Оральная композиция и диметиконовый сополиол, используемый в качестве средства против зубного налета - RU2163480C2

Чертежи

Описание

Изобретение относится к оральным композициям, таким как зубные пасты, зубные порошки, жидкие средства для чистки зубов, жидкости для полоскания рта, очищающие средства для очистки зубных протезов, жевательные резинки, леденцы и тому подобное. В частности, изобретение касается оральных композиций, обладающих повышенной активностью против зубного налета в сочетании с превосходными очищающим действием, физическими характеристиками и характеристиками работоспособности при использовании.

Когда микробы закрепляются на тонкой белковой пленке на поверхности зубов, образуется зубной налет. Закрепившиеся микробы метаболизируют составляющие пищи и, размножаясь, накапливаются с образованием липкого отложения, известного как зубной налет. Налет обычно состоит из микробов, бактериальных конечных продуктов, таких как полисахариды, неорганических солей и белков слюны. Микробы зубного налета ферментируют карбогидраты пищи в органические кислоты, которые деминерализуют эмаль, что приводит к кариозному распаду зуба.

Зубной камень - это, в сущности, зубной налет, минерализованный такими солями, как фосфаты кальция. При развитии и затвердевании зубного камня он заметно окрашивается в результате адсорбции хромагенов пищи. В дополнение к непривлекательному виду отложения зубного камня на линии десен способствуют возникновению гингивита и пародонтоза. Кроме гигиенических проблем и проблем здоровья, возникающих в результате наличия зубного налета, как показали исследования, основным источником неприятного запаха изо рта является задерживание с последующим разложением мертвых клеток, непрерывно отторгаемых нормальным, здоровым ртом.

Современные препараты для ухода за зубами и зубными протезами обычно содержат средства против образования зубного налета и/или зубного камня, а также противомикробные средства и вкусовые вещества. Противомикробное действие влияет на образование зубного налета тем, что либо уменьшает число микробов во рту и на зубных протезах, либо убивает микробы, задержавшиеся в упомянутой выше белковой пленке, предотвращая дальнейшее их размножение и метаболизм. Вкусовые вещества могут ослабить проблему неприятного запаха изо рта благодаря их дезодорирующему действию. Некоторые противомикробные средства, например ментол, могут также служить в качестве дезодорантов дыхания. Однако эффективность противомикробных средств в значительной степени зависит от их задерживания во рту или на зубных протезах, в частности от задерживания на поверхности зубов или зубных протезов с образовавшимся налетом.

Обычным недостатком известных зубных препаратов является то, что противомикробные средства в препарате могут оказывать эффект лишь очень короткое время, в течение которого чистят зубы или полоскают рот. Проблема усугубляется тем, что препаратами для чистки зубов пользуются нечасто, большинство людей используют их один или, возможно, два раза в сутки. Поэтому большой промежуток времени между чистками зубов создает у большинства людей оптимальные условия образования зубного налета.

Таким образом, существует потребность в разработке оральной композиции с продленным остаточным противомикробным действием и/или вкусовым ощущением.

Известно включение в композиции для чистки зубов силиконов, покрывающих, как утверждается, зубы и предотвращающих образование кариозных полостей и изменение цвета зубов. Например, в патенте Великобритании GB-A-689679 описана жидкость для полоскания рта, содержащая полиорганосилоксан для предотвращения сцепления с зубами или для удаления с зубов смол, красящих веществ, зубного камня и частиц пищи. Жидкость для полоскания рта может содержать антисептические соединения, такие как тимол, и вкусовые и ароматизирующие вещества.

В патенте США US-A-2806814 описаны зубные препараты, включающие в сочетании высший алифатический ациламид аминокарбоновой кислоты в качестве активного компонента и силикон. В патенте утверждается, что силиконы были предложены для предотвращения сцепления с зубами или для облегчения удаления с зубов смол, красящих веществ, зубного камня и тому подобного. Указано, что силикон действует как синергист, усиливающий противомикробное действие и ингибирующее кислоту действие активного компонента. Особенно эффективными являются, как сказано в этом патенте, диметилполисилоксаны. Могут быть включены вкусовые (пахучие) масла и/или ментол.

В патенте США US-A-3624120 описаны четвертичные аммониевые соли циклических кремнийорганических соединений для применения в качестве катионных поверхностно- активных веществ, бактерицидов и противокариозных средств.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением предлагаются оральные композиции, оказывающие эффективное действие на зубной налет, слизистые и микробные отложения, с одновременным обеспечением превосходных очищающего действия, внешнего вида, физических характеристик, характеристик растворения и характеристик работоспособности при пользовании.

В соответствии с настоящим изобретением предлагаются также оральные композиции, содержащие липофильное соединение, такое как вкусовое вещество, физиологический холодящий агент или противомикробное вещество, с улучшенными субстантивностью (сродством), ощущением и/или эффектом на зубах и зубных протезах.

В соответствии с первым видом осуществления настоящего изобретения предлагается оральная композиция в виде зубной пасты, порошка, жидкого средства для чистки зубов, жидкости для полоскания рта, очищающего средства для очистки зубных протезов, жевательной резинки или леденца, содержащая один или несколько компонентов, выбранных из абразивов, связывающих веществ, увлажнителей, поверхностно-активных веществ, источников фторид-ионов, средств против образования зубного камня и подслащивателей, и дополнительно содержащая диметиконовый сополиол, выбранный из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов, имеющих формулу (I):

где X выбран из водорода, алкильной, алкоксильной и ацильной групп, имеющих от примерно 1 до примерно 16 углеродных атомов, Y выбран из алкильной и алкоксильной групп, имеющих от примерно 8 до примерно 22 углеродных атомов, n составляет от примерно 0 до примерно 200, m составляет от примерно 1 до примерно 40, q составляет от примерно 1 до примерно 100, молекулярная масса остатка (C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX составляет от примерно 50 до примерно 2000, предпочтительно от примерно 250 до примерно 1000 и x и у таковы, что массовое соотношение оксиэтилен:оксипропилен составляет от примерно 100:0 до примерно 0:100, предпочтительно от примерно 100:0 до примерно 20:80.

В соответствии с еще одним видом осуществления настоящего изобретения предлагается оральная композиция в виде зубной пасты, порошка, жидкого средства для чистки зубов, жидкости для полоскания рта, очищающего средства для очистки зубных протезов, жевательной резинки или леденца, содержащая липофильное соединение, выбранное из вкусовых веществ, физиологических холодящих агентов и противомикробных соединений, и диметиконовый сополиол, выбранный из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов, имеющих формулу (I).

Все проценты и отношения в описании взяты по массе всей композиции, если не указано иное.

Оральные композиции по настоящему изобретению содержат, таким образом, средство против зубного налета в виде диметиконового сополиола, а предпочтительные композиции дополнительно содержат липофильное соединение и/или один или несколько компонентов, выбранных из абразивов, связывающих веществ, увлажнителей, поверхностно-активных веществ, источников фторид-ионов, средств против образования зубного камня и подслащивателей. Каждое из этих веществ будет описано по очереди.

Вообще, диметиконовый сополиол выбирают из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов, имеющих формулу (I):

где X выбран из водорода, алкильной, алкоксильной и ацильной групп, имеющих от примерно 1 до примерно 16 углеродных атомов, Y выбран из алкильной и алкоксильной групп, имеющих от примерно 8 до примерно 22 углеродных атомов, n составляет от примерно 0 до примерно 200, m составляет от примерно 1 до примерно 40, q составляет от примерно 1 до примерно 100, молекулярная масса остатка (C₂H₄O-)_x(C₃ H₆O-)_yX составляет от примерно 50 до примерно 2000, предпочтительно от примерно 250 до примерно 1000 и x и у таковы, что массовое соотношение оксиэтилен:оксипропилен составляет от примерно 100:0 до примерно 0:100, предпочтительно от примерно 100:0 до примерно 20:80.

В предпочтительных вариантах диметиконовый сополиол выбирают из С₁₂-С₂₀ алкидиметиконовых сополиолов и их смесей. Особо предпочтительным является цетилдиметиконовый сополиол, продаваемый под торговым знаком Abil EM90. Диметиконовый сополиол обычно присутствует в количестве от примерно 0,01% до примерно 25%, предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 5%, а более предпочтительно от примерно 0,5% до примерно 1,5% по массе.

Оральные композиции по настоящему изобретению предпочтительно включают также липофильное соединение. Вообще, липофильные соединения, пригодные для применения в настоящем изобретении, представляют собой маслообразные материалы, растворяемые или солюбилизируемые в диметиконовом сополиоле предпочтительно на уровне по крайней мере около 1%, а более предпочтительно на уровне по крайней мере около 5% по массе при 25^oC. Предпочтительные липофильные соединения выбирают из вкусовых веществ, физиологических холодящих агентов и противомикробных соединений. Диметиконовый сополиол увеличивает сродство липофильного соединения к зубам и/или зубным протезам, обеспечивая тем самым усиление и/или продление вкусового ощущения и противомикробного действия.

Липофильные вкусовые вещества, пригодные для применения в настоящем изобретении, содержат один или несколько вкусовых компонентов, выбранных из группы, включающей винтергреновое масло, масло из душицы, масло из лавровых листьев, масло из перечной мяты, масло из кудрявой мяты, масло из гвоздики, шалфейное масло, сассафрасовое масло, лимонное масло, апельсиновое масло, анисовое масло, бензальдегид, масло из горького миндаля, камфору, масло из листьев кедра, масло из листьев майорана, цитронелловое масло, лавандовое масло, горчичное масло, сосновое масло, хвойное масло, розмариновое масло, тимьяновое масло, масло из листьев корицы и их смеси.

Липофильные противомикробные соединения, пригодные для применения в настоящем изобретении, включают тимол, ментол, триклозан, 4- гексилрезорцинол, фенол, эвкалиптол, бензойную кислоту, бензоилпероксид, бутилпарабен, метил-парабен, пропилпарабен, салициламиды и их смеси.

Физиологический холодящий агент, пригодный для применения в настоящем изобретении, включает карбоксамиды, сложные ментановые эфиры, простые ментановые эфиры и их смеси.

Подходящие простые ментановые эфиры для применения в настоящем изобретении выбирают из тех, которые имеют формулу

где R₅ представляет необязательно гидроксизамещенный алифатический радикал, содержащий до 25 углеродных атомов, предпочтительно до 5 углеродных атомов, и X представляет водород или гидрокси, такой, как те, что продаются под торговым знаком Takasago фирмой "Такасаго Интернешнл Корпорейшн". Особенно предпочтительным холодящим агентом для применения в композициях по настоящему изобретению является Takasago 10 [3-1-ментоксипропан- 1, 2-диол (MPD)] . MPD является моноглицериновым производным 1-ментола и обладает превосходным холодящим действием.

Наиболее полезными карбоксамидами являются те, что описаны в патентах США US-A-4136163, выданном 23 января 1979 г. на имя Wason et al., и US-A-4230688, выданном 28 октября 1980 г. на имя Rawsell et al.

Содержание липофильного соединения в композициях по настоящему изобретению обычно находится в пределах от примерно 0,01 о до примерно 10%, предпочтительно от примерно 0,05% до примерно 10%, а более предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 3% по массе.

Композиции в виде зубных паст, жидкостей и паст для очистки зубных протезов и тому подобного обычно содержат связывающее или загущающее средство. Связывающие средства, пригодные для применения в настоящем изобретении, включают карбоксивинильные полимеры, каррагенан, гидроксиэтилцеллюлозу и водорастворимые соли простых эфиров целлюлозы, такие как натрий-карбоксиметилцеллюлоза и натрий- карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза. Могут быть использованы также природные смолы, такие как камедь карайи, ксантановая камедь, аравийская камедь и трагакант. Можно использовать коллоидный алюмосиликат магния или тонкоизмельченный диоксид кремния как часть загущающего средства, дополнительно улучшающая консистенцию. Связывающие и загущающие средства можно использовать в количестве от примерно 0,1% до примерно 5,0%, предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 1% по массе всей композиции.

Является также желательным включать в состав зубной пасты какой-нибудь увлажнитель для сохранения композиции от затвердевания под воздействием воздуха. Некоторые увлажнители могут также придавать композициям зубных паст желаемую сладость. Жидкие средства для чистки зубов и жидкости для полоскания рта тоже могут содержать некоторое количество увлажнителя. Подходящие увлажнители включают глицерин, сорбит, ксилит, полиэтиленгликоли, пропиленгликоль, другие годные в пищу многоатомные спирты и их смеси. В случае присутствия увлажнители обычно составляют от примерно 10% до примерно 70% (по массе) композиций по настоящему изобретению.

Зубные пасты, жидкие средства для чистки зубов и средства для очистки зубных протезов в жидком или пастообразном виде обычно содержат абразивный полирующий материал. Абразивным полирующим материалом, подходящим в настоящем изобретении, может быть любой материал, не истирающий чрезмерно дентин или акриловый пластик зубных протезов. Такие материалы включают, например, кремнеземы, содержащие ксерогели, гидрогели, аэрогели и осадки, карбонаты кальция и магния, орто-, пиро-, мета- и полифосфаты кальция, такие как дигидрат ортофосфата дикальция, пирофосфат кальция, фосфат трикальция и полиметафосфат кальция, нерастворимый полиметафосфат натрия, оксид алюминия и его гидраты, такие как тригидрат альфа-оксида алюминия, алюмосиликаты, такие как кальцинированный силикат алюминия и силикат алюминия, силикаты магния и циркония, такие как трисиликат магния, и термоотверждающиеся полимеризованные смолы, такие как зернистые продукты конденсации мочевины и формальдегида, полиметилметакрилат, порошкообразный полиэтилен и другие, такие как описанные в патенте США US-A-3070510, выданном 25 декабря 1962 г. Можно использовать также смеси абразивов. Абразивные полирующие материалы обычно имеют средний размер частиц от примерно 0,1 до примерно 30 микрометров, предпочтительно от примерно 5 до 15 микрометров.

Кремнеземные зубные абразивы различных типов обладают исключительным очищающим и полирующим действием без чрезмерного истирания зубной эмали или дентина. Кремнеземный абразив может представлять собой осажденный диоксид кремния или силикагели, такие как ксерогели диоксида кремния, описанные в патентах США US-A-3538230, выданном 2 марта 1970 г. на имя Pader et al., и US-A-3862307, выданном 21 июня 1975 на имя DiGiulio, например ксерогели диоксида кремния, продаваемые под торговым знаком "Syloid" фирмой "W.R.Grace & Company", Davison Chemical Division. Подходящие осажденные диоксиды кремния включают те, что продаются фирмой "J.M.Huber Corporation" под торговым знаком "Zeodent", в частности диоксид кремния под названием "Zeodent 119". Эти кремнеземные абразивы описаны в патенте США US-A-4340583, выданном 29 июля 1982 г.

Особо предпочтительными в настоящем изобретении с точки зрения обеспечения хорошего очищающего действия в сочетании с превосходной совместимостью со средством против зубного налета являются абразивы из карбоната кальция.

Абразив в составах средств для чистки зубов обычно составляет от примерно 10% до примерно 70%, предпочтительно от примерно 15% до примерно 25% по массе.

Предлагаемые композиции могут также содержать поверхностно-активные вещества. Подходящими поверхностно-активными веществами являются те, которые приемлемо устойчивы и пенисты в широком диапазоне pH, а именно не содержащие мыла анионные, неионные, катионные, цвиттерионные и амфотерные органические синтетические детергенты. Многие их этих подходящих веществ раскрыты by Gieske et al. в патенте США US-A-4051234, выданном 27 сентября 1977 г.

Примеры подходящих поверхностно-активных веществ включают алкилсульфаты; продукты конденсации этиленоксида с жирными кислотами, жирными спиртами, жирными амидами, многоатомными спиртами (например, сорбитанмоностеарат, сорбитанолеат), алкилфенолами (например, Тергитол) и полипропиленоксидом или полиоксибутиленом (например, Плуроникс); оксиды амина, такие как диметилкокаминооксид, диметиллауриламинооксид и кокоалкилдиметиламинооксид (Аромокс); полисорбаты, такие как Твин 40 и Твин 80 (Геркулес); сорбитанстеараты, сорбитанмоноалеаты и т.д.; саркозинаты, такие как кокоилсаркозинат натрия, лауроил-саркозинат натрия (Гампозил-95, ф. "W.P.Grace"); катионные поверхностно-активные вещества, такие как цетилпиридинийхлорид, цетилтриметиламмоний бромид, диизобутилфенокси этоксиэтилдиметилбензиламмоний хлорид и нитрат алкилтриметиламмония кокосового масла.

В предлагаемые композиции может быть включен также растворимый источник фторид-ионов. Растворимый источник фторид-ионов используют в количествах, достаточных для обеспечения от примерно 50 до примерно 3500 м.д.(милионных долей, частей на миллион) фторид-ионов. Предпочтительными фторидами являются фторид натрия, фторид олова (2), фторид индия, аммонийфторид цинка, аммонийфторид олова, фторид кальция и монофторфосфат натрия. Такие соли раскрыты в патентах США US-A-2946735, выданном 26 июля 1960 на имя Norris et al., US-A-3678154, выданном 18 июля 1972 на имя Widder et al., и др.

Предлагаемые композиции могут также включать средство против зубного камня. Подходящие средства против зубного камня включают пирофосфаты ди- и тетращелочных металлов, описанные в европейском патенте ЕР-А-097476. Конкретные соли включают пирофосфат тетращелочного металла, двухосновный пирофосфат дищелочного металла, одноосновный пирофосфат трищелочного металла и их смеси, в которых щелочным металлом является натрий или калий. Эти соли пригодны как в гидратированной, так и в негидратированной форме. Подходящим количеством пирофосфата в этих композициях является любое эффективное количество, обычно достаточное для того, чтобы композиция содержала по крайней мере 1,0% P₂O₇^-4, предпочтительно от примерно 1,5 о до примерно 10%, а более предпочтительно от примерно 3% до примерно 6% по массе композиции. Пирофосфатные соли описаны более подробно у Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, второе издание, том 15, Interscience Publishers (1968).

Другими средствами против зубного камня, пригодными для применения в настоящем изобретении, являются соли цинка. Соли цинка описаны в патентах США US-A-4100269, US-A-4416867, US-A-4425325 и US-A-4339432. Из них предпочтительным является цитрат цинка. Соединения цинка могут присутствовать в количествах, достаточных для обеспечения содержания ионов цинка от примерно 0,01% до примерно 4%, предпочтительно от примерно 0,05% до примерно 1% по массе.

Другими подходящими средствами против зубного камня являются синтетические анионные полимеры, включающие полиакрилаты и сополимеры малеинового ангидрида или малеиновой кислоты и простого метилвинилового эфира (например, Гантрез), описанные в патенте США US-A-4627977, полиаминопропансульфоновую кислоту, полифосфаты (например, триполифосфат, гексаметафосфат), дифосфонаты (например, EHDP, АНР), полипептиды (например, полиаспарагиновая и полиглутаминовая кислоты) и их смеси.

Подходящие подслащиватели включают аспартам, ацесульфам, сахарин, декстерозу, левулозу и цикламат натрия. Подслащивающие вещества обычно используют в количестве от примерно 0,005% до примерно 2% по массе композиции.

Другие необязательные компоненты для применения в настоящем изобретении включают водорастворимые противомикробные вещества, такие как диглюконат хлоргексидина, противомикробные соединения четвертичного аммония и водорастворимые источники ионов некоторых металлов, таких как цинк, медь, серебро и олово (2) (например, хлориды цинка, меди и олова (2) и нитрат серебра); пигменты, такие как диоксид титана; приемлемые для ротовой полости красители и пигменты, такие как FD & C Blue (синий) N I, FD & C Yellow (желтый) N 10, FD & C Red (красный) N 40; противоокислители, витамины, такие как витамины С и E, другие средства против зубного налета, такие как соли олова (2), соли меди, соли стронция и соли магния; средства регулирования pH, противокариозные средства, такие как мочевина, глицерофосфат кальция, триметафосфат натрия, экстракты растений, десенсибилизирующие средства для чувствительных зубов, такие как нитрат калия и цитрат калия, и их смеси.

Жидкости для полоскания рта обычно содержат водно-спиртовой раствор, вкусовое вещество, увлажнитель, подслащиватель, пенящее вещество и пигмент, такой как описанный выше. Жидкости для полоскания рта могут включать этанол в количестве от 0 до 60%, предпочтительно от 4% до 30% по массе.

Композиции для очистки зубных протезов по настоящему изобретению могут дополнительно включать один или несколько отбеливателей, предшественники органических пероксикислот, генераторы (образователи) бурно выделяющегося газа, хелатообразователи и т.д.

Отбеливатель является веществом в виде неорганической персоли и может быть выбран из хорошо известных отбеливающих веществ (применяемых в очистителях для зубных протезов), таких как персульфаты, пербораты, перкарбонаты и перфосфаты щелочных металлов и аммония и пероксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Примеры подходящих отбеливателей включают персульфаты и моно- и тетрагидраты перборатов калия, аммония, натрия и лития, пероксигидрат пирофосфата натрия и пероксиды магния, кальция, стронция и цинка. Но из них предпочтительными для использования в настоящем изобретении являются персульфаты и пербораты щелочных металлов и их смеси, а особенно предпочтительными являются пербораты щелочных металлов. На самом деле, это является особенностью настоящего изобретения, что предлагаемые композиции в виде таблеток обладают превосходной противомикробной активностью, даже в отсутствие персульфатов щелочных металлов.

Количество отбеливателя во всей композиции обычно составляет от примерно 5% до примерно 70%, предпочтительно от примерно 10% до примерно 50%. В композициях, содержащих смесь персульфатов и перборатов щелочных металлов, подходящее общее отношение персульфаты: пербораты составляет от примерно 5:1 до примерно 1:5, а более предпочтительно от примерно 2:1 до примерно 1:2.

Очищающие композиции для очистки зубных протезов могут также содержать генератор бурно выделяющегося газа, т.е. материал, который в присутствии воды высвобождает диоксид углерода или кислород с вскипанием. Генератор бурно выделяющегося газа может быть выбран из генераторов, которые эффективны в условиях кислого, нейтрального или щелочного pH, но предпочтительно он состоит из сочетания генераторов, эффективного или наиболее эффективного в условиях кислого или нейтрального pH, и генератора, эффективного или наиболее эффективного в условиях щелочного pH. Генераторы бурно выделяющегося газа, которые являются эффективными в условиях кислого или нейтрального pH, включают сочетание по крайней мере одного карбоната или бикарбоната щелочного металла, такого как бикарбонат натрия, карбонат натрия, сесквикарбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия или их смеси, в смеси с по крайней мере одной нетоксичной физиологически приемлемой органической кислотой, такой как винная, фумаровая, лимонная, яблочная, малеиновая, глюконовая, сукциновая, салициловая, адипиновая или сульфаминовая кислота, фумаратом натрия, кислыми фосфатами натрия или калия, бетаингидрохлоридом или их смесями. Из них является предпочтительной яблочная кислота. Генераторы, которые эффективны в условиях щелочного pH, включают персоли, такие как пероксобораты, а также пербораты, персульфаты, перкарбонаты, перфосфаты щелочных и щелочноземельных металлов и, как описано ранее, их смеси, например смесь пербората щелочного металла (безводного, моно- или тетрагидрата) с моноперсульфатом, таким, как Caroat^R, продаваемый ф. "E I du Point de Nemours Co.", который представляет собой смесь (2:1:1) моноперсульфата, сульфата калия и бисульфата калия и содержит активного кислорода около 4,5%.

В предпочтительных композициях для очистки зубных протезов в форме таблеток генератор бурно выделяющегося газа имеет вид твердого исходного материала, который в присутствии воды высвобождает диоксид углерода или кислорода с вскипанием. Подходящий твердый исходный материал содержит шипучую пару (би)карбонат-кислота необязательно в сочетании с перборатперсульфатным генератором бурно выделяющегося кислорода. Сочетание генераторов полезно для получения оптимальных характеристик растворения и условий pH, обеспечивающих оптимальные очищающее и противомикробное действия. (Би)карбонатные компоненты обычно составляют от примерно 5% до примерно 65%, предпочтительно от примерно 25% до примерно 55% всей композиции, а кислотные компоненты обычно составляют от примерно 5% до примерно 50%, предпочтительно от примерно 10% до примерно 30% всей композиции.

Композиции по настоящему изобретению могут быть дополнены другими известными компонентами составов для очистки зубных протезов. Особо предпочтительным дополнительным компонентом является предшественник органической пероксикислоты, который в общем можно определить как соединение, имеющее титр по крайней мере 1,5 мл 0, 1 н. тиосульфата натрия в следующем испытании на образование перкислоты.

Раствор для испытания приготавливают путем растворения следующих материалов в 1000 мл дистиллированной воды:
Пирофосфат натрия (Na₄P₂O₇ · 10H₂O) - 2,5
Перборат натрия (NaBO₂ · H₂O₂ · 3H₂ O), имеющий 10,4% активного кислорода, г - 0,615
Додецилбензолсульфонат натрия, г - 0,5
К этому раствору при 60^oC добавляют такое количество активатора, которое соответствует введению одного молекулярного эквивалента активатора на каждый атом присутствующего активного кислорода.

Смесь, полученную путем добавления активатора, интенсивно перемешивают, поддерживая при этом температуру на уровне 60^oC. Спустя 5 минут после добавления берут 100 мл раствора и сразу же капают из пипетки на смесь 250 г раздробленного льда и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Затем добавляют иодид калия - 0,4 т и высвобожденный иод немедленно титруют 0,1 н. тиосульфатом натрия с крахмалом в качестве индикатора до первого исчезновения синего цвета. Количество использованного раствора тиосульфата натрия в миллилитрах является титром активатора отбеливания.

Предшественники органических перкислот обычно представляют собой соединения, содержащие одну или несколько ацильных групп, которые склонны к пергидролизу. Предпочтительными активаторами являются активаторы типа N-ацильных или O-ацильных соединений, содержащих ацильный радикал R-CO, где R представляет углеводород или замещенную углеводородную группу, имеющую предпочтительно от примерно 1 до примерно 20 углеродных атомов. Примеры подходящих предшественников перкислот включают:
1) Ацилорганоамиды формулы RCONR₁R₂, где RCO представляет карбоксильный ацильный радикал, R₁ представляет ацильный радикал и R₂ представляет органический радикал, такой как раскрытый в патенте США US-A-3117148. Примеры соединений, входящих в эту группу, включают:
а) N,N-диацетиланилин и N-ацетилфталимид;
b) N-ацилгидантоины, такие как N,N'-диацетил-5,5- диметилгидантоин;
c) Полиацилированные алкилендиамины, такие как N,N,N',N'-тeтpaaцeтилэтилeндиaмин (TAED) и соответствующие производные гексаметилендиамина (TAHD), раскрытые в патентах Великобритании GB-A-907356, GB-A-907357 и GB-A-907358;
d) Ацилированные гликолурилы, такие как тетраацетилгликолурил, раскрытые в патентах Великобритании GB-A-1246338, GB-A-1246339 и GB-A-1247429.

2) Ацилированные сульфонамиды, такие как N-метил-N- бензоилметансульфонамид и N-фенил-N-ацетилметан-сульфонамид, раскрытые в патенте Великобритании GB-A-3183266.

3) Сложные эфиры карбоновых кислот, такие как раскрытые в патентах Великобритании GB-А-836988, GB-А-963135 и GB-A-1147871. Примеры соединений этого типа включают фенилацетат, ацетоксибензолсульфонат натрия, трихлорэтилацетат, сорбитолгексаацетат, фруктозопентаацетат, диацетат п-нитробензальдегида, изопропенилацетат, ацетилацетогидроксамовая кислота и ацетилсалициловая кислота. Другими примерами являются сложные эфиры фенола или фенола, замещенного альфа-хлорированной низшей алифатической карбоновой кислотой, такого как хлор-ацетилфенол и хлорацетилсалициловая кислота, как раскрыто в патенте США US-А-3130165.

4) Сложные эфиры карбоновых кислот, имеющие общую формулу AcL, где Ас представляет ацильную часть органической карбоновой кислоты, содержащей необязательно замещенный неразветвленный или разветвленный C₆-C₂₀ алкильный или алкенильный фрагмент или C₆-C₂₀ алкилзамещенный арильный фрагмент, и L представляет уходящую группу, сопряженная кислота которой имеет pKa в пределах от 4 до 13, например оксибензолсульфонат или оксибензоат. Предпочтительными соединениями этого типа являются те, в которых:
а) Ac представляет R₃-CO и R₃ представляет неразветвленную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 6 до 20, предпочтительно от 6 до 12, а более предпочтительно от 7 до 9 углеродных атомов, где наиболее длинная линейная алкильная цепь, отходящая от углерода карбонила и включающая его, содержит от 5 до 18, предпочтительно от 5 до 10 углеродных атомов, причем R₃ необязательно замещен (предпочтительно альфа к карбонильной части) на Cl, Br, OCH₃ или OC₃H₅. Примеры материала этого класса включают 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат натрия, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензоат натрия, 2-этил- гексаноилоксибензолсульфонат натрия, нонаноилоксибензолсульфонат натрия и октаноилоксибензолсульфонат натрия, причем ацилоксигруппа в каждом случае предпочтительно является п-замещенной;
b) Ac имеет формулу R₃(AO)_mXA, где R₃ представляет неразветвленную или разветвленную алкильную или алкиларильную группу, содержащую от 6 до 20, предпочтительно от 6 до 15 углеродных атомов в алкильной части, причем R₅ является необязательно замещенным на Cl, Br, OCH₃ или OCH₃, AO представляет оксиэтилен или оксипропилен, m составляет от 0 до 100, X представляет O, NR₄ или CO-NR₄ и A представляет CO, CO-CO, R₆-CO, CO-R₆-CO или CO-NR₄-R₆-CO, где R₄ представляет C₁-C₄ алкил и R₆ представляет алкилен, алкенилен, арилен или алкарилен, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкиленовой или алкениленовой части. Активаторы отбеливания этого типа включают производные угольной кислоты, имеющие формулу R₃(AO)_mOCOL, производные сукциновой кислоты, имеющие формулу R₃OCO(CH₂)₂COL, производные гликолевой кислоты, имеющие формулу R₃OCH₂COL, производные гидроксипропионовой кислоты, имеющие формулу R₃OCH₂CH₂COL, производные щавелевой кислоты, имеющие формулу R₃OCOCOL, производные малеиновой и фумаровой кислот; имеющие формулу R₃OCOCH= CHCOL, производные ациламинокапроновой кислоты, имеющие формулу R₃CONR₁ (CH₂)₆ COL, производные ацилглицина, имеющие формулу R₃CONR₁CH₂COL, и производные амино-6-оксокапроновой кислоты, имеющие формулу R₃ N(R₁)CO(CH₂)₄ COL. В указанных выше формулах m составляет предпочтительно от 0 до 10 и R₃ представляет предпочтительно C₆-C₁₂, более предпочтительно C₆-C₁₀ алкил, когда m равно нулю, и C₉-C₁₅, когда m не равно нулю. Уходящая группа L - такая, как определенная выше.

5) Ацилцианураты, такие как триацетил- или трибензоил-цианураты, раскрытые в описании к патенту США N 3332882.

6) Необязательно замещенные ангидриды бензойной или фталевой кислоты, например бензойный ангидрид, м-хлорбензойный ангидрид и фталевый ангидрид.

Из всех вышеперечисленных предпочтительными являются предшественники органических перкислот типов 1(с) и 4(а).

В случае присутствия отбеливающего предшественника перкислоты его содержание по массе общей композиции составляет предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 10% , более предпочтительно от примерно 0,5% до примерно 5%, и обычно его добавляют в виде агломерата.

Агломераты отбеливающего предшественника, предпочтительного для применения в настоящем изобретении, содержат связывающее, или агломерирующее, вещество в количестве от примерно 5% до примерно 40%, а более предпочтительно от примерно 10% до примерно 30% по массе. Подходящие агломерирующие вещества включают поливинилпирролидон, поли(оксиэтилен) с молекулярной массой 20000-500000, полиэтиленгликоли с молекулярной массой от примерно 1000 до примерно 50000. Карбовакс, имеющий молекулярную массу от 4000 до 20000, неионные поверхностно-активные вещества, жирные кислоты, натрий- карбоксиметилцеллюлозу, желатин, жирные спирты, фосфаты и полифосфаты, глины, алюмосиликаты и полимерные поликарбоксилаты. Из них особенно предпочтительными являются полиэтиленгликоли, в частности те, которые имеют молекулярную массу от примерно 1000 до примерно 30000, предпочтительно от 2000 до примерно 10000.

Предпочтительными с точки зрения оптимальных характеристик растворения и pH являются агломераты отбеливающих предшественников, содержащие от примерно 10% до примерно 75%, предпочтительно от примерно 20% до примерно 60% (по массе) отбеливающего предшественника перкислоты, от примерно 5% до примерно 60%, предпочтительно от примерно 5% до примерно 50%, а более предпочтительно от примерно 10% до примерно 40% шипучей пары (би)карбонат-кислота, от примерно 0% до примерно 20% пероксобората и от примерно 5% до примерно 40%, предпочтительно от примерно 10% до примерно 30% агломерирующего вещества.

Желательно, чтобы конечные гранулы отбеливающего предшественника имели средний размер частиц от примерно 500 до примерно 1500, предпочтительно от примерно 500 до примерно 1000 мкм, что полезно с точки зрения оптимальной характеристики растворения и эстетики. Кроме того, предпочтительным является содержание агломератов отбеливающих предшественников от примерно 1% до примерно 20%, а более предпочтительно от примерно 5% до примерно 15% по массе композиции.

Композиции для очистки зубных протезов по настоящему изобретению могут быть изготовлены в форме пасты, жидкости, таблеток, гранул или порошка, но особенно предпочтительными являются композиции в форме таблеток. Композиции в форме таблеток могут представлять собой одно- или многослойные таблетки.

Предназначенные для очистки зубных протезов композиции по настоящему изобретению могут содержать и другие дополнительные компоненты, обычные для таких препаратов, в частности поверхностно-активные вещества, хелатообразователи, ферменты, вкусовые вещества, физиологические холодящие агенты, противомикробные средства, красители, подслащиватели, связывающие вещества и наполнители для таблеток, пеногасители, такие как диметилполисилоксаны, стабилизаторы пены, такие как сахарные эфиры жирных кислот, консерванты, смазывающие вещества, такие как тальк, стеарат магния, тонкоизмельченные аморфные пирогенитические кремнеземы и т.д. Содержание свободной влаги в конечной композиции составляет предпочтительно менее примерно 1%, а более предпочтительно менее 0,5%.

Связывающие вещества и наполнители для таблеток, пригодные для использования в настоящем изобретении, включают поливинилпирролидон, поли(оксиэтилен) с молекулярной массой 20000-500000, полиэтиленгликоли с молекулярной массой от примерно 1000 до примерно 50000, Карбовакс, имеющий молекулярную массу от 4000 до 20000, неионные поверхностно-активные вещества, жирные кислоты, натрий-карбоксиметилцеллюлозу, желатин, жирные спирты, глины, полимерные поликарбоксилаты, карбонат натрия, карбонат кальция, гидроксид кальция, оксид магния, гидроксид и карбонат магния, сульфат натрия, протеины, простые эфиры целлюлозы, сложные эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт, сложные эфиры альгиновой кислоты, растительные жирные материалы псевдоколлоидного характера. Из них особенно предпочтительными являются полиэтиленгликоли, в частности те, которые имеют молекулярную массу от примерно 1000 до примерно 30000, предпочтительно от примерно 12000 до примерно 30000.

Поверхностно-активное вещество, используемое в композициях для очистки зубных протезов по настоящему изобретению, может быть выбрано из многих имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ, совместимых с другими компонентами очистителя для зубных протезов как в сухом состоянии, так и в растворе. Такие вещества, по-видимому, повышают эффективность других компонентов, способствуя их проникновению в межзубные поверхности. Кроме того, эти вещества способствуют удалению остатков пищи, закрепившихся на зубах. В композицию может быть включено, например, от 0,1 о до 5% (по массе сухой композиции) сухого порошка или гранул анионного поверхностно-активного вещества, такого как лаурилсульфат натрия, N-лауроилсаркозинат натрия, лаурилсульфоацетат натрия, диоктилсульфосукцинат натрия или рицинолеилсульфосукцинат натрия, а предпочтительно поверхностно-активное вещество составляет от 0,5% до 4% композиции.

Подходящие катионные, неионные и амфолитные поверхностно-активные вещества включают, например, соединения четвертичного аммония, такие как цетилтриметиламмоний-бромид, продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этилен- или пропиленоксид, с жирными спиртами, фенолами, жирными аминами или алканоламидами жирных кислот, сами алканоламиды жирных кислот, сложные эфиры длинноцепочечных (C₈-C₂₂) жирных кислот с многоатомными спиртами или сахарами, например глицерилмоностеарат, сахарозомонолаурат или сорбитолполиоксиэтиленмоно- или дистеарат, бетаины, сульфобетаины или длинноцепочечные алкиламинокарбоновые кислоты.

Хелатообразователи способствуют стабильности очистки и отбеливания, удерживая ионы металлов, такие как катионы кальция, магния и тяжелых металлов, в растворе. Примеры подходящих хелатообразователей включают триполифосфат натрия, кислый пирофосфат натрия, пирофосфат тетранатрия, аминополикарбоксилаты, такие как нитрилотриуксусная кислота и этилендиаминтетрауксусная кислота и их соли, и полифосфонаты и аминополифосфонаты, такие как гидроксиэтандифосфоновая кислота, этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота, диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота и их соли. Выбор хелатообразователя не имеет решающего значения, кроме того, что хелатообразователь должен быть совместимым с другими компонентами средства для очистки зубных протезов, находясь в сухом состоянии и в водном растворе. Подходящее содержание хелатообразователя составляет от 0,1% до 60% (по массе) композиции, а предпочтительно от 0, 5% до 30%. Но хелатообразователи из фосфоновых кислот составляют предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 1%, а более предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 0,5% по массе композиции.

Примерами ферментов, подходящих для применения в настоящем изобретении, являются протеазы, алкалазы, амилазы, липазы, декстраназы, мутаназы, глюканазы и т.д.

Следующие далее примеры описывают и демонстрируют предпочтительные варианты в объеме настоящего изобретения.

ПРИМЕРЫ I-V
В табл. 1 представлены типичные таблетки для очистки зубных протезов, предлагаемые в соответствии с настоящим изобретением. Проценты взяты по массе всей таблетки. Таблетки изготовлены путем прессования смеси гранулированных компонентов в таблетировочном прессе с комплектом пресс-инструмента (матрица и пуансоны) при давлении около 10⁵ кПа.

В примерах 1-V полная масса таблетки составляет 3 г, а диаметр равен 25 мм.

Таблетки для очистки зубных протезов, описанные в примерах I-V, обладают улучшенными действием против зубного налета, очищающим и антибактериальным действиями в сочетании с превосходными когезией и другими физическими характеристиками и характеристиками работоспособности при пользовании.

Примеры VI-VIII
В табл. 2 представлены типичные пасты для чистки зубов и для чистки зубных протезов по настоящему изобретению. Проценты взяты по массе всей композиции.

Пасты для чистки зубов и для чистки зубных протезов из примеров VI-VIII проявляют улучшенные действия против зубного налета, вкусовое ощущение и противомикробное действие в сочетании с превосходными характеристиками очищения.

При испытаниях in vitro композиции, содержащей Abil EM90 в качестве активного компонента, на зубном налете, выращенном на зубной эмали коровы, было установлено, что число бактерий снижалось на 0,5 логарифма по сравнению с тестами, осуществляемыми без лечения. Аналогичные испытания коммерческого продукта Colgate Total снижало тот же показатель на 0,7 логарифма.

Реферат

Изобретение относится к композиции, обладающей повышенной активностью против зубного налета и зубного камня. Она может быть использована для чистки зубов и зубных протезов. Композиция выполнена в виде зубной пасты, порошка, жидкого средства, жидкости для полоскания рта, очищающего средства для чистки зубных протезов, жевательной резинки или леденца. Она содержит один или несколько компонентов, выбранных из абразивов, связывающих веществ, увлажнителей, поверхностно-активных веществ, источников фторид-ионов, средств против образования зубного камня и подслащивателей. Композиция обязательно содержит диметиконовый сополиол, выбранный из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов формулы

где X выбран из водорода, алкильной, алкоксильной и ацильной групп, имеющих примерно 1 - 16 углеродных атомов, Y выбран из алкильной и алкоксильной групп, имеющих примерно 8 - 22 углеродных атомов, n составляет примерно 0 - 200, m составляет примерно 1 - 40, q составляет примерно 1 - 100, молекулярная масса остатка (C₂H₄O-)_x (C₃H₆O-)_yX составляет примерно 50 - 2000 и x и y таковы, что массовое соотношение оксиэтилен : оксипропилен составляет примерно от 100 : 0 до 0 : 100. Заявлено применение диметиконового сополиола приведенной выше структурной формулы в качестве средства против зубного налета в составе оральной композиции, которая может быть использована для очистки зубных протезов. Композиция обладает хорошими физическими характеристиками работоспособности при использовании, создает ощущение свежести во рту. 2 с. и 7 з.п.ф-лы, 2 табл.

Формула