Код документа: RU2163479C2
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к очищающим композициям и особенно к композициям для очистки зубных протезов и тому подобное. В частности,
изобретение касается очищающих композиций для очистки зубных протезов, обладающих (композиций) повышенной активностью против зубного налета в сочетании с превосходными очищающим действием, внешним
видом, физическими и растворительными характеристиками, антибактериальным действием и характеристиками работоспособности при использовании.
Предпосылки создания изобретения
Хорошо известны в данной области техники шипучие таблетки и порошки для очистки зубных протезов и тому подобное. Очиститель зубных протезов предназначен для очистки протеза как можно полнее и быстрее
и, в частности, для удаления накопленного зубного налета - слизистых и микробных отложений, накопленных во время ношения протеза. Ношение зубного протеза, не очищенного полностью от зубного налета и
микробных отложений, не только негигиенично, но и может через короткое время привести к повреждению слизистой оболочки. Кроме того, микробные отложения могут привести к так называемой бактериальной
коррозии пластмассы, использованной для изготовления протеза, и, как следствие, к изменению цвета и зловонному запаху.
Известно включение в композиции для чистки зубов силиконов, покрывающих, как утверждается, зубы и предотвращающих образование кариозных полостей и изменение цвета зубов. Например, в патенте Великобритании GB-A-689679 описана жидкость для полоскания рта, содержащая полиорганосилоксан для предотвращения сцепления с зубами или для удаления с зубов смол, красящих веществ, зубного камня и частиц пищи.
В патенте США US-А-2806814 описаны зубные препараты, включающие в сочетании высший алифатический ациламид аминокарбоновой кислоты в качестве активного компонента и силикон. В патенте утверждается, что силиконы были предложены для предотвращения сцепления с зубами или для облегчения удаления с зубов смол, красящих веществ, зубного камня и тому подобного. Сказано, что силикон действует как синергист, усиливающий антибактериальное действие и ингибирующее кислоту действие активного компонента. Особенно эффективными являются, как сказано в этом патенте, диметилполисилоксаны.
В патенте США US-А-3624120 описаны четвертичные аммониевые соли циклических кремнийорганических соединений для применения в качестве катионных поверхностно-активных веществ, бактерицидов и противокариозных средств.
Зубные протезы обычно изготавливают из пластмассы, например акриловой, и потому проблема предотвращения накопления зубного налета или удаления его с протезов коренным образом отличается от проблемы предотвращения накопления налета и удаления его с зубной эмали.
Поэтому задачей настоящего изобретения является создание средства для очистки зубных протезов, оказывающего эффективное действие на зубной налет, слизистые и микробные отложения, с одновременным обеспечением превосходных очищающего действия, внешнего вида, физических характеристик, характеристик растворения и характеристик работоспособности при использовании.
Краткое изложение сущности изобретения
В соответствии с первым видом осуществления настоящего
изобретения предлагается очищающая композиция для очистки зубных протезов, содержащих отбеливатель в виде неорганической персоли, генератор (образователь) бурно выделяющегося газа и диметиконовый
сополиол, выбранный из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов, имеющих формулу (I):
Все проценты и отношения в описании взяты по массе всей композиции, если не указано иное.
Очищающие композиции по настоящему изобретению содержат, таким образом, три существенных компонента: отбеливатель, диметиконовый сополиол и шипучую исходную композицию. Далее по очереди описан каждый из этих компонентов.
Отбеливатель является веществом в виде неорганической персоли и может быть выбран из хорошо известных отбеливающих веществ (применяемых в очистителях для зубных протезов), таких, как персульфаты, пербораты, перкарбонаты и перфосфаты щелочных металлов и аммония и пероксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Примеры подходящих отбеливателей включают персульфаты и моно- и тетрагидраты перборатов калия, аммония, натрия и лития, пероксигидрат пирофосфата натрия и пероксиды магния, кальция, стронция и цинка. Но из них предпочтительными для использования в настоящем изобретении являются персульфаты и пербораты щелочных металлов и их смеси, а особенно предпочтительными являются пербораты щелочных металлов. На самом деле, это является особенностью настоящего изобретения, что предлагаемые композиции в виде таблеток обладают превосходной противомикробной активностью, даже в отсутствие персульфатов щелочных металлов.
Количество отбеливателя во всей композиции обычно составляет от примерно 5% до примерно 70%, предпочтительно от примерно 10% до примерно 50%. В композициях, содержащих смесь персульфатов и перборатов щелочных металлов, подходящее общее отношение персульфаты: пербораты составляет от примерно 5:1 до примерно 1:5, а более предпочтительно от примерно 2:1 до примерно 1:2.
Предлагаемые композиции содержат также средство против зубного налета в виде диметиконового сополиола. Вообще, диметиконовый сополиол, выбирают из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов,
имеющих формулу (I):
В предпочтительных вариантах диметиконовый сополиол выбирают из C12-C20 алкилдиметиконовых сополиолов и их смесей. Особо предпочтительным является цетилдиметиконовый сополиол, продаваемый под торговым знаком Abil EM90. Диметиконовый сополиол обычно присутствует в количестве от примерно 0,01% до примерно 25%, предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 5%, а более предпочтительно от примерно 0,5% до примерно 1,5% по массе.
Очищающие композиции содержат также генератор бурно выделяющего газа, который в предпочтительных вариантах представляет собой твердый исходный материал, который в присутствии воды высвобождает диоксид углерода или кислород с вскипанием. Генератор бурно выделяющегося газа, используемый в предлагаемых композициях, может быть выбран из генераторов, которые эффективны в условиях кислого, нейтрального или щелочного pH, но предпочтительно он состоит из сочетания генератора, эффективного или наиболее эффективного в условиях кислого или нейтрального pH, и генератора, эффективного или наиболее эффективного в условиях щелочного pH. Генераторы бурно выделяющегося газа, которые являются эффективными в условиях кислого или нейтрального pH, включают сочетание по крайней мере одного карбоната или бикарбоната щелочного металла, такого, как бикарбонат натрия, карбонат натрия, сесквикарбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия или их смеси, в смеси с по крайней мере одной нетоксичной физиологически приемлемой органической кислотой, такой, как винная, фумаровая, лимонная, яблочная, малеиновая, глюконовая, сукциновая, салициловая, адипиновая или сульфаминовая кислота, фумаратом натрия, кислыми фосфатами натрия или калия, бетаингидрохлоридом или их смесями. Из них является предпочтительной яблочная кислота. Генераторы, которые эффективны в условиях щелочного pH, включают персоли, такие, как пероксобораты, а также пербораты, персульфаты, перкарбонаты, перфосфаты щелочных и щелочноземельных металлов и, как описано ранее, их смеси, например смесь пербората щелочного металла (безводного, моно- или тетрагидрата) с моноперсульфатом, таким, как CaroatR, продаваемый ф. "E.I.du Point de Nemours Co. ", который представляет собой смесь 2:1:1 моноперсульфата, сульфата калия и бисульфата калия и содержит активного кислорода около 4, 5%.
В особо предпочтительных композициях твердый исходный материал содержит шипучую пару (би)карбонат-кислота необязательно в сочетании с перборат-персульфатным генератором бурно выделяющегося кислорода. Сочетание генераторов полезно для получения оптимальных характеристик растворения и условий pH, обеспечивающих оптимальные очищающее и противомикробное действия. (Би)карбонатные компоненты обычно составляют от примерно 5% до примерно 65%, предпочтительно от примерно 25% до примерно 55% всей композиции, а кислотные компоненты обычно составляют от примерно 5% до примерно 50%, предпочтительно от примерно 10% до примерно 30% всей композиции.
Композиции по настоящему изобретению могут быть дополнены другими известными компонентами составов для очистки зубных протезов. Особо предпочтительным дополнительным компонентом является предшественник органической пероксикислоты, который в общем можно определить как соединение, имеющее титр по крайней мере 1,5 мл 0,1 н. тиосульфата натрия в следующем испытании на образование перкислоты.
Раствор для испытания приготавливают путем растворения следующих материалов в 1000 мл
дистиллированной воды, г:
пирофосфат натрия (Na4P2O7·10H2O - 2,5
перборат натрия (NaBO2·H2O2
·3H2O), имеющий 10,4% активного кислорода - 0,615
додецилбензолсульфонат натрия - 0,5
К этому раствору при 60oC добавляют такое количество активатора,
которое соответствует введению одного молекулярного эквивалента активатора на каждый атом присутствующего активного кислорода.
Смесь, полученную путем добавления активатора, интенсивно перемешивают, поддерживая при этом температуру на уровне 60oC. Спустя 5 минут после добавления берут 100 мл раствора и сразу же капают из пипетки на смесь 250 г раздробленного льда и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Затем добавляют иодид калия - 0,4 г и высвобожденный иод немедленно титруют 0,1 н. тиосульфатом натрия с крахмалом в качестве индикатора до первого исчезновения синего цвета. Количество использованного раствора тиосульфата натрия в миллилитрах является титром активатора отбеливания.
Предшественники органических перкислот обычно представляют собой соединения,
содержащие одну или несколько ацильных групп, которые склонны к пергидролизу. Предпочтительными активаторами являются активаторы типа N-ацильных или О-ацильных соединений, содержащих ацильный радикал
В-СО, где R представляет углеводород или замещенную углеводородную группу, имеющую предпочтительно от примерно 1 до примерно 20 углеродных атомов. Примеры подходящих предшественников перкислот
включают:
1) Ацилорганоамиды формулы RCONR1R2 где RCO представляет карбоксильный ацильный радикал, R1 представляет ацильный радикал и R2
представляет органический радикал, такой, как раскрытый в патенте США US-А-3117148. Примеры соединений, входящих в эту группу, включают:
а) N,N-диацетиланилин и N-ацетилфталимид;
b)
N-ацилгидантоины, такие, как N,N'-диацетил- 5,5-диметилгидантоин;
с) Полиацилированные алкилендиамины, такие, как N,N,N',N'-тетраацетилэтилендиамин (TAED) и соответствующие производные
гексаметилендиамина (TAHD), раскрытые в патентах Великобритании GB-A-907356, GB-A-907357 и GB-A-907358;
d) Ацилированные гликолурилы, такие, как тетраацетилгликолурил, раскрытые в патентах
Великобритании GB-A-1246338, GB-A-1246339 и GВ-А-1247429.
2) Ацилированные сульфонамиды, такие, как N-метил-N-бензоилметансульфонамид и N-фенил-N-ацетилметансульфонамид, раскрытые в патенте Великобритании GВ-А-3183266.
3) Сложные эфиры карбоновых кислот, такие, как раскрытые в патентах Великобритании GB-A-836988, GB-A-963135 и GB- A-1147871. Примеры соединений этого типа включают фенилацетат, ацетоксибензолсульфонат натрия, трихлорэтилацетат, сорбитолгексаацетат, фруктозопентаацетат, диацетат п-нитробензальдегида, изопропенилацетат, ацетилацетогидроксамовая кислота и ацетилсалициловая кислота. Другими примерами являются сложные эфиры фенола или фенола, замещенного альфа-хлорированной низшей алифатической карбоновой кислотой, такого, как хлороацетилфенол и хлорацетилсалициловая кислота, как раскрыто в патенте США US-А-3130165.
4) Сложные эфиры карбоновых кислот, имеющие общую формулу AcL, где Ac представляет ацильную часть органической
карбоновой кислоты, содержащей необязательно замещенный неразветвленный или разветвленный C6-C20 алкильный или алкенильный фрагмент или C6-C20
алкилзамещенный арильный фрагмент, и L представляет уходящую группу, сопряженная кислота которой имеет pKa в пределах от 4 до 13, например оксибензолсульфонат или оксибензоат. Предпочтительными
соединениями этого типа являются те, в которых:
а) Ас представляет R3-CO и R3 представляет неразветвленную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 6 до 20,
предпочтительно от 6 до 12, а более предпочтительно от 7 до 9 углеродных атомов, где наиболее длинная линейная алкильная цепь, отходящая от углерода карбонила и включающая его, содержит от 5 до 18,
предпочтительно от 5 до 10 углеродных атомов, причем R3 необязательно замещен (предпочтительно альфа к карбонильной части) на Cl, Br, OCH3 или OC2H5.
Примеры материала этого класса включают 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат натрия, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензоат натрия, 2- этилгексаноилоксибензолсульфонат натрия,
нонаноилоксибензолсульфонат натрия и октаноилоксибензолсульфонат натрия, причем ацилоксигруппа в каждом случае предпочтительно является п-замещенной;
b) Ac имеет формулу R3(AO)mXA, где R3 представляет неразветвленную или разветвленную алкильную или алкиларильную группу, содержащую от 6 до 20, предпочтительно от 6 до 15 углеродных атомов в алкильной части,
причем R5 является необязательно замещенным на Cl, Br, OCH3 или OC2H5, AO представляет оксиэтилен или оксипропилен, m составляет от 0 до 100, X представляет
О, NR4 или CO-NR4 и A представляет СО, CO-СО, R6-CO, CO-R6-CO или CO-NR4-R6-CO, где R4 представляет C1-C4 алкил и R6 представляет алкилен, алкенилен, арилен или алкарилен, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкиленовой или алкениленовой части. Активаторы отбеливания этого типа
включают производные угольной кислоты, имеющие формулу R3(AO)mOCOL, производные сукциновой кислоты, имеющие формулу R3OCO(CH2)2COL, производные
гликолевой кислоты, имеющие формулу R3OCH2COL, производные гидроксипропионовой кислоты, имеющие формулу R3OCH2CH2COL, производные щавелевой
кислоты, имеющие формулу R3OCOCOL, производные малеиновой и фумаровой кислот, имеющие формулу R3OCOCH = CHCOL, производные ациламинокапроновой кислоты, имеющие формулу R3CONR1(CH2)6COL, производные ацилглицина, имеющие формулу R3CONR1CH2COL, и производные амино-6-оксокапроновой кислоты, имеющие
формулу R3N(R1)CO(CH2)4COL. В указанных выше формулах m составляет предпочтительно от 0 до 10 и R3 представляет предпочтительно C6
-C12, более предпочтительно C6-C10-алкил, когда m равно нулю, и C9-C15, когда m не равно нулю. Уходящая группа L - такая, как определенная
выше.
5) Ацилцианураты, такие, как триацетил- или трибензоилцианураты, раскрытые в описании к патенту США N 3332882.
6) Необязательно замещенные ангидриды бензойной или фталевой кислоты, например бензойный ангидрид, м-хлорбензойный ангидрид и фталевый ангидрид.
Из всех вышеперечисленных предпочтительными являются предшественники органических перкислот типов 1(с) и 4 (а).
В случае присутствия отбеливающего предшественника перкислоты его содержание по массе общей композиции составляет предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 10%, более предпочтительно от примерно 0,5% до примерно 5% и обычно его добавляют в виде агломерата.
Агломераты отбеливающего предшественника, предпочтительного для применения в настоящем изобретении, содержат связывающее, или агломерирующее вещество в количестве от примерно 5% до примерно 40%, а более предпочтительно от примерно 10% до примерно 30% по массе. Подходящие агломерирующие вещества включают поливинилпирролидон, поли(оксиэтилен) с молекулярной массой 20000-500000, полиэтиленгликоли с молекулярной массой от примерно 1000 до примерно 50000, Карбовакс, имеющий молекулярную массу от 4000 до 20000, неионные поверхностно-активные вещества, жирные кислоты, натрий-карбоксиметилцеллюлозу, желатин, жирные спирты, фосфаты и полифосфаты, глины, алюмосиликаты и полимерные поликарбоксилаты. Из них особенно предпочтительными являются полиэтиленгликоли, в частности те, которые имеют молекулярную массу от примерно 1000 до примерно 30000, предпочтительно от 2000 до примерно 10000.
Предпочтительными с точки зрения оптимальных характеристик растворения и pH являются агломераты отбеливающих предшественников, содержащие от примерно 10% до примерно 75%, предпочтительно от примерно 20% до примерно 60% (по массе) отбеливающего предшественника перкислоты, от примерно 5% до примерно 60%, предпочтительно от примерно 5% до примерно 50%, а более предпочтительно от примерно 10% до примерно 40% шипучей пары (би)карбонаткислота, от примерно 0% до примерно 20% пероксобората и от примерно 5% до примерно 40%, предпочтительно от примерно 10% до примерно 30% агломерирующего вещества.
Желательно, чтобы конечные гранулы отбеливающего предшественника имели средний размер частиц от примерно 500 до примерно 1500, предпочтительно от примерно 500 до примерно 1000 мкм, что полезно с точки зрения оптимальной характеристики растворения и эстетики. Кроме того, предпочтительным является содержание агломератов отбеливающих предшественников от примерно 1% до примерно 20%, а более предпочтительно от примерно 5% до примерно 15% по массе композиции.
Композиции по настоящему изобретению могут быть изготовлены в форме пасты, жидкости, таблеток, гранул или порошка, но особенно предпочтительными являются композиции в форме таблеток. Композиции в форме таблеток могут представлять собой одно- или многослойные таблетки.
Композиции по настоящему изобретению могут содержать и другие дополнительные компоненты, обычные для составов для очистки зубных протезов, в частности поверхностно-активные вещества, хелатообразователи, ферменты, вкусовые вещества, физиологические холодящие агенты, противомикробные средства, красители, подслащиватели, связывающие вещества и наполнители для таблеток, пеногасители, такие, как диметилполисилоксаны, стабилизаторы пены, такие, как сахарные эфиры жирных кислот, консерванты, смазывающие вещества, такие, как тальк, стеарат магния, тонкоизмельченные аморфные пирогенитические кремнеземы и т.д. Содержание свободной влаги в конечной композиции составляет желательно менее примерно 1%, а более предпочтительно менее 0,5%.
Связывающие вещества и наполнители для таблеток, пригодные для использования в настоящем изобретении, включают поливинилпирролидон, поли(оксиэтилен) с молекулярной массой 20000-500000, полиэтиленгликоли с молекулярной массой от примерно 1000 до примерно 50000. Карбовакс, имеющий молекулярную массу от 4000 до 20000, неионные поверхностно-активные вещества, жирные кислоты, натрий-карбоксиметилцеллюлозу, желатин, жирные спирты, глины, полимерные поликарбоксилаты, карбонат натрия, карбонат кальция, гидрокси кальция, оксид магния, гидроксид и карбонат магния, сульфат натрия, протеины, простые эфиры целлюлозы, сложные эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт, сложные эфиры альгиновой кислоты, растительные жирные материалы псевдоколлоидного характера. Из них особенно предпочтительными являются полиэтиленгликоли, в частности те, которые имеют молекулярную массу от примерно 1000 до примерно 30000, предпочтительно от примерно 12000 до примерно 30000.
Поверхностно-активное вещество, используемое в композициях по настоящему изобретению, может быть выбрано из многих имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ, совместимых с другими компонентами очистителя для зубных протезов, как в сухом состоянии, так и в растворе. Такие вещества, по-видимому, повышают эффективность других компонентов, способствуя их проникновению в межзубные поверхности. Кроме того, эти вещества способствуют удалению остатков пищи, закрепившихся на зубах. В композицию может быть включено, например, от 0,1 до 5% по массе сухой композиции сухого порошка или гранул анионного поверхностно-активного вещества, такого, как лаурилсульфат натрия, N-лауроилсаркозинат натрия, лаурилсульфоацетат натрия, диоктилсульфосукцинат натрия или рицинолеилсульфосукцинат натрия, а предпочтительно поверхностно-активное вещество составляет от 0,5 до 4% композиции.
Подходящие катионные, неионные и амфолитные поверхностно-активные вещества включают, например, соединения четвертичного аммония, такие, как цетилтриметиламмонийбромид, продукты конденсации алкиленоксидов, таких, как этилен- или пропиленоксид, с жирными спиртами, фенолами, жирными аминами или алканоламидами жирных кислот, сами алканоламиды жирных кислот, сложные эфиры длинноцепочечных (C8-C22) жирных кислот с многоатомными спиртами или сахарами, например, глицерилмоностеарат, сахарозомонолаурат или сорбитолполиоксиэтиленмоно- или дистеарат, бетаины, сульфобетаины или длинноцепочечные алкиламинокарбоновые кислоты.
Хелатообразователи способствуют стабильности очистки и отбеливания, удерживая ионы металлов, такие, как катионы кальция, магния и тяжелых металлов, в растворе. Примеры подходящих хелатообразователей включают триполифосфат натрия, кислый пирофосфат натрия, пирофосфат тетранатрия, аминополикарбоксилаты, такие, как нитрилотриуксусная кислота и этилендиаминтетрауксусная кислота и их соли, и полифосфонаты и аминополифосфонаты, такие, как гидроксиэтандифосфоновая кислота, этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота, диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота и их соли. Выбор хелатообразователя не имеет решающего значения, кроме того что хелатообразователь должен быть совместимым с другими компонентами средства для очистки зубных протезов, находясь в сухом состоянии и в водном растворе. Подходящее содержание хелатообразователя составляет от 0,1 до 60% (по массе) композиции, а предпочтительно от 0,5 до 30%. Но хелатообразователи из фосфоновых кислот составляют предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 1%, а более предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 0,5% по массе композиции.
Примерами ферментов, подходящих для применения в настоящем изобретении, являются протеазы, алкалазы, амилазы, липазы, декстраназы, мутаназы, глюканазы и т.д.
Вкусовые вещества, пригодные для применения в композициях по настоящему изобретению, включают винтергреновое масло, масло из душицы, масло из лавровых листьев, масло из перечной мяты, масло из кудрявой мяты, масло из гвоздики, шалфейное масло, сассафрасовое масло, лимонное масло, апельсиновое масло, анисовое масло, бензальдегид, масло из горького миндаля, камфору, масло из листьев кедра, масло из листьев майорана, цитронелловое масло, лавандовое масло, горчичное масло, сосновое масло, хвойное масло, розмариновое масло, тимьяновое масло, масло из листьев корицы и их смеси.
Подходящие противомикробные средства включают тимол, ментол, триклозан, 4-гексилрезорцинол, фенол, эвкалиптол, бензойную кислоту, бензоилпероксид, бутилпарабен, метилпарабен, пропилпарабен, салициламиды и их смеси.
Следующие далее примеры описывают и демонстрируют предпочтительные варианты в объеме
настоящего изобретения,
Примеры I - V
В таблице представлены типичные таблетки для очистки зубных протезов, предлагаемые в соответствии с настоящим изобретением, проценты взяты по
массе всей таблетки. Таблетки изготовлены путем прессования смеси гранулированных компонентов в таблетировочном прессе с комплектом пресс-инструмента (матрица и пуансоны) при давлении около 10-5 кПа.
В вышеописанных примерах I-V полная масса таблетки составляет 3 г, а диаметр равен 25 мм.
Таблетки для очистки зубных протезов, описанные в примерах I-V, проявляют повышенную эффективность против зубного налета в сочетании с превосходными очищающей и антибактериальной активностями, когезией и другими физическими характеристиками и характеристиками работоспособности при пользовании.
Изобретение относится к медицине, а именно к стоматологии. Композиция для очистки зубных протезов содержит отбеливатель в виде неорганической персоли, генератор бурно выделяющегося газа и деметиконовый сополиол, выбранный из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов, имеющих определенную формулу. Композиция обеспечивает улучшенное действие против зубного налета, очищающее действие и противомикробное в сочетании с физическими характеристиками. 7 з. п. ф-лы, 1 табл.