Композиции покрытий, содержащие выравнивающие агенты, полученные полимеризацией, опосредуемой нитроксилом - RU2006124517A

Реферат

1. Композиция покрытия, включающая

а1) физически высыхающую пленкообразующую связующую смолу или смолы;

а2) термически сшивающуюся пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы;

а3) отверждающуюся излучением пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы;

а4) автоокислительно высыхающую пленкообразующую связующую смолу или смолы; или

а5) комбинацию по меньшей мере двух связующих смол, отверждающихся по разным механизмам, выбранных из числа а1), а2), а3) и а4);

b) полимерный или сополимерный выравнивающий агент формулы (I) In-[(M)_x-(Е)_у]_n (I), полученный опосредуемой нитроксилом регулируемой свободнорадикальной полимеризацией, в которой

In обозначает инициирующий фрагмент, начинающий реакцию полимеризации;

М обозначает по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры акриловой кислоты, (C₁-C₂₂)гидроксиалкиловые эфиры акриловой кислоты, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры метакриловой кислоты, (С₁-С₂₂)гидроксиалкиловые эфиры метакриловой кислоты, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры акриловой кислоты или (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры метакриловой кислоты, которые замещены аминогруппой, (С₁-С₂₂)алкиламиногруппой, (С₁-С₂₂)диалкиламиногруппой, -SO₃Н, эпоксигруппой, фтор-, перфтор- или силоксановой группами, стирол, замещенный стирол, акриламид и метакриламид, N-моно(C₁-С₂₂)алкилакриламид, N,N-ди(С₁-С₂₂)алкилакриламид, и полифункциональный мономер, содержащий две или большее количество этиленненасыщенных связей;

при условии, что количество незамещенных (С₁-С₂₂)алкиловых эфиров акриловой кислоты и/или (С₁-С₂₂)алкиловых эфиров метакриловой кислоты составляет более 30 мас.% в пересчете на массу всей смеси мономеров;

Е обозначает группу, содержащую по меньшей мере один стабильный свободный нитроксильный радикал, который связан с полимером или сополимером через атом кислорода; или группу, которая образуется по реакции замещения или отщепления присоединенного стабильного свободного нитроксильного радикала;

х обозначает полное количество мономерных звеньев, которое является числом, равным от 5 до 5000;

у является числом, равным 1 или превышающим 1, указывающим среднее количество концевых групп Е, присоединенных к последовательности мономеров (М)_х;

n является числом, равным от 1 до 20; и

с) необязательно воду и/или один или большее количество органических растворителей.

2. Композиция покрытия по п.1, включающая

а2) термически сшивающуюся пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы; или

а3) отверждающуюся излучением пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы.

3. Композиция покрытия по п.1, включающая

а2) термически сшивающуюся пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы.

4. Композиция покрытия по п.1, включающая

а2) термически сшивающуюся пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы без воды и органического растворителя, которая находится в виде твердого порошка.

5. Композиция покрытия по п.1, в которой полимерный или сополимерный выравнивающий агент формулы (I), получают с помощью b1) полимеризации в присутствии алкоксиаминового инициатора/регулирующего соединения, содержащего структурный элемент

; или с помощью

b2) полимеризации в присутствии стабильного нитроксильного свободного радикала, содержащего структурный элемент

и радикальный инициатор.

6. Композиция покрытия по п.5, в которой структурный элемент

является структурным элементом формулы (II) и структурный элемент является структурным элементом формулы (II')

в которых G₁, G₂, G₃, G₄ независимо обозначают C₁-С₆ алкил или G₁ и G₂ или G₃ и G₄, или

G₁ и G₂ и G₃ и G₄ совместно образуют C₅-С₁₂циклоалкильную группу;

G₅, G₆ независимо обозначают Н, C₁-C₁₈алкил, фенил, нафтил или группу СООС₁-С₁₈алкил;

Х выбран из группы, включающей

-СН₂-фенил, СН₃СН-фенил, (СН₃)₂С-фенил, (С₅-С₆циклоалкил)₂CCN,

, -CH₂CH=CH₂, CH₃CH-CH=CH₂ (C₁-С₄ алкил)CR₂₀-С(O)-фенил, (С₁-С₄)алкил-CR₂₀-С(O)-(С₁-С₄)алкоксигруппу, (С₁-С₄)алкил-CR₂₀-С(O)-(С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкил-CR₂₀-С(O)-N-ди(С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкил-CR₂₀-С(O)-NH(С₁ -С₄)алкил, (С₁-С₄)алкил-CR₂₀-С(O)-NH₂, где R₂₀ обозначает водород или (С₁-С₄)алкил и

* обозначает валентность.

7. Композиция покрытия по п.6, в которой структурный элемент формулы (II) является соединением формулы (O1)

8. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), обладает полидисперсностью, составляющей от 1,0 до 2,0.

9. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), обладает температурой стеклования, равной от 20 до 200°С.

10. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), включает не менее 30% трет-бутилакрилата и/или трет-бутилметакрилата в пересчете на массу всех мономеров.

11. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), является линейным полимером или сополимером, т.е. в формуле (I) n равно 1.

12. Композиция покрытия по п.1, в которой в формуле (I), компонент b), у равно 1.

13. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), обладает молекулярной массой, равной от 3000 до 50000 г/моль (Дальтонов).

14. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), включает не менее 30% трет-бутилакрилата и/или трет-бутилметакрилата и от 0,5 до 50% содержащего функциональные группы мономера, который выбран из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, (С₁-С₆)гидроксиалкиловые эфиры акриловой кислоты, (С₁-С₆)гидроксиалкиловые эфиры метакриловой кислоты, (С₁-С₆)алкиловые эфиры акриловой кислоты и (С₁-С₆)алкиловые эфиры метакриловой кислоты, которые замещены аминогруппой, (С₁-С₆)алкиламиногруппой, (С₁-С₆)диалкиламиногруппой, эпоксигруппой, фтор-, перфтор- или силоксановой группами.

15. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), включает не менее 50 мас.% трет-бутилакрилата и/или трет-бутилметакрилата и является твердым при комнатной температуре.

16. Композиция покрытия по п.1, в которой выравнивающий агент, компонент b), содержится в количестве, составляющем от 0,1 до 15 мас.% в пересчете на массу пленкообразующей связующей смолы или смол, компонента а).

17. Способ улучшения выравнивания композиции покрытия по п.1, и этот способ включает стадии нанесения композиции покрытия на подложку и воздействия тепловой энергии или электромагнитного излучения для получения однородного твердого покрытия.

18. Применение полимера или сополимера формулы (I), In-[(M)_x-(E)_y]_n (I), полученного опосредуемой нитроксилом регулируемой свободнорадикальной полимеризацией, в которой In обозначает инициирующий фрагмент, начинающий реакцию полимеризации;

М обозначает по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры акриловой кислоты, (С₁-С₂₂)гидроксиалкиловые эфиры акриловой кислоты, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры метакриловой кислоты, (C₁-С₂₂)гидроксиалкиловые эфиры метакриловой кислоты, (С₁-С₂₂ )алкиловые эфиры акриловой кислоты или (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры метакриловой кислоты, которые замещены аминогруппой, (С₁-С₂₂)алкиламиногруппой, (С₁ -С₂₂)диалкиламиногруппой, -SO₃Н, эпоксигруппой, фтор-, перфтор- или силоксановой группами, стирол, замещенный стирол, акриламид и метакриламид, N-моно(С₁-С₂₂ )алкилакриламид, N,N-ди(С₁-С₂₂)алкилакриламид, и полифункциональный мономер, содержащий две или большее количество этиленненасыщенных связей;

при условии, что количество незамещенных (С₁-С₂₂)алкиловых эфиров акриловой кислоты и/или (С₁-С₂₂)алкиловых эфиров метакриловой кислоты составляет более 30 мас.% в пересчете на массу всей смеси мономеров;

Е обозначает группу, содержащую по меньшей мере один стабильный свободный нитроксильный радикал, который связан с полимером или сополимером через атом кислорода; или группу, которая образуется по реакции замещения или отщепления присоединенного стабильного свободного нитроксильного радикала;

х обозначает полное количество мономерных звеньев, которое является числом, равным от 5 до 5000;

у является числом, равным 1 или превышающим 1, указывающим среднее количество концевых групп Е, присоединенных к последовательности мономеров (М)_х;

n является числом, равным от 1 до 20;

в качестве выравнивающего агента для композиции покрытия, включающей

а1) физически высыхающую пленкообразующую связующую смолу или смолы;

а2) термически сшивающуюся пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы;

а3) отверждающуюся излучением пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы;

а4) автоокислительно высыхающую пленкообразующую связующую смолу или смолы; или

а5) комбинацию по меньшей мере двух связующих смол, отверждающихся по разным механизмам, выбранных из числа а1), а2), а3) и а4).

19. Композиция покрытия, включающая

а1) физически высыхающую пленкообразующую связующую смолу или смолы;

а2) термически сшивающуюся пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы;

а3) отверждающуюся излучением пленкообразующую связующую смолу или связующие смолы;

а4) автоокислительно высыхающую пленкообразующую связующую смолу или смолы; или

а5) комбинацию по меньшей мере двух связующих смол, отверждающихся по разным механизмам, выбранных из числа а1), а2), а3) и а4);

b) полимерный или сополимерный выравнивающий агент формулы (X),

полученный с помощью радикальной полимеризации с переносом атома In-[(М)_x-(Е)_у]_n (X)

в которой In обозначает инициирующий фрагмент, начинающий реакцию полимеризации;

М обозначает по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры акриловой кислоты, (С₁-С₂₂)гидроксиалкиловые эфиры акриловой кислоты, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры метакриловой кислоты, (C₁-С₂₂)гидроксиалкиловые эфиры метакриловой кислоты, (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры акриловой кислоты или (С₁-С₂₂)алкиловые эфиры метакриловой кислоты, которые замещены аминогруппой, (С₁-С₂₂)алкиламиногруппой, (C₁-С₂₂)диалкиламиногруппой, -SO₃Н, эпоксигруппой, фтор-, перфтор- или силоксановой группами, стирол, замещенный стирол, акриламид и метакриламид, N-моно(С₁-С₂₂)алкилакриламид, N,N-ди(С₁-С₂₂)алкилакриламид, и полифункциональный мономер, содержащий две или большее количество этиленненасыщенных связей;

при условии, что количество трет-бутилакрилата составляет более 30 мас.% в пересчете на массу всей смеси мономеров;

Е обозначает Cl, Br или группу, введенную путем нуклеофильного замещения группы Cl или Br;

х обозначает полное количество мономерных звеньев, которое является числом, равным от 5 до 5000;

у является числом, равным 1 или превышающим 1, указывающим среднее количество концевых групп Е, присоединенных к последовательности мономеров (М)_х;

n является числом, равным от 1 до 20; и

с) необязательно воду и/или один или большее количество органических растворителей.

20. Применение поли-трет-бутилакрилата или поли-трет-бутилметакрилата в качестве выравнивающего агента в порошкообразных композициях покрытий.