Напольное или настенное покрытие - RU2524310C2

Код документа: RU2524310C2

Чертежи

Показать все 7 чертежа(ей)

Описание

Область техники

Настоящее изобретение относится к термопластическому напольному или настенному покрытию, содержащему по меньшей мере один слой термопластической композиции, включающей полимер, содержащий группы ангидрида кислоты и наполнитель.

Предшествующий уровень техники

Хорошо известны синтетические поверхностные покрытия, такие как напольные или настенные покрытия. В том числе, многослойные покрытия, обычно содержащие нижний слой, известный как "опорный слой", и верхний слой, известный как "слой износа". В отличие от других полимерных листовых материалов напольное или настенное покрытие и различные слои многослойного покрытия обладают особыми свойствами в отношении эластичности и механической устойчивости.

Поверхностные покрытия, в частности опорные слои, обычно основаны на ПВХ. Однако по причине влияния окружающей среды на ПВХ-покрытия были разработаны альтернативы ПВХ-покрытий. Такие альтернативы представляют собой, например, поверхностные покрытия, основанные на полиолефине или иономере.

В частности, US 6287706 описывает листовой материал, приемлемый для применения в или в качестве напольного покрытия, содержащего полиолефиновую смолу, полученную посредством металлоценового катализа, и US 5763501 описывает вспененный слой, содержащий полиолефиновый эластомер (POE) или полиолефиновый пластомер (POP).

Однако эти альтернативные поверхностные покрытия имеют ряд недостатков, среди которых недостаточные механические свойства, а именно недостаточное остаточное вдавливание и мягкость по сравнению с поверхностными покрытиями, основанными на ПВХ.

Цели изобретения

Настоящее изобретение заключается в разработке напольного или настенного покрытия, не содержащего ПВХ, которое не имеет недостатков предшествующего уровня техники и является альтернативой традиционным поверхностным ПВХ-покрытиям.

Настоящее изобретение заключается в разработке напольного или настенного покрытия, не содержащего ПВХ, обладающего свойством остаточного вдавливания, близким к таковым поверхностного покрытия, основанного на ПВХ.

Таким образом, в изобретении предложено напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, предпочтительно в виде рулонов или плиток, с улучшенными свойствами остаточного вдавливания и с опорным слоем из неперекрестно-сшитой термопластической композиции, который пригоден для вторичного применения и имеет сниженное время производства.

Краткое описание изобретения

Настоящее изобретение раскрывает напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, содержащее по меньшей мере один слой из термопластической композиции, упомянутой композиции, содержащей:

- полимерную матрицу, содержащий по меньшей мере два полимера, при этом указанная матрица содержит по меньшей мере 5 частей по меньшей мере одного полимера с группами ангидрида кислоты; при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей, и

- по меньшей мере 100 частей по меньшей мере одного наполнителя на 100 частей полимера.

Согласно частным воплощениям напольное покрытие может иметь одну, или приемлемое сочетание одной или нескольких, из следующих характеристик:

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, представляет собой олефиновый полимер,

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, представляет собой терполимер этилена, акрилового эфира и ангидрида кислоты,

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, составляет от 10 до 40 частей на 100 частей общего количества полимеров в полимерной матрице термопластической композиции,

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, составляет от 10 до 30 частей на 100 частей общего количества полимеров в полимерной матрице термопластической композиции,

- количество групп ангидрида кислоты в полимере, содержащем группы ангидрида кислоты, составляет от 0,5 до 3,1 масс %,

- ангидрид кислоты представляет собой малеиновый ангидрид,

- по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве от 100 до 500 м.ч. (частей на сотую часть полимерной смолы),

- по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве от 200 до 350 м.ч. (частей на сотую часть полимерной смолы),

- по меньшей мере один наполнитель представляет собой карбонат кальция и\или карбонат кальция и магния,

- термопластическая композиция содержит по меньшей мере один полиолефиновый полимер, выбранный из группы, состоящей из EVA (этиленвинилацетат), EMA (сополимер этилена и метакриловой кислоты), EBA (этиленбутилакрилат), EEA (этиленэтилакрилат), EPM (сополимер этилена и пропилена), EPDM (сополимер этилена, пропилена и диенового мономера), VLDPE (полиэтилен очень низкой плотности), LLDPE (линейный полиэтилен низкой плотности), полиолефиновых эластомеров (POE), полиолефиновых пластомеров (POP) и их смесей,

- термопластическая композиция также содержит от 0,5 до 4 м.ч. стеариновой кислоты и/или 2-25 м.ч. минерального масла,

- по меньшей мере один слой представляет собой опорный слой многослойного опорного покрытия в виде рулонов или плиток,

- термопластическая композиция содержит:

- 60-90 частей POE или POP, имеющих плотность от 0,880 до 0,902 г/см3,

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида кислоты,

- 100-500 м.ч. наполнителя (частей на сотую часть полимерной смолы);

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

- термопластическая композиция содержит:

- 50-70 частей EVA,

- 20-40 частей POE или POP, обладающих плотностью от 0,870 до 0,902 г/см3,

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида кислоты,

- 100-500 м.ч. наполнителя (частей на сотую часть полимерной смолы);

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

- термопластическая композиция содержит:

- 20-40 частей EVA,

- 20-40 частей VLDPE, имеющего плотность от 0,895 до 0,905 г/см3,

- 20-40 частей POE или POP, имеющих плотность от 0,870 до 0,902 г/см3,

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида кислоты,

- 100-500 м.ч. наполнителя (частей на сотую часть полимерной смолы);

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

- термопластическая композиция содержит:

- 30-45 частей LLDPE, имеющего плотность от 0,915 до 0,925 г/см3,

- 30-45 частей VLDPE, имеющего плотность от 0,895 до 0,905 г/см3,

- 10-40 частей второго полимера.

- 100-500 м.ч. наполнителя,

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

Краткое описание графических материалов

Фиг.1 изображает влияние различных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве полимерного компонента полиолефиновый пластомер с плотностью 0,87 г/см3, и ПТР (показатель текучести расплава) 1 г/10 мин, смешанный с сополимером EVA (с содержанием винилацетата 19% и ПТР 0,7 г/10 мин), и содержащего 350 м.ч. карбоната кальция в качестве наполнителя.

Фиг.2 изображает влияние различных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве основного полимерного компонента полиолефин, полученный посредством металлоценового катализа, имеющий плотность 0,902 г/см3 и ПТР 1 г/10 мин, и содержащего 350 м.ч. наполнителя.

Фиг.3 изображает влияние полимера, привитого при помощи группы ангидрида кислоты (F525) на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего различные полимеры в качестве основных полимерных компонентов.

Фиг.4 изображает влияние полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве полимерного компонента сочетание LLDPE и VLDPE (1/1) и содержащего 350 м.ч. мела.

Фиг.5 изображает влияние полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве основного полимерного компонента полиолефиновый пластомер и содержащего 350 м.ч. мела.

Фиг.6 изображает влияние типа наполнителя на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм с и без полимера, содержащего группы ангидрида кислоты.

Фиг.7 изображает влияние 20 и 40 частей двух различных полимеров, содержащих группы малеинового ангидрида, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего 350 м.ч. карбоната кальция.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к поверхностному покрытию, предпочтительно декоративному поверхностному покрытию, в частности напольному или настенному покрытию, по меньшей мере одного (одного или более) слоя, упомянутого слоя, изготовленного из термопластической композиции, содержащей в качестве основных компонентов полиолефиновую смолу, или сочетание полиолефиновых смол, и по меньшей мер один (один или более) полимер, содержащий группы ангидрида кислоты и по меньшей мере один (один или более) наполнитель.

Предпочтительно термопластическую композицию применяют в опорном слое многослойного напольного покрытия в виде рулонов или плиток. Для рулонов необходимым критерием является эластичность и хорошая устойчивость к разрыву. Для плиток допустимы повышенная жесткость и пониженная устойчивость к разрыву.

Основной компонент термопластических композиций представляет собой полиолефиновую смолу или сочетание полиолефиновых смол, предпочтительно являющихся сополимерами этилена и другого альфа-олефинового мономера, имеющего от 2 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода, диолефинов и/или ацетиленовых ненасыщенных мономеров, или сополимеров, полученных в результате полимеризации двух или более различных мономеров. По этой причине термин "сополимер" предназначен для включения терполимера и полимеров, полученных более чем из трех различных сомономеров, например смешанных полимеров.

Например, полиолефиновая смола выбрана из группы, состоящей из EVA, EMA, EBA, EEA, EPM, EPDM, VLDPE, LLDPE, полиолефиновых эластомеров (POE), полиолефиновых пластомеров (POP), или их смесей. Предпочтительными являются такие полимеры, как EVA, VLDPE, LLDPE, полиолефиновые эластомеры, полиолефиновые пластомеры или их сочетания.

В отношении определения POE и POP приводится ссылка на "Handbook of Plastics Elastomers and Composites", Charles A. Harper, 4th edition, Me Graw-Hill Handbooks, p.195, согласно которой эластомерные и пластомерные смолы также могут быть определены как эластомерные при содержании октенового мономера менее 20%, и как пластомерные - при содержании октенового мономера более 20%.

Полиолефиновый эластомер или пластомеры раскрыты в US 5272236 и US 5278272, сведения о которых включены в данный документ посредством ссылки.

Предпочтительно полиолефиновая смола представляет собой сополимер этилена и другого альфа-олефинового мономера, процентное содержание этилена в котором свыше 50%.

Полимеры, основанные на полиэтилене, предпочтительно представляют собой VLDPE (полиэтилен очень низкой плотности) с диапазоном плотности 0,880-0,915 г/см3 (ASTM D792), LLDPE (линейный полиэтилен низкой плотности) с диапазоном плотности 0,915-0,925 г/см3 (ASTM D792), полиолефиновые эластомеры (POE) или пластомеры (POP) с диапазоном плотности 0,87-0,902 г/см3 (ASTM D792), POE, имеющие плотность приблизительно 0,87 г/см3 и POP, имеющие плотность приблизительно 0,90 г/см3.

Предпочтительно полиолефиновая смола или смолы, примененные в сочетании в термопластической композицией, предпочтительно обладают показателем текучести расплава (ПТР) от 0,6 до 3 г/10 мин при 190°C, при массе 2,16 кг.

Некоторые или все полиолефиновые полимеры могут быть получены посредством металлоценового катализа.

В отношении полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, упомянутые группы ангидрида кислоты интегрированы в цепь полимера, предпочтительно как терполимера, или привиты посредством химической модификации на цепь полимера, при этом указанный полимер представляет собой различные возможные полиолефиновые полимеры.

Предпочтительно полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, содержит от 0,5 до 3,1 масс. % ангидрида кислоты, предпочтительно от 1 до 3,1 масс. % и более предпочтительно приблизительно 2 масс. %.

Предпочтительно полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, содержит группы ангидрида карбоновой кислоты и более предпочтительно группы малеинового ангидрида (МАН).

Полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, может представлять собой, например, полиэтилен, включающий мономеры малеинового ангидрида и имеющий плотность приблизительно 0,94 г/см3 и ПТР приблизительно 25 г/10 мин, или терполимер этилена, бутилакрилата и малеинового ангидрида, при этом указанный терполимер имеет плотность приблизительно 0,94 г/см3 и ПТР приблизительно 5 г/10 мин, или полиолефиновый пластомер или эластомер, полученный посредством металлоценового катализа, химически модифицированный для включения малеинового ангидрида и имеющий плотность приблизительно 0,88 г/см3 и ПТР приблизительно 3,7 г/10 мин, или полимер EVA, химически модифицированный для включения малеинового ангидрида и имеющий плотность приблизительно 0,96 г/см3 и ПТР приблизительно 1,4 г/10 мин.

Минимальное количество полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, позволяющее положительно влиять на остаточное вдавливание термопластической композиции, составляет приблизительно 5 частей или 5 масс. % общего количества полимеров в композиции, т.е. полиолефиновой смолы, или сочетания полиолефиновых смол, и полимера, содержащего группы ангидрида кислоты. Предпочтительно полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, составляет от 5 до 40 частей, более предпочтительно от 7,5 до 40 частей и еще более предпочтительно от 10 до 30 частей.

Термопластическая композиция по меньшей мере одного слоя многослойного поверхностного покрытия по настоящему изобретению может содержать сочетание различных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты.

Термопластическая композиция также может содержать обычные добавки, такие как термальные или световые стабилизаторы, антистатические добавки, технологические добавки, тип и количество этих добавок адаптированы к способу, в частности, к типу и количеству компонента композиции слоя и, в частности, к применяемому наполнителю. Предпочтительно, он содержит от 0,5 до 4 м.ч. стеариновой кислоты и/или от 2 до 25 м.ч. минерального масла.

Примеры

Обычно слой многослойного поверхностного покрытия на основе ПВХ или так называемый гомогенный поверхностный слой на основе ПВХ и слой многослойного поверхностного покрытия проявляют остаточное вдавливание от 0,15 до 0,25 мм при изначальной толщине 2 мм и жесткость от 1000 до 2000 (см. табл.1).

Сравнительные примеры композиций на основе ПВХ

Таблица 1Композиция 1 на основе ПВХВ м.ч.Остаточное вдавливание/жесткость 2 мм слояПВХ1000,22 мм/1500ДИНФ (диизононилфталат)40Стабилизатор2Эпоксидированное соевое масло2,5MgCaCO3/CaCO3150/50Композиция 2 на основе ПВХОстаточное вдавливание/жесткость 2 мм слоя (*)ПВХ1000,23 мм/1800ДИНФ35Стабилизатор4Эпоксидированное соевое масло3(*): 0,2 мм слоя износа, содержащего композицию 2, дополненного 1,8 мм слоя, содержащего композицию 1.

Терполимеры, основанные на кислоте, которые могут быть частично нейтрализованы для образования иономера, известны для улучшения ударной прочности и эластических свойств слоя, включающего такие соединения. Таким образом, в качестве сравнительных примеров использовали композиции, включающие терполимер (Bynel® 2002 от Dupont™), содержащий мономеры акриловой кислоты (примеры М-O из таблицы 3), и композиции, содержащие терполимерный иономер (Surlyn® 9320 от Dupont™), частично нейтрализованный при помощи ионов Zn (примеры A-L из таблицы 2).

Полиолефиновую смолу предварительно смешивают либо с терполимерами, основанными на кислоте (сравнительные примеры), либо с полимерами, содержащими группы ангидрида кислоты (примеры по изобретению), наполнителем, технологическими добавками и, возможно, пигментом до каландрования при помощи каландрирующего устройства для получения слоя толщиной 2 мм, при этом рабочая температура составляет от 110 до 200°C.

В примерах оценивали остаточное вдавливание, устойчивость к разрыву и жесткость; результаты приведены в таблицах 2-8.

Остаточное вдавливание оценивали согласно испытаниям, проводимым разработчиком, в которых поверхность образца приблизительно 0,25 см2, имеющего толщину приблизительно 2 мм, подвергали давлению (500 Н) массы 50 кг, прикладываемому в течение 60 секунд. В течение 60 секунд после прекращения давления измеряли общую деформацию, а также остаточное вдавливание (приведено в миллиметрах).

Устойчивость к разрыву соответствует способности к изгибу образца поверхностного покрытия толщиной 2 мм, изгибаемого под углом 180 градусов (слой износа прессуют и подслой удлиняют). Образец приемлем для рулонов, если образец не разрывается, и приемлем для плиток, если образец разрывается в течение изгибания при значении жесткости свыше 3000.

Жесткость поверхностного покрытия измеряют посредством изгибания образца, имеющего размер 100 мм×40 мм, угол изгиба 30 градусов, расстояние до оси изгиба 50 мм. Сила, приложенная для изгиба образца на 30 градусов, приведена в мН.

В следующих таблицах полимерные смолы все вместе составляют 100 частей, а дополнительные ингредиенты термопластической композиции приведены в частях на сотую часть полимерных смол (м.ч.).

Повышенное приемлемое остаточное вдавливание для применений напольных или настенных покрытий составляет приблизительно 0,4 или 0,5 мм, измеренное на 2 мм слое, в то время как остаточное вдавливание для универсальных применений должно быть ниже 0,4 мм/2 мм. Кроме того, общепринято, что способ применения рулонов напольных или настенных покрытий, предел жесткости слоя составляет приблизительно 3000; таким образом, в случае жесткости ниже 3000 композиция может быть применена при производстве рулонов.

Таблица 2 показывает, что при постоянном уровне наполнителя остаточное вдавливание постепенно улучшается с добавлением иономеров, но наиболее низкое остаточное вдавливание (0,7 мм) рассматривается как неприемлемое.

Таблица 3 показывает, что при постоянном уровне терполимера и наполнителя на остаточное вдавливание также может влиять выбор полимера. Тем не менее, наиболее низкое остаточное вдавливание (0,7 мм) рассматривается как неприемлемое.

Таблица 2
Примеры композиций для сравнения, содержащих 0, или 10, или 20 частей иономера (сравнительные)
Полимер (части)Surlyn 9320 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммПр.А100 DF710/EVA (36/65) 03501821,7Пр.В90 DF710/EVA (35/65)103501821,3Пр.С80 DF710/EVA (35/65)203501821,1Пр.D100 Exact 4820103501821,8Пр.Е90 Exact 48201103501821,5Пр.Р80 Exact 48201203501821,3Пр.G100 Exact 020103501821,8Пр.Н90 Exact 0201103501820,9Пр.I80 Exact 0201203501820,7Пр.J100 Clearflex® CHDO03501821,15Пр.К90 Clearflex® CHDO103501821,3Пр.L80 Clearflex® CHDO203501821,1

Таблица 3
Примеры композиций для сравнения, содержащих 20 частей терполимера кислоты (сравнительные)
Полимер (части)Bynel 2002 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммПр.М80 DF710/EVA (36/65)203501821,3Пр.N80 Exact 48201203501821,5Пр.О80 Exact 0201203501820,7

Таблица 4Примеры термопластических композиций по изобретению(примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 603, от DuPont™)Полимер (части)МАН полимер F603 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткостьПр.190 DF710/EVA (35/65)103501820,25Рулоны2200Пр.280 DF710/EVA (35/65)205002530,15Плитки3500Пр.380 DF710/EVA
(35/65)
203501820,2Рулоны2500
Пр.480 DF710/EVA (35/65)20200620,47Рулоны2200Пр.580 DF710/EVA (35/65)20100320,18Рулоны2000Пр.680 Exact 48201205002530,17Плитки3200Пр.780 Exact 48201203501820,3Рулоны2100Пр.880 Exact 4820120200620,5Рулоны1900Пр.990 Exact 0201103501820,1Плитки4000Пр.1080 Exact 0201205002530,15Плитки5000Пр.1180 Exact 0201203501820,15Плитки4500Пр.1280 Exact 020120200620,13Плитки4300Пр.1380 Exact 020120100320,2Плитки4000Пр.1490 Clearflex® CHDO103501820,26Плитки5000Пр.1580 Clearflex® CHDO203501820,15Плитки3500Пр.1645 LLDPE/45 VLDPE103501820,25Плитки5000Пр.1740 LLDPE/40 VLDPE203501820,15Плитки3500Пр.1840 LLDPE/40 VLDPE2020062Плитки3800Пр.1940 LLDPE/40 VLDPE20100320,3Плитки3900

Таблица 5 (примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 525, от DuPont™)Полимер (части)MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткостьПр.2090 DF710/EVA (35/65)103501820,2Рулоны1400Пр.2180 DF710/EVA (35/65)205002530,22Рулоны2800Пр.2280 DF710/EVA (35/65)203501820,15Рулоны1500Пр.2380 DF710/EVA (35/65)20200620,11Рулоны900Пр.2480 DF710/EVA (35/65)20100320,17Рулоны1100Пр.2560 DF710/EVA (35/65)403501820,14Рулоны1050Пр.2680 Exact 48201205002530,22Рулоны2600Пр.2780 Exact 48201203501820,2Рулоны1400Пр.2880 Exact 4820120200620,11Рулоны975Пр.2960 Exact 48201403501820,14Рулоны1050Пр.3090 Exact 0201103501820,15Плитки2200Пр.3180 Exact 0201205002530,15Плитки3200Пр.3280 Exact 0201203501820,12Рулоны1800Пр.3380 Exact 020120200620,18Плитки3500Пр.3480 Exact 020120100320,26Рулоны1400Пр.3560 Exact 0201403501820,15Рулоны1600Пр.3690 Clearflex® CHDO103501820,15Рулоны2200Пр.3780 Clearflex® CHDO203501820,2Рулоны2400Пр.3845 LLDPE/45 VLDPE103501820,22Плитки2400Пр.3940 LLDPE/40 VLDPE203501820,21Плитки2500Пр.4040 LLDPE/40
VLDPE
20200620,2Рулоны2600
40 LLDPE/40Пр.4120100320,23Рулоны2700VLDPE30 LLDPE/30Пр.42403501820,2Рулоны1800VLDPEПр.4330 LLDPE/30103501820,17Рулоны1500EVA 30 VLDPE26.66 DF710Пр.4426.66 EVA203501820,13Рулоны155026.67 VLDPE

Таблица 6(примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 250 от DuPont™)Полимер (части)MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткость90DF710/EVAПр.45103501820,15Рулоны1200(35/65)80 DF710/EVAПр.46203501820,2Рулоны1700(35/65)Пр.4780 DF710/EVA (35/65)20200620,17Рулоны1600Пр.4880 DF710/EVA (35/65)20100320,17Рулоны1200Пр.4980 Exact 48201203501820,15Рулоны1500Пр.5080 Exact 4820120200620,19Рулоны1200Пр.5190 Exact 0201103501820,15Плитки2000Пр.5280 Exact 0201203501820,2Плитки2100Пр.5380 Exact 020120200620,26Плитки3000Пр.5480 Exact 020120100320,11Рулоны1700Пр.5590 Clearflex® CHDO103501820,3Плитки2400Пр.5680 Clearflex® CHDO203501820,2Плитки2600Пр.5745 LLDPE/45 VLDPE103501820,31Плитки2300Пр.5840 LLDPE/40 VLDPE203501820,2Плитки2400Пр.5940 LLDPE/40 VLDPE20200620,26Плитки3000

Таблица 7(примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 493 от DuPont™)Полимер (части)MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткостьПр.6080 DF710/EVA (35/65)203501820,2Рулоны1300Пр.6180 DF710/EVA (35/65)20200620,11Рулоны900Пр.6280 DF710/ EVA (35/65)20100320,14Рулоны800Пр.6380 Exact 4820120200620,16Рулоны850Пр.6490 Exact 0201103501820,3Рулоны1900Пр.6580 Exact 0201203501820,15Рулоны1800Пр.6680 Exact 020120200620,24Рулоны2500Пр.6780 Exact 020120100320,13Рулоны1200Пр.6880 Clearflex® CHDO203501820,3Рулоны1800Пр.6940 LLDPE/40 VLDPE203501820,31Рулоны1850Пр.7040 LLDPE/40
VLDPE
20200620,25Рулоны2000

Таблица 8примеры с терполимером этилена, акрилового эфира и ангидрида кислоты, Lotader® Arkema)Полимер (части)MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткостьПр.7180 DF710/EVA (35/65)205002530,15Плитки3100Пр.7280 DF710/ EVA (35/65)203501820,24Рулоны2100Пр.7380 Exact 48201205002530,2Плитки3300Пр.7480 Exact 48201203501820,23Рулоны1800Пр.7580 Exact 0201205002530,12Плитки3200Пр.7680 Exact 0201203501820,15Рулоны2000

В примерах полиолефиновая смесь DF710/ЭBA(35/65) состоит из 35 частей Tafmer DF710 от Mitsui и 65% частей EVA, EVA, содержащего 19 масс.% винилацетата, и имеющего ПТР приблизительно 0,65 г/10 мин (Escorene™ Ultra 000119 от ExxonMobil). Exact48201 (от Dexplastomer) представляет собой полиолефин, полученный посредством металлоценового катализа, с плотностью 0,882 г/см3 и ПТР 1 г/10 мин. Exact 0201 (от Dexplastomer) представляет собой полиолефин, полученный посредством металлоценового катализа, имеющий плотность 0,902 г/см3 и ПТР 1 г/10 мин. Clearflex® CHDO (от Polimeri Europa) представляет собой VLDPE, имеющий плотность 0,9 г/см3 и ПТР 2 г/10 мин. LLDPE/VLDPE представляет собой смесь (1/1) LLDPE (Flexirene® CL10 от Polimeri Europa), имеющего плотность 0,918 г/см3 и ПТР 3 г/10 мин, и VLDPE (Clearflex® CHDO от Polimeri Europa).

F603 (Fusabond® 603 от Dupont™) представляет собой привитый полимер ангидрида кислоты, имеющий плотность 0,940 г/см3 и ПТР 25 г/10 мин. Альтернативно, F603 может быть заменен на Lotader 3210 от Arkema (фигура 7), имеющий плотность 0,940 г/см3 и ПТР 25 г/10 мин и содержащий приблизительно 3,1 масс.% малеинового ангидрида в терполимере этилена-акрилового эфира-малеинового ангидрида. Fusabond® 525 от Dupont™ представляет собой эластомер, полученный посредством металлоценового катализа и содержащий приблизительно 2% малеинового ангидрида. F525 имеет плотность 0,88 г/см3, ПТР 3,7 г/10 мин. F250 (Fusabond® 250 от Dupont™) представляет собой полимер EVA, химически модифицированный при помощи малеинового ангидрида и содержащий приблизительно 28% винилацетата. F250 имеет плотность 0,962 г/см3 и ПТР 1,4 г/10 мин. Альтернативно, полимером, привитым с помощью малеинового ангидрида, может быть Orevac® от Arkema 18211.

Карбонат кальция, применяемый в качестве наполнителя, представляет собой VS 35 от Omya, минеральное масло представляет собой Plastol 545 от ExxonMobil, и стеариновая кислота представляет собой Radiacid 445 от Oleon.

Из различных примеров видно, что добавление полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, к различным полиолефиновым смолам значительно улучшает свойство остаточного вдавливания по сравнению со сравнительными примерами (Пр.А, Пр.D и Пр.G) без какого-либо полимера с определенными химическими функциями, такого как иономеры или терполимеры кислот, и по сравнению со слоем, включающим терполимер, содержащий не нейтрализованные мономеры акриловой кислоты (Bynel® 2002 от Dupont в ПрМ, npN и ПрО), и по сравнению со слоем, включающим терполимер, содержащий мономеры на основе кислоты, частично нейтрализованные для образования иономеров (ПрС, ПрР, ПрI, ПрL), в то время как известно, что оба терполимера улучшают ударную прочность и эластические свойства слоя, включающего такое соединение. Кроме того, это улучшение показано для композиций, содержащих единственный тип полиолефиновой смолы, а также для композиций, содержащих сочетание полиолефиновых смол (табл.4-8).

В дальнейших экспериментах определяли остаточное вдавливание слоев в примерах из таблиц 4-7, имеющих содержание 2,5-40 частей полимера, содержащего группы ангидрида кислоты; результаты представлены на фигурах 4 и 5.

Очевидно, что значительное улучшение остаточного вдавливания наблюдается для всех типов изученных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, примененных в сочетании со всеми типами полиолефиновой смолы или сочетаниями смол.

Кроме того, при сравнении остаточного вдавливания слоя, содержащего полимер, включающий группы ангидрида кислоты, со слоем, содержащим тот же полимер без групп ангидрида кислоты (Фиг.4 и 5), видно, что улучшение вдавливания не зависит от типа полимера, примененного в качестве носителя для групп ангидрида кислоты.

В этих примерах ПЭ с ангидридными группами (Fusabond 603) заменяют на ПЭ (той же плотности, но без групп ангидрида кислоты: Clearflex CL 508 от Polymeri Europa (плотность 0,935 и ПТР эквивалентен 3,5)), EVA с группами ангидрида кислоты (Fusabond 250) заменен на EVA с тем же уровнем ВА (28%), но без групп ангидрида кислоты (Escorene 328 от ExxonMobil (28% ВА и ПТР эквивалентный 3)), POE с группами ангидрида кислоты (Fusabond 525) заменяют на POE от Dexplastomer, не содержащий групп ангидрида кислоты (Exact 48201, имеющий плотность 0,882 и ПТР эквивалентный 1).

Эти эксперименты определенно доказывают положительное влияние полимеров с группами ангидрида кислоты на свойства остаточного вдавливания для применений напольных или настенных покрытий на основе полиолефиновых полимеров, в случае, когда группы ангидрида кислоты интегрированы в цепь полимера, или в случае, когда они химически привиты на цепь полимера (Фиг.7). Более того, из этих же сравнений видно, что полимеры, содержащие кислотные группы (см. иономеры (Surlyn) и Bynel) незначительно улучшают свойства остаточного вдавливания.

Кроме того, сочетание по меньшей мере одной полиолефиновой смолы и полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, позволяет улучшать не только свойства остаточного вдавливания полимерного слоя, но также свойства устойчивости к разрыву многослойного покрытия, содержащего такой слой (таблицы 4-8).

Обычно по меньшей мере один из слоев покрытия содержит наполнитель, который применяют для придания массы поверхностному покрытию и улучшению его теплостойкости. Изучали влияние количества наполнителя (т.е. мела) (Фиг.6) на различные опорные слои, содержащие различные полиолефиновые смолы, и 20 частей полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, количество технологических добавок адаптируют в соответствии с количеством наполнителя для получения композиций, которые могут быть изготовлены согласно таблице 9.

Таблица 9Наполнитель (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.)Стеариновая кислота (м.ч.)TiO2 (м.ч.)00005010,3010030,61,520060,83350182850025315

Как и предполагалось, добавление мела к композиции без полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, оказывало негативное влияние на свойство вдавливания, поскольку оно повышало остаточное вдавливание. Добавление полимера, содержащего ангидрид кислоты, к композиции без наполнителя оказывало положительное влияние, поскольку оно улучшало остаточное вдавливание. Более того, это положительное влияние является еще более важным для композиций, содержащих наполнители.

Кроме того, из Фиг.6 видно, что применение доломита в качестве наполнителя дает результаты, сходные с таковыми, полученными при применении мела.

Учитывая, что обычно слой ПВХ многослойного поверхностного покрытия проявляет остаточное вдавливание 0,15-0,25 мм и жесткость 1000-2000, очевидно, что слой, изготовленный при помощи термопластической композиции по изобретению, имеет идентичные или сходные свойства как слой ПВХ.

По меньшей мере один слой напольного или настенного покрытия по настоящему изобретению может быть изготовлен посредством любого приемлемого способа, например посредством каландрирования, экструзии или экструзии расплава.

По меньшей мере один слой представляет собой предпочтительно опорный слой многослойного напольного покрытия. Предпочтительно многослойное напольное покрытие дополнительно содержит слой износа и более предпочтительно полиуретановое покрытие на слое износа.

Реферат

Изобретение относится к напольному или настенному покрытию, не содержащему ПВХ, содержащему по меньшей мере один слой термопластической композиции. Композиция содержит полимерную матрицу, которая включает по меньшей мере два полимера, и по меньшей мере 100 мас. частей по меньшей мере одного наполнителя на 100 мас. частей полимера или полимеров. Причем указанная матрица содержит от 10 до 40 мас. частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты в количестве от 0,5 до 3,1 масс.%, а другой полимер матрицы выбран из группы, включающей EVA, ЕМА, ЕВА, ЕЕА, ЕРМ, EPDM, VLDPE, LLDPE, РОЕ, POP и их смесей, имеет показатель текучести расплава от 0,6 до 3 г/10 мин при 190°С и массе 2,16 кг. При этом общее количество комбинируемых полимеров в композиции составляет до 100 мас. частей. Полученное по изобретению напольное или настенное покрытие предпочтительно в виде рулонов или плиток обладает улучшенными свойствами остаточного вдавливания, а также пригодно для вторичного применения. 13 з.п. ф-лы, 7 ил., 9 табл.

Формула

1. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ (поливинилхлорид), содержащее по меньшей мере один слой термопластической композиции, при этом указанная композиция включает:
- полимерную матрицу, содержащую по меньшей мере один полимер, выбранный из группы, состоящей из этиленвинилацетата (EVA), сополимера этилена и метакриловой кислоты (ЕМА), этиленбутилакрилата (ЕВА), этиленэтилакрилата (ЕЕА), сополимера этилена и пропилена (ЕРМ), сополимера этилена, пропилена и диенового мономера (EPDM), полиэтилена очень низкой плотности (VLDPE), линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE), полиолефиновых эластомеров (РОЕ), полиолефиновых пластомеров (POP) и их смесей, и имеющий показатель текучести расплава (ПТР) от 0,6 до 3 г/10 мин при 190°С и массе 2,16 кг, и по меньшей мере один полимер, содержащий группы ангидрида карбоновой кислоты в количестве от 0,5 до 3,1 масс.% и составляющий от 10 до 40 частей по массе указанной матрицы,
при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей, и
- по меньшей мере 100 частей по меньшей мере одного наполнителя на 100 частей полимера или полимеров.
2. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где группы ангидрида карбоновой кислоты по меньшей мере одного полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты привиты на олефиновый полимер.
3. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1 или 2, где по меньшей мере один полимер с группами ангидрида карбоновой кислоты представляет собой терполимер этилена, акрилового эфира и ангидрида кислоты.
4. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве 100-500 частей на 100 частей полимера.
5. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.4, где по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве 200-350 частей на 100 частей полимера.
6. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где ангидрид карбоновой кислоты представляет собой малеиновый ангидрид.
7. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один полимер с группами ангидрида карбоновой кислоты составляет 10-30 частей на 100 частей общего количества полимера или полимеров термопластической композиции.
8. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один наполнитель представляет собой карбонат кальция и/или карбонат кальция и магния.
9. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция дополнительно содержит 0,5-4 части стеариновой кислоты и/или 2-25 частей минерального масла на 100 частей полимера.
10. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один слой представляет собой опорный слой многослойного напольного или настенного покрытия в виде рулонов или плиток.
11. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:
- 60-90 частей РОЕ или POP, имеющих плотность 0,880-0,902 г/см3;
- 10-40 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;
- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;
при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.
12. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:
- 50-70 частей EVA;
- 20-40 частей РОЕ или POP, имеющих плотность 0,870-0,902 г/см3;
- 10-30 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;
- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;
при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.
13. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:
- 20-40 частей EVA;
- 20-40 частей VLDPE, имеющего плотность 0,895-0,905 г/см3;
- 20-40 частей РОЕ или POP, имеющих плотность 0,870-0,902 г/см3;
- 10-40 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;
- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;
при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.
14. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:
- 30-45 частей LLDPE, имеющего плотность 0,915-0,925 г/см3;
- 30-45 частей VLDPE, имеющего плотность 0,895-0,905 г/см3;
- 10-40 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;
- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;
при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.

Документы, цитированные в отчёте о поиске

Покрытие для полов

Патенты аналоги

Покрытие для полов

Авторы

Патентообладатели

Заявители

СПК: C08L23/0815 C08L23/0853 C08L51/06 C08L2205/02 C08L2205/03 E04F13/18 E04F15/10

Публикация: 2014-07-27

Дата подачи заявки: 2009-11-27

0
0
0
0
Невозможно загрузить содержимое всплывающей подсказки.
Поиск по товарам