-диамино-6ДЗ-дихлортрифендиоксазина , содержащего 2,34 калийсульфонатных групп на молекулу, раст воряют в 5ООО ч. воды и раствор добавляют к суспензии из 6,04 ч. 2-амино-4,6«ди хлор-5-триазина в смеси 70 ч. ацетона и 250 ч. воды при О - 5 С.рН раствора под держивают в 4,5 - 5,0 и перемещивают при этих условиях 15 час. Полученный рас вор фильтруют, а продукт выделяют при добавлении 20% хлорида натрия. Краситель отфильтровывают и сушат при комнатной температуре. Он окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато голубые тона. 2,9-яиамино-6,13-дихлортрифенди океан, использованный в приведенном примере, получен следующим образом. 210 ч. натриевой соли 1,4-диаминбензо-2-сульфокислоты растворяют в 3000 ч. воды и добавляют этанольную пасту, состоящую из 123 ч. 2,3,5,6-тетрахлор- 1,4-бензохинона . Смесь перемещивают при 6О С. в течение 4 час , при рН 6-7 добавлением 2 н. раствора гидроокиси натрия. К охлажденному раствору добавляют 60О ч. соли и.продукт отфильтровывают и промывают 20%-ным раствором, а затем высущивают при 8О С до обрйзования твердого тела коричневого цвета. 50 ч. указанного дианилнда перемешивают с 500 ч. 2О%-ного олеума при 80 С в течение 4О мин., а затем смесь вводят в 5ООО ч. ледяной воды. Продукт отфильтровывают , промывают насыщенным рассолом и сушат при - до образования сырого продукта циклизации. 5О ч. сырого продукта циклизации перемещивают с 500О ч. О,5 н.раствора гидроокиси калия в течение 48 час., когда образуется красный кристаллический продукт, а находящаяся сверху жидкость, которая первоначально была красной, окращивается в палевый цвет. Продукт отфильтровывают, промывают 1О%-ным раствором уксуснокислого калия, а затем этанола и в конечном счете сушат при юЪ и при этом получают кристаллическое красное твердое тело, которое, растворясь в воде, образует яркосиний раствор. После того как очищенный продукт подвергли элементарному анализу, , %: С - 30,5; Н - 2,О; N - 7,2; S- 10,0; а- 9,5, П р и м о р 2. Нейтральный раствор 3,46 ч. метаниловой кислоты в ЮО ч. воды прибавили к суспензии 4,0 ч. хлорангид рида циануровой кислоты в смеси с 4О ч. ацетона и 16О ч. воды при 0-5 С. рН сре ды поддерживают в пределах 5.,5-6,5 посредством добавления 2 Н. раствора гидро окиси натрия и перемешивая в этих уелоВИЯХ продолжается в течение часа. Затем . к 01х| шгьтрован«ому раствору добаш15пот 6,6 2,9-диам..но-6.13-дих;юртрифенодиоксазииа содержаи1его 2,34 групп суль.)оната калия на молекулу, в о шщенном виде в соответс вни с примером 1. После перемешивания при рН 5,5-6,5 и температуре 55 в течеЩ1е 10 час реакционную смесь охлаждают до 2О С и добавляют 30% хлорида натрия . Продукт отфильтровывают и промывают 309&-НЫМ рассолом, а затем сушат при комнатной температуре. Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые оттенки . Прим ер 3. Если сырой продукт циклизации , описанный 0 примере 1, использовать в примере 2 вместо ошщеиного диамино-дцхлортрифендиоксазина , то получается несколько менее яркий краситель. П р им е р 4. 3,12 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензо-4,6-дисульфокис лоты растворяют в ЮО ч. воды и прибавляют к 7,36 ч. суспензии хлорангидрида циаиуровой кислоты в смеси 70 ч. ацетона и 250 ч. воды при 0-5 С. Добавлением 2 и раствора гидроокиси натрия рН поддержива ют в пределах 4,5-5,0 и перемешивание при этих условиях ведут 24 час. При добавлении 2 п. соляной кислоты рН доводят до 2,5 и продолжают перемешивание реакционной смеси еше 4 часа при 8-10 С. Затем добавляют 2 н. гидроокиси калия, рН доводят до 6,0. После этого добавляют 4,0 ч. смеси, состоящей из 2 ч. однозамещенного фосфата калия одной части кислого гипофосфата калия, а затем 12О ч. хлористого калия. Отфильтрованный белый осадок промывают 30%-ным хлоридом ка253 ЛИЯ, содержащим 1% смеси фосфатного буфера , указанного выше. Осадок растворяют в 40О ч. врды, содержащей 1% смешанного фосфатного буфера, и обрабатывают 80 ч. хлорида калия. Белый осадок отфильтровывают и промывают 30%-ным хлоридом калия , содержащим i% смешанного фосфатного 6yi{)epa, и сушат при комнатной температуре , получая белый твердый осадок, имеющий следующее атомное соотношение 1по анализу) ,0 8,1 2,0 25,6 ч. двухзамешенной калийной соли 1,3- N : N -бис-дихлортриазиниламинобензо-4 ,6-дисульфокислоты, 10,0ч. смешанно- . го фосфатного буфера и 6,63 ч. 2,9-диамин-6 ,13-дихлортрифендиоксазина, содержащего 2,34 групп сульфоната калия в молекуле, полученного и очищешюго,как описано в примере 1, растворяют в 20ОО ч. воды и пepe eJuивaют при 50± в течение 3 , ,. охлаждают до комнатной темпер .„,у,, , обрабатывакхг 60О ч. хлорида ка„ садок отфильтровывают и промывают З0%-яым хлоридом калия, содержащим 1% смешанного фосфатного буфера, и сушат при комнатной температуре. Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые тона с хорошей светопрочностью к влажной ( обоаботке После проведения реакции в течение всего лишь 1 час 45 мин: при 5О С получают несколько более зеленоватый и яркий краситель. П р и м е р 5. Вместо очищенного 2,9-диамин-6 ,13-дихлортрифендиоксазина, используемого в примере 4, применяют сырой продукт шшлизации, описанный в примере 1. Получе шый краситель окрашивает деллюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые оттенки, несколько более тусклые , чем полученные от красителя примера 4. П р и м е р 6. 3,12 ч. двухзамещенной натриевой соли 1,3-диаминобензо-4,6-дисульфокислоты растворяют в 10О ч. воды и добавляют к 2 ч. суспензии .хлорангидрида щшнуровой кислоты в смеси 20 ч. ацетона и 80 ч. воды при 0-5°С. /Ьбавляя 2 н. раствор гидроокиси натрия, поддерживают рН в пределах 5,5-6,5; перемешивание ведут в течение часа. Раствор пропускают через ситчатый фильтр и прибавляют к нейтральному раствору 1,73 ч.метаниловой кислоты . Смесь перемешивают при рН 5,5-6,5 и температ ре 5О° в течение 4 час , а затем ее вводят в суспензию 4,0 ч. хлорангидрида циануровой кислоты, в смеси 40 ч. ацетона и 160 ч. воды при температуре 0-5 С. и рН 4,5-5,0. Перемешивание в этих условиях продолжают в течение 24 час.

9

После этого добавлением 2 н. соляной кислоты рН доводят до 2,5 и перемешивание продолжают еще 4 часа. При добавлении 2 н. раствора гидроокиси натрия рН доводят до 6,0 и добавляют 10% хлорида натрия . Полученный при этом продукт реакшш от(} 1льтровывают, а затем обрабатывают 3,3 ч. 2,9-диамино-6,13-дихлортрифенш1оксазина , содержащего 2,34 группы сульфоната калия в молекуле, рч11ще1шого в соответствии с примером 1, -В 25О ч. воды и раствор перемещивают при 60 в течение 10 час при рН 5,5-6,5. Добавлярт 5О ч. хлорида натрия и 25 ч. хлорида калия и продукт отфильтровывают, а затемссушат при конатной температуре. Полученный краситель о1 ,3.- енилендиамин-4 ,С-дисульфо11овая кислота

То же

Аш1ло-2,5дисульфоновая

кислота

Анило-3,5-дасульфоновая

кислота

Ортанилойая кислота

Сульфаниловая кислота

1, 4 енилендиамин- -2,5-да сульфоновая кислота

То же

Бензид11н-2,2 -дисульфоновая кислота

10

шивает целлюлозные текстильные материалы яркие красновато-волубые оттенки с хорошев светостойкостью и прочностью к влажной

обработке.

Пример, Если сырой продукт Щ1клизации , описанный в примере I, используют в примере 6 вместо очищенного диаминдихлортрифендиоксазина , получают несколько более тусклый краситель,

В следующей таблице приведены дальнейшие примеры красителей, полученных из сырой или очищенной Д1{амннодихлортрифендиоксазинполисульфокислоты примера 1 по способу, сходному с описанным в примерах 4 или 6.

Яркий, интенсивно красновато-синий

Яркий, синеватофиолетовый

Яркий красноватосиний

1О

То же

10

10

3

24 6

1О

11

Метаииловая

кислота10

Аммиак6

2-Амидо-4-сульфотолуол8

2-Амине-4-сульфобензойная кислота10 X (HO,S)

где V и W в отдельности имеют величину О-2, а совместно равны по крайней мере 1,

С-

-NH-OL-NH I И K.N где О - дисульфо(1еш1лен или дисульфоцлфенилен; А -С1, NH , сульфоанилино-, сульфо- 60

Яркий красновато-синий То же

П - 1-2;

R сульфофенил или группа форму (П) Отношение диамида и другого соединения к хлорангидриду циаиуровой кислоты составляет 0,5 моля в каждом случае.. Предметизобретения Способ получения трифендиоксазинового активного красителя общей формулы ( 50.Н), - С толуидино-, или сульфокарбоксиапилиногруппы , отличающийся тем, что производное дпоксаз тна обшей формулы

13

подвергают взаимодействию с 1-2 молями триазина.. формулы

С C-UHR

С1I 11

N. Л С где V , W и Я имеют указанные значения , I30

14

(SObH)

(Ш)

NH

15 I

(IV) с последующим выделением целевого продукта известным способом, ,