Код документа: RU2556961C2
Перекрестная ссылка на родственные заявки
Данная заявка претендует на приоритет предварительной патентной заявки США № 61/296348, поданной 19 января 2010, и предварительной патентной заявки США № 61/357809, поданной 23 июня 2010.
Область техники
Изобретение относится к области порошкообразных материалов и их применению в косметических композициях с усовершенствованным внешним видом на кератиновых поверхностях.
Предпосылки к созданию изобретения
Высокая процентная доля женщин использует основу грима. Современные коммерческие продукты имеют превосходное качество и доступны в оттенках, которые правильно согласуются с цветом кожи. Однако пользователи основы остаются неудовлетворенными. Например, высокая процентная доля этнических женщин использует основу, однако, они бывают не удовлетворены землистым, мертвенно бледным тоном, который она часто придает их коже. Часто эти продукты содержат значительные количества диоксида титана, который обеспечивает превосходную кроющую способность, но может создавать вид, подобный маске. Это происходит, вероятно, частично из-за оттенков цвета кожи, которые обеспечивают внешний вид теплоты или холодности в дополнение к глубине и ряду качественных характеристик. Основа грима, которая маскирует натуральные оттенки кожи, часто становится причиной того, что фасциальная кожа кажется неестественной, потому что она скрывает естественное разнообразие качественных характеристик кожи. Существует большая потребность в продуктах грима, таких как основы, которые обеспечивали бы кроющую способность без маскирования оттенков кожи, которое придает ей нежелательный внешний вид, подобный маске.
Другая причина важности составления рецептур таких основ - необходимость снижения SKU ("единица учета запасов"). Чтобы отвечать потребностям всех пользователей косметические компании должны разрабатывать рецептуру для широкого выбора цвета основы, чтобы удовлетворять потребности их контингента заказчиков. Многие из этих оттенков продаются очень плохо или не продаются вообще. Большое число единиц SKU означает более высокие затраты для производителя косметики. Таким образом, существует интерес к приготовлению составов продуктов основ грима, которые будут соответствовать широкому ряду оттенков кожи. Снижение SKU выгодно как косметической компании, так и потребителю. Дополнительно, это устраняет некоторое смущение, связанное с выбором цвета потребителем, который никогда не бывает легким. К тому же больше единиц SKU означает повышенную стоимость продукта для потребителя, потому что более высокая стоимость товара находит отражение в более высокой розничной цене для потребителей.
Обнаружено, что, когда цветную косметику готовят с конкретными типами композиционных частиц, которые имеют долю из прозрачного или просвечивающего термопластичного материала в частице, то цветная косметика будет иметь усовершенствованный внешний вид на коже, включая усовершенствованное проявление ряда качественных характеристик, глубины и оттенков кожи, а также уменьшение землистого, мертвенно бледного или подобного маске вида цветной косметики, такой как основа грима. В дополнение, композиционные частицы облегчают уменьшение числа оттенков цветной косметики, которые необходимы, чтобы соответствовать всем оттенкам кожи в тональной линии.
Цель изобретения - предоставить цветные косметические композиции, которые являются более "универсальными", что означает, что конкретный цвет будет соответствовать большему числу цветных оттенков в тональной категории. Например, основа, которая может считаться более универсальной по ее свойствам согласования оттенков, может быть обозначена как Color # 1, и она может соответствовать оттенкам цвета кожи 1, 2 и 3 в оттеночной категории "Светлая" в противоположность необходимости в трех различных оттенках в светлой категории с традиционной основой грима.
Дополнительная цель изобретения - предоставить композиционную частицу, содержащую долю красители и прозрачную или просвечивающую термопластичную долю.
Дополнительная цель изобретения - предоставить композицию для нанесения на кератиновые поверхности, такие как кожа, волосы или ногти, содержащую композиционные частицы.
Дополнительная цель изобретения - предоставить способ усовершенствования внешнего вида глубины, ряда качественных характеристик и оттенков кожи путем предоставления цветной косметики естественного вида, которая содержит композиционные частицы.
Дополнительная цель изобретения - предоставить способ уменьшения пепельного, мертвенно бледного или подобного маске внешнего вида композиций, таких как основа грима, на коже путем приготовления композиции с композиционными частицами.
Дополнительная цель изобретения - предоставить способ уменьшения числа единиц SKU в ассортименте оттенков цветной косметики путем приготовления цветной косметики с композиционными частицами.
Сущность изобретения
Изобретение относится к композиции для нанесения на кератиновые поверхности, содержащей композиционные частицы в форме сплавленного агломерата, имеющего долю, содержащую по меньшей мере один краситель, и долю, содержащую по меньшей мере один прозрачный или просвечивающий термопластичный материал, где композиционные частицы содержат, по массе всего композиционного порошкообразного материала, от около 1 до 99,9 частей доли красителя и от около 0,1 до 100 частей доли прозрачного или просвечивающего термопластичного материала, и где по меньшей мере некоторые композиционные частицы, присутствующие в композиции, имеют долю красителя.
Изобретение дополнительно относится к композиционной частице в форме сплавленного агломерата, имеющей долю, содержащую по меньшей мере один краситель, и долю, содержащую по меньшей мере один прозрачный или просвечивающий термопластичный материал, где композиционные частицы содержат, по массе всего композиционного материала, от около 1 до 99,9 частей доли красителя и от около 0,1 до 100 частей доли прозрачного или просвечивающего термопластичного материала, и где по меньшей мере некоторое количество термопластичного материала в порошкообразном материале находится в форме сплошных или полых, частичных или полных сфер.
Изобретение также относится к способу придания цвета коже при усовершенствовании вида ряда качественных характеристик, глубины или оттенков кожи путем нанесения композиции, содержащей композиционные частицы, имеющие долю, содержащую по меньшей мере один краситель, и долю, содержащую по меньшей мере один прозрачный или просвечивающий термопластичный материал.
Способ снижения эффекта пепельности, мертвенной бледности или сходства с маской цветной косметической композиции на коже, содержащий замещение от 0,1 до 99%, предпочтительно 10-90% всего компонента красителя, присутствующего в композиции, композиционными частицами, имеющими долю, содержащую по меньшей мере один краситель, и долю, содержащую по меньшей мере один прозрачный или просвечивающий термопластичный материал, где композиционные частицы содержат, по массе всего композиционного материала, от около 1 до 99,9 частей доли красителя и от около 0,1 до 100 частей доли прозрачного или просвечивающего термопластичного материала.
Способ снижения числа единиц SKU в ассортименте оттенков для косметического продукта, содержащий предоставление косметического продукта, где от 0,1-99%, предпочтительно 10-90% по массе всего компонента красителя, составляют композиционные частицы.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
I. Описание фигур
Фиг.1: Изображает типы композиционных частиц, которые могут быть использованы в композициях и способах по изобретению, где прозрачная площадь внутри черных линий изображает долю прозрачного термопластичного материала композиционной частицы и сплощная черная часть изображает долю красителя композиционной частицы.
1(А): представляет композиционную частицу в форме сплавленного агломерата, где термопластичный материал находится в форме полых или сплошных сфер, так что когда такие сферы взаимодействуют с растворителем и красителем с образованием композиционной частицы, по меньшей мере некоторое количество доли термопластичного материала остается в форме цельных или частичных сфер.
1(В): представляет композиционную частицу в инкапсулированной форме, где доли красителя инкапсулированы внутри доли термопластичного материала и где композиционная частица является по существу сферической по форме.
1(С): представляет композиционную частицу в инкапсулированной форме, имеющую несферическую форму - изображенную как по существу восьмиугольная - и где доля красителя является отложением неправильной формы, заделанным в долю термопластичного материала.
1(D): представляет композиционную частицу в инкапсулированной форме, имеющую неправильную форму и имеющую долю красителя, инкапсулированную внутри.
Фиг.2: Изображает композиционную частицу в форме сжатой микросферы. Сфера, которая больше, изображает необработанную прозрачную или просвечивающую полую микросферу с деформируемой полимерной оболочкой и заключенной внутри нее способной увеличиваться в объеме текучей средой. Меньшая сфера справа изображает сжатую полимерную оболочку с заключенными внутри твердыми частицами красителя и с непроницаемым для жидкости покрытием.
Фиг.3: Изображает схему, которая показывает уменьшение числа единиц SKU основы грима, достигаемое с рецептурами основ, приготовленных с композиционными частицами по изобретению (11 оттенков, согласующихся со всеми оттенками кожи), по сравнению с палитрой оттенков MAC Studio Fix Fluid SPF 15 (19 оттенков необходимых для соответствия всем оттенкам кожи). Таким образом, 42% снижение (8 оттенков) в единицах SKU.
II. Определения
В используемых в данном описании терминах единственное число включает множественное и наоборот.
Все указанные в данном описании относительные доли являются процентами по массе, если не указано иное.
Термин "агломерат" означает, когда относится к композиционной частице, кластер красителей и прозрачного термопластичного материала, где кластеры сплавлены, например химически или физически связаны друг с другом.
Термин "землистый" или "мертвенно бледный" означает белесый подобный пеплу вид, который косметика, такая как основа, может проявлять на коже, особенно на более темной коже.
Термин "прозрачный" означает то же самое, что и "просвечивающий", и что термопластичный материал делает возможным прохождение света и к тому же достаточно свободен от мутности или замутненности, чтобы обеспечивать ясный вид того, что лежит за ним. В некоторых случаях термопластичные материалы, используемые в композициях и способах по изобретению, могут быть прозрачными в форме отдельных частиц или сферических частиц, однако, когда их видят в объемной массе, они могут выглядеть белесым или сероватым порошком. В этом случае, определяющим является вид отдельной частицы.
Термин "сжатая микросфера" означает первоначально полую микросферу, которая в процессе производства имеет сформированные каналы и щели, в которых красители оказываются захваченными и диспергированными по всему объему. Каждая отдельная микросфера с диспергированными и захваченными красителями образует свою собственную закрытую систему. Напротив, в сплавленных агломератах отложение красителя находится в агломератах, которые сплавлены с агломератами, образованными из прозрачного термопластичного материала.
Используемый в данном описании термин "краситель" означает окрашенные пигменты или неокрашенные или белые частицы, которые иногда используют в качестве наполнителей или чтобы приглушить цвет в косметических композициях. Как правило, термин "краситель" исключает прозрачные или просвечивающие термопластичные материалы в форме частиц.
Термин "компонент красителя" означает общее количество красителей, которые описаны в разделе II ниже, которые присутствуют в композиции.
Термин "композиционная частица" означает твердую частицу, которая содержит долю, содержащую по меньшей мере один краситель, и долю, содержащую по меньшей мере один прозрачный или просвечивающий термопластичный материал, где две доли сплавлены вместе, т.е. не присутствуют как простая непрореагировавшая смесь.
Термин "инкапсулированная частица" означает тип композиционной частицы, где компонент красителя инкапсулирован в прозрачном термопластичном материале.
Термин "сплавленный агломерат" означает по отношению к композиционной частице, что это сосредоточение красителя и прозрачного или просвечивающего термопластичного материала, где агломераты сплавлены, например, связаны химически, друг с другом. В случае, когда прозрачная термопластичная доля сплавленного агломерата находится в форме полых или сплошных сферических частиц, сплавленный агломерат может содержать термопластичную долю, содержащую агломерированные частичные или полные сплошные или полые сферы.
Термин "подобный маске" означает вид цветной косметической композиции, такой как основа, на фасциальной коже, когда композиция маскирует оттенки кожи до такой степени, что придает ей визуально неестественный внешний вид.
Термин "комнатная температура" означает температуру около 25°С.
Термин "SKU" означает единицу складского учета, которая является наименьшей ассортиментной единицей. Числа SKU, в основном, находятся в формате хххх-хх, где первые четыре члена означают название продукта и, для цветной косметики, последние два члена - код оттенка. Например, SKU номер 1234-56 означает, например, что линия "х" продукта основы грима обозначена числом 1234 и цифры "56" относятся к одному конкретному оттенку основы грима.
Термин "просвечивающий" означает по отношению к термопластичному материалу, что он делает возможным прохождение света, но имеет достаточную мутность или замутненность, чтобы препятствовать ясному виду того, что лежит за ним. В некоторых случаях, когда термопластичный материал находится в форме отдельных частиц, частицы могут быть просвечивающими, но когда их видят в объемной массе, такие просвечивающие частицы могут выглядеть как белесый или сероватый порошок. В этом случае, определяющим является вид отдельных частиц.
III. Композиционная частица
А. Описание
Композиционная частица может быть в форме агломерата, предпочтительно сплавленного агломерата, сжатой микросферы или инкапсулированной частицы.
Кода композиционная частица находится в форме сплавленного агломерата, ее обычно получают пластицированием смеси одного или нескольких красителей и одного или нескольких прозрачных или просвечивающих термопластичных синтетических или натуральных полимерных материалов, чтобы создать композит, который сохраняет свойства и красителя, и термопластичного материала. Предпочтительно, красители и прозрачный или просвечивающий термопластичный материал, используемые для получения композиционной частицы, находятся в порошкообразной форме.
Композиционная частица является твердой при комнатной температуре и имеет размер частицы в пределах от около 0,01 до 200, предпочтительно от около 0,1 до 150, более предпочтительно от около 1 до 100 микрометров в диаметре. Композиционная частица может иметь разнообразные формы, включая сферическую и другие типа неправильных форм. Композиционная частица предпочтительно содержит долю красителя в пределах от около 0,1 до 99%, предпочтительно от около 0,5 до 90%, более предпочтительно от около 0,5-80%, и прозрачную или просвечивающую термопластичную долю в пределах от около 0,1 до 100%, предпочтительно от около 0,5 до 90%, более предпочтительно от около 0,5 до 80%, относительно всех процентов по массе всего композиционного порошкообразного материала.
В. Компоненты композиционной частицы
1. Красители
Красители, подходящие для использования для получения композиционной частицы, включают органические пигменты, которые обычно называют как красители D&C и FD&C, такие как синие, коричневые, зеленые, оранжевые, красные, желтые и т.д. Такие органические пигменты могут также включать нерастворимые металлические соли сертифицированных цветных добавок, называемых как лаки D&C или лаки FD&C.
Подходящие красители также включают неорганические пигменты, такие как оксиды железа, ультрамарины, красители на основе хрома или оксида хрома и их смеси. Оксиды железа красные, синие, желтые, коричневые, черные и их смеси являются подходящими.
Дополнительные примеры подходящих красителей включают окрашенные или неокрашенные (например белые) непигментированные порошки. Примеры включают непрозрачные или непросвечивающие частицы, такие как оксихлорид висмута, титанатная слюда, коллоидальный диоксид кремния, сферический диоксид кремния, полиметилметакрилат, микронизированный тефлон, нитрид бора, акрилатные сополимеры, силикат алюминия, алюминий крахмал октенилсукцинат, бентонит, силикат кальция, целлюлоза, мел, кукурузный крахмал, диатомовая земля, сукновальная глина, глицерил крахмал, гекторит, гидратированный диоксид кремния, каолин, смешанный силикат магния-алюминия, трисиликат магния, мальтодекстрин, монтмориллонит, микрокристаллическая целлюлоза, рисовый крахмал, диоксид кремния, тальк, слюда, диоксид титана, цинк лаурат, цинк миристат, цинк розинат, оксид алюминия, аттапульгит, карбонат кальция, силикат кальция, декстран, каолин, найлон, силилат диоксида кремния, порошок шелка, серицит, соевая мука, оксид олова, гидроксид титана, тримагний фосфат, порошок скорлупы грецких орехов или их смеси.
Предпочтительные красители имеют размер частиц в пределах от около 0,001 до 150 микрометров, предпочтительно от около 0,005 до 100 микрометров, более предпочтительно от около 0,1 до 50 микрометров.
2. Прозрачный или просвечивающий термопластичный материал
Прозрачный или просвечивающий термопластичный материал является предпочтительно синтетическим полимером. Как правило, чтобы обеспечить желательную прозрачность или полупрозрачность, коэффициент преломления полимерного материала, используемого для получения композита, находится в пределах от около 1,3 до 1,8 или от 1,4 до 1,6. В дополнение, прозрачный или просвечивающий полимер обычно является твердым при комнатной температуре и может иметь плотность в пределах от около 0,5 до 5 грамм/см3. Полимер предпочтительно имеет температуру плавления от около 50° до 200°С.
Материал, используемый для получения композита, может быть в форме полых или сплошных сфер. Или он может быть в форме твердого блока или пленки, которые могут быть измельчены до образования частиц варьирующихся размеров и форм. В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения, прозрачный или просвечивающий термопластичный материал находится в форме частиц, которые могут быть полыми или сплошными сферическими частицами, предпочтительно имеющими размеры частиц в пределах от около 0,01 до 150 микрометров, более предпочтительно от 0,1 до 100 микрометров, еще более предпочтительно от 0,5 до 75 микрометров.
Подходящие полимеры для получения прозрачного или просвечивающего термопластичного материала, используемого в производстве композиционных частиц, включают те, которые приведены в данном описании, но не ограничиваются ими.
(а) Гомо- или сополимеры ненасыщенных по типу этилена мономеров
(i) Акриловая кислота, метакриловая кислота или их элементарные сложные эфиры
Подходящие полимеры включают гомо- или сополимеры ненасыщенных по типу этилена мономеров, таких как акриловая кислота, метакриловая кислота или их элементарные С1-20 алифатические или ароматические сложные эфиры. Примеры таких мономеров включают метил акрилат, метил метакрилат, акрилат, этил акрилат, этил метакрилат, бутил акрилат, бутил метакрилат, гексил акрилат, гексил метакрилат и т.д.
Возможно, чтобы полимер был несшитым или частично сшитым. Если он сшитый, дивиниловые сшивающие агенты в форме альфа-омега диенов могут быть подходящими, например, агенты, имеющие от 2 до 10 атомов углерода. Примеры включают этен, пропилен, бутен и т.д. Если полимер сшитый, вероятно, что в контакте с растворителем полимер будет иметь тенденцию скорее к разбуханию, чем к полной сольватации. Если полимер был в форме сферических частиц, это будет иметь результатом конечную композиционную частицу, где термопластичная доля, которая присутствует, может содержать или частичные, или полные сферы. Вероятно, что когда композиционная частица содержит сферические части, это вносит свой вклад в уникальный визуальный эффект, создаваемый композиционной частицей.
Одним предпочтительным полимером является полиметилметакрилат (РММА) в сферической форме, имеющий удельную массу в пределах от около 1,100 до 1,250 г/мл, размер частиц в пределах от около 4,5 до 8,5 микрометров и плотность в пределах от 1 до 1,5 г/см3. Такие частицы могут быть приобретены от SEPPIC Corporation под торговым названием Sepimat P и от Tomen American под торговым названием Microsphere M-100.
Другие типы включают стиролсодержащие акрилаты (сополимеры стирола и акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их элементарных C1-10 сложных эфиров), полимеры стирола с акрилонитрилом ("SAN"), сополимеры акрилонитрил-бутадиен-стирол ("ABS").
(ii) Гомо- или сополимеры алкенов
Также подходящими являются гомо- или сополимеры С2-10 алкенов, такие как полиэтилен, полипропилен, полибутен и тому подобное, которые могут быть также сшитыми. Одним подходящим алкеном является несшитый гомополимер этилена, продаваемый под торговым названием Performalene 400®, который является высокомолекулярным полиэтиленовым гомополимером, продаваемым Baker Hughes.
(b) Поликарбонаты
Также подходящими в качестве термопластичного материала, используемого для получения композита, являются различные типы поликарбонатов. Термин "поликарбонат" означает полимеры, имеющие функциональные группы, связанные вместе карбонатными (-О-С(О)-О-) группами, и они могут быть полиароматическими карбонатами или полиалифатическими карбонатами. Поликарбонаты могут быть в форме сплошных или полых сферических частиц, измельченных частиц или в форме пленки или блока.
3. Растворители
Подходящие растворители для набухания или сольватации прозрачного или просвечивающего термопластичного материала могут быть определены путем выяснения их параметра растворимости Гильдебранда, который является квадратным корнем из плотности энергии когезии растворителя. Формула для параметра растворимости Гильдебранда (δ):
выраженного в (калориях/см3)1/2,
где Hv = теплота испарения
R = газовая постоянная
T = температура
Vm = молярный объем.
Один тип растворителя, подходящего для применения при получении композиционного порошкообразного материала, может быть установлен по его параметру растворимости Гильдебранда. В этом случае, растворители, имеющие параметр растворимости Гильдебранда в пределах от около 1 до 16, более конкретно 3-15, более предпочтительно 5-10 (калорий/см3)1/2, могут быть хорошими растворителями для применения при получении композиционного порошкообразного материала.
Идентификация подходящих растворителей для выбранных термопластичных материалов может быть также проведена процедурами, изложенными в "A Simple Solvent Selection Method for Accelerated Solvent Extraction of Additives from Polymers", Analyst. Volume 124, pages 1707-1719 - The Royal Society of Chemistry, 1999, включенном в настоящее описание ссылкой во всей полноте.
Другие типы предпочтительных растворителей включают алифатические, ароматические или гетероциклические, насыщенные или ненасыщенные углеводородные цепи в пределах от около 1 до 12, предпочтительно от около 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно от около 2 до 8 атомов углерода. Такие углеродные цепи могут иметь одну или несколько связей, таких как карбонильная, гидроксильная, аминная, галогеновая, эфирная, или амидные группы, замещенные на углеводородной цепи. Примеры таких растворителей включают ацетон, ксилол, метилэтилкетон (МЕК), диметилформамид, диметилхлорид, трихлорэтилен, трихлорметан, метанол, этанол, изопропанол, этилацетат, бутилацетат, толуол, бензол, циклогексан, амилацетат, тетрахлорид углерода, тетрагидрофуран, диацетоновый спирт, этилендихлорид, метиленхлорид, ДМСО, морфолин, целлозольв, пиридин, пропанол, или С1-4 моно- или диалкиловые простые эфиры этиленгликоля и тому подобное. Наиболее предпочтительны этанол, ацетон, ксилол или МЕК. Наиболее предпочтителен ацетон.
С. Методика получения
Композиционная частица в форме сплавленного агломерата может быть получена объединением термопластичного материала и красителя при смешивании с количеством растворителя, достаточным, чтобы вызвать разбухание термопластичного материала (например, расширение) или сольватацию. Соотношение термопластичного материала, красителя и растворителя может быть найдено путем определения конкретного термопластичного материала, количества, в котором он присутствует, и того, какой растворитель будет наиболее подходящим для разбухания или сольватации термопластичного материала. Обычно подходящие соотношения красителя, термопластичного материала и растворителя могут быть в пределах от около 0,1-50 частей красителя к 0,1-100 частей термопластичного материала и 0,1-100 частей растворителя. Предпочтительно, процесс проводят при комнатной температуре, хотя, если желательно, может быть применено тепло. Краситель, растворитель и термопластичный материал объединяют на время, достаточное, чтобы дать возможность термопластичному материалу разбухнуть от растворителя или сольватироваться. Период времени может быть в пределах от 1 до 72 часов или от 10 до 50 часов. После соответствующего периода времени смесь удаляют из сосуда и распределяют на стеклянной подложке, чтобы сформировать плоскую поверхность, затем дают возможность высохнуть в течение 12-72 часов, предпочтительно от 24 до 48 часов, или до затвердевания. Затвердевшую смесь затем удаляют с подложки и разрушают руками на мелкие кусочки. Полученные кусочки подвергают различными процедурам, таким как размалывание и просеивание, чтобы получить композиционные частицы, имеющие желательную форму и размер.
Долю красителя и долю термопластичного материала композиционной частицы сплавляют, так что цельный композит находится в форме частицы. В предпочтительном варианте осуществления композиционная частица может выглядеть как сплавленный агломерат компонента красителя и компонента термопластичного материала, и где последний будет обнаруживать части, которые находятся в спошной или полой частичной сферической форме, то есть сферах, которые разбухли, но не полностью сольватировались в процессе производства.
Если желательно, композиционные частицы могут быть покрыты различными материалами, чтобы сделать их более гидрофобными или гидрофильными по желанию. Подходящие покрытия включают, но без ограничения перечисленным, масла, структурирующие агенты и какой-либо один или несколько ингредиентов, дополнительно перечисленных в данном описании, как подходящие для применения в косметических композициях по изобретению. Дополнительные примеры включают силиконовые эластомеры, силиконовые смолы, силиконовые камеди, синтетические или натуральные воски и тому подобное. Если композиционные частицы покрывают, покрытие составляет, предпочтительно, от около 0,1 до 45%, более предпочтительно от около 0,1 до 30%, наиболее предпочтительно от около 1 до 10% по массе цельной композиционной частицы. Одним особенно предпочтительным покрытием является трисилоксан/диметикон силилат.
D. Другой вариант осуществления композиционной частицы
Также подходящей является композиционная частица в форме сжатой микросферы. Такие частицы раскрыты в патентной публикации США № 2009/0155371, включенной в настоящее описание ссылкой во всей своей полноте. В этом случае, прозрачный или просвечивающий термопластичный материал находится в форме сжатой микросферы, имеющей краситель, скорее полностью заключенный в микросфере, чем образующий часть агломерата. Сжатая микросфера может быть необязательно покрыта мембраной или покрытием таким же образом, как изложено для формы сплавленного агломерата композиционной частицы. Такие композиционные частицы в форме сжатых микросфер могут быть получены путем:
(а) формирования желированной смеси путем смешивания или одновременно, или последовательно в любом порядке: (1) прозрачных или просвечивающих полых микросфер, имеющих внутренние каналы, предпочтительно в форме открытой ячейки, которые имеют деформируемую полимерную оболочку, имеющую заключенную в ней способную увеличиваться в объеме текучую среду, (2) полярного органического растворителя, способного вызывать разбухание, но не растворение полимерных оболочек полых микросфер, и (3) красителей, где микроканалы формируют в разбухших полимерных оболочках, чтобы сделать возможным доступ красителей в полые микросферы и выход из них способной увеличиваться в объеме текучей среды, тем самым создавая микросферы, каждая из которых содержит сжатую полимерную оболочку в желированном состоянии и имеет один или несколько указанных красителей, заключенных в ней;
(b) удаления способной увеличиваться в объеме текучей среды и полярного органического растворителя из желированной смеси и
(с) покрытия микросфер пленкообразующим материалом для формирования на них непроницаемого для жидкости покрытия.
В полученных в результате сжатых микросферах частицы красителя заключены в микросферах. В некоторых случаях, краситель, который используют, может быть в форме частиц субмикронного размера, в таком случае сжатые микросферы могут иметь средний размер частиц, который может быть по меньшей мере в 10 раз, предпочтительно в 20 раз, более предпочтительно в 50 раз и наиболее предпочтительно в 100 раз больше, чем средний размер частиц красителя, используемых для получения композиционных частиц.
Захват пигментных частиц достигается в данном изобретении прежде всего предоставлением прозрачной или просвечивающей полой микросферы, которая имеет деформируемую полимерную оболочку и которая может иметь или не иметь способную увеличиваться в объеме текучую среду внутри полой части микросферы. Микросферы затем смешивают либо последовательно в любом порядке, либо одновременно с полярным органическим растворителем, способным вызывать разбухание, но не растворение полимерных оболочек полых микросфер, и с твердыми частицами, которые должны быть захвачены. Тем самым образуют желированную смесь, которая содержит микросферы с полимерными оболочками в желированном состоянии, которые являются достаточно разбухшими настолько, чтобы иметь микроканалы или сквозные отверстия, сформировавшиеся в них, чтобы дать возможность частицам красителя входить в микросферы. Такие микроканалы или сквозные отверстия в разбухших полимерных оболочках микросфер дают также возможность для выхода способной увеличиваться в объеме текучей среды из микросфер, тем самым вызывая немедленное сжатие или сокращение полимерных оболочек и захватывание частиц красителя внутри микросфер. После этого способную увеличиваться в объеме текучую среду и полярный органический растворитель удаляют из желированной смеси. Предпочтительно, но необязательно, пленкообразующий материал наносят поверх сжатых полимерных оболочек, чтобы сформировать на них непроницаемую для жидкости мембрану, которая служит для изоляции сжатых полимерных оболочек микросфер от любого растворителя в окружающей среде, который может вызывать разбухание или иным образом воздействовать на структурную целостность таких полимерных оболочек. Таким образом, твердые частицы могут быть надежно захвачены внутри микросфер с небольшим риском или без риска просачивания наружу.
Полые микросферы, используемые в качестве прозрачного или просвечивающего термопластичного материала, в своем первоначальном виде (т.е. до смешивания с твердыми частицами и полярным органическим растворителем) являются предпочтительно способными к расширению полыми полимерными микросферами, каждая из которых содержит деформируемую полимерную оболочку, которая является непроницаемой для газа и имеет заключенную или инкапсулированную в ней способную увеличиваться в объеме текучую среду. При нагревании заключенная или инкапсулированная текучая среда может увеличиваться в объеме, создавая давление на внутреннюю стенку деформируемой полимерной оболочки. В то же самое время повышенная температура может вызывать размягчение полимерной оболочки, тем самым создавая возможность расширения полной микросферы подобно баллону.
Деформируемые полимерные оболочки полых микросфер могут быть сформированы из любого синтетическиго или натурального сшитого или несшитого полимера. Если полимер сшитый, предпочтительно, чтобы он был слабо сшитым. Предпочтительно, но необязательно, полимерные оболочки полых микросфер содержат по меньшей мере один синтетический полимер, полученный полимеризацией одного или нескольких ненасыщенных по типу этилена мономеров до образования гомополимеров или сополимеров ненасыщенных по типу этилена мономеров или сополимеров ненасыщенных по типу этилена мономеров и одной или нескольких органических групп. Примеры ненасыщенных по типу этилена мономеров, которые могут быть подходящими, включают, например, винилиденхлорид, винилхлорид, акрилонитрил, акриловую кислоту и ее соответствующие С1-С20алифатические или ароматические сложные эфиры, метакриловую кислоту и ее соответствующие С1-С20алифатические или ароматические сложные эфиры, акриламид, метакриламид, винилпирролидон, алкены, такие как стирол, этилен, пропилен, бутилен, метилпентен, 1,3-бутадиен и тому подобное. Полимерные оболочки полых микросфер могут быть также сформированы из подходящих синтетических полимеров, таких как сложные полиэфиры, полиамиды, полифталамиды, полиимиды, поликарбонаты, поликетоны, ацетат целлюлозы, полисульфоны, полифениленсульфиды, полифениленоксиды, полимолочные кислоты, поливинилпирролидон, полистирол, полиакрилонитрил, полиакриламид, полиакрилаты и сополимеры указанных полимеров. В особенно предпочтительном варианте осуществления, деформируемые полимерные оболочки полых микросфер сформированы из сополимера винилиденхлорида, акрилонитрила и/или метилметакрилата.
Способной увеличиваться в объеме текучей средой внутри полых микросфер по данному изобретению может быть любой подходящий газ (например, воздух или азот) или летучие жидкие углеводороды (например, изобутан или изопентан). Предпочтительно, способная увеличиваться в объеме текучая среда выбрана из группы, состоящей из воздуха, азота, изобутана и изопентана. Более предпочтительно, способной увеличиваться в объеме текучей средой является либо изобутан, либо изопентан.
Полые микросферы, имеющие деформируемые полимерные оболочки, содержащие сополимер винилиденхлорида, акрилонитрила и метилметакрилата, со способной увеличиваться в объеме текучей средой, содержащей изобутан или изопентан, коммерчески доступны под торговым названием EXPANCEL® от Expancel, Inc. at Duluth, Georgia. Полые микросферы EXPANCEL® доступны в различных формах, например, сухие, влажные, нерастянутые или предварительно растянутые. Как сухие нерастянутые микросферы (EXPANCEL® DU), так и сухие растянутые микросферы (EXPANCEL® DE) могут быть использованы в данном изобретении для захватывания и стабилизирования твердых частиц. Микросферы EXPANCEL® DU имеют средний размер частиц в пределах от около 6 до около 40 микрометров и плотность около 1-1,3 г/см3. Микросферы EXPANCEL® DE имеют средний размер частиц в пределах от около 20 до около 150 микрометров и плотность около 0,03-0,07 г/см3.
Подходящими растворителями для получения композиционных частиц в форме сжатых микросфер, имеющих диспергированные в них красители, являются те, которые указаны по отношению к сплавленным агломерированным композиционным частицам, которые описаны выше, и в тех же самых обычных количествах.
При смешивании с необработанными полыми микросферами полярный органический растворитель может вызывать значительное разбухание полимерных оболочек полых микросфер и тем самым переводить непроницаемые для газа полимерные оболочки необработанных полых микросфер в желированное состояние с множественными микроканалами или порами, образовавшимися в них.
Красители, используемые при создании сжатой микросферы, являются такими же, как те, которые указаны по отношению к сплавленному агломерату и в тех же самых обычных количествах.
Возможно вводить в микросферу два или более различных типов красителей для создания уникальных визуальных эффектов. В одном специфическом варианте осуществления композиционной частицы, два или более различных типов пигментных частиц вводят в микросферы.
Предпочтительно, что когда композиционные частицы находятся в форме сжатых микросфер, то средний размер частиц используемых красителей должен быть значительно меньше, чем размер полых микросфер, так чтобы красители могли легко войти и стать захваченными полыми микросферами, которые образуют прозрачный термопластичный материал. Предпочтительно, средний размер частиц красителя менее чем около 1 микрометра, более предпочтительно от около 0,001 микрометра до около 0,1 микрометра и наиболее предпочтительно от около 0,01 до около 0,05 микрометра.
Полые микросферы, растворитель и краситель, которые указаны в данном описании, смешивают вместе или одновременно, или последовательно до образования желированной смеси. Если смешивают последовательно, ингредиенты могут быть добавлены и смешаны в любом подходящем порядке. Например, первыми могут быть смешаны вместе полые микросферы и краситель с последующим добавлением растворителя до образования суспензии. Еще например, вначале краситель может быть распределен в растворителе и затем смешан с полыми микросферами. Еще один пример, вначале полые микросферы могут быть добавлены к органическому растворителю для образования геля, и затем красители добавляют в гель. В любом случае, все ингредиенты хорошо перемешивают, пока не образуется гомогенная смесь. Массовое отношение между полыми микросферами и полярным органическим растворителем составляет предпочтительно от около 1:3 до около 1:100 и более предпочтительно от около 1:20 до около 1:50, так что полимерные оболочки полых микросфер могут быть значительно набухшими посредством растворителя. Массовое отношение между красителями и полыми микросферами может находиться в широких пределах от около 1:10 до около 100:1, предпочтительно от около 2:3 до около 10:1 и более предпочтительно от около 1:1 до около 2:1.
Так как полимерные оболочки полых микросфер состоят из несшитого или слабо сшитого полимера, молекулы растворителя, которые достаточно малы в сравнении с полимерными молекулами, могут проникать между полимерными цепями, разрушать межмолекулярные связи между соседними полимерными цепями и растаскивать полимерные цепи одну от другой. Поэтому полимерные оболочки полых микросфер подвергаются набуханию полярным органическим растворителем, так что образуют желированную смесь, которая содержит пористые сети несоединенных полимерных цепей, простирающихся в объеме растворителя или диспергированных в нем. Полимерные оболочки полых микросфер в таком желированном состоянии не являются больше непроницаемыми для газа, но становятся пористыми, т.е. с достаточно большими микроканалами в них, через которые краситель имеет возможность доступа в достаточно разбухшие микросферы. В то же время способная увеличиваться в объеме текучая среда выходит из таких микросфер через микроканалы, заставляя желированные полимерные оболочки сжиматься или сокращаться и приводя в результате к давшим усадку микросферам со значительно уменьшенным общим объемом. Таким образом, красители оказываются захваченными внутри сжатых полимерных оболочек давших усадку микросфер.
Такие давшие усадку микросферы могут иметь средний размер частиц в пределах от около 1 до 15 микрометров и лучше от около 5 микрометров до около 8 микрометров. Давшие усадку микросферы значительно меньше по размеру, чем необработанные полые микросферы. Кроме того, давшие усадку микросферы уже больше не являются полыми, но они теперь заполнены пигментными частицами с остающимися небольшими пустотами или без них. В то же время полимерные оболочки микросфер остаются в желированном состоянии, т.е. набухшими посредством полярного органического растворителя. Важно отметить, что давшие усадку микросферы по данному изобретению, хотя и модифицированы морфологически и объемно процессом желирования, остаются в желированной смеси как отдельные частицы с небольшой коалесценцией или без нее. Последующая сушка желированной смеси дает поэтому сыпучие порошки, которые содержат микросферы с четко определенными поверхностными границами и минимальным образованием комков или агломерацией.
Описанный в данной заявке процесс желирования основательно отличается от хорошо известного процесса золь-гель. В типичном процессе золь-гель предшественники алкоксида металла и хлорида металла вначале солюбилизируют до образования раствора (золь) и затем подвергают реакциям гидролиза и поликонденсации для формирования коллоидальной системы, состоящей из твердых частиц, диспергированных в растворителе, с последующим развертыванием в направлении образования неорганической сетки, содержащей жидкую фазу (гель), которая может быть высушена, чтобы удалить жидкую фазу из геля, формируя таким образом пористый материал. Напротив, процесс желирования по данному изобретению не предусматривает реакции гидролиза или поликонденсации, а он образует сетку нерастворимых в воде полимерных цепей, диспергированных в полярном органическом растворителе.
Желированная смесь, которая описана выше, может быть подвергнута дегазации, во время которой желированную смесь помещают в условия пониженного давления или вакуума, с тем чтобы удалить способную увеличиваться в объеме текучую среду из желированной смеси. После этого второй растворитель, который является смешивающимся с полярным органическим растворителем, предварительно использованным для набухания/желирования микросфер, может быть добавлен в дегазированную желированную смесь с достаточным перемешиванием, так чтобы "погасить" желированную смесь путем отделения разбухших микросфер друг от друга. Например, когда полярным органическим растворителем является ацетон, вторым растворителем может быть вода, которая является смешивающейся с ацетоном. Благодаря несмешиваемости между полярным органическим растворителем и вторым растворителем, микросферы становятся пространственно более отделенными друг от друга и, следовательно, более диспегированными. Такое дополнительное диспергирование сводит к минимуму риск коалесценции во время последующей сушки желированной смеси. Дополнительное разделение микросфер может быть достигнуто стадией фильтрования или центрифугирования, которая является необязательной для цели данного изобретения.
После стадий дегазирования и гашения, как полярный органический растворитель, так и второй растворитель предпочтительно удаляют из желированной смеси, чтобы получить сухие сыпучие порошки, содержащие микросферы с твердыми частицами, заключенными в них. Удаление полярного органического растворителя и второго растворителя легко может быть достигнуто различными техническими приемами разделения и/или сушки, хорошо известными в технике, такими как декантация, центрифугирование, фильтрование, экстракция растворителем, воздушная сушка, вакуумная сушка, сушка вымораживанием, сушка при распылении, сушка в псевдоожиженном слое, сушка надкритической текучей средой и тому подобное. Полимерные оболочки, которые предварительно подвергались набуханию полярным органическим растворителем и стали пористыми с микроканалами, проходящими насквозь, дают значительную усадку и теряют свою пористость после высушивания. Иными словами, микроканалы, образовавшиеся через разбухшие полимерные оболочки микросфер во время стадии желирования, закрываются после стадии сушки, тем самым надежно захватывая пигментные частицы внутри микросфер. Чтобы свести к минимуму агломерацию между сухими микросферами, полученные порошки могут быть дополнительно подвергнуты размалыванию и просеиванию через одно или несколько сит.
Чтобы исключить или свести к минимуму потенциальный риск просачивания захваченных пигментных частиц из высушенных микросфер, полученные композиционные частицы могут быть покрыты или подвергнуты другой поверхностной обработке. Подходящие кроющие ингредиенты включают те, которые указаны в данном описании, такие как силиконы, воски, масла и тому подобное, которые описаны в отношении ингредиентов, подходящих для применения в композициях по изобретению. Когда композиционная частица находится в форме сжатой микросферы, предпочтительно, чтобы покрытие было непроницаемым для жидкости, чтобы предотвратить поступление какой-либо жидкости в микросферу и, как следствие, просачивание наружу присутствующих пигментов.
Полученные композиционные частицы могут иметь средний размер частиц в пределах от около 1 до около 50 микрометров, более предпочтительно от около 1 до около 15 микрометров и наиболее предпочтительно от около 5 до около 8 микрометров, как определено с помощью устройства для анализа размеров частиц Malvern, доступного от Malvern Instrument at Worcestershire, UK. Захваченные красители могут составлять от около 10% до около 90% от общей массы композиционных частиц, 30% до около 75% от общей массы и наиболее предпочтительно от около 40% до около 60% от общей массы.
Фиг.2 изображает схематические виды необработанной полой микросферы 10 и микросферы 20 в соответствии с одним вариантом осуществления данного изобретения, которая получена обработкой необработанной полой микросферы 10 согласно способу, описанному выше. Конкретно, необработанная полая микросфера 10 включает непроницаемую для газа и деформируемую полимерную оболочку 12 с заключенной внутри нее способной увеличиваться в объеме текучей средой 14. Диаметр необработанной полой микросферы 10 приблизительно 20 микрометров. Напротив, микросфера 20 по данному изобретению включает сжатую полимерную оболочку 22 с заключенными внутри пигментными частицами 24 и с непроницаемой для жидкости мембраной 24, нанесенной на поверхность. Диаметр микросферы 20 значительно меньше, чем диаметр необработанной полой микросферы 10 и приблизительно находится в пределах от около 5 до около 8 микрометров.
Также подходящими являются композиционные частицы в форме инкапсулированных красителей, такие как частицы, которые раскрыты в патентах США № 5223250, 5531985, 5587148 и 5733531, все они включены в настоящее описание ссылкой во всей своей полноте.
IV. Косметические композиции
Композиционные частицы могут быть использованы для приготовления разнообразных композиций, подходящих для нанесения на кератиновые поверхности, включая, но без ограничения перечисленным, кремы, лосьоны, солнцезащитные кремы, основу грима, тональный крем, тени для век, румяна, карандаш для век, тушь для ресниц и бровей, губную помаду, блеск для губ, лак для ногтей, продукты для волос, такие как шампунь, кондиционер, продукты для укладки волос, и так далее. Композиции могут быть в форме водных гелей или дисперсий, эмульсий или безводных композиций и в жидкой, полутвердой или твердой форме. Подходящие водные гели содержат от около 0,1 до 99% воды и от около 1-99,9% других косметических ингредиентов. Эмульсии могут быть типа масло в воде или вода в масле и обычно содержат от около 0,1 до 99% воды и от около 1 до 99% масла. Безводные композиции обычно содержат менее чем около 1% воды в дополнение к 0,1 до 90% масел и необязательно другие ингредиенты. Такие композиции могут содержать один или несколько следующих ингредиентов.
Как правило, композиции, где общий компонент красителя содержит от около 30-70 частей, предпочтительно 40-60, наиболее предпочтительно около 50 частей оксида железа до около 70-30, предпочтительно 60-40, наиболее предпочтительно около 50 частей термопластичного материала, обеспечивают желательный цветной эффект, результатом которого является естественный вид нанесенного слоя. Выраженный иным образом благоприятный цветной эффект может быть достигнут объединением около 50-80 частей композиционных частиц, более предпочтительно около 2/3 композиционных частиц и около 20-50, более конкретно около 1/3 части оксида железа.
А. Масла
Подходящие масла включают силиконы, сложные эфиры, растительные масла, синтетические масла, включая, но без ограничения, те, которые указаны в данном описании. Примерными количествами являются от около 0,1 до 99%, предпочтительно от около 0,5 до 95%, более предпочтительно от около 1 до 80%. Масла могут быть летучими или нелетучими и при комнатной температуре предпочтительно находятся в виде способной литься жидкости. Термин "летучее" означает, что масло имеет поддающееся измерению давление паров или давление паров по меньшей мере около 2 мм ртутного столба при 20°С. Термин "нелетучее" означает, что масло имеет давление паров менее чем около 2 мм ртутного столба при 20°С.
I. Летучие масла
Подходящие летучие масла обычно имеют вязкость в пределах от около 0,5 до 5 сантистокс при 25°С и включают линейные или циклические силиконы, парафиновые углеводороды или их смеси.
(а) Летучие силиконы
Циклические силиконы являются одним типом летучего силикона, которые могут быть использованы в композиции, включая те, которые имеют следующую формулу:
где n=3-6, предпочтительно 4, 5 или 6.
Также подходящими являются линейные летучие силиконы, например, имеющие общую формулу:
(СН3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)3
где n=0, 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 0, 1, 2, 3 или 4.
Циклические и линейные летучие силиконы доступны от различных коммерческих источников, включая Dow Corning Corporation и General Electric. Линейные летучие силиконы Dow Corning продаются под торговыми названиями Dow Corning 244, 245, 344 и 200 fluids. Эти жидкости включают гексаметилдисилоксан (вязкость 0,65 сантистокс (сокращенно сСт)), октаметилтрисилоксан (1,0 сСт), декаметилтетрасилоксан (1,5 сСт), додекаметилпентасилоксан (2 сСт) и их смеси, все измерения вязкости сделаны при 25°С.
Подходящие разветвленные летучие силиконы включают алкилтриметиконы, такие как метилтриметикон, этилтриметикон, пропилтриметикон, бутилтриметикон и тому подобное. Метилтриметикон может быть приобретен у Shin-Etsu Silicones и имеет торговое название TMF 1,5, имея вязкость 1,5 сантистокс при 25°С. Такие силиконы имеют общую формулу:
где каждый R независимо означает С1-4 алкил, предпочтительно метил.
(b) Летучие парафиновые углеводороды
Также подходящими в качестве летучих масел являются различные линейные или разветвленные парафиновые углеводороды, имеющие 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 или 20 атомов углерода, более предпочтительно 8-16 атомов углерода. Подходящие углеводороды включают пентан, гексан, гептан, декан, додекан, тетрадекан, тридекан и С8-20 изопарафины, которые раскрыты в патентах США № 3439088 и 3818105, оба включены в настоящее описание ссылкой.
Такие парафиновые углеводороды доступны от EXXON под товарным знаком ISOPARS и от Permethyl Corporation. Подходящие С12изопарафины производит Permethyl Corporation под торговым названием Permethyl 99А. Коммерчески доступные различные С16изопарафины, такие как изогексадекан (имеющий торговое название Permethyl R), также являются подходящими.
2. Нелетучие масла
Разнообразные нелетучие масла также являются подходящими для применения в композициях по изобретению. Нелетучие масла обычно имеют вязкость более чем около 5 до 10 сантистокс при 25°С и могут иметь предел вязкости вплоть до около 1000000 сантистокс при 25°С. Примеры нелетучих масел включают, но без ограничения:
1. Сложные эфиры
Подходящие сложные эфиры являются моно-, ди- и триэфирами. Композиция может содержать один или несколько сложных эфиров, выбранных из группы, или их смеси.
Сложные моноэфиры характеризуют как сложные эфиры, полученные при взаимодействии монокарбоновой кислоты, имеющей формулу R-COOH, где R означает насыщенный или ненасыщенный алкил с линейной или разветвленной цепью, имеющий от 2 до 45 атомов углерода, или фенил, и спирта, имеющего формулу R-OH, где R означает насыщенный или ненасыщенный алкил с линейной или разветвленной цепью, имеющий 2-30 атомов углерода, или фенил. Как спирт, так и кислота могут быть замещены одной или несколькими гидроксильными группами. Оба или одно из двух, кислота или спирт, могут быть "жирными" кислотой или спиртом и могут иметь от около 6 до 30 атомов углерода, более предпочтительно 12, 14, 16, 18 или 22 атома углерода в линейной или разветвленной цепи, в насыщенной или ненасыщенной форме. Примеры моноэфирных масел, которые могут быть использованы в композициях по изобретению, включают гексил лаурат, бутил изостеарат, гексадецил изостеарат, цетил пальмитат, изостеарил неопентаноат, стеарил гептаноат, изостеарил изононаноат, стеарил лактат, стеарил октаноат, стеарил стеарат, изононил изононаноат и так далее.
Подходящие сложные диэфиры являются продуктом реакции дикарбоновой кислоты и алифатического или ароматического спирта или алифатического или ароматического спирта, имеющего по меньшей мере две замещенные гидроксильные группы, и монокарбоновой кислоты. Дикарбоновая кислота может содержать от 2 до 30 атомов углерода и может быть в насыщенной или ненасыщенной форме с прямой или разветвленной цепью. Дикарбоновая кислота может быть замещена одной или несколькими гидроксильными группами. Алифатический или ароматический спирт также может содержать от 2 до 30 атомов углерода и может быть в насыщенной или ненасыщенной форме с прямой или разветвленной цепью. Предпочтительно, одно или более из кислоты или спирта является жирной кислотой или спиртом, т.е. содержит 12-22 атома углерода. Дикарбоновая кислота также может быть альфа-гидроксикислотой. Сложный эфир может быть также в форме димера или тримера. Примеры диэфирных масел, которые могут быть использованы в композициях по изобретению, включают масла, имеющие более низкую вязкость, например, диизостеарил малат, неопентилгликоль диоктаноат, дибутил себацинат, дицетеарил димер дилинолеат, дицетил адипинат, диизоцетил адипинат, диизононил адипинат, диизостеарил димер дилинолеат, диизостеарил фумарат, диизостеарил малат, диоктил малат и так далее.
Подходящие сложные триэфиры содержат продукт реакции трикарбоновой кислоты и алифатического или ароматического спирта или, в качестве варианта, продукт реакции алифатического или ароматического спирта, имеющего три или более замещенные гидроксильные группы, с монокарбоновой кислотой. Как и в случае с указанными выше моно- и диэфирами, кислота и спирт содержат от 2 до 30 атомов углерода и могут быть насыщенными или ненасыщенными с прямой или разветвленной цепью и могут быть замещенными одной или несколькими гидроксильными группами. Предпочтительно, одно или более из кислоты или спирта является жирной кислотой или спиртом, содержащими 12-22 атома углерода. Примеры сложных триэфиров включают эфиры арахидоновой, лимонной или бегеновой кислот, такие как триарахидин, трибутил цитрат, триизостеарил цитрат, три С12-13 алкил цитрат, трикаприлин, трикаприлил цитрат, тридецил бегенат, триоктилдодецил цитрат, тридецил бегенат или тридецил кокоат, тридецил изононаноат и так далее.
Сложными эфирами, подходящими для применения в композиции, дополнительно являются описанные в C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Eleven Edition, 2006, в рубрике "Сложные эфиры", текст которой включен в настоящее описание ссылкой во всей своей полноте.
2. Углеводородные масла
Может быть желательным вводить в композицию одно или несколько нелетучих углеводородных масел. Подходящие нелетучие углеводородные масла включают парафиновые углеводороды и олефины, предпочтительно те, которые имеют более чем около 20 атомов углерода. Примеры таких углеводродных масел включают С24-28 олефины, С30-45 олефины, С20-40 изопарафины, гидрогенизированный полиизобутен, полиизобутен, полидецен, гидрогенизированный полидецен, минеральное масло, пентагидросквален, сквален, сквалан и их смеси. В предпочтительном варианте осуществления такие углеводороды имеют молекулярную массу от около 300 до 1000 Дальтон.
3. Глицериловые сложные эфиры жирных кислот
Синтетические или встречающиеся в природе глицериловые сложные эфиры жирных кислот или триглицериды также подходят для применения в композициях. И растительные, и животные источники могут быть использованы. Примеры таких масел включают касторовое масло, ланолиновое масло, С10-18 триглицериды, каприловые/каприновые/триглицериды, масло сладкого миндаля, абрикосовое косточковое масло, кунжутное масло, рыжиковое масло, масло семян александрийского лавра (таману), кокосовое масло, кукурузное масло, масло из семян хлопчатника, льняное масло, масляные чернила, оливковое масло, пальмовое масло, масло ореха бассия, рапсовое масло, соевое масло, виноградное масло, подсолнечное масло, масло грецкого ореха и тому подобное.
Также подходящими являются синтетические или полусинтетические глицериловые сложные эфиры, такие как моно-, ди- и триглицериды жирных кислот, которые являются натуральными жирами или маслами, которые были модифицированы, например, сложные моно-, ди- или триэфиры полиолов, таких как глицерин. В примере, жирная (С12-22) карбоновая кислота подвергается реакции с одной или несколькими повторяющимися глицерильными группами: глицерил стеарат, диглицерил диизостеарат, полиглицерил-3-изостеарат, полиглицерил-4-изостеарат, полиглицерил-6-рицинолеат, диглицерил диолеат, глицерил диизостеарат, глицерил тетраизостеарат, глицерил триоктаноат, диглицерил дистеарат, глицерил линолеат, глицерил миристат, глицерил изостеарат, PEG касторовые масла, PEG глицерил олеаты, PEG глицерил стеараты, PEG глицерил талловаты и так далее.
4. Нелетучие силиконы
Нелетучие силиконовые масла, как растворимые в воде, так и нерастворимые в воде, также являются подходящими для применения в композиции. Такие силиконы предпочтительно имеют вязкость в пределах от около более чем 5 до 800000 сСт, предпочтительно от 20 до 200000 сСт при 25°С. Подходящие растворимые в воде силиконы включают силиконы с функциональными аминогруппами, такие как амодиметикон.
Например, такие нелетучие силиконы могут иметь следующую общую формулу:
где каждый R и R' независим, означает С1-30 насыщенный или ненасыщенный алкил с прямой или разветвленной цепью, фенил или арил, триалкилсилилокси, и каждый х и y независимо означает 1-1000000 при условии, что присутствует по меньшей мере один из двух либо х, либо y, и А представляет концевое звено алкилсилокси.
Предпочтительно, когда А представляет концевое звено метилсилокси, в особенности триметилсилокси, и каждый R и R' независимо означает С1-30 алкил с прямой или разветвленной цепью, фенил или триметилсилилокси, более предпочтительно С1-22 алкил, фенил или триметилсилилокси, наиболее предпочтительно метил, фенил или триметилсилилокси, и полученным силиконом является диметикон, фенилдиметикон, дифенилдиметикон, фенилтриметикон или триметилсилоксифенилдиметикон. Другие примеры включают алкилдиметиконы, такие как цетилдиметикон и тому подобное, где по меньшей мере один R представляет жирный алкил (С12, С14, С16, С18, С20 или С22), и другой R представляет метил, и А представляет концевое звено триметилсилокси при условии, что такой алкилдиметикон является льющейся жидкостью при комнатной температуре. Фенилтриметикон может быть приобретен от Dow Corning Corporation под торговым названием 556 Fluid. Триметилсилоксифенилдиметикон может быть приобретен от Wacker-Chemie под торговым названием PDM-1000. Цетилдиметикон, упоминаемый также как жидкий силиконовый воск, может быть приобретен от Dow Corning Corporation как Fluid 2502 или от DeGassa Care & Surface Specialities под торговыми названиями Abil Wax 9801 или 9814.
В. Увлажнители
Композиции по изобретению могут также содержать один или несколько увлажнителей. Если они присутствуют, примерными пределами являются от около 0,001 до 50%, предпочтительно от около 0,01 до 45%, более предпочтительно от около 0,05 до 40% по массе всей композиции. Примеры подходящих увлажнителей включают гликоли, сахара и тому подобное. Подходящие гликоли находятся в мономерной или полимерной форме и включают полиэтилен и полипропиленгликоли, такие как PEG 4-200, которые являются полиэтиленгликолями, имеющими от 4 до 200 повторяющихся звеньев этилен оксида, а также С1-6 алкиленгликоли, такие как пропиленгликоль, бутиленгликоль, пентиленгликоль и тому подобное. Подходящие сахара, некоторые из которых являются также многоатомными спиртами, также являются подходящими увлажнителями. Примеры таких сахаров включают глюкозу, фруктозу, мед, гидрогенизированный мед, инозит, мальтозу, маннит, мальтит, сорбит, сахарозу, ксилит, ксилозу, трегалозу и так далее. Также подходящими являются производные мочевины или сахаров, например, этилгексилглицерин. В предпочтительном варианте осуществления увлажнителями, используемыми в композиции по изобретению, являются С1-6, предпочтительно С2-4 алкиленгликоли, наиболее предпочтительно бутиленгликоль.
С. Поверхностно-активные вещества
Если желательно, композиции по изобретению могут содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Это особенно желательно, когда композиция находится в форме водного геля или эмульсии. Если присутствует, поверхностно-активное вещество может быть в пределах от около 0,001 до 50%, предпочтительно от около 0,005 до 40%, более предпочтительно от около 0,01 до 35% по массе всей композиции. Подходящими поверхностно-активными веществами могут быть силиконовые или органические, неионогенные, анионогенные, амфотерные или цвиттерионные. Такие поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения, те, которые указаны в данном описании.
1. Силиконовые поверхностно-активные вещества
Подходящие силиконовые поверхностно-активные вещества включают полиорганосилоксановые полимеры, которые имеют амфифильные свойства, например, содержат гидрофильные радикалы и липофильные радикалы. Такие силиконовые поверхностно-активные вещества могут быть жидкостями или твердыми веществами при комнатной температуре.
(а) Диметиконовые сополиолы или алкилдиметиконовые сополиолы
Одним типом силиконового поверхностно-активного вещества, который может быть использован, является так называемый диметиконовый сополиол или алкилдиметиконовый сополиол. Это может быть поверхностно-активное вещество типа вода в масле или масло в воде, имеющее гидрофольный/липофильный баланс (HLB) в пределах от около 2 до 18. Предпочтительно, силиконовое поверхностно-активное вещество является неионогенным поверхностно-активным веществом, имеющим HLB в пределах от около 2 до 12, предпочтительно от около 2 до 10, наиболее предпочтительно около 4 до 6. Термин "гидрофильный радикал" означает радикал, который, когда подставлен на органосилоксановую полимерную основную цепь, придает гидрофильные свойства замещенной части полимера. Примерами радикалов, которые будут придавать гидрофильность, являются гидрокси-полиэтиленокси, гидроксил, карбонаты и их смеси. Термин "липофильный радикал" означает органический радикал, который, когда подставлен на органосилоксановую полимерную основную цепь, придает липофильные свойства замещенной части полимера. Примерами органических радикалов, которые будут придавать липофильность, являются С1-40 алкил с прямой или разветвленной цепью, фтор, арил, арилокси, С1-40 гидрокарбилацил, гидрокси-полипропиленокси или их смеси.
Один тип подходящего силиконового поверхностно-активного вещества имеет общую формулу:
где р означает 0-40 (диапазон, включающий все числа в промежутке и поддиапазоны, такие как 2, 3, 4, 13, 14, 15, 16, 17, 18 и т.п.), и РЕ означает (-С2Н4О)a-(-С3Н6О)b-H, где а означает 0-25, b означает 0-25, при условии, что а и b вместе не могут быть одновременно равны 0, каждый х и y независимо находится в пределах от 0 до 1 миллиона при условии, что оба не могут быть равны 0 одновременно. В одном предпочтительном варианте осуществления, х, y, z, a и b являются такими, что молекулярная масса полимера находится в пределах от около 5000 до около 500000, более предпочтительно от около 10000 до 100000 и наиболее предпочтительно приблизительно около 50000, и полимер в общем называют как диметикон сополиол.
Один тип силиконового поверхностно-активного вещества является таким, в котором р имеет такую величину, что длинноцепочечным алкилом является цетил или лаурил, и поверхностно-активное вещество в общем называют как цетил диметикон сополиол или лаурил диметикон сополиол, соответственно.
В некоторых случаях число повторяющихся звеньев этиленоксида или пропиленоксида в полимере также специфицировано, например, как диметикон сополиол, который также упоминается как диметикон PEG-15/PPG-10, что относится к диметикону, имеющему заместители, содержащие 15 звеньев этиленгликоля и 10 звеньев пропиленгликоля на главной цепи силоксана. Возможно также, чтобы одна или несколько метильных групп в указанной общей структуре были замещены алкилом с более длинной цепью (например, этилом, пропилом, бутилом и так далее) или простым эфиром, таким как метиловый простой эфир, этиловый простой эфир, пропиловый простой эфир, бутиловый простой эфир и тому подобное.
Примерами силиконовых поверхностно-активных веществ являются продаваемые Dow Corning по торговым названием 5225С Formulation Aid, имеющее название согласно CTFA циклопентасилоксан (и) PEG/PPG-18/18 диметикон; или поверхностно-активное вещество Dow Corning 190, имеющее название согласно CTFA PEG/PPG-18/18 диметикон; или Dow Corning 193 Fluid, Dow Corning 5200, имеющее название согласно CTFA лаурил PEG/PPG-18/18 метикон; или Abil EM 90, имеющее название согласно CTFA цетил PEG/PPG-14/14 диметикон, продаваемый Goldschmidt; или Abil EM 97, имеющее название согласно CTFA бис-цетил PEG/PPG-14/14 диметикон, продаваемый Goldschmidt; или Abil WE 09, имеющее название согласно CTFA цетил PEG/PPG-10/1 диметикон в смеси, также содержащей полиглицерил-4 изостеарат и гексил лаурат; или KF-6011, продаваемое Shin-Etsu Silicones, имеющее название согласно CTFA PEG-11 метил эфир диметикон; KF-6012, продаваемое Shin-Etsu Silicones, имеющее название согласно CTFA PEG/PPG-20/22 бутил эфир диметикон; или KF-6013, продаваемое Shin-Etsu Silicones, имеющее название согласно CTFA PEG-9 диметикон; или KF-6015, продаваемое Shin-Etsu Silicones, имеющее название согласно CTFA PEG-3 диметикон; или KF-6016, продаваемое Shin-Etsu Silicones, имеющее название согласно CTFA PEG-9 метил эфир диметикон; или KF-6017, продаваемое Shin-Etsu Silicones, имеющее название согласно CTFA PEG-10 диметикон; или KF-6038, продаваемое Shin-Etsu Silicones, имеющее название согласно CTFA лаурил PEG-9 полидиметилсилоксиэтил диметикон.
(b) Сшитые силиконовые поверхностно-активные вещества
Сшитые силиконовые поверхностно-активные вещества, которые часто упоминаются как эмульгирующие эластомеры, являются подходящими. Обычно эти полиоксиалкиленированные силиконовые эластомеры являются сшитыми органополисилоксанами, которые могут быть получены реакцией присоединения с образованием поперечных связей диорганополисилоксана, содержащего по меньшей мере один атом водорода, связанный с кремнием, и полиоксиалкилена, содержащего по меньшей мере две ненасыщенные по типу этилена группы. По меньшей мере в одном варианте осуществления, полиоксиалкиленированные сшитые органополисилоксаны получают реакцией присоединения с образованием поперечных связей диорганополисилоксана, содержащего по меньшей мере два атома водорода, каждый из которых связан с кремнием, и полиоксиалкилена, содержащего по меньшей мере две ненасыщенные по типу этилена группы, необязательно в присутствии платинового катализатора, как описано, например, в патенте США № 5236986 и патенте США № 5412004, патенте США № 5837793 и патенте США № 5811487, содержание которых включено в настоящее описание ссылкой.
Полиоксиалкиленированные силиконовые эластомеры, которые могут быть использованы, включают продаваемые Shin-Etsu Silicones под торговыми названиями KSG-21, KSG-20, KSG-30, KSG-31, KSG-32, KSG-33; KSG-210, который является сшитым полимером диметикон/PEG-10/15, диспергированным в диметиконе; KSG-310, который является сшитым полимером PEG-15 лаурил диметикон; KSG-320, который является сшитым полимером PEG-15 лаурил диметикон, диспергированным в изододекане; KSG-330 (указанный выше, диспергированный в триэтилгексаноине), KSG-340, который является смесью сшитого полимера PEG-10 лаурил диметикона и сшитого полимера PEG-15 лаурил диметикона.
Также подходящими являются полиглицеролированные силиконовые эластомеры, подобные тем, которые раскрыты в PCT/WO 2004/024798, эта публикация включена в настоящее описание ссылкой во всей своей полноте. Такие эластомеры включают Shin-Etsu's KSG серии, такие как KSG-710, который является сшитым полимером диметикон/полиглицерин-3, диспергированным в диметиконе, или сшитые полимеры лаурил диметикон/полиглицерин-3, диспергированные в разнообразных растворителях, таких как изододекан, диметикон, триэтилгексаноин, продаваемые под Shin-Etsu торговыми названиями KSG-810, KSG-820, KSG-830 или KSG-840. Также подходящими являются силиконы, продаваемые Dow Corning под торговыми названиями 9010 и DC9011.
Одним предпочтительным эмульгатором на основе сшитого силиконового эластомера является сшитый полимер диметикон/PEG-10/15, который обеспечивает превосходные эстетические качества, благодаря своей эластомерной главной цепи, а также поверхностно-активные свойства.
2. Органические неионогенные поверхностно-активные вещества
Композиция может содержать одно или несколько неионогенных органических поверхностно-активных веществ. Подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества включают алкоксилированные спирты или простые эфиры, образованные при взаимодействии спирта с алкиленоксидом, обычно этилен- или пропиленоксидом. Предпочтительно, спирт является любым жирным спиртом, имеющим от 6 до 30 атомов углерода. Примеры таких ингредиентов включают Steareth 2-100, который получают при взаимодействии стеарилового спирта и этиленоксида, и число звеньев этиленоксида находится в пределах от 2 до 100; Beheneth 5-30, который получают при взаимодействии бегенилового спирта и этиленоксида, где число повторяющихся звеньев этиленоксида составляет от 5 до 30; Ceteareth 2-100, получаемый при взаимодействии смеси цетилового и стеарилового спирта с этиленоксидом, где число повторяющихся звеньев этиленоксида в молекуле составляет от 2 до 100; Ceteth 1-45, который получают при взаимодействии цетилового спирта с этиленоксидом, и число повторяющихся звеньев этиленоксида составляет от 1 до 45; Laureth 2-100, получаемый при взаимодействии лаурилового спирта с этиленоксидом, где число повторяющихся звеньев этиленоксида составляет от 2 до 100, и так далее.
Другие алкоксилированные спирты получают при взаимодействии жирных кислот и моно-, ди- или многоатомных спиртов с алкиленоксидом. Например, продукты реакции С6-30 жирных карбоновых кислот и многоатомных спиртов, которые являются моносахаридами, такими как глюкоза, галактоза, метил глюкоза и тому подобное, с алкоксилированным спиртом. Примеры включают полимерные алкиленгликоли, прореагировавшие с глицериловыми жирнокислотными эфирами, такие как PEG глицерил олеаты, PEG глицерил стеарат; или PEG полигидроксиалканоаты, такие как PEG диполигидроксистеарат, где число повторяющихся звеньев этиленгликоля находится в пределах от 3 до 1000. Также подходящими являются этоксилированные пропоксилированные производные С6-30 насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, например, например, ди-PPG-2 мирет-1 адипинат, ди-PPG-2 цетет-4 адипинат, ди-PPG миристиловый эфир адипиновой кислоты.
Другие неионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, получают при взаимодействии карбоновой кислоты с алкиленоксидом или с полимерным простым эфиром, или с мономерными, гомополимерными или блоксополимерными простыми эфирами, или алкоксилированным сорбитаном и производными алкоксилированного сорбитана. Например, алкоксилирование, в частности, этоксилирование, сорбитана дает полиалкоксилированные производные сорбитана. Этерификация полиалкоксилированного сорбитана дает сложные эфиры сорбитана, такие как полисорбаты. Например, полиалкоксилированный сорбитан может быть этерифицирован С6-30, предпочтительно С12-22 жирными кислотами. Примеры таких ингредиентов включают полисорбаты 20-85, олеат сорбитана, сесквиолеат сорбитана, пальмитат сорбитана, сесквиизостеарат сорбитана, стеарат сорбитана и так далее.
D. Структурирующие агенты
Может быть также желательным включить в композицию один или несколько структурирующих агентов. Структурирующие агенты будут увеличивать вязкость, следовательно структуру, композиции. Структурирующие агенты могут быть липофильными или гидрофильными и образовывать часть водной или неводной фазы композиции. Если присутствует, структурирующий агент может находиться в пределах от около 0,1 до 60%, предпочтительно от около 0,5 до 50%, более предпочтительно от около 1 до 45% композиции.
Желательные структурирующие агенты включают силиконовые эластомеры, силиконовые камеди или воски, натуральные или синтетические воски, полиамиды, силиконовые полиамиды и тому подобное.
1. Силиконовые эластомеры
Силиконовые эластомеры включают те, которые получают путем реакции присоединения-отверждения при взаимодействии SiH-содержащего диорганосилоксана и органополисилоксана, имеющего концевую олефиновую ненасыщенность, или альфа-омега диенового углеводорода в присутствии платинового металлического катализатора. Такие эластомеры могут быть также получены путем других методов реакции, таких как конденсация-отверждение органополисилоксановых композиций в присутствии оловоорганического соединения через реакцию дегидрогенизации между диорганополисилоксаном, имеющим концевые гидроксильные группы, и SiH-содержащим диорганосилоксаном или альфа-омега диеном; или путем конденсации-отверждения органополисилоксановых композиций в присутствии оловоорганического соединения или сложного эфира титаната с использованием реакции конденсации между диорганополисилоксаном, имеющим концевые гидроксильные группы, и гидролизуемым органосилоксаном; отверждения пероксидом органополисилоксановых композиций, которые термически отверждаются в присутствии органопероксидного катализатора.
Один тип эластомера, который может быть подходящим, получают путем реакции присоединения-отверждения органополисилоксана, имеющего по меньшей мере 2 низшие алкенильные группы в каждой молекуле, или альфа-омега диена, и органополисилоксана, имеющего по меньшей мере 2 связанные с кремнием атома водорода в каждой молекуле, и катализатора платинового типа. Хотя низшие алкенильные группы, такие как винил, могут находиться в любом положении в молекуле, предпочтительна концевая олефиновая ненасыщенность на одном или обоих концах молекулы. Молекулярная структура этого компонента может быть прямой цепью, разветвленной цепью, циклической или сетчатой. Примерами таких органополисилоксанов являются метилвинилсилоксаны, сополимеры метилвинилсилоксан-диметилсилоксан, диметилполисилоксаны с концевыми диметилвинилсилоксигруппами, сополимеры диметилсилоксана с концевыми диметилвинилсилоксигруппами и метилфенилсилоксана, сополимеры диметилсилоксана с концевыми диметилвинилсилоксигруппами и дифенилсилоксана и метилвинилсилоксана, сополимеры диметилсилоксана с концевыми триметилсилоксигруппами и метилвинилсилоксана, сополимеры диметилсилоксана с концевыми триметилсилоксигруппами и метилфенилсилоксана и метилвинилсилоксана, метил(3,3,3-трифторпропил)полисилоксаны с концевыми диметилвинилсилоксигруппами и сополимеры диметилсилоксана с концевыми диметилвинилсилоксигруппами и метил(3,3,3-трифторпропил)силоксана, декадиен, октадиен, гептадиен, гексадиен, пентадиен или тетрадиен или тридиен.
Отверждение происходит путем реакции присоединения связанных с кремнием атомов водорода в диметил метилгидроген силоксане с силоксаном или альфа-омега диеном при катализе с применением указанного выше катализатора. Чтобы получить структуру с высокой степенью сшивки, метилгидроген силоксан должен содержать по меньшей мере 2 связанных с кремнием атома водорода в каждой молекуле для оптимизации его функции в качестве сшивающего агента.
Катализатор, используемый в реакции присоединения связанных с кремнием атомов водорода и алкенильных групп, конкретно представлен такими примерами, как платинохлористоводородная кислота, необязательно растворенная в спирте или кетоне, причем этот раствор необязательно выдержан, комплексы платинохлористоводородной кислоты с олефинами, комплексы платинохлористоводородной кислоты с алкенилсилоксанами, комплексы платинохлористоводородной кислоты с дикетонами, платиновая чернь и платина на носителе.
Примеры подходящих силиконовых эластомеров для применения в композициях по изобретению могут быть в порошкообразной форме или диспергированными или солюбилизированными в растворителях, таких как летучие или нелетучие силиконы или совместимые с силиконом носители, такие как парафиновые углеводороды или сложные эфиры. Примеры порошков силиконового эластомера включают сшитые полимеры винилдиметикон/метикон силсесквиоксан, такие как KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 от Shin-Etsu, гибридные силиконовые порошки, которые содержат фторалкильную группу, такие как KSP-200 от Shin-Etsu, который является фтор-силиконовым эластомером, и гибридные силиконовые порошки, которые содержат фенильную группу, такие как KSP-300 от Shin-Etsu, который является фенил-замещенным силиконовым эластомером, и DC 9506 от Dow Corning. Примеры порошков силиконового эластомера, диспергированного в совместимом с силиконом носителе, включают сшитые полимеры диметикон/винилдиметикон, поставляемые разными поставщиками, включая Dow Corning Corporation под торговыми названиями 9040 или 9041, GE Silicones под торговым названием SPE 839 или Shin-Etsu Silicones под торговыми названиями KSG-15, 16, 18. KSG-15 имеет название согласно CTFA сшитый полимер циклопентасилоксан/диметикон/винилдиметикон. KSG-18 имеет название согласно INCI сшитый полимер фенилтриметикон/диметикон/фенилвинилдиметикон. Силиконовые эластомеры могут быть также приобретены от Grant Indusries под товарным знаком Gransil. Также подходящими являются силиконовые эластомеры, имеющие длинноцепочечные алкильные замещения, такие как сшитые полимеры лаурил диметикон/винилдиметикон, поставляемые Shin-Etsu под торговыми названиями KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 и KSG-44. Сшитые органополисилоксановые эластомеры, применимые по данному изобретению, и способы их получения дополнительно описаны в патенте США № 4970252, Sakuta et al., выданном 13 ноября 1990, патенте США № 5760116, Kilgour et al., выданном 2 января 1998, патенте США № 5654362, Schulz, Jr. et al., выданном 5 августа 1997, и японской патентной заявке JP 61-18708, права на которую переданы Pola Kasei Kogyo KK, указанные публикации включены в настоящее описание ссылкой во всей своей полноте.
2. Силиконовые камеди
Силиконовые камеди также являются подходящими структурирующими агентами. Термин "камедь" относится к силиконовому полимеру, имеющему степень полимеризации, достаточную, чтобы обеспечить силикон, имеющий камедеобразную текстуру. В некоторых случаях силиконовый полимер, образующий камедь, может быть сшитым. Силиконовая камедь обычно имеет вязкость в пределах от около 500000 до 100 миллионов сСт при 25°С, предпочтительно от около 600000 до 20 миллионов, более предпочтительно от около 600000 до 12 миллионов сСт. Все указанные в данном описании диапазоны включают все поддиапазоны, например 550000, 925000, 3,5 миллиона.
Такие силиконовые камеди могут быть приобретены в чистой форме от разных производителей силикона, включая Wacker-Chemie или Dow Corning и тому подобное. Такие силиконовые камеди включают камеди, продаваемые Wacker-Belsil под торговыми названиями СМ3092, Wacker-Belsil 1000 или Wacker-Belsil DM3096. Силиконовая камедь, где Х означает ОН, также называемая как диметиконол, доступна от Dow Corning Corporation под торговым названием 1401. Силиконовая камедь может быть также приобретена в форме раствора или дисперсии в совместимом с силиконом носителе, таком как летучий или нелетучий силикон. Образец такой смеси, имеющий название согласно INCI диметикон, может быть приобретен от Barnet Silicones под торговым названием HL-88.
3. Полиамиды или силиконовые полиамиды
Также подходящими в качестве структурирующих агентов масляной фазы являются различные типы полимерных соединений, такие как полиамиды или силиконовые полиамиды.
Термин "силиконовый полиамид" означает полимер, содержащий силиконовые мономеры и мономеры, содержащие амидогруппы, которые описаны далее. Силиконовый полиамид предпочтительно содержит фрагменты общей формулы:
где Х означает линейный или разветвленный алкилен, имеющий от около 1 до 30 атомов углерода, каждый R1, R2, R3 и R4 независимо представляет собой С1-30 алкил с прямой или разветвленной цепью, который может быть замещен одной или несколькими гидроксильными группами или атомами галогена; фенил, который может быть замещен одной или несколькими С1-30 алкильными группами, атомами галогена, гидроксильными или алкоксигруппами; или силоксановую цепь, имеющую общую формулу:
где Y означает:
(а) линейный или разветвленный алкилен, имеющий от около 1 до 40 атомов углерода, который может быть замещен (i) одной или несколькими амидогруппами, имеющими общую формулу R1CONR1, или (ii) С5-6 циклическим кольцом, или (iii) фениленом, который может быть замещен одной или несколькими С1-10 алкильными группами, или (iv) гидрокси, или (v) С3-8 циклоалканом, или (vi) С1-20 алкилом, который может быть замещен одной или несколькими гидроксигруппами, или (vii) С1-10 алкиламинами, или
(b) TR5R6R7,
где каждый R5, R6 и R7 независимо представляет собой С1-10 линейные или разветвленные алкилены, и Т означает CR8, где R8 означает водород, трехвалентный атом N, P или Al, или С1-30 алкил с линейной или разветвленной цепью, который может быть замещен одной или несколькими гидроксильными группами или группами галогена; фенил, который может быть замещен одной или несколькими С1-30 алкильными группами, атомами галогена, гидроксильными или алкоксигруппами; или силоксановую цепь, имеющую общую формулу:
Предпочтительно, когда R1, R2, R3 и R4 означают С1-10, предпочтительно метил, и Х и Y представляют собой линейный или разветвленный алкилен. Предпочтительны силиконовые полиамиды, имеющие общую формулу:
где а и b независимо являются достаточными, чтобы обеспечить силиконовый полиамидный полимер, имеющий температуру плавления в пределах от около 60 до 120°С и молекулярную массу в пределах от около 40000 до 500000 Дальтон. Один тип силиконового полиамида, который может быть использован в композициях по изобретению, может быть приобретен от Dow Corning Corporation под торговым названием Dow Corning 2-8178 gellant, имеющий название согласно CTFA сополимер найлон-611/диметикон, который продают в композиции, содержащей PPG-3 миристиловый простой эфир.
Также подходящими являются полиамиды, которые приобретают от Arizona Chemical под торговыми названиями Uniclear и Sylvaclear. Такие полиамиды могут оканчиваться группами сложного эфира или амида. Примеры полиамидов с концевыми группами сложного эфира включают, но без ограничения указанным, полиамиды, имеющие общую формулу:
где n означает число амидных звеньев такое, что число групп сложного эфира находится в пределах от около 10% до 50% от общего числа групп сложного эфира и амида; каждый R1 независимо представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую по меньшей мере 4 атома углерода; каждый R2 независимо представляет собой С4-42 углеводородную группу при условии, что по меньшей мере 50% групп R2представляют собой С30-42 углеводород; каждый R3 независимо представляет собой органическую группу, содержащую по меньшей мере 2 атома углерода, атомы водорода и необязательно один или несколько атомов кислорода или азота; и каждый R4 независимо представляет собой атом водорода, С1-10 алкильную группу или непосредственную связь с R3 или другим R4, так что атом азота, к которому оба R3 и R4 присоединены, образует часть гетероциклической структуры, обозначенной как R4-N-R3, причем по меньшей мере 50% групп R4 представляют собой атом водорода.
Полиамиды с концевыми группами сложного эфира и амида, которые могут быть использованы, включают полиамиды, продаваемые Arizona Chemical под торговыми названиями Sylvaclear A200V или A2614V, оба имеют название согласно CTFA этилендиамин/гидрогенизированный димерный дилинолеат сополимер/бис-ди-С14-18 алкиламид; Sylvaclear AF1900V; Sylvaclear C75V, имеющий название согласно CTFA бис-стеарил этилендиамин/неопентилгликоль/стеарил гидрогенизированный димерный дилинолеат сополимер; Sylvaclear PA1200V, имеющий название согласно CTFA Полиамид-3; Sylvaclear PE400V; Sylvaclear WF1500V, или Uniclear, такой как Uniclear 100VG, имеющий название согласно INCI сополимер этилендиамин/стеарил димер дилинолеат, или сополимер этилендиамин/стеарил димер диталлат. Другие примеры подходящих полиамидов включают полиамиды, продаваемые Henkel под товарным знаком Versamid (такой как Versamid 930, 744, 1655), или Olin Mathieson Chemical Corp. под товарным знаком Onamid S или Onamid С.
4. Натуральные или синтетические органические воски
Также подходящими в качестве структурирующих агентов могут быть один или несколько натуральных или синтетических восков, таких как животные, растительные или минеральные воски. Предпочтительно, такие воски должны иметь более высокую температуру плавления, такую как от около 60 до 150°С, более предпочтительно от около 65 до 100°С. Примеры таких восков включают воски, полученные синтезом Фишера-Тропша, такие как полиэтилен или синтетический воск, или различные растительные воски, такие как воск восковницы, канделильский воск, озокерит, камедь акации, пчелиный воск, церезин, цетиловые сложные эфиры, цветочный воск, цитрусовый воск, карнаубский воск, воск жожоба, японский воск, полиэтилен, микрокристаллический, рисовые отруби, ланолиновый воск, норковый, монтанный воск, воск пальмы ouricury, озокерит, косточковый пальмовый воск, парафин, воск авокадо, яблочный воск, шеллачный воск, воск шалфея, воск из барды, виноградный воск и их производные с полиалкиленгликолем, такие как PEG6-20 пчелиный воск или PEG-12 карнаубский воск, или жирные кислоты или жирные спирты, включая их сложные эфиры, такие как гидроксистеариновые кислоты (например, 12-гидроксистеариновая кислота), тристеарин, трибегенин, олеиновая кислота, стеариновая кислота и так далее.
5. Монтмориллонитовые минералы
Один тип структурирующего агента, который может быть использован, содержит натуральные или синтетические монтмориллонитовые минералы, такие как гекторит, бентонит и их кватернизованные производные, которые получают при взаимодействии минералов с соединением четвертичного аммония, такие как стеаралконий бентонит, гекториты, кватернизованные гекториты, такие как гекторит Quaternium-18, аттапульгит, карбонаты, такие как пропиленкарбонат, бентоны и тому подобное.
6. Кремнеземы и силикаты
К другому типу структурирующего агента, который может быть использован, относятся кремнезем, силикаты или силилат кремнезема и их производные с щелочными или щелочноземельными металлами. Такие кремнеземы и силикаты обычно находятся в порошкообразной форме и включают кремнезем, силилат кремнезема, смешанный силикат магния и алюминия и тому подобное.
Также подходящими в качестве структурирующих агентов являются различные типы полисахаридов, например, ксантановая камедь.
Е. Солнцезащитные средства
Может быть желательным также включать в композиции по изобретению одно или несколько солнцезащитных средств. Такие солнцезащитные средства включают химические блокирующие UVA или UVB солнцезащитные средства или физические солнцезащитные средства в форме частиц.
Блокирующие UVA химические солнцезащитные средства
Если желательно, композиция может содержать одно или несколько блокирующих UVA солнцезащитных средств. Термин "блокирующий UVA" означает химическое соединение, которое блокирует UV излучение в диапазоне длин волн от около 320 до 400 нм. Предпочтительными блокирующими UVA солнцезащитными средствами являются соединения дибензоилметана, имеющие общую формулу:
где R1 означает Н, OR и NRR, где каждый R независимо означает Н, С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью; R2 означает Н или ОН; и R3 означает Н, С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью.
Предпочтительно, когда R1 означает OR; где R означает С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью, предпочтительно метил; R2 означает Н; и R3 означает С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью, более предпочтительно бутил.
Примеры подходящих блокирующих UVA солнцезащитных соединений указанной общей формулы включают 4-метилдибензоилметан, 2-метилдибензоилметан, 4-изопропилдибензоилметан, 4-трет-бутилдибензоилметан, 2,4-диметилдибензоилметан, 2,5-диметилдибензоилметан, 4,4'-диизопропилбензоилметан, 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, 2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметан, 2-метил-5-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан и так далее. Особенно предпочтителен 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, также называемый как авобензон. Авобензон коммерчески доступен от Givaudan-Roure под товарным знаком Parsol 1789 и Merck & Co. под товарным знаком Eusolex 9020.
Другие типы блокирующих UVA солнцезащитных средств включают производные дикамфорсульфокислоты, такие как экамсул, солнцезащитное средство, продаваемое под тоговым названием Mexoryl™, которое является терефталиден дикамфорсульфокислотой, имеющей формулу:
Композиция может содержать от около 0,001 до 20%, предпочтительно 0,005-5%, более предпочтительно около 0,005-3% по массе композиции, блокирующего UVA солнцезащитного средства. В предпочтительном варианте осуществления изобретения блокирующим UVA солнцезащитным средством является авобензон, и он составляет не более чем около 3% по массе всей композиции.
2. Блокирующие UVB химические солнцезащитные средства
Термин "блокирующий UVB" означает соединение, которое блокирует UV излучение в диапазоне длин волн от около 290 до 320 нм. Существуют разнообразные блокирующие UVB химические солнцезащитные средства, включая альфа-циано-бета,бета-дифениловые эфиры акриловой кислоты, которые раскрыты в патенте США № 3215724, который включен в настоящее описание ссылкой во всей своей полноте. Одним конкретным примером альфа-циано-бета,бета-дифенилового эфира акриловой кислоты является октокрилен, который является 2-этилгексил 2-циано-3,3-дифенилакрилатом. В некоторых случаях композиция может содержать не более чем около 110% по массе всей композиции октокрилена. Подходящие количества находятся в пределах около 0,001-10% по массе. Октокрилен может быть приобретен от BASF под торговым названием Uvinul N-539.
Другие подходящие солнцезащитные средства включают бензилиден камфорные производные, которые раскрыты в патенте США № 3781417, который включен в настоящее описание ссылкой во всей своей полноте. Такие бензилиден камфорные производные имеют общую формулу:
где R означает п-толил или стирил, предпочтительно стирил. Особенно предпочтительна 4-метилбензилиден камфора, которая является растворимым в жирах блокирующим UVB солнцезащитным соединением, продаваемым Merck под торговым названием Eusolex 6300.
Также подходящими являются производные циннамата, имеющие общую формулу:
где каждый R и R1, независимо представляет собой С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью. Предпочтительно, когда R означает метил, и R1 представляет собой С1-10 алкил с прямой или разветвленной цепью, предпочтительно С8 алкил. Предпочтительным соединением является этилгексил метоксициннамат, также называемый как октоксинат или октил метоксициннамат. Соединение может быть приобретено от Givaudan Corporation под торговым названием Parsol MCX или от BASF под торговым названием Uvinul MC 80. Также подходящими являются производные моно-, ди- и триэтаноламинов таких метокси циннаматов, включая диэтаноламин метоксициннамат. Также приемлем циноксат, который является ароматическим простым эфиров указанного соединения. Если присутствует, циноксат должен находиться в количестве не более чем около 3% по массе всей композиции.
Также подходящими в качестве блокирующих UVB солнцезащитных агентов являются различные производные бензофенона, имеющие общую формулу:
где каждый R-R9 независимо представляет собой Н, ОН, NaO3S, SO3H, SO3Na, Cl, R", OR', где R" означает С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью. Примеры таких соединений включают бензофенон 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 и 12. Особенно предпочтительно, когда производным бензофенона является бензофенон 3 (называемый также как оксибензон), бензофенон 4 (называемый также как силизобензон), бензофенон 5 (силизобензон натрий) и тому подобное. Наиболее предпочтителен бензофенон 3.
Также подходящими являются некоторые производные метилсалицилата, имеющие общую формулу:
где каждый R1, R2, R3 и R4 независимо представляет собой H, OH, NH2 или С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью. Особенно предпочтительным является соединение, где R1, R2 и R3 представляют метил, и R4 представляет гидроксил или NH2, имеющее название гомоментил салицилат (известное также как Homosalate) или ментил антранилат. Homosalate коммерчески доступен от Merck под торговым названием Eusolex HMS и ментил антранилат коммерчески доступен от Haarmann & Reimer под торговым названием Heliopan. Если присутствует Homosalate должен составлять не более чем около 15% по массе всей композиции.
Различные производные амино бензойной кислоты являются подходящими поглотителями UVB, включая производные, имеющие общую формулу:
где каждый R1, R2 и R3 независимо представляет собой H, С1-20 алкил с прямой или разветвленной цепью, который может быть замещен одной или несколькими гидроксигруппами. Особенно предпочтительно, когда R1 представляет собой Н или С1-8 алкил с прямой или разветвленной цепью, и R2 и R3 представляют собой Н или С1-8 алкил с прямой или разветвленной цепью. Особенно предпочтительны РАВА, этил гексил диметил РАВА (Padimate O), этилдигидроксипропил РАВА и тому подобное. Если присутствует, Padimate O должен составлять не более чем около 8% по массе всей композиции.
Салицилатные производные также являются приемлемыми поглотителями UVB. Такие соединения имеют общую формулу: где R представляет алкил с прямой или разветвленной цепью, включая производные указанного соединения, образованные с моно-, ди- или триэтаноламинами. Особенно предпочтительными являются октилсалицилат, ТЕА-салицилат, DEA-салицилат и их смеси.
Обычно количество присутствующего блокирующего UVB химического солнцезащитного средства может находиться в пределах от около 0,001 до 45%, предпочтительно 0,005-40%, более предпочтительно 0,01-35% по массе всей композиции.
Если желательно, композиции по изобретению могут быть составлены так, чтобы иметь конкретные величины SPF (солнцезащитного фактора), находящиеся в пределах от около 1-100, предпочтительно около 10-75 с отношениями UVA и UVB в пределах 1-3:1.
F. Пленкообразователи
Может быть желательным вводить в композиции по изобретению один или несколько пленкообразователей. Пленкообразователи обычно будут улучшать пленку, формируемую косметикой, наносимой на кожу, и, в некоторых случаях, усиливать водостойкость или сопротивление перемещению. Если присутствуют, такие пленкообразователи могут находиться в пределах от около 0,1 до 50%, предпочтительно от около 0,5 до 40%, более предпочтительно от около 1 до 35% по массе всей композиции.
Подходящие пленкообразователи могут быть на основе силикона или органических полимеров. Особенно предпочтительны сшитые силоксановые смолы, обычно называемые как смолы МТ или MQ. Примеры таких смол включают смолу MQ триметилсилоксисиликат или смолу МТ, называемую как полиметилсилсесквиоксан. Триметилсилоксисиликат может быть приобретен от Dow Corning под торговым названием 749 Fluid, которая является смесью приблизительно 50/50 триметилсилоксисиликата и циклометикона, или от General Electric под торговым названием SR 1000. Полиметилсилсесквиоксан может быть приобретен от Wacker-Chemie под торговым названием смола МК.
Композиция может содержать другие ингредиенты, включая консерванты, растительные экстракты, витамины, антиоксиданты и тому подобное.
V. Способ и продукт
Изобретение относится к способу придания цвета кератиновым поверхностям с усовершенствованием внешнего вида ряда качественных характеристик, глубины или оттенков поверхности путем нанесения на кожу композиции, содержащей композиционные частицы, имеющие долю, содержащую по меньшей мере один краситель, и долю, содержащую по меньшей мере один прозрачный или просвечивающий термопластичный материал.
Обнаружено, что если по меньшей мере часть всего компонента красителя, присутствующего в композиции, заменяют композиционными частицами, красящее вещество, наносимое на кожу, обеспечивает более естественный внешний вид с глубиной и рядом качественных характеристик, позволяя в то же время видеть сквозь него природные отенки кожи. Композиция может быть в форме основ грима, румян, теней для век и тому подобного. Предпочтительно, когда около 0,1-90%, предпочтительно 10-90% всего компонента красителя заменяют композиционными частицами, результатом будет усовершенствованная кроющая способность и усовершенствованный внешний вид.
Изобретение также относится к способу уменьшения землистого, мертвенно бледного или похожего на маску внешнего вида косметической композиции на коже путем нанесения композиции, в которой по меньшей мере часть всего цветного компонента заменена композиционными частицами. Как правило, когда от около 0,1-99%, предпочтительно 10-90% всего компонента красителя заменяют композиционными частицами, землистый, мертвенно бледный или похожий на маску внешний вид уменьшается при нанесении на кожу.
Изобретение также относится к способу уменьшения единиц складского учета в ассортименте оттенков цветной косметики и к полученному ассортименту оттенков цветной косметики. Выражение "цветная косметика" означает композицию, наносимую на кератиновую поверхность, такую как кожа, волосы или ногти, с целью придания цвета. Примеры включают основу грима, румяна, тени для век и тому подобное, причем основа грима наиболее предпочтительна. Термин "ассортимент оттенков" означает ассортимент оттенков, предлагаемых производителем косметики для одной конкретной SKU цветной косметики. Для примера, основа грима "Продукт Х" имеет SKU № 1234, которая идентифицирует продукт Х и имеет 25 различных цветных оттенков, коды оттенков обозначены двузначными числами, например от 01 до 25, т.е. 1234-01 и т.д. Или в другом примере, румяна "Продукт Y" идентифицирован SKU № 4567 и имеет шесть различных цветных оттенков в линии, коды оттенков обозначены двузначными числами, например от 01 до 06.
В способе по изобретению, число оттенков в ряду оттенков для цветной косметики, такой как основа грима, румяна и тому подобное, может быть уменьшено на 10-80% при использовании композиционных частиц для приготовления цветной косметической композиции. При приготовлении косметических композиций композиционные частицы могут быть замещающими 100% всего компонента красителя композиции. В качестве варианта, композиционные частицы могут замещать часть компонента красителя. Например, уменьшение оттенков достигают в предпочтительном варианте осуществления изобретения, когда около 30-80%, более предпочтительно от около 40-60% всего компонента красителя заменяют композиционными частицами. Другими подходящими пределами могут быть от около 1-99%, предпочтительно от около 20-80%, более предпочтительно от около 30-70% по массе всего компонента красителя, замененного композиционными частицами.
В одном варианте осуществления способ предусматривает ряд оттенков основы грима, который показывает 10-60% снижение числа оттенков. Более конкретно, изобретение относится к линии продукта, а именно основе грима, имеющей исходный ряд оттенков, состоящий из 15-30 индивидуальных различных оттенков, где число оттенков в ряду оттенков может быть уменьшено на 0,1-99%, предпочтительно на приблизительно 10-90%, когда основы грима готовят с композиционными частицами, как изложено в данном описании. В предпочтительном варианте осуществления, в качестве примера, исходный ряд основ грима имел 19 оттенков. Когда смесь для основы грима готовили с заменой около 40-60% всего компонента красителя композиционными частицами, стало возможным уменьшить число оттенков до 11, и все еще обеспечивать их соответствие всем оттенкам кожи в тех же самых оттенках, которые согласовывались с 19 оттенками, таким образом достигнуто уменьшение 42% в числе оттенков.
Изобретение далее будет описано в связи со следующими примерами, которые приведены только для иллюстрации.
Пример 1
Цветную смесь готовили вначале смешиванием в соотношении 50/50 250 граммов сферических частиц полиметилметакрилата (РММА) (Microsphere М-100, Tomen America, или Sepimat P от SEPPIC) и 250 граммов красного оксида железа (Unipure Red LC 381EM, Sensient Technologies, South Plainfield, NJ) при комнатной температуре в контейнере СВМ для смешивания в лабораторных масштабах (Model Labmaster HC-1A, Teledyne Special Equipment, Readco Products, York, PA), имеющем вращающуюся лопасть или импеллер, который вращается при около 7000 оборотах в минуту со скоростью опрокидывания, установленной при 35 оборотах в минуту, и при продолжительности процесса 2 минуты. При комнатной температуре под вытяжным колпаком 250 грамм красителя добавляли в стакан из нержавеющей стали и разбавляли 625 граммами ацетона с перемешиванием пропеллерной мешалкой, подходящей для перемешивания без разбрызгивания. Смеси давали возможность отстояться в стакане около 3-5 минут до образования консистенции льющегося густого сиропа. Содержимое стакана выливали в поддон из стекла Pyrex и распределяли до однородной толщины от около 0,25 до 0,5 дюймов. Смеси давали возможность высохнуть в течение 24-36 часов или до тех пор, пока смесь не становилась твердой и хрупкой и лишенной запаха ацетона.
Сухую смесь красителя удаляли как единый лист из стеклянного поддона и разрушали на мелкие кусочки руками в перчатках до размеров, подходящих для молоткового дробления через сито 0,20 дюйма.
Кусочки смеси красителя пропускали затем через молотковую дробилку (Retsch Corporation, Model SR300, Haan Germany) с ситом 0,02 дюйма, так что кусочки уменьшали до размеров частиц, подходящих для размалывания в струйной мельнице (обычно около 600 микрометров или менее).
Кусочки смеси красителя затем подвергали струйному размалыванию, используя струйную мельницу модель 4, поставляемую Sturtevant. Inc., 348 Circuit Street, Hanover, MA. Воздушное давление на входе поддерживали при 105 psi (724 КПа) и давление измельчения при 100 psi (689 КПа). Скорость подачи материала была установлена при 40 грамм в минуту. Размалывание осуществляли при комнатной температуре в течение 1 часа. После измельчения частиц смеси красителя их собирали для сушки при распылении.
После струйного размалывания частицы смеси красителя просеивали, чтобы удалить какие-либо крупные частицы (например, те, которые больше чем 45 микрометров) перед сушкой при распылении, используя лабораторную вибрационную просеивающую машину модель Octagon Ce Digital (Endicotts Limited, Lombard Road, London SW19 England). Частицы смеси красителя, которые прошли через сито 45 микрометров, собирали для сушки при распылении. Частицы смеси красителя, которые не прошли через сито, отбрасывали.
Частицы смеси красителя, которые прошли через сито, затем покрывали в машине для сушки при распылении (Glatt Model GPCG-1 Spray Drying Unit, Glatt Technologies, Inc.). В установку загружали от около 500 граммов до 1 килограмма частиц смеси красителя. Машину регулировали по следующим параметрам: интервал фильтрующего вибратора - вибрацию устанавливали при 5 секундных интервалах; клапан сброса воздуха - устанавливали при 0,4 бар; давление атомизационного распыления - устанавливали при 2,5 бар; скорость жидкого распылительного потока устанавливали при 25 мл в минуту. К 500 граммам частиц смеси красителя добавляли 94,09 граммов Dow Corning 7-4404 Fluid (смесь около 35-45 частей трисилоксана и около 40-70 частей диметикон силилата), которую сушили при распылении на частицах смеси красителя. Это давало порошкообразную смесь приблизительно с 7% по массе покрытых частиц смеси красителя. После завершения сушки при распылении частицы собирали и сушили в течение ночи в печи (Cascade TEK Model VO-2) при температуре 70-80°С.
Конечную стадию просеивания проводили после сушки при распылении, чтобы удалить агломераты. Высушенные при распылении покрытые частицы смеси красителя просеивали, как указано выше, через сито 45 микрометров. Полученные покрытые частицы смеси красителя были свободно сыпучими и имели средний размер частиц около 10 микрометров.
Указанный процесс повторяли с желтым оксидом железа (Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient Cosmetic Technologies), черным оксидом железа (Unipure Black LC 989 EM, Sensient Cosmetic Technologies) и диоксидом титана (AFDC 200, Kemora Pigments Oy, Finland). Полученные высушенные при распылении покрытые композиционные частицы желтого оксида железа имели размеры частиц около 15 микрометров. Полученные высушенные при распылении покрытые черные оксиды железа смеси красителя имели размеры частиц около 10,6 микрометров; композиционные частицы красного оксида железа около 15 микрометров; и композиционные частицы диоксида титана около 15 микрометров. Состав композиционных частиц был:
Полученные композиционные частицы использовали для приготовления композиций основ грима.
Пример 2
Композиции основы грима были приготовлены следующие:
Композицию получали путем объединения ингредиентов водной фазы и масляной фазы и хорошего перемешивания до эмульгирования. Полученные основы были эмульсиями типа вода в масле.
Пример 3
Рецептуру 1 и рецептуру 2 проверяли на 30 участницах испытания следующим образом:
- распределение по возрасту от 18 до 55 лет,
- типы кожи от нормального до жирного,
- пользователи жидкой основы из универсального магазина или престижного брэнда,
- использовали основу по меньшей мере пять дней в неделю и
- предпочитали распределение покрытия от полного до полного-до-среднего и естественную окончательную отделку.
Проводили пятидневное неидентифицируемое перекрестное исследование, и в начале все участницы были акцептантами испытуемого оттенка. Термин "неидентифицируемое" означает, что участницы испытания не были осведомлены о том, какая косметическая компания проводит испытание. Термин "перекрестное" означает, что участницы испытания были разделены на две группы по 15. Термин "акцептанты испытуемого оттенка" означает, что каждая из участниц испытания находила испытуемый оттенок основы, чтобы он был приемлемым. Каждая группа из 15 участниц испытывала первую из испытуемых основ грима в течение двух дней. На 3 день участницы испытания возвращались на место испытания и получали вторую испытуемую основу грима для последних двух дней исследования.
Участниц снабжали основой грима рецептуры 1 или рецептуры 2 в стеклянной банке, помеченной как "основа грима" и инструктировали о нанесении основы грима ежедневно после их режима ухода за кожей и вместо их обычной основы грима путем распределения по лицу. Участницы испытания были предупреждены о том, чтобы не вводить никаких новых продуктов в свой макияж или в режим ухода за кожей во время периода испытания. Участницы испытания самостоятельно заполняли анкету с вопросами после каждого двухдневного периода применения, и в завершение исследования им непосредственно задавали сравнительные вопросы.
Участниц испытания опрашивали о том, какую основу грима, рецептуры 1 или рецептуры 2, они предпочитали по сравнению с обычно используемой основой. Результаты были следующие:
Пример 4
Одиннадцать дополнительных композиций основы грима по изобретению были приготовлены следующим образом из композиционных частиц, полученных в примере 1:
Количества композиционных частиц в % по массе общих рецептур SG1-11 были следующие:
Пример 5
Исследование с 200 участниками проводили, чтобы определить, обеспечивала ли основа грима по технологии согласно изобретению усовершенствованное универсальное согласование оттенка, достаточное, чтобы согласоваться с различными оттенками кожи в одной тональной категории и таким образом внести свой вклад в снижение SKU.
Набрали 200 участников испытания. Профессиональный художник-гример выбрал основу из линии основ грима MAC Studio Fix Fluid SPF15 (коммерчески доступна), которая соответствовала цвету кожи каждого участника испытания. Оттенки основы MAC Studio Fix были следующие:
Список ингредиентов в основах MAC Studio Fix Fluid SPF15, которые были использованы, следующий:
АКТИВНЫЕ ИНГРЕДИЕНТЫ: ОКТИНОКСАТ 2,50% [] ДИОКСИД ТИТАНА 1,00%
ИНГРЕДИЕНТЫ: ВОДА [] ЦИКЛОПЕНТАСИЛОКСАН [] PEG-10 ДИМЕТИКОН [] БУТИЛЕНГЛИКОЛЬ [] ТРИМЕТИЛСИЛОКСИСИЛИКАТ [] ДИМЕТИКОН [] СУЛЬФАТ МАГНИЯ [] ДИМЕТИКОН/PEG-10/15 СШИТЫЙ ПОЛИМЕР [] ЭКСТРАКТ LAMINARIA SACCARINA [] ЭКСТРАКТ ВОДОРОСЛИ [] ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ [] ГИАЛУРОНАТ НАТРИЯ [] ТОКОФЕРОЛ [] ЛЕЦИТИН [] ГИДРОГЕНИЗИРОВАННЫЙ ЛЕЦИТИН [] КСАНТАНОВАЯ КАМЕДЬ [] СЕСКВИОЛЕАТ СОРБИТАНА [] МЕТОКСИ АМОДИМЕТИКОН/СИЛСЕСКВИОКСАН СОПОЛИМЕР [] LAURETH-7 [] PEG/PPG-18/18 ДИМЕТИКОН [] ДИСТЕАРДИМОНИЙ ГЕКТОРИТ [] КРЕМНЕЗЕМ [] ДИМЕТИКОН СШИТЫЙ ПОЛИМЕР [] ТРИЭТОКСИКАПРИЛИЛСИЛАН [] ПРОПИЛЕН КАРБОНАТ [] ПЕНТАЭРИТРИТИЛ ТЕТРА-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ ГИДРОКСИГИДРОЦИННАМАТ [] СОРБИНОВАЯ КИСЛОТА [] ХЛОРКСИЛЕНОЛ [] ФЕНОКСИЭТАНОЛ [] [+/- ДИОКСИД ТИТАНА (CI 77891) [] ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА (CI 77491, CI 77492, CI 77499) [] ХРОМОКСИДНЫЕ ЗЕЛЕНЫЕ (CI 77288)]
Оттенок продукта Studio Fix, который наилучшим образом соответствовал коже каждого участника испытания был выбран профессиональным художником-гримером и использовался каждым участником испытания. И профессиональный художник-гример, и участник испытания согласились, что нанесенный цвет соответствовал коже.
Основу MAC Studio Fix затем удаляли с кожи участника испытания, и профессиональный художник-гример выбирал основу из оттенков от SG1 до SG11 и наносил каждому из участников испытания. После завершения нанесения оба, профессиональный художник-гример и участник испытания, согласились, что нанесенная основа соответствовала коже.
Результаты показали, что основы в оттенках от SG1 до SG11 (11 оттенков) все соответствовали оттенкам кожи, отображенным полным тональным рядом (19 оттенков) для продуктов MAC Studio Fix, таким образом имея результатом:
Указанные результаты отображены на прилагаемой фигуре 1 и показывают, что композиции основы, содержащие композиционные частицы по изобретению, являются значительно более универсальными в согласовании оттенков основы, внося таким образом свой вклад в уменьшение SKU. В частности, было возможно уменьшить число оттенков до 11 от исходных 19 за счет применения композиционных частиц по изобретению для приготовления композиции основы.
Пример 6
Композиционные частицы в форме сжатых микросфер получали, используя Expancel 551 DE 20d 60 (DE 20 устанавливает средний размер частиц 20 микрометров). Около 800 граммов помещали в смесительную камеру. Ацетон в количестве около 4000 мл добавляли при 20 оборотах в минуту. Получали гель и около 343 г ультратонкого диоксида титана (DE 50 2 микрометра) добавляли к гелю. Совокупность диоксида титана и геля смешивали до гомогенности. Ацетон удаляли нагреванием смеси в вакуумной камере. Частицы диоксида титана вовлекались в микросферы, и внешний слой микросферы покрывали сверху приблизительно 14 процентами по массе силиконового полимера Dow Corning 1107. Конечный размер частиц микросфер с захваченным TiO2 измеряли с помощью анализатора размеров частиц Malvern, доступного от Malvern Instrument Scirocco 200 at Worcestershire, UK, и результат был 5-8 микрометров.
Пример 7
Композиционные частицы в форме сжатых микросфер получают, используя Expancel 551 DE 20 d 60 (DE 20 устанавливает средний размер частиц 20 микрометров). Около 800 грамм помещают в смесительную камеру. Ацетон в количестве около 4000 мл добавляют при 20 оборотах в минуту. Получают гель и около 343 г ультратонкого диоксида титана (DE 50 2 микрометра) добавляют к гелю. Совокупность красных оксидов железа и геля смешивают до гомогенности. Ацетон удаляют нагреванием смеси в вакуумной камере. Частицы красных оксидов железа вовлекаются в микросферы, и внешний слой микросферы покрывали сверху приблизительно 14 процентами по массе силиконового полимера Dow Corning 1107. Конечный размер частиц микросфер с захваченным TiO2 измеряют с помощью анализатора размеров частиц Malvern, доступного от Malvern Instrument Scirocco 200 at Worcestershire, UK, и получают результат 5-8 микрометров.
Пример 8
1 кг сферических частиц РММА (Sepitmat от SEPPIC) и 1 кг красного оксида железа (Unipure Red LC381 EM, Sensient Technologies, South Plainfield, NJ) помещали в антистатический мешок (Anti-Static Bags, Champion Plastics, 220 Clifton Blvd, Clifton, NJ) и помещали в барабан емкостью 50 галлонов, который вращали при 68 оборотах в минуту на вращающемся цилиндре (Morse, East Syracuse, New York) приблизительно в течение 1 часа. Смесь удаляли из барабана и помещали в полифазный реактор LittleFord DVT с внутренним объемом 5 галлон (LittleFord Day Inc., Florence, KY) и нагревали до 72°С при смешивании со скоростью на концах лопастей 0,3-0,5 фут/с. В отдельном сосуде 1,42 кг этанола (безводный чистый для анализа спирт 200 - Grad ACS, Sigma Aldrich) нагревали до 72°С и добавляли в установку LittleFord. Желированный материал смешивали до однородности при скорости на концах лопастей 0,3-0,5 фут/с. Этанол удаляли в вакууме и нагреванием до 75°С. Сухой порошок измельчали в молотковой дробилке с решетом 0,01 дюйма Hosokawa Hammermill 1HP (Hosokawa Col, Osaka, Japan). К 2 кг цветных смешанных частиц добавляли 376,36 граммов Dow Corning 7-44-4 Cosmetic Fluid (смесь около 35-45 частей трисилоксана и около 4-70 частей диметикон силилата) и перемешивали в установке LittleFord до однородности.
Систему обрабатывали теплом при 75°С в вакууме и потоком азота до сухости. Это давало порошковую смесь приблизительно с 7% по массе покрытых цветных смешанных частиц. Конечную стадию измельчения в молотковой дробилке осуществляли после сушки, чтобы удалить агломераты.
Указанный процесс повторяли, используя желтый оксид железа (Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient Cosmetic Technologies), черный оксид железа (Unipure Black LC 989 EM, Sensient Cosmetic Technologies) и диоксид титана (AFDC 200, Kemore Pigments, Oy Finland). Полученные высушенные, содержащие желтый оксид железа частицы имели размер частиц около 8 микрометров. Полученные высушенные, содержащие черный оксид железа покрытые частицы имели размер частиц около 8 микрометров. Содержащие красный оксид железа частицы имели размер частиц около 8 микрометров. Композиция композиционных частиц была такой, как указано ниже:
Пример 9
Композицию губной помады получают следующим образом:
Композицию получают измельчением пигментов в порции цетиловых сложных эфиров. Воски и масла отдельно объединяли при нагревании и хорошо перемешивали. Измельченный пигмент добавляли к смеси и хорошо перемешивали. Смесь выливали в формы и давали возможность остыть до комнатной температуры.
Пример 10
Порошковые композиции для век и композиции румян получают следующим образом:
Композицию получают измельчением пигментов в порции масла. Отдельно масла и воски и объединяли при нагревании и хорошо перемешивали. Измельченный пигмент добавляли. Композиции уплотняли в стаканчиках.
Пример 11
Эмульсионные типа масло в воде композиции туши для ресниц и бровей получают следующим образом:
Композицию получают объединением ингредиентов водной фазы и масляной фазы отдельно, затем смешиванием фаз до эмульгирования и образования композиции туши для ресниц и бровей.
Хотя изобретение описано в связи с предпочтительным вариантом осуществления, это не должно ограничивать объем изобретения конкретной представленной формой, напротив, это должно охватывать такие варианты, модификации и эквиваленты, которые могут быть включены в сущность и объем изобретения, которое определено прилагаемой формулой изобретения.
Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой композицию для нанесения на кератиновые поверхности, содержащую композиционные частицы в форме сплавленных агломератов, имеющих долю, содержащую по меньшей мере один краситель, и долю, содержащую по меньшей мере один прозрачный или просвечивающий термопластичный материал, где композиционные частицы содержат, по массе всего композиционного порошкообразного материала, от около 10 до 90 частей доли красителя и от около 90 до 10 частей доли прозрачного или просвечивающего термопластичного материала, и способ получения композиционного порошкообразного материала. Изобретение обеспечивает получение косметических композиций, которые будут иметь усовершенствованный внешний вид на коже и уменьшенное число единиц SKU. 6 н. и 17 з.п. ф-лы, 10 табл., 11 пр.
Косметические композиции для придания коже блеска