Композиция для кондиционирования волос - RU2464012C1

Код документа: RU2464012C1

Описание

Данная заявка претендует на приоритет в соответствии с японской заявкой на патент №2008-206157, поданной 8 августа 2008, которая включена в данную заявку посредством ссылки.

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композиции кондиционирования волос, в частности, к концентрированному кондиционеру для волос, который разводят при применении.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Многие из общепринятых кондиционеров для волос имеют форму, в которой ингредиенты растворены или диспергированы в большом количестве воды. Продукцию такой формы, в основном, получают путем стабильного диспергирования различных ингредиентов композиции в воде, которая является великолепным растворителем. Кроме того, в большинстве кондиционеров для волос катионный сурфактант, который является базовым ингредиентом, образует слоистую структуру типа α-геля в комбинации с высшим спиртом и водой или посредством эмульгирования масла и воды, и кондиционеры для волос могут превращаться в гель высокой вязкости. Следовательно, также для регулирования вязкости композиции отдано предпочтение содержанию большого количества воды вплоть до такой степени, которая не ухудшила бы ее применимость и текстуру за счет избыточного разбавления ингредиентов.

С другой стороны, продукция, содержащая большое количество воды, требует энергии для транспортировки и перевозки за счет ее массы и объемности. Кроме того, вода или композиция, содержащая воду, имеет проблему энергетической эффективности в отношении изготовления продукции, поскольку требуются дополнительные затраты энергии на ее нагревание и охлаждение. Кроме того, продукция, содержащая большое количество воды, чувствительна к условиям в процессе изготовления и хранения (изменению во времени рабочего напряжения и температуры) и с трудом сохраняет качества, такие как вязкоэластичность, в течение длительного периода времени.

Таким образом, снижение содержания воды в кондиционере для волос приводит к уменьшению потребления огромных количеств энергии при сохранении качества, затрат на изготовление и транспортировку и стоимости продукции, что считают одним из достижений в данной области техники также в свете улучшения глобальной окружающей среды.

Кроме того, также с точки зрения пользователя, желательны легкие по массе и компактные косметические кондиционеры для волос, которые можно перевозить самолетом, где имеются ограничения для жидких продуктов и продуктов в виде крема и которые могут быть также пригодны для применения на открытом воздухе.

Патентная литература 1: РСТ публикация перевода Японской заявки на патент №2004-534807

Патентная литература 2: РСТ публикация перевода Японской заявки на патент №2005-516026

Патентная литература 3: публикация нерассмотренной Японской заявки на патент №2003-300812

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЗАДАЧА, КОТОРАЯ ДОЛЖНА БЫТЬ РЕШЕНА ИЗОБРЕТЕНИЕМ

Во-первых, в качестве способов снижения содержания воды в композиции кондиционера для волос можно рассматривать применение лиофилизации или распылительной сушки, широко используемое для пищевых продуктов и тому подобного. Однако с целью осуществления этих способов сначала необходимо получить обычный кондиционер и затратить дополнительную энергию для сушки обычного кондиционера для волос. Поэтому энергетическая эффективность такого процесса хуже, чем процесса изготовления обычного кондиционера для волос. Процесс сушки также вызвал такие проблемы, как ухудшение аромата продукта или инвестиции в оборудование, требуемое для массового производства. Поэтому, прежде всего, желательно изготовление концентрированного кондиционера для волос, в котором снижено содержание воды.

В качестве композиции кондиционера для волос с низким содержанием воды, например, раскрыт твердый кондиционер для волос (Патентная литература 1). Он представляет собой отвержденную форму (карандаш), полученную за счет снижения содержания воды общепринятого кондиционера для волос, и его можно применять путем втирания в волосы.

Этот кондиционер для волос представляет собой средство, где содержание воды в общепринятых ингредиентах композиции снижено, иными словами, вода используется в составе концентрированной среды. В данном случае содержание воды снижается, и вязкость значительно повышается в процессе изготовления, и следовательно, на перемешивание и смешивание ингредиентов накладываются заметные ограничения при снижении содержания воды. Поэтому существует предел количества воды, которое можно удалить из кондиционеров для волос, используя воду в качестве среды.

Кроме того, в качестве твердого кондиционера для волос с низким содержанием воды разработано средство, для которого создана возможность относительно стабильного изготовления путем растворения ингредиентов в масле, таком как подогретое масло какао (Патентная литература 2). Однако при применении путем втирания в волосы трудно нанести кондиционер на все волосы однородно, кроме того, при втирании масло затвердевает на волосах, поэтому твердый кондиционер для волос обладает недостатками по сравнению с общепринятым кондиционером на водной основе в отношении простоты в обращении, в частности, липкости и тому подобного.

Иными словами, несмотря на проблему увеличения вязкости системы, в композиции кондиционера для волос можно снизить содержание воды до некоторой степени и заменить воду маслом, однако ингредиенты кондиционера трудно концентрировать почти при полном отсутствии содержания воды. Поэтому концентрированный кондиционер для волос типа, который нужно разводить водой перед применением, до сих пор не получен.

В патентной литературе 3 описана базовая косметическая композиция в виде хлопьев, содержащая высокую концентрацию катионного сурфактанта особой структуры, которую можно применять в качестве компонента кондиционера. Однако эта базовая композиция обладает очень высокой гигроскопичностью, низкой способностью к поглощению воды и ее трудно разбавлять водой. Следовательно, эту базовую композицию как таковую невозможно применять в качестве концентрированного кондиционера для волос.

Настоящее изобретение было осуществлено с учетом этих проблем, и целью настоящего изобретения является разработка простой в обращении композиции кондиционера для волос с очень низким содержанием воды.

СРЕДСТВА ДЛЯ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Авторы настоящего изобретения провели интенсивные исследования и обнаружили, что композиции, содержащие многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль в качестве среды для высшего спирта и катионного сурфактанта, которые являются кондиционирующими ингредиентами, причем температура плавления геля, образованного этими компонентами, составляет 50°С или более, а температура плавления среды 155°С или менее, можно использовать в качестве простой в обращении композиции кондиционера для волос, в результате чего было реализовано настоящее изобретение.

Более конкретно композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению представляет собой композицию, содержащую:

(a) от 10 до 90 масс.% одного или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных,

(b) от 5 до 35 масс.% катионного сурфактанта, и

(c) многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, имеющий точку плавления 155°С или менее,

характеризующуюся тем, что эндотермический пик геля, образованного из компонентов (a) и (b) в композиции, составляет 50°С или более, как измерено с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), а содержание воды составляет 10 масс.% или менее.

Кроме того, авторы настоящего изобретения обнаружили, что в качестве среды следует использовать определенный многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, и ингредиент, выбранный из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, и катионный сурфактант должны содержаться в определенном молярном отношении, обеспечивая низкую гигроскопичность и высокую способность к поглощению воды композиции кондиционера для волос.

Более конкретно в композиции кондиционера для волос компонент (c) предпочтительно представляет собой эритрит, мальтит и/или полиэтиленгликоль с молекулярной массой от 3000 до 300000.

Кроме того, в композиции кондиционера для волос молярное отношение компонентов (a) к (b) предпочтительно составляет от 2,5 до 6,0.

Кроме того, в композиции кондиционера для волос катионный сурфактант предпочтительно относится к типу длинноцепочечных моноалкилов.

Кроме того, композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению предпочтительно находится в твердой или порошкообразной форме при температуре окружающей среды.

Кроме того, композиция кондиционера для волос предпочтительно представляет собой композицию - предшественник кондиционера для волос.

Также композицию кондиционера для волос предпочтительно разводят водой со степенью разведения от 3 до 15 раз по массе перед применением.

Кроме того, способ получения кондиционера для волос по настоящему изобретению характеризуется смешиванием композиции кондиционера для волос с водой.

Кроме того, способ применения композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению характеризуется смешиванием этой композиции с водой.

ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В соответствии с настоящим изобретением может быть получена композиция кондиционера для волос концентрированного типа, которую можно разводить водой перед ее нанесением на волосы. Поскольку эта композиция может снизить потребление энергии в процессе изготовления и транспортировки и снизить потребление энергии, требующееся для использования и утилизации контейнера и наружной упаковки без ухудшения качества как кондиционер для волос, можно ожидать вклад в улучшение глобальной окружающей среды. Кроме того, композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению содержит очень мало воды и поэтому является компактной, и ее можно применять в простой в обращении форме, имея за счет этого большое преимущество при перевозке самолетом и для применения на открытом воздухе.

ЛУЧШИЙ СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Когда готовят композицию кондиционера для волос типа, который разводят водой перед применением, можно сначала рассмотреть способ, при котором снижают содержание воды обычной композиции кондиционера для волос, содержащей большое количество воды, и эту воду компенсируют при применении. Однако когда обычную композицию кондиционера для волос готовят с низким содержанием воды, в геле (α геле) высшего спирта и/или высшей жирной кислоты, которые являются обычными ингредиентами композиции, и катионного сурфактанта, где используется вода в качестве среды, сужается пространство между слоями слоистой структуры. Следовательно, этот гель обладает очень высокой вязкостью в результате двукратного или подобного концентрирования, в результате чего трудно перемешивать и смешивать ингредиенты при изготовлении композиции. При двукратном или подобном концентрировании и небольшом выпуске продукции перемешивание и смешивание при вязкости, обусловленной столь низким содержанием воды, не является невозможным. Однако если большее количество композиции кондиционера для волос изготавливают в широком масштабе, это связано с потребностями по меньшей мере в огромном количестве энергии для перемешивания и смешивания, и очень трудно стабильно изготавливать композицию, в которой ингредиенты гомогенно смешаны.

С другой стороны, композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению представляет собой композицию, содержащую многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, имеющий точку плавления 155°С или менее, в качестве среды вместо воды, где эндотермический пик геля, который образуется из высшего спирта и/или высшей жирной кислоты и катионного сурфактанта в композиции, составляет 50°С или более, как измерено с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК). В соответствии с настоящим изобретением нагретый и расплавленный многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль перемешивают и смешивают с другими ингредиентами, предварительно нагретыми и расплавленными, при нагревании, после чего смесь охлаждают, причем гомогенная смесь может быть получена без создания значительной вязкости, как в случае использования воды в качестве среды.

Кроме того, в композиции кондиционера для волос, хотя она обладает очень низкой гигроскопичностью во время хранения, используют определенный многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу в пределах определенного диапазона, посредством чего она немедленно абсорбирует воду при добавлении воды и превращается в обычный кондиционер для волос гелеобразного типа. Иными словами, композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению включает вариант осуществления с великолепной текстурой, как при хранении, так и при применении.

Далее настоящее изобретение будет описано подробно.

Во-первых, будут описаны существенные ингредиенты по настоящему изобретению: (a) один или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, (b) катионный сурфактант, и (c) многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль.

(a) Один или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению содержит один или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных.

В качестве высших спиртов в настоящем изобретении можно использовать те, которые обычно используют в косметических средствах, фармацевтических средствах и тому подобном. Примеры высших спиртов включают прямоцепочечные спирты (например, лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегениловый спирт, миристиловый спирт, олеиловый спирт, цетостеариловый спирт, отвержденный спирт рапсового масла и тому подобное); и разветвленные спирты (например, моностеарилглицериновый простой эфир (батиловый спирт)), 2-децилтетрадецинол, ланолиновый спирт, холестерин, фитостерин, гексилдодеканол, изостеариловый спирт, октилдодеканол и тому подобное).

В настоящем изобретении предпочтительно используют прямоцепочечные спирты, имеющие 16 или более атомов углерода, и особенно предпочтительно можно использовать прямоцепочечные спирты, имеющие от 16 до 22 атомов углерода, такие как стеариловый спирт, бегениловый спирт, олеиловый спирт, цетостеариловый спирт и цетиловый спирт.

Кроме того, производные высших спиртов, используемых в настоящем изобретении, представляют собой соединение, представленное приведенной ниже формулой (I).

В формуле (I) R1 представляет собой остаток прямоцепочечной или разветвленной жирной кислоты, имеющей от 10 до 24 атомов углерода, и каждое из х и у представляет собой целое число от 1 до 3. Примеры таких соединений включают полиоксиэтилен (1) стеариловый спирт, полиоксиэтилен (2) цетостеариловый спирт, полиоксипропилен (3) лауриловый спирт и полиоксибутилен (2) цетиловый спирт.

Кроме того, в качестве высших жирных кислот в настоящем изобретении можно также использовать те, которые обычно используют в косметических средствах, фармацевтических средствах и тому подобном. В качестве высших жирных кислот особенно предпочтительны высшие жирные кислоты, имеющие от 12 до 22 атомов углерода, и примеры включают лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту, олеиновую кислоту, ундециленовую кислоту, талловую кислоту, изостеариновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту (ЭПК), докозагексаеновую кислоту (ДГК) и жирную кислоту пальмового масла. Их можно использовать отдельно или в виде комбинации двух или более указанных веществ. В частности, в настоящем изобретении предпочтительны прямоцепочечные жирные кислоты, имеющие 16 или более атомов углерода, и особенно предпочтительно можно использовать прямоцепочечные жирные кислоты, имеющие от 16 до 22 атомов углерода, такие как пальмитиновая кислота, стеариновая кислота и бегеновая кислота.

Кроме того, производные высших жирных кислот, используемых в настоящем изобретении, представляют собой соединение, представленное приведенной ниже формулой (II).

В формуле (II) R2 представляет собой остаток прямоцепочечной или разветвленной жирной кислоты, имеющей от 9 до 23 атомов углерода, и Q представляет собой H или OH. Примеры таких соединений включают моноглицеридстеарат, пропиленгликольмоностеарат и моноглицеридолеат.

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению может содержать высшие спирты, высшие жирные кислоты и/или их производные отдельно или в виде комбинации двух или более чем двух видов. В частности, в настоящем изобретении предпочтительно, чтобы в качестве ингредиента (a) содержался высший спирт и/или производное высшего спирта, имеющее остаток прямоцепочечной жирной кислоты, имеющей от 16 до 22 атомов углерода.

(a) Один или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, в композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению может содержаться в диапазоне от 10 до 90 масс.% и более предпочтительно от 20 до 50 масс.% на основе композиции, хотя его содержание также зависит от содержащегося количества (b) катионного сурфактанта. Когда количество компонента (a) составляет менее 10 масс.%, снижение энергии в процессе изготовления и транспортировки недостаточно, а также может быть нарушена вязкоэластичность композиции после разведения.

(b) Катионный сурфактант

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению содержит катионный сурфактант.

В качестве катионного сурфактанта в настоящем изобретении можно использовать те, которые обычно используют в косметических средствах, фармацевтических средствах и тому подобном. В частности, предпочтительно используют соль четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа, представленную приведенной ниже формулой (III).

В формуле (III) R3 представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 8 до 36 атомов углерода, которая может быть замещена гидроксильной группой, или R7-(Z1)q-(Y1)p-.

R7 представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 8 до 36 атомов углерода, которая может быть замещена гидроксильной группой, Y1 представляет собой связующую группу, выбранную из -CH2CH2-, -СН2СН2СН2-, -CH2CH2O- и -СН(ОН)CH2O-, и Z1 представляет собой связующую группу, выбранную из амидной связи (-CONH-), эфирной связи (-O-) и сложноэфирной связи (-COO-). Каждое из р и q представляет собой целое число 0 или 1.

Кроме того, R4, R5 и R6 в формуле (III) представляют собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, или бензильную группу, которая может быть замещена гидроксильной группой, и могут быть одинаковыми или разными. X представляют собой атом галогена, алкилсульфатную группу имеющую 1 или 2 атома углерода, или анион, который может образовать соль с четвертичным аммонием, такой как остаток, в котором удален атом водорода органической кислоты.

Примерами солей четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа, представленных формулой (III), являются лаурилтриметиламмония хлорид, лаурилтриметиламмония бромид, миристилтриметиламмония хлорид, миристилтриметиламмония бромид, цетилтриметиламмония хлорид, цетилтриметиламмония бромид, стеарилтриметиламмония хлорид, стеарилтриметиламмония бромид, бегенилтриметиламмония хлорид, бегенилтриметиламмония бромид, цетилтриметиламмония метансульфонат, стеарилтриметиламмония метосульфат, миристилдиметилбензиламмония хлорид, цетилдиметилбензиламмония хлорид, стеарилдиметилбензиламмония хлорид, октилдигидроксиэтилметиламмония хлорид, 2-децилтетрадецилтриметиламмония хлорид, 2-додецилгексадецилтриметиламмония хлорид, стеароксипропилтриметиламмония хлорид и стеарил PG триметиламина бромид.

Также в настоящем изобретении в качестве компонента для образования солей четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа формулы (III) амин длинноцепочечного моноалкильного типа, представленный приведенной ниже формулой (IV), и органическая кислота могут содержаться в комбинации.

В формуле (IV) R8 и R9 представляют собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, или бензильную группу, которая может быть замещена гидроксильной группой, и могут быть одинаковыми или разными. R10 представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 8 до 36 атомов углерода, которая может быть замещена гидроксильной группой.

Кроме того, Y2 представляет собой связующую группу, выбранную из -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O- и -CH(OH)CH2O-, и Z2 представляет собой связующую группу, выбранную из амидной связи (-CONH-), эфирной связи (-O-) и сложноэфирной связи (-COO-). Каждое из s и t представляет собой целое число 0 или 1.

В качестве органической кислоты, комбинируемой с амином длинноцепочечного моноалкильного типа, можно предпочтительно использовать, например, водорастворимые органические кислоты, такие как янтарная кислота, DL-яблочная кислота, лимонная кислота, винная кислота, L-глутаминовая кислота, молочная кислота, гидроксиэтандифосфоновая кислота и эдетовая кислота.

Примеры комбинаций амина длинноцепочечного моноалкильного типа, представленного формулой (IV), и органической кислоты, пригодных для композиции по настоящему изобретению, включают диметиламидпропиламид стеарата глутаминовой кислоты, диэтиламидпропиламид стеарата молочной кислоты, стеароксипропилдиметиламид яблочной кислоты, стеарил PG диметиламин - глутаминовую кислоту, бегенамидопропилдиметиламин - янтарную кислоту и стеарамидопропилдиметаноламин - винную кислоту.

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению может содержать катионный сурфактант отдельно или в виде комбинации двух или более чем двух видов.

Количество (b) катионного сурфактанта, содержащееся в композиции по настоящему изобретению, предпочтительно составляет от 5 до 40 масс.% и более предпочтительно от 10 до 25 масс.% на основе композиции. Когда содержащееся количество ингредиента (b) составляет менее 5 масс.%, текстура и вязкоэластичность композиции после разведения может быть недостаточной, и снижение энергии в процессе изготовления и транспортировки также недостаточно. Когда содержащееся количество ингредиента (b) превышает 40 масс.%, композиция может стать липкой и неоднородно разводиться. Раздражение кожи может быть также вызвано высоким содержанием сурфактанта в композиции.

(c) Многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению содержит водорастворимый многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль в качестве среды для ингредиентов.

При измерении возрастания температуры (скорость нагревания 2,0°С/мин) с использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC6100, изготавливаемого фирмой SII Nanotechnologies, Inc.), многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, используемый в изобретении, имеет эндотермический пик, показывающий точку плавления одного объекта 155°С или менее. Также многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, используемый в настоящем изобретении, является средой, которая делает эндотермический пик геля, который образуется из компонентов (a) и (b), равным 50°С или более, как измерено с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), когда композицию по настоящему изобретению подвергают измерению возрастания температуры.

За счет использования среды с такими характеристиками можно гомогенно перемешивать и смешивать ингредиенты композиции при нагревании и плавлении, и может быть получена разводимая концентрированная композиция кондиционера для волос, которая является твердой или полутвердой при температуре окружающей среды менее 50°С.

Когда многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, взятые по отдельности, имеют точку плавления не менее 155°С, это не является предпочтительным, поскольку другие плавящиеся ингредиенты могут претерпевать термический распад при смешивании с многоатомным спиртом и/или полиэтиленгликолем, расплавленными в процессе получения композиции.

Что касается стабильности при хранении и простоты в обращении после разведения, в композиции кондиционера для волос более предпочтителен многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, обладающий высокой вязкостью (предпочтительно 50000 Па·с или более) или затвердевающий в температурном диапазоне, который предполагает хранение или применение композиции (менее 50°С). Кроме того, в свете способности композиции к абсорбции воды после разведения многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль предпочтительно растворим в воде в концентриации 20 масс.% или более при температуре менее 50°С.

Примеры многоатомного спирта, используемого в настоящем изобретении, включают эритрит, мальтит, сорбит, ксилит и глицерин.

Полиэтиленгликоль включает полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу от 300 до 5000000 и тому подобную.

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению может содержать многоатомный спирт и полиэтиленгликоль отдельно или в виде комбинации двух или более чем двух видов. В частности, чтобы композиция кондиционера для волос могла быть получена в виде порошка или твердого вещества и была способна к обеспечению низкой гигроскопичности и высокой способности к абсорбции воды композиции, предпочтительно используют эритрит, мальтит и/или полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу от 3000 до 300000, и особенно предпочтительно используют эритрит.

Сахара, такие как сахароза, фруктоза, лактоза, ксилоза, манноза и рибулоза, не являются предпочтительными в качестве среды для настоящего изобретения, поскольку сахара вызывают побурение при высокой температуре и конденсируются.

В композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль в качестве компонента (с) могут содержаться в диапазоне от 10 до 90 масс.% исходя из массы композиции. Когда содержащееся количество компонента (с) составляет менее 10 масс.%, гомогенное смешивание ингредиентов композиции и способность композиции к абсорбции воды могут быть недостаточны.

Далее описано соотношение существенных ингредиентов в смеси.

В композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению молярное отношение (а) одного или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, к (b) катионному сурфактанту ((a)/(b)) составляет от 2,5 до 6,0, и предпочтительно от 2,5 до 5,0.

Когда молярное отношение составляет менее 2,5, иными словами, доля катионного сурфактанта высока, увеличивается гигроскопичность композиции кондиционера для волос, и может наблюдаться липкость во время применения. Кроме того, способность композиции к абсорбции воды снижается, и может наблюдаться расслоение композиции (отделение геля от воды) при разведении. Также с увеличением количества катионного сурфактанта может увеличиться раздражение кожи.

Когда молярное отношение составляет 6,0 или более, иными словами, когда доля одного или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, слишком высока, один или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, склонен к осаждению в композиции кондиционера для волос или ее разведенном продукте.

Композицию кондиционера для волос по настоящему изобретению можно легко готовить путем плавления и смешивания (a) одного или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, и (b) катионного сурфактанта при нагревании, смешивания этой смеси с отдельно расплавленным (c) многоатомным спиртом и/или полиэтиленгликолем при нагревании, а затем охлаждения смеси до комнатной температуры. Температура, при которой многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль нагревают и смешивают с другими ингредиентами, является не меньшей, чем температура плавления геля с ингредиентами, и составляет от 50 до 155°С, то есть не менее чем точка плавления многоатомного спирта и/или полиэтиленгликоля. Иными словами, в этом температурном диапазоне все ингредиенты (a) - (c) находятся в расплавленном состоянии, в котором они могут быть смешаны, и не происходит термического разложения. Кроме того, ингредиенты (a) - (c) в этом температурном диапазоне смешивают, а затем эту смесь охлаждают до температуры менее 50°С, в результате чего может быть получена твердая или полутвердая композиция, которая великолепна по простоте в обращении.

Ниже описан пример изготовления композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению.

Пример изготовления композиции кондиционера для волос.

Катионный сурфактант и один или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, плавят и смешивают при нагревании при 130°С. Многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль нагревают до 130°С или до точки плавления многоатомного спирта и/или полиэтиленгликоля, если она выше. К нему добавляют расплавленную смесь катионного сурфактанта и одного или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, и смешивают до тех пор, пока она не становится гомогенной при перемешивании, а затем полученную в результате смесь полностью охлаждают до 20-40°С с получением композиции кондиционера для волос. В случае, где композиция является твердой, эту композицию можно при необходимости распылять пульверизатором.

Этот пример изготовления не предназначен для ограничения условий изготовления композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению, и, например, необязательный ингредиент, иной, чем незаменимые ингредиенты (a) - (c), можно также добавлять для изготовления композиции. Однако предпочтительно проводить плавление и смешивание существенных ингредиентов (a) и (b). В случае композиции, полученной путем пульверизации и смешивания существенных компонентов (a) - (c) без плавления и смешивания при нагревании и формования смеси, эффекты изобретения могут быть недостаточными по сравнению с эффектами, полученными в результате плавления и смешивания ингредиентов.

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению может представлять собой любую дозируемую форму в зависимости от формы желаемого продукта, такую как твердые композиции любого размера и формы, порошкообразные композиции, такие как порошок, гранулы или хлопья, или концентрированные жидкие композиции. Примеры форм композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению включают различные формы в зависимости от условий применения и тому подобного, такие как форма, в которой порошкообразная композиция кондиционера для волос упакована индивидуально в соответствии с применяемыми количествами, форма, в которой порошкообразная композиция заполнена в бутылку, и необходимое количество отбирают при применении, форма, в которой твердую (в виде бруска) композицию помещают в контейнер для разведения и применения, и они особо не ограничены, если не влияют на эффекты настоящего изобретения. Кроме того, при промышленном изготовлении обычного кондиционера для волос можно использовать способ смешивания композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению с водой.

Как описано выше, особенно предпочтительно использовать композицию кондиционера для волос по настоящему изобретению в качестве композиции-предшественника кондиционера для волос перед нанесением на волосы в качестве кондиционера для волос. Иными словами, композицию кондиционера для волос по настоящему изобретению можно использовать тем же способом, что и обычный кондиционер для волос, путем разведения соответствующего количества водой или тому подобным при применении. Хотя конкретная степень разведения в настоящем изобретении может быть точно установлена содержащимися количествами незаменимых ингредиентов и их соотношением в смеси, обычно предпочтительно, чтобы композицию по настоящему изобретению разводили водой в соотношении от 3 до 15 раз по массе. Чем выше температура воды для разведения, тем выше степень разведения, и даже водой при комнатной температуре (от 20 до 30°С) можно разводить композицию в достаточной степени. Кроме того, чем ниже (менее 200 ppm (млн-1)) жесткость воды для разведения, тем выше степень разведения, и даже водой высокой жесткости можно эффективно разводить композицию в зависимости от способа разведения.

Также композицию кондиционера для волос по настоящему изобретению можно применять после разведения необходимого количества для каждого применения на руках или на голове, либо ее можно предварительно разводить в контейнере подходящего размера и использовать как обычный кондиционер.

Композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению может содержать другие ингредиенты, обычно используемые в косметических средствах, фармацевтических средствах и тому подобном, в пределах диапазона, который не нарушает эффекты настоящего изобретения, в дополнение к существенным ингредиентам.

Например, хотя композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению может содержать воду, ее количество предпочтительно составляет 10 масс.% или менее, более предпочтительно 7 масс.% или менее и еще более предпочтительно 5 масс.% или менее исходя из массы композиции по настоящему изобретению. Кроме того, в настоящем изобретении наиболее предпочтительно, чтобы вода по существу не содержалась. Когда содержащееся количество воды превышает 10 масс.%, в процессе изготовления композиции может быть ухудшено качество перемешивания и смешивания за счет увеличения вязкости и разбрызгивания компонентов вследствие кипения. Кроме того, включение в композицию избытка воды не является предпочтительным, поскольку не только не будет решена задача изобретения, но также может наблюдаться липкость при упаковке и открытии композиции, что будет препятствовать переносу композиции в контейнер и тому подобное.

Примеры других ингредиентов, которые могут содержаться в диапазоне, при котором не нарушены эффекты настоящего изобретения, включают масла, амфотерные сурфактанты, неионные сурфактанты, увлажнители, загустители, агенты покрытия, поглотители УФ-излучения, соединения, связывающие ионы металлов, регуляторы рН, питательные вещества для кожи, витамины, антиоксиданты, вспомогательные добавки для антиоксидантов и ароматические вещества.

Примеры масел включают жидкие масла, твердые масла, углеводородные масла и силиконовые масла.

Примеры жидких масел включают масло авокадо, масло камелии, жир черепахи, масло австралийского ореха, кукурузное масло, норковый жир, оливковое масло, рапсовое масло, яичное масло, кунжутное масло, персиковое масло, масло зародышей пшеницы, масло сасанквы, касторовое масло, льняное масло, сафлоровое масло, хлопковое масло, перилловое масло, соевое масло, арахисовое масло, масло чайного дерева, масло торрейи, масло рисовых отрубей, масло адамова дерева, японское тунговое масло, масло жожоба, масло зародышей и триглицерин.

Примеры твердых масел включают масло какао, кокосовое масло, конский жир, отвержденное кокосовое масло, пальмовое масло, говяжий жир, бараний жир, отвержденный говяжий жир, масло пальмового ореха, свиной жир, костный говяжий жир, масло плодов сумаха, отвержденный жир, костный жир крупного рогатого скота, растительный воск и отвержденное касторовое масло.

Примеры углеводородных масел включают жидкий вазелин, озокерит, сквалан, пристан, парафин, церезин, сквален, парафин и микрокристаллический воск.

Примеры силиконовых масел включают линейные полисилоксаны (такие как диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и дифенилполисилоксан); циклические полисилоксаны (такие как октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклотетрасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан); силиконовую смолу, образующую трехмерную сетчатую структуру; силиконовый каучук; различные виды модифицированного полисилоксана (такие как аминомодифицированный полисилоксан, модифицированный простым полиэфиром полисилоксан, алкил-модифицированный полисилоксан, совместно модифицированный простым полиэфиром/алкилом полисилоксан, фтормодифицированный полисилоксан, полисилоксан, модифицированный сополимером полиоксиэтилен/полиоксипропилен, полисилоксан, модифицированный линейным простым аминополиэфиром, амидоалкилмодифицированный полисилоксан, аминогликольмодифицированный полисилоксан, аминофено-модифицированный полисилоксан, карбинолмодифицированный полисилоксан, полиглицеринмодифицированный полисилоксан и полисилоксан, совместно модифицированный полиглицерином/алкилом); диметиконол и акриловые силиконы.

Примеры липофильных неионных сурфактантов включают сложные эфиры сорбитана и жирных кислот (такие как сорбитанмоноолеат, сорбитанмоноизостеарат, сорбитанмонолаурат, сорбитанмонопальмитат, сорбитанмоностеарат, сорбитанполуолеат, сорбитантриолеат, диглицеринсорбитанпента-2-этилгексилат и диглицеринсорбитантетра-2-этилгексилат); сложные эфиры глицерина или полиглицерина и жирных кислот (такие как сложный эфир глицерина и моно-жирной кислоты хлопкового масла, глицеринмоноэрукат, глицеринполуолеат, глицеринмоностеарат, глицерин-α,α'-олеат пироглутамат и глицеринмоностеарат малат); сложные эфиры пропиленгликоля и жирных кислот (такие как пропиленгликольмоностеарат); производные отвержденного касторового масла; и простые алкилэфиры глицерина.

Примеры гидрофильных неионных сурфактантов включают сложные эфиры ПОЭ-сорбитана (ПОЭ означает «полиоксиэтилен») и жирных кислот (такие как ПОЭ-сорбитанмоноолеат, ПОЭ-сорбитанмоностеарат и ПОЭ-сорбитантетраолеат); сложные эфиры ПОЭ-сорбита и жирных кислот (такие как ПОЭ-сорбитмонолаурат, ПОЭ-сорбитмоноолеат, ПОЭ-сорбитпентаолеат и ПОЭ-сорбитмоностеарат); сложные эфиры ПОЭ-глицерина и жирных кислот (такие как ПОЭ-моноолеаты ПОЭ-глицеринмоностеарат, ПОЭ-глицеринмоноизостеарат и ПОЭ-глицеринтриизостеарат); сложные эфиры ПОЭ и жирные кислот (такие как ПОЭ-дистеарат, ПОЭ-монодиолеат и этиленгликольдистеарат); ПОЭ-алкилэфиры (такие как ПОЭ-лауриловый эфир, ПОЭ-олеиловый эфир, ПОЭ-стеариловый эфир, ПОЭ-бегениловый эфир, ПОЭ-2-октилдодециловый эфир и ПОЭ-холестаноловый эфир); сурфактанты типа Pluronic (такие как Pluronic); ПОЭ/ПОП-алкилэфиры (такие как ПОЭ/ПОП цетиловый эфир, ПОЭ/ПОП 2-децилтетрадециловый эфир, ПОЭ/ПОП монобутиловый эфир, ПОЭ/ПОП гидрогенизированный ланолин и ПОЭ/ПОП глицериновый эфир); конденсаты тетра ПОЭ/тетра ПОП-этилендиамина (такие как Tetronic); ПОЭ-касторовое масло или производные отвержденного касторового масла (такие как ПОЭ-касторовое масло, ПОЭ-отвержденное касторовое масло, ПОЭ-отвержденное касторовое масло моноизостеарат, ПОЭ-отвержденное касторовое масло триизостеарат, сложный диэфир монопироглутамат и моноизостеарат ПОЭ-отвержденного касторового масла и ПОЭ-отвержденное касторовое масло малеат); производные ланолина и ПОЭ-пчелиного воска (такие как ПОЭ-сорбит пчелиный воск); алканоламиды (такие как диэтаноламид жирной кислоты кокосового масла, моноэтаноламид лауриновой кислоты и изопропаноламид жирной кислоты); сложные эфиры ПОЭ-пропиленгликоля и жирных кислот; ПОЭ-алкиламины; амиды ПОЭ-жирных кислот; сложные эфиры сахарозы и жирных кислот; оксиды алкилэтоксидиметиламина и триолеилфосфат.

Примеры полусинтетических водорастворимых полимеров включают крахмальные полимеры (такие как карбоксиметилкрахмал и метилгидроксипропилкрахмал); целлюлозные полимеры (такие как метилцеллюлоза, этил целлюлоза, метилгидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, натриевая соль сульфата целлюлозы, диалкилдиметиламмония сульфат целлюлозы, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы, кристаллическая целлюлоза, порошок целлюлозы, гидрофобно модифицированные соединения этих полимеров (например, частично стеароксимодифицированные соединения) и катионномодифицированные соединения этих полимеров); полимеры альгинаты (такие как альгинат натрия и пропиленгликольальгинат); и пектат натрия.

Примеры синтетических водорастворимых полимеров включают виниловые полимеры (такие как поливиниловый спирт, поливинилметиловый эфир, поливинилпирролидон и карбоксивиниловый полимер); полиоксиэтиленовые полимеры (такие как сополимеры полиоксиэтилен/полиоксипропилен, например, полиэтиленгликоль 20000, 40000 или 60000); катионные полимеры типа поли(диметилдиаллиламмония галогенид) (такие как Merquat100, изготавливаемый фирмой Merck & Co., Inc.); катионные полимеры типа сополимера диметилдиаллиламмония галогенид/акриламидо (такие как Merquat550, изготавливаемый фирмой Merck & Co., Inc.); акриловые полимеры (такие как полиакрилат натрия, полиэтилакрилат и полиакриламид); полиэтиленимин; катионные полимеры; алюмосиликат магния (вигум); поликватерниум-39; поликватерниум-47; поликватерниум-74 и сополимер (пропилтриаммония хлорид акриламид/диметилакриламид).

Примеры поглотителей УФ-излучения включают поглотители УФ-излучения на основе бензойной кислоты (такие как пара-аминобензойная кислота (далее сокращенная как ПАБК), моноглицериновый эфир ПАБК, N,N-дипропокси-ПАБК этиловый эфир, N,N-диэтокси-ПАБК этиловый эфир, N,N-диметил-ПАБК этиловый эфир, N,N-диметил-ПАБК бутиловый эфир и N,N-диметил-ПАБК этиловый эфир); поглотители УФ-излучения на основе антраниловой кислоты (такие как гомоментил-N-ацетилантранилат); поглотители УФ-излучения на основе салициловой кислоты (такие как амилсалицилат, ментилсалицилат, гомоментилсалицилат, октилсалицилат, фенилсалицилат, бензилсалицилат и пара-изопропанолфенилсалицилат); поглотители УФ-излучения на основе коричной кислоты (такие как октилциннамат, этил-4-изопропилциннамат, метил-2,5-диизопропилциннамат, этил-2,4-диизопропилциннамат, метил-2,4-диизопропилциннамат, пропил-пара-метоксициннамат, изопропил-пара-метоксициннамат, изоамил-пара-метоксициннамат, октил-пара-метоксициннамат (2-этилгексил-пара-метоксициннамат), 2-этоксиэтил-пара-метоксициннамат, циклогексил-пара-метоксициннамат, этил-α-циано-β-фенилциннамат, 2-этилгексил-α-циано-β-фенилциннамат и глицерилмоно-2-этилгексаноил-ди-пара-метоксициннамат); поглотители УФ излучения на основе бензофенона (такие как 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон, 2,2',4,4'-тетрагидроксибензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфонат, 4-фенилбензофенон, 2-этилгексил-4'-фенил-бензофенон-2-карбоксилат, 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон и 4-гидрокси-3-карбоксибензофенон); 3-(4'-метилбензилиден)-d,l-оксикамфора и 3-бензилиден-d,l-оксикамфора; 2-фенил-5-метилбензоксазол; 2,2'-гидрокси-5-метилфенилбензотриазол; 2-(2'-гидрокси-5'-трет-октилфенил)бензотриазол; 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенилбензотриазол; дианизоилметан; 4-метокси-4'-трет-бутилдибензоилметан; 5-(3,3-диметил-2-норборнилиден)-3-пентан-2-он; и поглотители УФ-излучения на основе триазина (такие как 2-4[(2-гидрокси-3-додецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин и 2-4[(2-гидрокси-3-тридецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин).

Примеры соединений, связывающих ионы металлов, включают 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты 4Na соль, динатрия эдетат, тринатрия эдетат, тетранатрия эдетат, цитрат натрия, полифосфат натрия, метафосфат натрия, глюконовую кислоту, фосфоновую кислоту, лимонную кислоту, аскорбиновую кислоту, янтарную кислоту, эдетовую кислоту и тринатрия гидроксиэтилэтилендиамин триацетат.

Примеры регуляторов рН включают буферы, такие как молочная кислота/лактат натрия, лимонная кислота/цитрат натрия и янтарная кислота/сукцинат натрия.

Примеры витаминов включают витамины A, B1, B2, B6, C и E и их производные; пантотеновую кислоту и ее производные; и биотин.

Примеры антиоксидантов включают токоферолы, дибутилгидрокситолуол, бутилгидроксианизол и эфиры галловой кислоты.

Примеры других компонентов, которые могут содержаться, включают антисептики (такие как этилпарабен, бутилпарабен, 1,2-алкандиол (имеющий длину углеродной цепи от 6 до 14) и его производные, феноксиэтанол и метилхлоризотиазолинон); антифлогистики (такие как производные глицирризиновой кислоты, производные глицирретиновой кислоты, производные салициловой кислоты, хинокитиол, оксид цинка и аллантоин); отбеливающее средство (такое как экстракт камнеломки отпрысконосной и арбутин); различные экстракты (такие как экстракты коры филодендрона, коптиса трехлистного, корня литоспермума, пиона белоцветкового, сверции японской, березы, шалфея, локвы, моркови, алоэ, мальвы лесной (просвирника), ириса, винограда культурного (винограда), бусенника обыкновенного (слез Иовы), люффы цилиндрической, лилии, шафрана, бороздоплодника лекарственного, имбиря, зверобоя продырявленного, стальника полевого, чеснока, кайенского перца, кожуры мандарина, зори остролопастной и морских водорослей); активирующий агент (такой как маточное молочко пчел, фотосенсибилизаторы и производные холестерина); активатор кровообращения (такой как нониловой кислоты ванилиламид, бензиловые эфиры никотиновой кислоты, β-бутоксиэтиловые эфиры никотиновой кислоты, капсаицин, цингерон, настойка шпанских мушек, ихтиол, дубильная кислота, α-борнеол, токоферола никотинат, инозита гексаникотинат, цикланделат, циннаризин, толазолин, ацетилхолин, верапамил, цефарантин и γ-оризанол); противосеборейное средство (такое как сера и тиантиол); противовоспалительное средство (такое как транексамовая кислота, тиотаурин и гипотаурин); и ароматические спирты (такие как бензиловый спирт и бензилоксиэтанол).

Кондиционер для волос по настоящему изобретению относится к общим косметическим средствам, которые обеспечивают кондиционирующий эффект для волос, и примеры включают ополаскиватель для волос, кондиционер для высокоэффективного ухода за волосами и средство для укладки волос. Кондиционер для волос включает оба типа, такой как тип, наносимый на волосы и хорошо распределяемый по всем волосам при использовании с последующим смыванием (ополаскиванием) горячей водой, водой и тому подобным, и такой как тип, не смываемый после применения.

Далее настоящее изобретение описано более подробно со ссылкой на Примеры. Однако настоящее изобретение не ограничено этими Примерами. Все количества выражены в масс.%, если не указано иное.

ПРИМЕРЫ

<Выбор среды>

Исследовали среды, предпочтительные в композиции кондиционера для волос. Способ изготовления композиции для каждого тестируемого примера и способы оценки (ДСК, гигроскопичность и способность к абсорбции воды) являются такими, как описано ниже.

Приготовление композиции кондиционера для волос

Смесь, полученную путем плавления и перемешивания 13,9 масс.% стеарилтриметиламмония хлорида и 32,6 масс.% стеарилового спирта (молярное отношение=3) при нагревании при 130°С и 53,5 масс.% каждой из сред, представленных в приведенной ниже таблице 1, предварительно расплавленной, смешивали при нагревании до гомогенности. Затем смесь переносили в контейнер и охлаждали до комнатной температуры с получением композиции кондиционера для волос. Эти композиции кондиционера для волос используются в качестве композиции-предшественника кондиционера для волос и представляют собой композиции, в которых обычные кондиционеры для волос сконцентрированы в 10 раз и могут быть разведены водой или тому подобным и использованы.

Способ оценки композиции кондиционера для волос

(Способ оценки температуры эндотермического пика с помощью ДСК)

10 мг каждой композиции кондиционера для волос и 10 мг диметикона (20 сСт) в качестве стандартного вещества заключали в закрытые ячейки из серебра и устанавливали в держатель дифференциального сканирующего калориметра (DSC6100, изготавливаемого фирмой SII Nanotechnologies, Inc.). Образец нагревали от 30 до 200°С при скорости нагревания 2,0°С/мин, и когда температура, при которой генерировалось поглощение тепла, когда меняется фазовое состояние композиции, была максимальной, ее регистрировали как температуру эндотермического пика ДСК.

Когда для композиций было получено множество пиковых температур, на основании температуры эндотермического пика одного содержащегося ингредиента и результаты рентгеновской дифракции композиции при каждой температуре, пиковые температуры делили на температуры эндотермического пика ДСК, полученные от среды, температуру эндотермического пика ДСК, полученную от геля, который образовывался из катионного сурфактанта и высшего спирта, и температуру эндотермического пика ДСК высшего спирта, которая вызывала разделение фаз, не вносящих вклад в образование геля.

Среди них температуры эндотермического пика, полученные от каждой среды и геля, и оценки композиций на основании приведенного ниже критерия оценки, представлены в таблице 1.

Критерий оценки композиции:

О: Температура эндотермического пика ДСК, полученная от геля, который образовался из катионного сурфактанта и высшего спирта в композиции, составляет 50°С или более, и температура эндотермического пика, показывающая точку плавления среды, составляет 155°С или менее.

X: Температура эндотермического пика ДСК, полученная от геля, который образовался из катионного сурфактанта и высшего спирта в композиции, составляет менее 50°С, или температура эндотермического пика, показывающая точку плавления среды, выше 155°С.

Способ оценки гигроскопичности

Каждую композицию кондиционера для волос распределяли по чаше весов, и каждой давали неподвижно стоять при температуре 45°С и относительной влажности 75, 80, 85 или 90% в течение 6 часов. Результат оценки степени изменения массы для каждой композиции в каждых условиях влажности, оцениваемый как гигроскопичность, показан в таблице 1.

Степень изменения массы = (Масса после теста - Масса до теста)/(Масса до теста) × 100(%)

Способ оценки способности к абсорбции воды

Соответствующее количество каждой композиции кондиционера для волос помещали в сетчатый мешочек и мешочек погружали в воду. Определяли степень разведения (Масса после теста/Масса до теста) через 3 часа и 24 часа после погружения. Результат оценки степени разведения каждой композиции в течение каждого периода времени погружения, оцениваемый как способность композиции к абсорбции воды, представлен в таблице 1. Целевые значения в таблице 1 показывают стандартные степени разведения при действительном применении композиций кондиционера для волос, изготовленных, как описано выше, и основаны на содержащемся количестве катионного сурфактанта.

В соответствии с оценкой температур эндотермического пика ДСК в таблице 1 композиции, в которых использовали в качестве среды двухатомный спирт с низкой точкой плавления, такой как пропиленгликоль, изопентилдиол, 1,3-бутиленгликоль или дипропиленгликоль, изменялись от гелеобразного состояния до жидкого состояния высокой вязкости при температуре от 40 до 50°С и обладали некомфортабельной липкостью при температуре окружающей среды. Поэтому очевидно, что эти композиции с использованием двухатомного спирта в качестве среды, имеющие точку плавления геля примерно при температуре применения и хранения кондиционера для волос, не удовлетворяют стабильности продукта в виде композиции кондиционера для волос и простоте в обращении.

С другой стороны, все композиции, в которых использовали в качестве среды эритрит, мальтит, сорбит, D-маннит, ксилит, глицерин или полиэтиленгликоль, проявляли температуры эндотермического пика, показывали точку плавления геля примерно при 70°С. Среди них эритрит, мальтит, сорбит, ксилит и полиэтиленгликоль с высокой молекулярной массой (6000) имели эндотермический пик, показывающий точку плавления среды, выше температуры плавления геля и находились в твердом состоянии, которое было простым в обращении при температуре менее 50°С. Кроме того, композиции с использованием глицерина и полиэтиленгликоля с низкой молекулярной массой (средняя молекулярная масса 400) представляли собой вещества, имеющие полутвердое состояние при температуре окружающей среды, которое было великолепным по простоте в обращении.

Однако когда в качестве среды использовали D-маннит с очень высокой точкой плавления, часть ингредиентов претерпевала пиролиз при плавлении и смешивании, и нормальная композиция не могла быть получена.

В свете вышеописанного, при определении температуры эндотермического пика ДСК, очевидно, что температуру эндотермического пика, полученную от геля, который образовался из катионного сурфактанта и высшего спирта, доводят до 50°С или более, а один многоатомный спирт или полиэтиленгликоль, имеющий точку плавления 155°С или менее, используют в качестве среды, в результате чего получают композицию кондиционера для волос, которая обладает отличными свойствами перемешивания и смешивания при изготовлении при низком содержании воды, которая великолепна по простоте в обращении.

Кроме того, в соответствии с оценкой гигроскопичности в таблице 1 в композициях с использованием двухатомного спирта или низкомолекулярного полиэтиленгликоля, чем выше становится влажность при хранении, тем в большей степени увеличивается масса, и при относительной влажности 90% обнаруживали увеличение массы, близкое к 20%. При использовании ксилита и сорбита также была обнаружена особенно заметная гигроскопичность в условиях высокой влажности, и с использованием глицерина степень увеличения массы также несколько повышалась при относительной влажности 90%.

С другой стороны, когда в качестве среды использовали эритрит, мальтит, D-маннит или высокомолекулярный полиэтиленгликоль, степень увеличения массы не достигала 10% при всех условиях влажности, и была показана очень низкая гигроскопичность.

Кроме того, в соответствии с оценкой способности к абсорбции воды в таблице 1 все композиции с использованием соединений, иных чем глицерин, в качестве среды показали высокую способность к абсорбции воды и достигали степени разведения в 10 раз, которая составляла целевое значение, за 24 часа.

Поскольку композиция кондиционира предложена для применения и хранения в условиях высокой влажности, таких как ванная комната, предпочтительно, чтобы гигроскопичность была низкой, независимо от изменения влажности, и с учетом того, что композицию разводят водой перед применением, также предпочтительно, чтобы композиция быстро абсорбировала воду до состояния, которое можно применять в качестве кондиционера для волос.

Поэтому в композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению, с точки зрения гигроскопичности и способности к абсорбции воды, в качестве среды особенно предпочтительны эритрит, мальтит и высокомолекулярный полиэтиленгликоль. Кроме того, на основании дальнейших исследований было обнаружено, что молекулярная масса полиэтиленгликоля, который содержит композиция, великолепная по простоте в обращении, составляла от 3000 до 300000. Кроме того, очевидно, что такая композиция кондиционера для волос по настоящему изобретению обладает отличными характеристиками в качестве композиции кондиционера для волос, к которой добавляют воду перед применением.

<Молярное отношение высшего спирта к катионному сурфактанту>

Композиции кондиционера для волос с рецептурами, показанными в таблице 2, оценивали в соответствии с вышеописанными способами оценки и с нижеописанными способами оценки. Результаты оценки представлены в таблице 2. Эти композиции представляют собой концентрированные кондиционеры для волос для использования в качестве композиции-предшественника кондиционера для волос и могут быть разведены водой или тому подобным и использованы.

Способ оценки композиции кондиционера для волос

(Определение температуры эндотермического пика ДСК продукта, разведенного в 10 раз)

Для кондиционеров для волос, полученных путем разведения каждой композиции кондиционера для волос 9-кратным количеством воды (продуктов из исходных композиций, разведенных в 10 раз), определяли температуру эндотермического пика при температуре от 30 до 90°С, используя те же аппараты и способы, как описано выше. В соответствии с этим определением подтверждали, получен ли эндотермический пик, иной чем для геля-ополаскивателя, при температуре от 30 до 90°С, и оценку проводили в соответствии с приведенными ниже критериями. Для образца, вызывающего выделение воды при разведении в 10 раз, только часть, представляющую собой гелеобразную фазу, собирали для проведения определений и оценок.

(Критерий оценки ДСК продукта, разведенного в 10 раз)

О: Не обнаружен иной эндотермический пик, чем эндотермический пик геля-ополаскивателя.

X: Обнаружен иной эндотермический пик, чем эндотермический пик геля-ополаскивателя.

Способ оценки свойств ухода за волосами

Для кондиционеров для волос, полученных путем разведения каждой композиции кондиционера для волос 9-кратным количеством воды (продуктов из исходных композиций, разведенных в 10 раз), проводили тест на действительное применение группой 10 экспертов. Иными словами, каждый кондиционер для волос наносили на волосы и смывали водой, а затем кондиционирующие свойства влажных волос оценивали на основании приведенных ниже критериев. Для образца, вызывающего выделение воды при разведении в 10 раз, оценку определяли как ×.

(Критерии оценки кондиционирующих свойств)

О: 8 или большее число экспертов оценили, что волосы являются гладкими во время применения.

Δ: от 4 до 7 экспертов оценили, что волосы являются гладкими во время применения.

X: 3 или меньшее число экспертов оценили, что волосы являются гладкими во время применения.

Как показано в таблице 2, в композициях кондиционера для волос как гель, так и среда показали почти постоянную хорошую температуру эндотермического пика независимо от молярного отношения высшего спирта (стеарилового спирта) к катионному сурфактанту (стеарилтриметиламмония хлориду). Однако продукт, разведенный в 10 раз, каждого тестируемого образца имел иной эндотермический пик, чем гель-ополаскиватель, при молярном отношении 0,5 или менее и 6,0 или более, и такие композиции не были гомогенными.

Кроме того, что касается гигроскопичности, когда молярное отношение высшего спирта к катионному сурфактанту составляло ниже 2,0, гигроскопичность повышалась, и в тестируемом примере, в котором молярное отношение составляло 1,0 или менее, гигроскопичность при высокой влажности была заметной. С другой стороны, во всех тестируемых примерах, в которых молярное отношение составляло 2,0 или более, сохранялась очень низкая гигроскопичность.

Кроме того, что касается способности к абсорбции воды, когда молярное отношение высшего спирта к катионному сурфактанту составляло 2,0 или менее, композицию невозможно было развести до целевого значения даже в течение 24 часов. С другой стороны, в тестируемом примере, в котором молярное отношение составляло выше 2,0, композиция быстро разводилась и была великолепна по способности к абсорбции воды.

Кроме того, кондиционирующие свойства продукта, разведенного в 10 раз, были великолепными в тестируемых примерах с молярным отношением высшего спирта к катионному сурфактанту в композиции от 2,5 до 5,0, и вероятно, мягкость при применении была слабой при применении в тестируемых примерах с молярным отношением 2,0 или менее и 6,0 или более.

На основании приведенных выше результатов композиций кондиционера для волос по настоящему изобретению предпочтительно, чтобы молярное отношение высшего спирта к катионному сурфактанту составляло от 2,5 до 6,0.

<Степень разведения композиции кондиционера для волос>

Композицию кондиционера для волос, полученную приведенным ниже способом изготовления, разводили водой и определяли в качестве кондиционеров для волос при степени разведения от 1,5 до 30 раз. Результаты оценки этих кондиционеров для волос в соответствии с приведенными ниже способом оценки и приведенным выше способом оценки (кондиционирующие свойства) представлены в таблице 3.

Приготовление композиции кондиционера для волос

Смесь, полученную путем плавления и перемешивания 15 масс.% стеарилтриметиламмония хлорида и 35 масс.% стеарилового спирта при нагревании при 130°С и 50 масс.% предварительно расплавленного эритрита, смешивали при нагревании до гомогенности. Затем смесь переносили в контейнер и охлаждали до комнатной температуры с получением композиции кондиционера для волос. Эти композиции кондиционера для волос представляют собой концентрированные кондиционеры для волос для использования в качестве композиции-предшественника кондиционера для волос, которые могут быть разведены водой или тому подобным и использованы.

Способ оценки кондиционера для волос

(Легкость извлечения из контейнера)

Кондиционер для волос при каждой степени разведения помещали в контейнер в виде тюбика, и группа из 10 экспертов определяла и оценивала легкость извлечения продукта из носика на основании приведенного ниже критерия.

О: 8 или большее число экспертов оценивали, что продукт легко извлекать из контейнера, и он с трудом капает с рук.

Δ: от 4 до 7 экспертов оценивали, что продукт легко извлекать из контейнера, и он с трудом капает с рук.

X: 3 или меньшее число экспертов оценивали, что продукт легко извлекать из контейнера, и он с трудом капает с рук.

Таблица 3Степень разведения1,52,535101530Легкость извлечения из контейнераХΔOOOOΔКондиционирующие свойстваOOOOOOХ

Как показано в таблице 3, когда степень разведения композиции кондиционера для волос составляла 2,5 или менее, разведение геля было недостаточным, и поэтому его было трудно извлечь из контейнера. Кроме того, когда степень разведения составляла 30 или более, ингредиенты для ухода за волосами были слишком разбавленными, и кондиционирующие свойства ухудшались.

На основании вышеописанных результатов предпочтительно, чтобы степень разведения композиций кондиционера для волос по настоящему изобретению составляла от 3 до 15 раз.

<Тип сурфактанта>

Композиции кондиционера для волос с рецептурой композиций, приведенной ниже в таблице 4, оценивали в соответствии с вышеописанными способами оценки. Результаты представлены в таблице 4.

Приготовление композиции кондиционера для волос.

Смесь, полученную путем плавления и смешивания сурфактанта и стеарилового спирта при нагревании при 130°С и предварительно растворенного эритрита, смешивали при нагревании до гомогенности. Затем смесь переносили в контейнер и охлаждали до комнатной температуры с получением композиции кондиционера для волос. Эти композиции кондиционера для волос представляют собой концентрированные кондиционеры для волос и используют в качестве композиции-предшественника кондиционера для волос, которые могут быть разведены водой или тому подобным и использованы.

Таблица 4Пример 11Пример 12Пример 13Пример 14Стеарилтриметиламмония хлорид17,4Бегенилтриметиламмония хлорид19,8Стеароксипропилтриметиламмония хлорид16,7Стеарил PG диметиламин15,3Молочная кислота3,5Стеариловый спирт32,630,233,331,2Эритрит50,050,050,050,0Температура эндотермического пика ДСКГель72,379,170,961,0Среда116,1116,4115,9117,7ОценкаOOOOГигроскопичность (степень увеличения массы после 6 часов)90%RH6,0%5,0%5,9%7,5%85%RH3,0%2,5%2,5%3,5%80% RH2,5%2,5%1,5%2,0%75%RH1,5%1,5%0,5%1,0%Способность к абсорбции воды (степень разведения после заданного времени)после 3 часов10,210,315,17,8после 24 часов15,111,317,111,7Целевое значение10101010

Как показано в таблице 4, композиции кондиционера для волос тестируемых примеров 11-14, которые содержат соль четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа или комбинацию третичного амина и органической кислоты, образующую соль четвертичного аммония, показали отличный результат как по гигроскопичности, так и по способности к абсорбции воды. В частности, композиция тестируемого примера 13, содержащая стеароксипропилтриметиламмония хлорид, обладала заметно высокой способностью к абсорбции воды.

На основании вышеописанных результатов композиции кондиционера для волос по настоящему изобретению могут предпочтительно содержать соль четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа в качестве катионного сурфактанта. Кроме того, третичный амин длинноцепочечного моноалкильного типа и органическая кислота также могут действовать как соль четвертичного аммония.

<Использование высшей жирной кислоты>

Результаты определения и оценки образцов использования высшей жирной кислоты в качестве ингредиента (a) по настоящему изобретению (композиции-предшественники кондиционера для волос) представлены в приведенной ниже таблице 5. В таблице 5 каждое определение и оценку в отношении температуры эндотермического пика, гигроскопичности и способности к абсорбции воды осуществляли в соответствии с вышеописанными способами.

Таблица 5Пример 15Пример 16Пример 17Пример 18Пример 19Пример 20Пример 21Стеарилтриметиламмония хлорид13,913,913,913,913,913,913,9Пальмитиновая кислота31,116,310,06,78,313,416,7Стеариновая кислота16,323,415,619,531,239,0Эритрит55,053,552,763,858,341,630,4Молярное отношение высшей жирной кислоты к катионному сурфактанту3,03,03,02,02,54,05,0ТемператураГель85,482,483,986,485,382,882,2Среда119,1119,0118,9119,1119,0118,9118,6ОценкаOOOOOOOГигроскопичность (степень увеличения массы после 6 часов)90% RH36,0%41,0%40,0%38,5%37,0%35,0%33,5%85%RH18,5%20,0%18,5%20,5%22,0%19,5%17,5%75%RH2,0%3,0%4,0%1,5%3,5%4,0%3,0%Способность к абсорбции воды (степень разведения после данного времени)после 3 часов3,74,64,54,24,54,64,8после 24 часов5,56,05,94,95,86,26,2Целевое значение5555555

Как показано в таблице 5, тестируемые примеры 15-21 с использованием высшей жирной кислоты, одной или в комбинации, в качестве ингредиента (a) по настоящему изобретению, являлись композициями кондиционера для волос, которые имели предпочтительную температуру эндотермического пика ДСК, а также были великолепны по способности к абсорбции воды, как и в случае использования высшего спирта и/или его производного.

В свете вышеописанного очевидно, что в композициях кондиционера для волос по настоящему изобретению можно предпочтительно использовать высшую жирную кислоту в качестве ингредиента (a).

<Катионный сурфактант>

Проводили определение и оценку образцов (композиций-предшественников кондиционера для волос), показанных в таблице 6, и исследовали катионный сурфактант, предпочтительный в качестве ингредиента (b) по настоящему изобретению. В таблице 6 каждое определение и оценку в отношении температуры эндотермического пика, гигроскопичности и способности к абсорбции воды проводили в соответствии с вышеописанными способами. Результаты представлены в таблице 6.

Таблица 6Пример 22Пример 22Пример 24Стеарилтриметиламмония хлорид (80% раствор)13,9Бегенилтриметиламмония хлорид (80% раствор)17,0Стеарамидопропилдиметиламин11,8Пальмитиновая кислота10,010,010,0Стеариновая кислота23,423,423,4Эритрит52,749,654,8Молярное отношение высшей жирной кислоты к катионному сурсрактанту3,03,03,0Температура эндотермического пика ДСК [°С]Гель83,987,360,6Среда118,9118,6116,6Оценка000Гигроскопичность (степень увеличения массы после 6 часов)90%RH40,0%40,0%35,5%85% RH18,5%22,5%15,5%75% RH4,0%3,5%2,5%Способность к абсорбции воды (степеньпосле 3 часов4,54,31,4разведения после данного времени)после 24 часов5,95,31,2Целевое значение555

Как показано в таблице 6, при использовании высшей жирной кислоты в качестве компонента (a) соли четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа (тестируемые примеры 22 и 23) в качестве (b) катионного сурфактанта может быть получена композиция кондиционера для волос, великолепная в качестве композиции-предшественника кондиционера для волос.

В свете вышеописанного, при использовании в композициях кондиционера для волос по настоящему изобретению высшей жирной кислоты в качестве ингредиента (a), соль четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа можно также предпочтительно использовать в качестве ингредиента (b).

Примеры рецептур композиций кондиционера для волос по настоящему изобретению приведены ниже. Однако настоящее изобретение не ограничено этими примерами рецептур. Все содержащиеся количества ингредиентов приведены в масс.%.

<Пример рецептуры 1

Кондиционер для высокоэффективного ухода за волосами>

Бегенилтриметиламмония хлорид13,0Дикокоилэтилгидроксиэтиламмония метосульфат1,0Цетиловый спирт12,0Стеариловый спирт18,0Стеариновая кислота0,3Эритрит26,20Глицерин5,0Диметикон (500 сСт)5,0Диметиконол (1000 сСт)5,0Метилфенилметикон1,0ПЭГ-10 диметикон1,02-Октилдодеканол0,5Октилпальмитат3,0Минеральное масло2,0Спирт жожоба0,5Феноксиэтанол3,0Ароматическое вещество3,5

(Способ приготовления)

Смесь, полученную путем плавления и смешивания бегенилтриметиламмония хлорида, дикокоилэтилгидроксиэтиламмония метосульфата, цетилового спирта, стеарилового спирта и стеариновой кислоты при нагревании при 130°С и предварительно расплавленного эритрита, смешивали при нагревании до гомогенности. Кроме того, к ней добавляли другие ингредиенты, перемешивали и смешивали, и смесь переносили в контейнер и охлаждали до комнатной температуры с получением композиции.

Полученная в результате композиция была не липкой, была великолепной по простоте в обращении, и ее можно предпочтительно применять в качестве кондиционера для волос путем разведения водой в 6 раз.

<Пример рецептуры 2

Кондиционер для волос>

Стеарилтриметиламмония бромид8,0Стеарамидопропилтриметиламмония хлорид5,0Дистеарилдиметиламмония хлорид1,0Стеариловый спирт23,0Бегениловый спирт8,0Изостеариловый спирт0,5Олеиновой кислоты моноглицерид0,3Мальтит26,1Изопентилдиол3,0Сорбит4,0Диметикон (100 сСт)5,0Сополимер (бис-изобутил ПЭГ-14/амодиметикон)0,5Изоцетилизостеарат2,0Октилпальмитат3,0Ди(фитостерил/октилдодецил) лауроилглутамат1,0Camellia reticulata Lindl, масло семян1,0Альфа-токоферол1,0Фитостерил макадамии1,0ПОЭ(1)-1,2-додекандиол3,0Ванилилбутиловый эфир0,1Ментол1,0Ароматическое вещество2,5

(Способ приготовления)

Смесь, полученную путем плавления и смешивания стеарилтриметиламмония бромида, стеарамидопропилтриметиламмония хлорида, дистеарилдиметиламмония хлорида, стеарилового спирта, бегенилового спирта, изостеарилового спирта и олеиновой кислоты моноглицерида при нагревании при 140°С и предварительно расплавленного мальтита, изопентилдиола и сорбита, смешивали при нагревании до гомогенности. Кроме того, к ней добавляли другие ингредиенты, перемешивали и смешивали, и смесь переносили в контейнер и охлаждали до комнатной температуры с получением композиции.

Полученная в результате композиция была не липкой, была великолепной по простоте в обращении, и ее можно предпочтительно применять в качестве кондиционера для волос путем разведения водой в 8 раз.

<Пример рецептуры 3

Кондиционер для волос>

Цетилтриметиламмония хлорид5,0Бегенил PG триметиламмония хлорид5,0Стеарамидопропилдиметиламин2,0Цетиловый спирт20,0Стеариловый спирт20,0Изостеариновая кислота0,5Полиэтиленгликоль (молекулярная масса 9000)25,0Дипропиленгликоль5,0Молочная кислота0,2Амодиметикон (1000 сСт)5,0Лаурилполиглицерил-3-полидиметилсилоксиэтилдиметикон0,5ПЭГ/ППГ-30/10диметикон0,5Октиллактат2,0Изононилизононат2,0Сквалан0,2Очищенное кунжутное масло1,0Апельсиновое масло0,4Масло розмарина0,2Метилпарабен2,0Пропилпарабен1,0Ароматизирующее вещество2,5

(Способ приготовления)

Смесь, полученную путем плавления и смешивания цетилтриметиламмония хлорида, бегенил PG триметиламмония хлорида, стеарамидопропилдиметил-амина, молочной кислоты, цетилового спирта, стеарилового спирта и изостеариновой кислоты при нагревании при 85°С и предварительно расплавленного полиэтиленгликоля (молекулярная масса 9000) и дипропиленгликоля, смешивали при нагревании до гомогенности. Кроме того, к ней добавляли другие ингредиенты, перемешивали и смешивали, и смесь переносили в контейнер и охлаждали до комнатной температуры с получением композиции.

Полученная в результате композиция была не липкой, была великолепной по простоте в обращении, и ее можно предпочтительно применять в качестве кондиционера для волос путем разведения водой в 10 раз.

Реферат

Изобретение относится к области косметологии и касается композиции кондиционера для волос, содержащей: (a) от 10 до 90 масс.% одного или более ингредиентов, выбранных из высших спиртов, высших жирных кислот и их производных, (b) от 5 до 35 масс.% катионного сурфактанта и (c) многоатомный спирт и/или полиэтиленгликоль, имеющий точку плавления 155°С или менее; где эндотермический пик геля, который образуется из компонентов (a) и (b) в композиции, составляет 50°С или более, как измерено с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), содержание воды составляет 10 масс.% или менее, и молярное соотношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от 2,5 до 6,0. Изобретение обеспечивает простую в обращении композицию кондиционера для волос с очень низким содержанием воды. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 6 табл., 3 прим.

Формула

1. Композиция кондиционера для волос, содержащая:
(a) от 10 до 90 мас.% одного или более ингредиентов, выбранных из прямоцепочечных спиртов, имеющих 16 или более атомов углерода, прямоцепочечных жирных кислот, имеющих 16 или более атомов углерода, и/или их производных формул (I) и (II):

где R1 представляет собой остаток прямоцепочечной жирной кислоты, имеющий 16 или более атомов углерода, и каждое из x и y представляет собой целое число от 1 до 3,

где R представляет собой остаток прямоцепочечной жирной кислоты, имеющий 16 или более атомов углерода, и Q представляет собой H или OH,
(b) от 5 до 35 мас.% катионного сурфактанта, представляющего собой соль четвертичного аммония длинноцепочечного моноалкильного типа, и
(c) многоатомный спирт, выбранный из эритрита, мальтита, сорбита, ксилита и глицерин, и/или полиэтиленгликоль с молекулярной массой 300-5000000,
где эндотермический пик геля, который образуется из компонентов (a) и (b) в композиции, составляет 50°С или более, как измерено с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), содержание воды составляет 10 мас.% или менее, и молярное соотношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от 2,5 до 6,0.
2. Композиция кондиционера для волос по п.1, где компонент (c) представляет собой эритрит, мальтит и/или полиэтиленгликоль с молекулярной массой от 3000 до 300000.
3. Композиция кондиционера для волос по п.1, находящаяся в твердой или порошкообразной форме при температуре окружающей среды.
4. Композиция кондиционера для волос по п.1, представляющая собой композицию-предшественник кондиционера для волос.
5. Композиция кондиционера для волос по п.1, которая перед применением разбавляется водой со степенью разведения от 3 до 15 раз по массе.
6. Способ приготовления кондиционера для волос, включающий смешивание композиции кондиционера для волос по любому из пп.1-5 с водой.
7. Способ применения композиции кондиционера для волос по любому из пп.1-5, включающий смешивание композиции кондиционера для волос с водой и нанесение полученного кондиционера на волосы.

Авторы

Патентообладатели

Заявители

СПК: A61K8/19 A61K8/34 A61K8/342 A61K8/345 A61K8/361 A61K8/39 A61K8/40 A61K8/416 A61K8/42 A61K8/86 A61Q5/12

МПК: A61K8/36 A61K8/41 A61K8/34 A61Q5/12

Публикация: 2012-10-20

Дата подачи заявки: 2009-08-07

0
0
0
0
Невозможно загрузить содержимое всплывающей подсказки.
Поиск по товарам