Смеси кислородобарьерных полиамидов со сложными полиэфирами и их применение - RU2007125260A
Код документа: RU2007125260A
Реферат
1. Полученная в расплаве композиция на основе сложного полиэфира, содержащая цинк, кобальт и смесь сложного полиэфира и поглощающей кислород композиции, при этом поглощающая кислород композиция содержится в количестве от 0,10 до 10 вес.% в расчете на общий вес сложного полиэфира и поглощающей кислород композиции и
сложный полиэфир содержит
(а) фрагмент поликарбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 85 мол.% остатков терефталевой кислоты, производных терефталевой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, производных нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты или их смесей, и
(б) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 50 мол.% остатков С2-С4 алифатических насыщенных диолов,
(а) и (b) рассчитаны на 100 мол.% остатков поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильных соединений, соответственно, в сложном полиэфире и
поглощающая кислород композиция содержит полиамид и по меньшей мере часть кобальта, содержащегося в указанной расплавленной композиции представляет собой чистый, не связанный с полимером кобальт.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере 10 ч./млн Sb.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что она содержит 100-300 ч./млн Sb.
4. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что она содержит атомы фосфора в молярном отношении фосфора к атомам сульмы и цинка от 0,025: 1 до 5,0: 1.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что поглощающая кислород композиция содержит полиамид в количестве от 1,0 до 5,0 вес.%.
6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что количество чистого Со составляет от 50 до 150 ч./млн и количество полиамида составляет от 1,0 до 3,0 вес.%.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что количество Zn равно от 20 до 80 ч./млн.
8. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что сложный полиэфир содержит по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, или их смесей и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире.
9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что сложный полиэфир содержит по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 96,0 мол.% остатков терефталевой кислоты, или производных терефталевой кислоты, или их смеси и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92,0 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире.
10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиамид содержится в количестве от 1,0 до 3,0 вес.%, расплав содержит Sb, при этом Sb и Zn содержатся в композиции в виде остаточных металлов из соединений, содержащих Sb, и соединений, содержащих Zn, добавленных на стадии получения расплава при получении сложного полиэфира.
11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что источником кобальта в расплаве является соль кобальта в жидком носителе.
12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединение, поглощающее кислород, представляет собой полиамид, содержащий атомы водорода бензильной группы.
13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что полиамид содержит повторяющиеся остатки м - ксилилендиамина.
14. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что среднечисленный вес полиамида равен 12000 или менее.
15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиамид представляет собой поли - (м - ксилиленадипамид).
16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что сложный полиэфир содержит по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, или их смесей и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире и
количество чистого кобальта составляет от 50 до 150 ч./млн, количество цинка составляет от 20 до 80 ч./млн, и поглощающая кислород композиция представляет собой полиамид в количестве от 1,0 до 3,0 вес.%.
17. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что характеристическая вязкость расплава в зоне получения расплава не увеличивается.
18. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что общее количество кобальта в композиции состоит из части кобальта, содержащегося в сложном полиэфире, и части кобальта, введенного как чистый кобальт.
19. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиамид имеет степень переэтерификации равную 1,0 мол.% или менее.
20. Способ изготовления изделия, включающий
(а) соединение сложного полиэфира с композицией, поглощающей кислород, содержащей полиамид, в присутствии цинка и кобальта в зоне получения расплава с образованием расплава и
(б) формование изделия, такого как лист или заготовка, из расплава.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что количество цинка в расплаве равно по меньшей мере 10 ч./млн, поглощающая кислород композиция содержит полиамид в количестве, равном по меньшей мере 1,0% в расчете на вес поглощающей кислород композиции, и сложный полиэфир, и по меньшей мере часть кобальта представляет собой чистый кобальт в количестве по меньшей мере 20 ч./млн в расчете на вес смеси.
22. Способ по п.20, отличающийся тем, что сложный полиэфир имеет характеристическую вязкость равную по меньшей мере 0,65.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что смесь подвергают инжекционному формованию в форме для изготовления монослойных заготовок для бутылок.
24. Способ по п.20, отличающийся тем, что расплав обрабатывают в зоне получения расплава при температурах в пределах от 250 до 300°С в течение всего цикла с целью образования изделия менее чем за 6 мин.
25. Способ по п.24, отличающийся тем, что в зоне обработки расплава нет вакуума.
26. Способ по п.25, отличающийся тем, что в зоне обработки расплава применяют давление от 100 ф/дюйм2 (689,4 кПа) до 900 ф/дюйм2 (6205,2 кПа).
27. Способ по п.20, отличающийся тем, что смесь подвергают экструзии через головку с образованием листа с последующим термоформованием листа с получением лотка или бутылки.
28. Способ по п.20, отличающийся тем, что количество полиамида в смеси составляет от 1,0 до 3,0 вес.% в расчете на вес поглощающей кислород композиции и сложного полиэфира.
29. Способ по п.20, отличающийся тем, что поглощающая кислород композиция, включающая полиамид, кобальт и сложный полиэфир, содержащая цинк, подается в зону обработки расплава в виде отдельных компонентов.
30. Способ по п.20, отличающийся тем, что кобальт подается в виде соли кобальта и органической кислоты.
31. Способ по п.20, отличающийся тем, что композиция на основе сложного полиэфира содержит по меньшей мере 10 ч./млн Sb.
32. Способ по п.20, отличающийся тем, что композиция на основе сложного полиэфира, содержащая кобальт и цинк, подается в зону обработки расплава, дополнительное количество, равное по меньшей мере 20 ч./млн чистого кобальта подается в зону обработки расплава и полиамид подается в зону обработки расплава.
33. Способ по п.32, отличающийся тем, что композиция содержит атомы фосфора при мольном отношении фосфора к атомам сурьмы и цинка от 0,025: 1 до 5,0:1.
34. Способ по п.33, отличающийся тем, что количество Со в смеси от 50 до 150 вес.ч./млн, количество Zn в смеси от 20 до 80 вес.ч./млн и поглотитель кислорода представляет собой полиамид в количестве от 1,0 до 5,0 вес.%, каждый в расчете на вес смеси.
35. Способ по п.20, отличающийся тем, что он включает формование монослойной заготовки для бутылки.
36. Способ по п.35, отличающийся тем, что он включает формование раздувом с вытяжкой заготовки с получением бутылки.
37. Способ по п.36, отличающийся тем, что сложный полиэфир содержит по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, или их смесей и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире.
38. Способ по п.37, отличающийся тем, что сложный полиэфир содержит по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 96 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, или их смесей и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире.
39. Способ по п.20, отличающийся тем, что поглощающая кислород композиция содержит полиамид, содержащий повторяющиеся остатки м - ксилилена.
40. Способ по п.20, отличающийся тем, что расплав обрабатывают в зоне обработки расплава при температурах в пределах от 250 до 300°С в течение цикла продолжительностью менее 6 мин.
41. Способ по п.40, отличающийся тем, что на стадии обработки расплава нет вакуума.
42. Способ по п.41, отличающийся тем, что в зоне обработки расплава применяют давление в пределах от 100 ф/дюйм2 (689,4 кПа) до 900 ф/дюйм2 (6205,2 кПа).
43. Твердое изделие, представляющее собой лист или заготовку для бутылки, содержащее цинк, кобальт и смесь сложного полиэфира с поглощающей кислород композицией, при этом поглощающая кислород композиция содержится в количестве в пределах от 0,10 до 10 вес.% в расчете на общий вес сложного полиэфира и поглощающей кислород композиции и
сложный полиэфир включает
(а) фрагмент поликарбоновой кислоты, содержащий по меньшей мере 85 мол.% остатков терефталевой кислоты, производных терефталевой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, производных нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты или их смеси, и
(б) гидроксильный фрагмент, содержащий по меньшей мере 50 мол.% остатков С2-С4 алифатических насыщенных диолов,
в расчете на 100 мол.% остатков поликарбоновой кислоты и 100 мол.% гидроксильных остатков, соответственно, в сложном полиэфире и поглощающая кислород композиция, содержит полиамид.
44. Изделие по п.43, отличающееся тем, что она содержит по меньшей мере 10 вес.ч/млн Sb.
45. Изделие по п.44, отличающееся тем, что она содержит 100-300 вес.ч./млн Sb.
46. Изделие по п.44, отличающееся тем, что она содержит атомы фосфора при мольном отношении фосфора к атомам сурьмы и цинка от 0,025:1 до 5,0:1.
47. Изделие по п.45, отличающееся тем, что поглощающая кислород композиция содержит полиамид в количестве от 1,0 до 5,0 вес.%.
48. Изделие по п.47, отличающееся тем, что количество чистого кобальта в композиции от 50 до 150 вес.ч./млн и количество полиамида составляет от 1,0 до 3,0 вес.%.
49. Изделие по п.48, отличающееся тем, что количество Zn в композиции от 20 до 80.
50. Изделие по п.48, отличающееся тем, что (А) сложный полиэфир включает по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, или их смесей и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире.
51. Изделие по п.50, отличающееся тем, что сложный полиэфир включает по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 96,0 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, или их смесей и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире.
52. Изделие по п.43, отличающееся тем, что полиамид содержится в количестве от 1,0 до 3,0 вес.%, расплав дополнительно содержит Sb, при этом Sb и указанный Zn содержатся в композиции в виде остаточных металлов из соединений, содержащих Sb, и соединений, содержащих Zn, добавленных на стадии получения расплава при получении сложного полиэфира.
53. Изделие по п.43, отличающееся тем, что источником кобальта в расплаве является соль кобальта в жидком носителе.
54. Изделие по п.43, отличающееся тем, что поглощающее кислород соединение представляет собой полиамид, содержащий атомы водорода бензильной группы.
55. Изделие по п.43, отличающееся тем, что полиамид содержит повторяющиеся остатки м - ксилилендиамина.
56. Изделие по п.43, отличающееся тем, что среднечисленный молекулярный вес полиамида равен 12000 или менее.
57. Изделие по п.43, отличающееся тем, что полиамид представляет собой частично ароматический полиамид со среднечисленным молекулярным весом равным 7000 или менее.
58. Изделие по п.43, отличающееся тем, что сложный полиэфир включает по меньшей мере
(i) фрагмент карбоновой кислоты, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, или их смесей и
(ii) гидроксильный фрагмент, включающий по меньшей мере 92 мол.% остатков этиленгликоля,
в расчете на 100 мол.% остатков фрагмента поликарбоновой кислоты и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента, соответственно, в сложном полиэфире и
количество чистого кобальта составляет от 50 до 150 ч./млн, количество цинка составляет от 20 до 80 ч./млн, и поглощающая кислород композиция представляет собой полиамид в количестве от 1,0 до 3,0 вес.%.
59. Твердый концентрат, включающий смесь сложного полиэфира и поглощающей кислород композиции и цинка, при этом поглощающая кислород композиция содержится в количестве в пределах от более 10 до 50 вес.% в расчете на общий вес сложного полиэфира и поглощающей кислород композиции и
сложный полиэфир включает
(а) фрагмент поликарбоновой кислоты, содержащий по меньшей мере 85 мол.% остатков терефталевой кислоты, производных терефталевой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, производных нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты или их смеси, и
(б) гидроксильный фрагмент, содержащий по меньшей мере 50 мол.% остатков C2 -С4 алифатических насыщенных диолов,
в расчете на 100 мол.% остатков поликарбоновой кислоты и 100 мол.% гидроксильных остатков, соответственно, в сложном полиэфире и поглощающая кислород композиция, содержит полиамид.
60. Концентрат по п.59, отличающийся тем, что полиамид содержится в количестве равном по меньшей мере 15,0 вес.% в расчете на общий вес сложного полиэфира и поглощающей кислород композиции.
61. Концентрат по п.59, отличающийся тем, что цинк содержится в количестве от 1000 до 5000 ч./млн.
