Композиция для губ в форме обратной эмульсии, содержащей влагоудерживающее вещество, и способ ухода за губами с ее использованием - RU2672915C2

Код документа: RU2672915C2

Описание

Настоящее изобретение относится к композиции для ухода за губами, имеющей форму обратной эмульсии, содержащей, по меньшей мере, одно влагоудерживающее средство или увлажняющее средство, и липофильную фазу, содержащую питательное масло.

Изобретение также относится к способу ухода за губами с использованием указанной композиции.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к увлажняющим композициям, предназначенным для применения к губам, таким как бальзамы или сыворотка для губ, которые могут находиться в жидкой или твердой форме. Большинство этих композиций являются безводными и, как правило, включают в себя глицерин в качестве увлажняющего средства/влагоудерживающего средства, а также сравнительно большое количество углеводородных неполярных соединений, например, полибутены, полиизобутены, которые могут быть, а могут и не быть гидрированными, парафины, жидкие вазелины и, в зависимости от формы выпуска, переменное количество структурирующего агента, выбранного из восков, в частности, неполярных восков, или пастообразных соединений.

В меньшей степени, существуют также композиции, содержащие воду, помимо упомянутых выше ингредиентов, и имеющие форму прямых эмульсий масло в воде.

При применении, данные композиции увлажняют губы, образуя окклюзивный барьер на их поверхности, который способствует удерживанию влаги в области губ. За счет этого улучшается их внешний вид и мягкость.

Однако было найдено, что увлажняющий эффект не является постоянным и после прекращения применения данных композиций он ослабевает с большей или меньшей скоростью.

Кроме того, даже несмотря на то, что ощущение слоя данных композиций на губах может связываться пользователями с защитным действием против внешнего воздействия, тем не менее, остается ощущение, что в некоторых случаях данный слой может восприниматься как слишком толстый, слишком жирный или даже липкий.

В результате, продолжается постоянный поиск композиций для ухода за губами, которые обладают более стойким эффектом даже после прекращения применения, и чье присутствие на губах воспринимается как более легкое, с ощущением минимальной жирности или отсутствия жирности, и минимальной липкости.

Таким образом, целью настоящего изобретения является преодоление описанных выше трудностей и предоставление композиции, которая улучшает состояние губ при применении, но которая все же ощущается даже спустя несколько дней после прекращения ее применения.

Эти цели достигаются при помощи настоящего изобретения, одним из объектов которого является косметическая композиция типа эмульсии вода в масле, содержащей:

- от 8% до 70 массовых %, из расчета на массу композиции, водной фазы, содержащей одно или более увлажняющих средств или влагоудерживающих средств,

- от 30% до 92 массовых %, из расчета на массу композиции, липофильной фазы, содержащей:

-от 1 до 20 массовых %, из расчета на массу композиции, по меньшей мере одного полярного нелетучего углеводородного первичного масла,

- по меньшей мере одно летучее или нелетучее углеводородное или силиконовое неполярное масло, при этом композиция содержит по меньшей мере одно силиконовое масло,

- по меньшей мере, одно твердое вещество с температурой плавления по меньшей мере 30°C, выбранное из полярных или неполярных углеводородных соединений, восков и пастообразных веществ,

- композиция содержит не более 20 массовых % липофильной фазы, состоящей из углеводородного неполярного синтетического соединения,

- по меньшей мере, одну систему эмульгирующего поверхностно-активного вещества для получения эмульсии вода-в-масле.

Кроме того, объектом данного изобретения является способ обработки, при котором указанную композицию применяют к губам.

К удивлению, было найдено, что эффект смягчения губ и ощущение увлажнения сохраняются в течение нескольких дней после прекращения применения композиции.

Кроме того, композиция согласно данному изобретению проста в применении и оставляет легкий, нежирный, нелипкий слой.

Термины «от … до» и «изменяться в пределах от … до» следует понимать как включающие в себя предельные значения.

Композиция согласно данному изобретению является косметической и предпочтительно содержит физиологически приемлемую среду, то есть среду, которая особенно подходит для применения композиции изобретения к губам.

Физиологически активная среда, как правило, соответствует природе носителя, к которому должна применяться данная композиция, а также к внешнему виду, в котором должна быть представлена данная композиция.

Предпочтительно, композиция находится в жидкой форме или в форме крема, жира или пасты.

Предпочтительно, вязкость при 20°C превышает 1 Па.с. Предпочтительно, вязкость композиции составляет от 1 до 25 Па.с.

Вязкость композиции согласно изобретению при 20°C составляет от 1 до 25 Па.с, и предпочтительно, от 1.5 до 18 Па.с.

Предпочтительно, вязкость композиции согласно изобретению при 20°C составляет от 2 до 16 Па.с.

Следует отметить, что термины «паста» и «жир» означают композицию, которая, соответственно, не является твердой, и вязкость которой можно измерить.

Методика измерения вязкости:

Измерение вязкости проводят при 20°C, с использованием вискозиметра Rheomat RM 180 со стержнем № 3 или 4, при этом измерение проводят по прошествии 10 минут вращения стержня (после чего наблюдается стабилизация вязкости и скорости вращения стержня), со скоростью сдвига 200 с-1.

Композиция согласно изобретению имеет форму эмульсии вода в масле.

Водная фаза

Композиция согласно изобретению содержит водную фазу, содержание которой составляет от 15% до 70 массовых % относительно массы композиции, и предпочтительно, от 15% до 55 массовых % относительно массы композиции.

Влагоудерживающее средство/увлажняющее средство

Как указывалось выше, композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере одно увлажняющее средство (известное также как влагоудерживающее средство).

Примеры влагоудерживающих средств или увлажняющих средств, которые можно особенно отметить, содержат:

- полиатомные спирты, в особенности, C2-C8 и предпочтительно C3-C6, содержащие от 2 до 6 гидроксильных радикалов, такие как глицерин, пропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, дипропиленгликоль или диглицерин, и их смеси,

- сахара, такие как сорбит или ксилит,

- гиалуроновую кислоту и ее соли, гиалуроновые сферы, такие как сферы, продаваемые компанией Engelhard Lyon,

- мочевину и ее производные, в частности, Гидрованс (2-гидроксиэтилмочевина), продаваемый National Starch,

- AHAs и BHAs, например, молочная кислота и ее соли, в частности, ее соли с щелочными металлами, такие как лактат натрия,

- пидолат натрия,

- серин, аргинин,

- эктоин и его производные,

- хитозан и его производные, коллаген, коллагеновые сферы и сульфат хондроитина морского происхождения (Ателоколлаген), продаваемый компанией Engelhard Lyon под названием морские сферы-филлеры,

- планктон,

- гомополимеры акриловой кислоты, такие как Lipidure-HM® производства NOF Corporation,

- β-глюкан и, в частности, карбоксиметил β-глюкан натрия производства Mibelle-AG-Biochemistry,

- производные C-гликозида, такие как описанные в патентной заявке WO 02/051 828 и, в частности, C-β-D-ксилопиранозид-2-гидроксипропан в виде раствора, содержащего 30 массовых % активного вещества в смеси вода/пропиленгликоль (60/40% по массе), такие как продукт производства Chimex с торговым названием Mexoryl SBB®.

Предпочтительно, влагоудерживающее средство(средства)/увлажняющее средство(средства) выбирают из полиатомных спиртов, предпочтительно, C2-C8, содержащих от 2 до 6 гидроксильных радикалов, сахаров, мочевины и ее производных, гиалуроновой кислоты и ее солей, AHAs, BHAs, в частности, молочной кислоты и ее натриевых солей, пидолата натрия, серина, аргинина, эктоина и его производных, хитозана и его производных, коллагена, планктона, гомополимеров акриловой кислоты, таких как Lipidure-HM® производства NOF Corporation, и β-глюкана.

Еще более предпочтительно, влагоудерживающее средство(средства)/увлажняющее средство(средства) выбирают из полиатомных спиртов, предпочтительно, C2-C8, содержащих от 2 до 6 гидроксильных радикалов, а наиболее предпочтительно, глицерина, гиалуроновой кислоты и ее солей, и их смесей.

Более предпочтительно, композиция согласно настоящему изобретению содержит не более 10 массовых % относительно массы композиции, и предпочтительно, от 3% до 10 массовых % относительно массы композиции, увлажняющего средства(средств) или влагоудерживающего средства(средств).

Водорастворимый растворитель

Композиция согласно изобретению может включать в себя, помимо воды, по меньшей мере, один водорастворимый растворитель.

В настоящем изобретении термин «водорастворимый растворитель» означает соединение, которое является жидким при комнатной температуре и смешивается с водой (смешиваемость с водой более 50 массовых % при 25°C и атмосферном давлении).

Водорастворимые растворители, которые можно использовать в композициях согласно настоящему изобретению, могут также быть летучими.

Из числа водорастворимых растворителей, которые можно использовать в композициях согласно настоящему изобретению, можно особенно отметить низшие моноспирты, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, такие как этанол и изопропанол, C3 и C4 кетоны, и C2-C4 альдегиды.

Если композиция включает в себя водорасторимый растворитель(растворители), его содержание составляет от 0 до 5 массовых % относительно массы композиции.

Предпочтительно, водная фаза композиции не содержит водорастворимого растворителя.

Липофильная фаза

Таким образом, композиция содержит от 30% до 92 массовых %, и предпочтительно, от 30% до 85 массовых % липофильной фазы относительно массы композиции. Согласно еще более конкретному варианту осуществления, содержание липофильной фазы изменяется от 40% до 85 массовых %, а более предпочтительно, от 40% до 75% массовых % относительно массы композиции.

Данная липофильная фаза включает в себя по меньшей мере одно полярное нелетучее углеводородное первичное масло, по меньшей мере одно летучее или нелетучее углеводородное или силиконовое полярное масло, по меньшей мере одно твердое соединение с температурой плавления, по меньшей мере, 30°C, выбранное из полярных или неполярных углеводородных соединений, по меньшей мере одну систему эмульгирующего поверхностно-активного вещества для получения эмульсии вода в масле. Кроме того, композиции включает в себя не более 20 массовых % липофильной фазы на основе синтетического углеводородного неполярного соединения.

Более конкретно, подразумевается, что термин «синтетическое углеводородное неполярное соединение» означает углеводородные соединения, состоящие только из атомов водорода и углерода, произведенные нефтехимической промышленностью, вне зависимости от того, являются ли данные соединения жидкими или твердыми при комнатной температуре (25°C).

Полярное углеводородное первичное масло

Термин «масло» означает несмешивающееся с водой неводное соединение, жидкое при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (1,013×105 Па).

Подразумевается, что термин «углеводородное масло» означает масло, преимущественно образованное, или даже состоящее из атомов углерода и водорода и, возможно, атомов кислорода и азота, и не содержащее атомов кремния или фтора.

Углеводородное масло может содержать спиртовые, сложноэфирные, эфирные, карбоксильные, аминные и/или амидные группы.

Предпочтительно, углеводородное масло, помимо того, что оно не содержит кремния и фтора, не содержит гетероатомов, таких как N, Si и P. Поэтому углеводородное масло отличается от силиконового масла и от фторсодержащего масла.

В данном случае, нелетучее углеводородное масло содержит, по меньшей мере, один атом кислорода.

В частности, данное нелетучее углеводородное масло содержит по меньшей мере одну сложноэфирную группу (тогда его называют «сложноэфирное масло»).

Сложноэфирные масла, которые могут использоваться в композициях согласно данному изобретению, в частности, могут быть гидроксилированными.

Композиция может включать в себя одно или более нелетучих углеводородных масел, в частности, выбранных из:

- необязательно гидроксилированных моноэфиров, диэфиров или триэфиров C2-C8 монокарбоновой или поликарбоновой кислоты и C2-C8 спирта.

В частности:

* необязательно гидроксилированные моноэфиры C2-C8 карбоновой кислоты и C2-C8 спирт,

* необязательно гидроксилированные диэфиры C2-C8 дикарбоновой кислоты и C2-C8 спирта, такие как диизопропиладипат, 2-диэтилгексиладипат, дибутиладипат, диизостеариладипат или 2-диэтилгексилсукцинат,

* необязательно гидроксилированные триэфиры C2-C8 трикарбоновой кислоты и C2-C8 спирта, такие как эфиры лимонной кислоты, такие как триоктилцитрат, триэтилцитрат, ацетилтрибутилцитрат или трибутилцитрат,

- эфиры C2-C8 полиола и одной или более C2-C8 карбоновой кислоты, такие как диэфиры глицерина и монокислот, такие как неопентилгликольдигептаноат или гликолевые триэфиры монокислот, такие как триацетин,

- сложноэфирные масла, в частности, содержащие, по меньшей мере, 18 атомов углерода, а еще более конкретно, от 18 до 70 атомов углерода.

Примеры, которые можно упомянуть, включают в себя моноэфиры, диэфиры или триэфиры.

Сложноэфирные масла могут быть гидроксилированными или негидроксилированными.

Нелетучее сложноэфирное масло можно выбрать из:

* моноэфиров, содержащих по меньшей мере 18 атомов углерода, а еще более конкретно, от 18 до 40 атомов углерода в целом, в частности, моноэфиров формулы R1COOR2, в которых R1 представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный или ароматический остаток жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, а R2 представляет собой углеводородную цепь, в частности, разветвленную, содержащую от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода в радикалах R1 и R2 больше или равна 18, например, пурцеллиновое масло (цетостеарилоктаноат), изононилизононаноат, C12-C15 алкилбензоат, 2-этилгексилпальмитат, октилдодецилнеопентаноат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат, изостеарилизостеарат, C12-C15 алкилбензоаты, такие как 2-октилдодецилбензоат, октаноаты, деканоаты или рицинолеаты спиртов или полиспиртов, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, 2-этилгексилпальмитат, 2-гексилдециллаурат, 2-октилдецилпальмитат или 2-октилдодецилмиристат.

Предпочтительно, они представляют собой сложные эфиры формулы R1COOR2, в которой R1 представляет собой линейный или разветвленный остаток жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, а R2 представляет собой углеводородную цепь, в частности, разветвленную, содержащую от 4 до 40 атомов углерода, при этом R1 и R2 таковы, что сумма атомов углерода в радикалах R1 и R2 больше или равна 18.

Еще более конкретно, сложный эфир содержит в сумме от 18 до 40 атомов углерода.

Предпочтительные моноэфиры, которые можно упомянуть, включают в себя изононилизононаноат, олеилэрукат и/или 2-октилдодецилнеопентаноат,

* моноэфиры жирной кислоты, в частности, содержащие по меньшей мере 18 атомов углерода, а еще более конкретно, от 18 до 22 атомов углерода, и, в частности, моноэфиры линолевой кислоты, олеиновой кислоты, лауриновой кислоты или стеариновой кислоты, и диолов, например, пропиленгликольмоноизостеарат.

* диэфиры, в особенности, содержащие по меньшей мере 18 атомов углерода, а еще более конкретно, от 18 до 60 атомов углерода в сумме, и предпочтительно, от 18 до 50 атомов углерода в сумме. В частности, можно использовать диэфиры дикарбоновой кислоты и моноспиртов, предпочтительно, такие как диизостеарилмалат, или гликолевые диэфиры монокарбоновых кислот, такие как неопентилгликольдигептаноат, пропиленгликольдиоктаноат, диэтиленгликоль диизононаноат или полиглицерил-2-диизостеарат (в частности, такой, как соединение, продаваемое по коммерческой рекомендации Dermol DGDIS компанией Akzo);

* гидроксилированные моноэфиры и диэфиры, предпочтительно с общим числом атомов углерода, составляющим по меньшей мере 18 атомов углерода, а еще более конкретно, составляющим от 18 до 70, например, полиглицерил-3-диизостеарат, изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат или глицерилстеарат,

* триэфиры, в особенности, содержащие по меньшей мере 35 атомов углерода, а еще более конкретно, содержащие в сумме от 35 до 70 атомов углерода, в частности, такие как триэфиры трикарбоновой кислоты, такие как триизостеарилцитрат, или тридецилтримеллитат, или гликолевые триэфиры монокарбоновых кислот, такие как полиглицерил-2-триизостеарат,

* тетраэфиры, в особенности, содержащие по меньшей мере 35 атомов углерода, а еще более конкретно, с общим числом атомов углерода от 35 до 70, такие как тетраэфиры пентаэритрита или полиглицерина и монокарбоновой кислоты, например, пентаэритрита тетрапеларгонат, пентаэритрита тетраизостеарат, пентаэритрита тетраизононаноат, глицерил трис(2-децил)тетрадеканоат, полиглицерил-2-тетраизостеарат или пентаэритрита тетракис(2-децил)тетрадеканоат;

* полиэфиры, полученные конденсацией димера и/или тримера ненасыщенной жирной кислоты и диола, такие как полиэфиры, описанные в патентной заявке FR 0 853 634, в частности, такие как дилинолевая кислота и 1,4-бутандиол. В частности, в связи с этим можно упомянуть полимер, продаваемый Biosynthis под названием Viscoplast 14436H (название INCI: сополимер дилинолевой кислоты/бутандиола), или еще сополимеры полиолов и димеров дикислот, и их эфиры, такие как Hailucent ISDA;

* эфиры и полиэфиры димера диола и монокарбоновой или дикарбоновой кислоты, такие как эфиры димера диола и жирной кислоты, и эфиры димера диола и димера дикарбоновой кислоты, в частности, такие, которые можно получить из димера дикарбоновой кислоты, полученного, в частности, димеризацией ненасыщенной жирной кислоты, в особенности, содержащей от C8 до C34, в особенности, от C12 до C22, в частности, от C16 до C20, и более конкретно, C18, такие как эфиры дилинолевых дикислот и димеры дилинолевых диолов, например, такие, которые продаются компанией Nippon Fine Chemical под торговыми названиями Lusplan DD-DA5® и DD-DA7®;

* полиэфиры, полученные этерификацией, по меньшей мере, одного триглицерида гидроксилированной карбоновой кислоты(кислот) алифатической монокарбоновой кислотой и алифатической дикарбоновой кислотой, которая необязательно является ненасыщенной, например, янтарной кислотой и изостеариновой кислотой касторового масла, продаваемой под названием Zenigloss компанией Zenitech;

* триглицериды жирных кислот, в частности, насыщенные, такие как триглицериды гептановой или октановой кислот, триглицериды каприловой/каприновой кислот и их смесей, глицерилтригептаноат, глицерилтриоктаноат или триглицериды C18-36 кислот;

* углеводородные растительные масла, такие как масло жожоба, ненасыщенные триглицериды, такие как касторовое масло, оливковое масло, масло ксимении, масло pracaxi, кориандровое масло, масло макадамии, масло пассифлоры, аргоновое масло, кунжутное масло, масло из виноградных косточек, масло авокадо, масло из косточек абрикоса (масло из косточек Prunus armeniaca), жидкая фракция масла ши или жидкая фракция масла какао,

* их смеси.

Более конкретно, полярное нелетучее первичное масло, входящее в композицию согласно изобретению, выбирают из моноэфиров, состоящих по меньшей мере из 18 атомов углерода, триглицеридов жирных кислот, содержащих от 7 до 40 атомов углерода, которые являются жидкими при комнатной температуре, и углеводородных растительных масел, и их смесей.

Предпочтительно, нелетучее первичное масло выбирают из:

* моноэфиров формулы R1COOR2, в которой R1 представляет собой остаток линейной или разветвленной, или ароматической жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, а R2 представляет собой углеводородную цепь, в частности, разветвленную, содержащую от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода в радикалах R1 и R2 больше или равна 18,

* триглицеридов жирных кислот, в частности, насыщенных, таких как триглицериды гептановой или октановой кислоты, триглицериды каприловой/каприновой кислот и их смеси, глицерилтригептаноат, глицерилтриоктаноат или триглицериды C18-36 кислот;

* углеводородных растительных масел, таких как масло жожоба, ненасыщенных триглицеридов, таких как касторовое масло, оливковое масло, масло ксимении, масло pracaxi, кориандровое масло, масло макадамии, масло пассифлоры, аргоновое масло, кунжутное масло, масло из виноградных косточек, масло авокадо, масло из косточек абрикоса (масло косточек Prunus armeniaca), жидкая фракция масла ши или жидкая фракция масла какао,

* их смесей.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения, содержание первичного масла(масел) составляет от 1% до 20 массовых % относительно массы композиции.

Неполярные масла

Липофильная фаза композиции согласно изобретению содержит по меньшей мере одно летучее или нелетучее углеводородное или силиконовое неполярное масло.

Нелетучие углеводородные неполярные масла

Данные масла могут быть растительного, минерального или синтетического происхождения.

В целях настоящего изобретения, под термином «неполярное масло», более конкретно, углеводородное неполярное масло, подразумевают масло, параметр растворимости которого, δa, при 25°C равен 0 (Дж/см)1/2.

Определение и расчет параметров растворимости в трехмерном пространстве растворимости Хансена описаны в статье C.M. Hansen: The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Согласно пространству Хансена:

- δDхарактеризует лондоновские дисперсионные силы, возникающие при образовании диполей вследствие молекулярных ударов;

- δpхарактеризует взаимодействие дебаевских сил между постоянными диполями, а также силы Кизома между наведенными диполями и постоянными диполями;

- δhхарактеризует специфические взаимодействия (такие как водородное связывание, кислота/основание, донор/акцептор и так далее); и

- δa определяют по уравнению: δa=p²+δh²)½.

Параметры δp, δh, δD и δa выражают в (Дж/см)½.

Термин «углеводородное масло» означает масло, по существу, образованное, или даже состоящее, из атомов углерода и водорода и, необязательно, атомов кислорода и азота, и не содержащее атомов кремния или фтора. Оно может содержать спиртовые, сложноэфирные, эфирные, карбоксильные, аминные и/или амидные группы. Более конкретно, углеводородное неполярное масло означает углеводородные масла, состоящие только из атомов углерода и водорода.

Предпочтительно, нелетучее неполярное углеводородное масло можно выбрать из линейных или разветвленных углеводородов минерального или синтетического происхождения, таких как:

- жидкий парафин или его производные (минеральное масло),

- сквалан,

- изоэйкозан,

- нафталиновое масло,

- полибутены, такие как Indopol H-100 (молекулярная масса, или MW=965 г/моль), Indopol H-300 (MW=1340 г/моль) и Indopol H-1500 (MW=2160 г/моль), продаваемое или выпускаемое компанией Amoco,

- полиизобутены, гидрированные полиизобутены, такие как Parleam®, продаваемый компанией Nippon Oil Fats, Panalane H-300 E, продаваемый или выпускаемый компанией Amoco (MW=1340 г/моль), Viseal 20000, продаваемый или выпускаемый компанией Synteal (MW=6000 г/моль) и Rewopal PIB 1000, продаваемый или выпускаемый компанией Witco (MW=1000 г/моль), или, альтернативным образом, Parleam Lite, продаваемый корпорацией NOF,

- полидецены и гидрированные полидецены, такие как: Puresyn 10 (MW=723 г/моль) и Puresyn 150 (MW=9200 г/моль), продаваемые или выпускаемые компанией Mobil Chemicals, или, альтернативным образом, Puresyn 6, продаваемый ExxonMobil Chemical),

- сополимеры децены/бутена, сополимеры полибутена/полиизобутена, в частности, Indopol L-14,

- и их смеси.

Предпочтительно, композиция содержит, по меньшей мере, одно нелетучее неполярное углеводородное масло, более конкретно, выбранное из жидкого парафина или его производных, и гидрированных или негидрированных поли(изо)бутенов, или их смесей.

Нефенильные силиконовые масла

Термин «нефенильное силиконовое масло» означает силиконовое масло, не содержащее фенильных заместителей.

Более конкретно, подразумевается, что неполярное силиконовое масло означает силиконовое масло, не содержащее какой-либо ионной или ионизуемой группы(групп), и предпочтительно, не содержащее оксиалкиленового (C2-C4) звена(звеньев) (предпочтительно, оксиэтиленового, оксипропиленового), или глицеринового звена(звеньев).

Иллюстративные примеры данных нелетучих нефенильных силиконовых масел, которые можно упомянуть, включают в себя полидиметилсилоксаны, алкилдиметиконы, винилметилметиконы, а также силиконы, модифицированные алифатическими группами и/или функциональными группами, такими как гидроксильная, тиольная и/или аминная группы.

Следует отметить, что «диметикон» (название по международной номенклатуре косметических ингредиентов, INCI) соответствует поли(диметилсилоксану) (химическое название).

Нелетучее нефенильное силиконовое масло предпочтительно выбирают из нелетучих диметиконовых масел.

В частности, данные масла можно выбрать из следующих нелетучих масел:

- полидиметилсилоксанов (PDMSs),

- PDMSs, содержащих алифатические группы, в частности, алкильные или алкоксильные группы, находящиеся в боковой цепи, и/или в конце силиконовой цепи, при этом каждая группа включает в себя от 2 до 24 атомов углерода. Например, можно упомянуть цетилдиметикон, продаваемый под названием Abil Wax 9801 компанией Evonik Goldschmidt,

- PDMSs, содержащих алифатические группы, или функциональные группы, такие как гидроксильная, тиольная и/или аминная группы,

- полиалкилметилсилоксанов, замещенных функциональными группами, такими как гидроксильная, тиольная и/или аминная группы,

- полисилоксанов, модифицированных жирными кислотами, жирными спиртами или полиоксиалкиленами, и их смесями.

Предпочтительно, данные нелетучие нефенильные силиконовые масла выбирают из полидиметилсилоксанов, алкилдиметиконов, а также PDMSs, содержащих алифатические группы, в частности, C2-C24 алкильные группы, и/или функциональные группы, такие как гидроксильная, тиольная и/или аминная группы.

Нефенильное силиконовое масло можно выбрать, в частности, из силиконов формулы (I):

(I),

в которой:

R1, R2, R5 и R6, вместе или по отдельности, представляют собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода,

R3 и R4, вместе или по отдельности, представляют собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, винильный радикал, аминный радикал или гидроксильный радикал,

X представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, гидроксильный радикал, или аминный радикал,

n и p представляют собой целые числа, выбранные таким образом, чтобы получить жидкое соединение, в частности, соединение, вязкость которого при 25°C составляет от 9 сантистокс (сСт) (9×10-6м2/с) до 800 000 сСт.

Что касается нефенильных силиконовых масел, которые можно использовать согласно изобретению, можно упомянуть масла, для которых:

- заместители от R1 до R6 и X представляют собой метильную группу, а p и n таковы, что вязкость составляет 500 000 сСт, например, продукт, продаваемый под названием SE30 компанией General Electric, продукт, продаваемый под названием AK 500000 компанией Wacker, продукт, продаваемый под названием Mirasil DM 500 000 компанией Bluestar, и продукт, продаваемый под названием Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt компанией Dow Corning,

- заместители от R1 до R6 и X представляют собой метильную группу, а p и n таковы, что вязкость составляет 60 000 сСт, например, продукт, продаваемый под названием Dow Corning 200 Fluid 60 000 CS компанией Dow Corning, и продукт, продаваемый под названием Wacker Belsil DM 60 000 компанией Wacker,

- заместители от R1 до R6 и X представляют собой метильную группу, а p и n таковы, что вязкость составляет 100 сСт или 350 сСт, например, продукты, продаваемые под названием, соответственно, Belsil DM100 и Dow Corning 200 Fluid 350 CS компанией Dow Corning,

- заместители от R1 до R6 представляют собой метильную группу, группа X представляет собой гидроксильную группу, а p и n таковы, что вязкость составляет 700 сСт, например, продукт, продаваемый под названием Baysilone Fluid T0.7 компанией Momentive.

Фенильные силиконовые масла, необязательно содержащие диметиконовый фрагмент

Термин «силиконовое масло» означает масло, содержащее, по меньшей мере, один атом кремния, и, в частности, содержащее Si-O группы.

Термин «фенил» указывает на то, что в структуре указанного масла имеется фенильный радикал.

Термин «диметиконовый фрагмент» обозначает двухвалентную силоксановую группу, в которой атом кремния связан с двумя метильными радикалами, при этом данная группа не находится на концах молекулы. Его можно представить следующей формулой: -(Si(CH3)2-O)-.

Подразумевается, что термин «нелетучий» означает масло, давление пара которого при 25°C и атмосферном давлении не равно нулю, а меньше 0,02 мм рт ст (2,66 Па), а еще лучше, меньше 10-3 мм рт ст (0,13 Па).

Более конкретно, подразумевается, что неполярное силиконовое масло означает силиконовое масло, не содержащее какой-либо ионной или ионизуемой группы(групп), и предпочтительно, не содержащее оксиалкиленового (C2-C4) звена(звеньев) (предпочтительно, оксиэтиленового, оксипропиленового), или глицеринового звена(звеньев).

Таким образом, нелетучее фенильное силиконовое масло можно выбрать из:

a) фенильных силиконовых масел, необязательно содержащих диметиконовый фрагмент, соответствующих приведенной ниже формуле (I):

(I),

в которой группы R, являющиеся одновалентными или двухвалентными, представляют собой, независимо друг от друга, метил или фенил, при условии, что по меньшей мере одна R группа представляет собой фенил.

Предпочтительно, в данной формуле, фенильное силиконовое масло содержит по меньшей мере три, например, по меньшей мере четыре, по меньшей мере пять, или по меньшей мере шесть фенильных групп.

b) фенильных силиконовых масел, необязательно содержащих диметиконовый фрагмент, соответствующих приведенной ниже формуле (II):

(II),

в которой R группы представляют собой, независимо друг от друга, метил или фенил, при условии, что по меньшей мере одна R группа представляет собой фенил.

Предпочтительно, в данной формуле, соединение формулы (II) содержит по меньшей мере три, например, по меньшей мере четыре, или по меньшей мере пять фенильных групп.

Можно использовать смеси различных описанных выше фенилполисилоксановых соединений.

Примеры, которые можно упомянуть, включают в себя смеси трифенил-, тетрафенил-, или пентафенилполисилоксаны.

В ряду соединений формулы (II) можно отдельно упомянуть фенилсиликоновые масла, не содержащие диметиконового фрагмента, соответствующие формуле (II), в которой по меньшей мере 4, или по меньшей мере 5 радикалов R представляют собой фенильный радикал, при этом оставшиеся радикалы представляют собой метилы.

Такие нелетучие фенильные силиконовые масла предпочтительно представляют собой триметилпентафенилтрисилоксан или тетраметилтетрафенилтрисилоксан. В частности, их продает компания Dow Corning под названием PH-1555 HRI или Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (химическое название: 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксан; название по INCI: триметилпентафенилтрисилоксан), или можно также использовать тетраметилтетрафенилтрисилоксан, продаваемый под названием Dow Corning 554 Cosmetic Fluid компанией Dow Corning.

Они, в частности, соответствуют следующим формулам (III), (IIIʹ):

,

в которых Me представляет собой метил, а Ph представляет собой фенил.

c) фенильных силиконовых масел, содержащих, по меньшей мере, один диметиконовый фрагмент, соответствующих приведенной ниже формуле (IV):

(IV),

в которой Me представляет собой метил, y составляет от 1 до 1000, а X представляет собой

-CH2-CH(CH3)(Ph).

d) фенильных силиконовых масел, соответствующих приведенной ниже формуле (V), и их смесям:

(V),

в которой:

- радикалы от R1 до R10, независимо друг от друга, представляют собой насыщенные или ненасыщенные, линейные, циклические или разветвленные C1-C30 углеводородные радикалы,

- m, n, p и q, независимо друг от друга, представляют собой целые числа от 0 до 900, при условии, что сумма m+n+q отлична от 0.

Предпочтительно, сумма m+n+q составляет от 1 до 100. Предпочтительно, сумма m+n+p+q составляет от 1 до 900, и предпочтительно, от 1 до 800.

Предпочтительно, q равен 0.

Более конкретно, радикалы от R1 до R10, независимо друг от друга, представляют собой насыщенный или ненасыщенный, предпочтительно, насыщенный, линейный или разветвленный C1-C30 углеводородный радикал, а в частности, предпочтительно насыщенный C1-C20, в частности, C1-C18 углеводородный радикал, или моноциклический или полициклический C6-C14, а, в частности, C10-C13 арильный радикал или аралкильный радикал, алкильная часть которого предпочтительно представляет собой C1-C3 алкил.

Предпочтительно, каждый радикал от R1 до R10 может представлять собой метильный, этильный, пропильный, бутильный, изопропильный, децильный, додецильный или октадецильный радикал, или, альтернативным образом, фенильный, толильный, бензильный или фенетильный радикал. В частности, радикалы от R1 до R10 могут быть одинаковыми и, кроме того, они могут представлять собой метильный радикал.

Согласно первому, более конкретному варианту осуществления формулы (V), можно упомянуть:

i) фенильные силиконовые масла, необязательно содержащие, по меньшей мере, один диметиконовый фрагмент, соответствующие приведенной ниже формуле (VI), и их смеси:

(VI),

в которой:

- радикалы от R1 до R6, независимо друг от друга, представляют собой насыщенные или ненасыщенные, линейные, циклические или разветвленные C1-C30 углеводородные радикалы, и предпочтительно, C6-C14 арильный радикал или аралкильный радикал, алкильная часть которого представляет собой C1-C3 алкил,

- m, n и p, независимо друг от друга, представляют собой целые числа от 0 до 100, при условии, что сумма m+n составляет от 1 до 100.

Предпочтительно, радикалы от R1 до R6, независимо друг от друга, представляют собой C1-C20, в частности, C1-C18 углеводородный, предпочтительно алкильный радикал, или C6-C14 арильный радикал, который является моноциклическим (предпочтительно C6) или полициклическим и, в частности, C10-C13, или аралкильный радикал (предпочтительно, арильная часть представляет собой C6 арил; алкильная часть представляет собой C1-C3 алкил).

Предпочтительно, каждый радикал от R1 до R6 может представлять собой метильный, этильный, пропильный, бутильный, изопропильный, децильный, додецильный или октадецильный радикал, или, альтернативным образом, фенильный, толильный, бензильный или фенетильный радикал.

В частности, радикалы от R1 до R6 могут быть одинаковыми и, кроме того, могут представлять собой метильный радикал. Предпочтительно, в формуле (VI) можно использовать m=1 или 2 или 3, и/или n=0 и/или p=0 или 1.

В соответствии с одним из конкретных вариантов осуществления, нелетучее фенильное силиконовое масло выбирают из фенильных силиконовых масел, содержащих, по меньшей мере, один диметиконовый фрагмент.

Предпочтительно, подобные масла соответствуют соединениям формулы (VI), в которой:

A) m=0, а n и p, независимо друг от друга, представляют собой целые числа от 1 до 100.

Предпочтительно, радикалы от R1 до R6 представляют собой метильные радикалы.

В соответствии с данным вариантом осуществления, силиконовое масло предпочтительно выбирают из дифенилдиметикона, такого как KF-54 от Shin Etsu (400 сСт), KF54HV от Shin Etsu (5000 сСт), KF-50-300CS от Shin Etsu (300 сСт), KF-53 от Shin Etsu (175 сСт) или KF-50-100CS from Shin Etsu (100 сСт).

B) p составляет от 1 до 100, при этом сумма n+m составляет от 1 до 100, а n=0.

Более конкретно, данные фенильные силиконовые масла, необязательно содержащие, по нмеьшей мере, один диметиконовый фрагмент, соответствуют приведенной ниже формуле (VII):

(VII),

в которой Me представляет собой метил, а Ph представляет собой фенил, OR' представляет собой группу -OSiMe3 а p равен 0 или составляет от 1 до 1000, а m составляет от 1 до 1000. В частности, m и p таковы, чтобы соединение (VII) представляло собой нелетучее масло.

В соответствии с первым вариантом осуществления нелетучего фенильного силикона, содержащего по меньшей мере один диметиконовый фрагмент, p составляет от 1 до 1000, а m, более конкретно, такой, чтобы соединение (VII) представляло собой нелетучее масло. Например, можно использовать триметилсилоксифенилдиметикон, продаваемый, в частности, под названием Belsil PDM 1000 компанией Wacker.

В соответствии со вторым вариантом осуществления нелетучего фенильного силикона, не содержащего диметиконового фрагмента, p равно 0, а m составляет от 1 до 1000 и, в частности, таково, что соединение (VII) представляет собой нелетучее масло.

Можно использовать, например, фенилтриметилсилокситрисилоксан, продаваемый, в частности, под названием Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556).

ii)нелетучие фенильные силиконовые масла, не содержащие диметиконового фрагмента, соответствующие приведенной ниже формуле (VIII), и их смеси:

(VIII),

в которой:

- R, независимо друг от друга, представляют собой насыщенные или ненасыщенные, линейные, циклические или разветвленные C1-C30 углеводородные радикалы, предпочтительно, R представляет собой C1-C30 алкильный радикал, предпочтительно, C6-C14 арильный радикал или аралкильный радикал, алкильная часть которого представляет собой aryl C1-C3 алкил,

- m и n, независимо друг от друга, представляют собой целые числа от 0 до 100, при условии, что сумма n+m составляет от 1 до 100.

Предпочтительно, R, независимо друг от друга, представляют собой насыщенный или ненасыщенный, предпочтительно, насыщенный, линейный или разветвленный C1-C30 углеводородный радикал, а в частности, предпочтительно насыщенный C1-C20, в частности, C1-C18, и более конкретно, C4-C10, углеводородный радикал, моноциклический или полициклический C6-C14, а в частности, C10-C1арильный радикал, или аралкильный радикал, в котором, предпочтительно, арильная часть представляет собой C6 арил, а алкильная часть представляет собой C1-C3 алкил.

Предпочтительно, каждый из радикалов R может представлять собой метильный, этильный, пропильный, бутильный, изопропильный, децильный, додецильный или октадецильный радикал, или, альтернативным образом, фенильный, бензильный или фенетильный радикал.

Радикалы R могут, в частности, быть одинаковыми и, кроме того, могут представлять собой метильный радикал.

Предпочтительно, в формуле (VIII) можно применять m=1 или 2 или 3, и/или n=0 и/или p=0 или 1.

В соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления, n представляет собой целое число от 0 до 100, а m представляет собой целое число от 1 до 100, при условии, что сумма n+m составляет от 1 до 100 в формуле (VIII). Предпочтительно, R представляет собой метильный радикал.

В соответствии с одним из вариантов осуществления, можно использовать фенильное силиконовое масло формулы (VIII), вязкость которого при 25°C составляет от 5 до 1500 мм2/с (то есть от 5 до 1500 сСт), и предпочтительно, вязкость которого составляет от 5 до 1000 мм2/с (то есть от 5 до 1000 сСт).

В соответствии с данным вариантом осуществлении, нелетучее фенильное силиконовое масло предпочтительно выбирают из фенилтриметиконов (при n=0), таких как DC556 от Dow Corning (22,5 сСт), или также из дифенилсилоксифенилтриметиконового масла (если m и n составляют от 1 до 100), такого как KF56 A от Shin Etsu, или масла Silbione 70663V30 от Rhône-Poulenc (28 сСт). Величины в скобках представляют собой значения вязкости при 25°C.

e) фенильных силиконовых масел, необязательно содержащих, по меньшей мере, один диметиконовый фрагмент, соответствующих следующей формуле, и их смесей:

(IX),

в которой:

R1, R2, R5 и R6, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода,

R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или арильный радикал (предпочтительно, C6-C14), при условии, что по меньшей мере один из R3 и R4 представляет собой фенильный радикал,

X представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, гидроксильный радикал или винильный ардикал,

n и p, представляющие собой целое число, большее или равное 1, выбирают таким образом, чтобы получить масло со средневзвешенной молекулярной массой меньше 200 000 г/моль, предпочтительно, меньше 150 000 г/моль, а более предпочтительно, меньше 100 000 г/моль.

f) и их смесей.

Предпочтительно, композиция согласно изобретению содержит, по меньшей мере, одно нелетучее фенильное силиконовое масло, более конкретно, не содержащее диметиконовых фрагментов.

Летучие масла

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения, композиция может также содержать по меньшей мере одно летучее масло.

Данное летучее масло, в частности, может представлять собой силиконовое масло, углеводородное масло, предпочтительно, неполярное, или фторсодержащее масло.

В соответствии с одним из вариантов осуществления, летучее масло представляет собой силиконовое масло и может быть выбрано, в частности, из силиконовых масел с температурой вспышки от 40°C до 102°C, предпочтительно, с температурой вспышки, большей 55°C, и меньшей или равной 95°C, и предпочтительно, составляющей от 65°C до 95°C.

В качестве летучих силиконовых масел, которые можно использовать в данном изобретении, можно упомянуть линейные или циклические силиконы, вязкость которых при комнатной температуре меньше 8 сантистокс (сСт) (8 × 10-6м2/с), и, в частности, содержащие от 2 до 10 атомов кремния и, в частности, от 2 до 7 атомов кремния, при этом данные силиконы необязательно содержат алкильные или алкоксильные группы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода.

В качестве летучих силиконовых масел, которые можно использовать в данном изобретении, можно упомянуть, в частности, диметиконы с вязкостью от 5 до 6 сСт, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан и додекаметилпентасилоксан, и их смеси.

В соответствии со вторым вариантом осуществления, летучее масло представляет собой фторсодержащее масло, такое как нонафторметоксибутан или перфторметоксибутан, и их смеси.

В соответствии с третьим вариантом осуществления, летучее масло представляет собой углеводородное масло, предпочтительно, неполярное.

Неполярное летучее углеводородное масло может иметь температуру вспышки от 40°C до 102°C, предпочтительно, от 40°C до 55°C, и предпочтительно, от 40°C до 50°C.

Данное углеводородное летучее масло можно, в частности, выбрать из углеводородных летучих масел, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, и их смесей, и, в частности, из:

- разветвленных C8-C16 алканов, таких как C8-C16 изоалканы (известные также как изопарафины), изододеканов, изодекана и изогексадекана, и, например, масел, продаваемых под торговым названием Isopar или Permethyl,

- линейных алканов, например, н-додекана и н-тетрадекана, продаваемых компанией Sasol, соответственно, под названиями Parafol 12-97 и Parafol 14-97, а также их смесей, смеси ундекана и тридекана (Cetiol UT), смеси н-ундекана и н-тридекана, полученных в примерах 1 и 2 патентной заявки WO 2008/155 059 от компании Cognis, и их смесей.

Предпочтительно, композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере одно фенильное силиконовое масло, необязательно содержащее диметиконовый фрагмент(ы), и предпочтительно, не содержащее такового.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция также включает в себя одно или более летучих силиконовых масел.

Кроме того, композиция может также предпочтительно включать в себя по меньшей мере одно неполярное углеводородное масло, более конкретно, выбранное из гидрированных или негидрированных поли(изобутенов).

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения, содержание летучего или нелетучего, углеводородного или силиконового неполярного масла, более конкретно, составляет от 5% до 40 массовых %, и предпочтительно, от 8% до 30 массовых % относительно массы композиции, при этом композиция содержит не более 20 массовых % липофильной фазы углеводородного синтетического неполярного соединения.

Более конкретно, массовое соотношение нелетучего силиконового масла/летучего силиконового масла, при наличии данных масел в композиции, составляет от 0,1 до 2.

Твердые соединения

Как отмечалось ранее, липофильная фаза композиции содержит, по меньшей мере, одно твердое соединение с температурой плавления, по меньшей мере, 30°C, предпочтительно, от 30°C до 100°C, выбранное из полярных или неполярных углеводородных соединений.

Данные твердые соединения можно выбрать из восков и пастообразных соединений.

Воски

Композиция согласно изобретению может включать в себя, по меньшей мере, один воск.

Воски, которые можно использовать в композиции изобретения, выбирают из твердых восков, деформируемых при комнатной температуре или нет, имеющих животное, растительное, минеральное или синтетическое происхождение, и их смесей.

В целях настоящего изобретения, термин «воск» означает липофильное соединение, твердое при комнатной температуре (25°C), с обратимым изменением состояния твердое/жидкое, с температурой плавления, большей или равной 30°C, которая может достигать 100°C.

В целях настоящего изобретения, температура плавления соответствует температуре наиболее эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (ДСК), как описано в стандарте ISO 11357-3; 1999. Температуру плавления воска можно измерить при помощи дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), например, калориметра, продаваемого под названием DSC Q2000 компанией TA Instruments.

Предпочтительно, удельная теплота плавления воска ΔHf больше или равна 70 Дж/г.

Предпочтительно, воск содержит, по меньшей мере, одну кристаллическую часть, которая видна по данным рентгеноструктурных исследований.

Методика измерения:

Образец воска массой 5 мг, помещенный в тигель, подвергают первому нагреванию, начиная от -20°C до 120°C, при скорости нагревания 10°C/минуту, затем его охлаждают от 120°C до -20°C при скорости охлаждения 10°C/минуту и, наконец, подвергают второму нагреванию, начиная от -20°C до 120°C, при скорости нагревания 5°C/минуту. В процессе второго подъема температуры измеряли следующие параметры:

- температуру плавления воска (Mp), упомянутую выше, соответствующую температуре наиболее эндотермического пика кривой плавления, которая представляет собой изменение в разнице поглощенной энергии в зависимости от температуры,

- ΔHf: удельная теплота плавления воска, соответствующая полученной интегральной полной кривой плавления. Удельная теплота плавления воска представляет собой количество энергии, необходимой для осуществления перехода соединения из твердого состояния в жидкое состояние. Ее выражают в Дж/г.

Твердость воска предпочтительно составляет от 0,05 МПа до 15 МПа, и предпочтительно, составляет от 6 МПа до 15 МПа. Твердость определяют, измеряя сжимающее усилие, определенное при 20°C при помощи текстурометра, продаваемого под названием TA-TX2i компанией Rheo, снабженного цилиндром из нержавеющей стали диаметром 2 мм, перемещающегося со скоростью измерения 0,1 мм/с, и проникающего в воск на глубину проникновения 0,3 мм.

Неполярные воски:

Термин «неполярный воск» означает воск, параметр растворимости которого, δa, определенный ниже, при 25°C равен 0 (Дж/см3)½.

Неполярные воски, в частности, углеводородные воски, состоят только из атомов углерода и водорода, и не содержат гетероатомов, таких как N, O, Si и P.

Термин «углеводородный воск» означает воск, по существу, образованный, или даже состоящий из атомов углерода и водорода, и необязательно, атомов кислорода и азота, и не содержащий атомов кремния или фтора. Он может содержать спиртовые, сложноэфирные, эфирные, карбоксильные, аминные и/или амидные группы.

Более конкретно, неполярный воск можно выбрать из микрокристаллических восков, парафиновых восков, озокерита, полиэтиленовых восков, полиметиленовых восков и микровосков, и их смесей.

В качестве микрокристаллических восков, которые можно использовать, можно упомянуть Multiwax W 445®, продаваемый компанией Sonneborn, и Microwax HW® и Base Wax 30540®, продаваемые компанией Paramelt.

Озокерит, который можно упомянуть, представляет собой Ozokerite Wax SP 1020 P.

Полиэтиленовые воски, которые можно упомянуть, включают в себя Performalene 500-L Polyethylene и Performalene 400 Polyethylene, продаваемые New Phase Technologies.

Полиметиленовые воски, которые можно упомянуть, включают в себя Polymethylene Wax (54°C), продаваемый под названием Cirebelle 303; Polymethylene Wax (80°C) продаваемый под названием Cirebelle 108, продаваемый Cirebelle.

Что касается восков, которые можно использовать в композициях настоящего изобретения в качестве неполярного воска, можно упомянуть, в частности, полиэтиленовые микровоски, такие как воски, продаваемые под названиями Micropoly 200®, 220®, 220L® и 250S® компанией Micro Powders.

Полярные воски

В рамках настоящего изобретения, термин «полярный воск» означает воск, параметр растворимости которого, δa, при 25°C отличен от 0 (Дж/см3)½.

В частности, термин «полярный воск» означает воск, химическая структура которого образована преимущественно, или даже состоит, из атомов углерода и водорода, и содержит по меньшей мере один сильно электроотрицательный атом, такой как атом кислорода, азота, кремния или фосфора.

Определение и расчет параметров растворимости в трехмерном пространстве растворимости Хансена описано в статье C.M. Hansen: The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Согласно пространству Хансена:

- δDхарактеризует лондоновские дисперсионные силы, возникающие в результате образования диполей вследствие молекулярных ударов;

- δpхарактеризует взаимодействие дебаевских сил между постоянными диполями, а также силы Кизома между наведенными диполями и постоянными диполями;

- δhхарактеризует специфические взаимодействия (такие как водородное связывание, кислота/основание, донор/акцептор и так далее); и

- δa определяют по уравнению: δa=p²+δh²)½.

Параметры δp, δh, δD и δa выражают в (Дж/см)½.

Полярные воски могут представлять собой, в частности, углеводородные, фторсодержащие или силиконовые воски.

Термин «силиконовый воск» означает масло, содержащее, по меньшей мере, один атом кремния, а в особенности, содержащее Si-O группы.

В соответствии с первым вариантов осуществления, полярный воск представляет собой углеводородный воск. В качестве углеводородного полярного воска, особенно предпочтителен воск, выбранный из сложноэфирных восков и спиртовых восков.

В соответствии с изобретением, термин «сложноэфирный воск» означает воск, содержащий по меньшей мере одну сложноэфирную функциональную группу.

Под выражением «спиртовый воск», в соответствии с изобретением, имеют в виду воск, содержащий по меньшей мере одну спиртовую функциональную группу, то есть содержащий по меньшей мере одну свободную гидроксильную (OH) группу.

В качестве сложноэфирного воска, в частности, можно использовать следующее:

- сложноэфирные воски, такие, как воски, выбранные из:

i) воски формулы R1COOR2, в которой R1 и R2 представляют собой линейные, разветвленные или циклические алифатические цепи, в которых количество атомов углерода составляет от 10 до 50, которые могут включать в себя гетероатом, такой как O, N или P, и температура плавления которых изменяется от 25 до 120°C.

В частности, можно использовать сложноэфирный воск, представляющий собой C20-C40 алкил (гидроксистеарилокси)стеарат (алкильная группа, содержащая от 20 до 40 атомов углерода), сам по себе, или в виде смеси, или C20-C40 алкилстеарат. Такие воски, в частности, продаются под названиями Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P®, Kester Wax K 80 P® и Kester Wax K82H компанией Koster Keunen.

ii) монтан-гликолевый и бутиленгликолевый (октакозаноатные) воски, такие как воск Licowax KPS Flakes (название по INCI: монтан-гликоль), продаваемый компанией Clariant.

iii) бис(1,1,1-триметилолпропан) тетрастеарат, продаваемый под названием Hest 2T-4S® компанией Heterene.

iv) дисложноэфирные воски на основе дикарбоновой кислоты общей формулы R3-(-OCO-R4-COO-R5), в которой R3 и R5 являются одинаковыми или различными, предпочтительно, одинаковыми, и представляют собой C4-C30 алкильную группу (алкильную группу, содержащую от 4 до 30 атомов углерода), а R4 представляет собой линейную или разветвленную C4-C30 алифатическую группу (алкильную группу, содержащую от 4 до 30 атомов углерода), которая может содержать, или может не содержать одну или более ненасыщенных групп, и, предпочтительно, является линейной и ненасыщенной.

v) можно также упомянуть воски, полученные каталитическим гидрированием животных или растительных масел, содержащих линейные или разветвленные C8-C32 жирные цепи, например, такие как гидрированное масло жожоба, гидрированное подсолнечное масло, гидрированное касторовое масло, гидрированное кокосовое масло, а также воски, полученные гидрированием касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, такие как воски, продаваемые под названиями Phytowax Ricin 16L64® и 22L73® компанией Sophim. Такие воски описаны в патентной заявке FR-A-2792190, и воски, полученные гидрированием оливкового масла, этерифицированного стеариловым спиртом, такие как продаваемые под названием Phytowax Olive 18 L 57, или другие;

vi) пчелиный воск, синтетический пчелиный воск, полиглицерилированный пчелиный воск, карнаубский воск, канделильский воск, оксипропилированный ланолиновый воск, воск рисовых отрубей, воск урикури, воск из эспарто, воск из коры пробкового дуба, воск сахарного тростника, японский воск, воск сумаха, монтан-воск, апельсиновый воск, воск лавра и гидрированный воск жожоба, силиконовые воски, полученные этерификацией (поли)алкоксилированного силикона, такие как силиконовый пчелиный воск, силиконовый канделильский воск, или силиконовый карнаубский воск, и их смеси.

Спиртовые воски, которые можно упомянуть, включают в себя спирты, предпочтительно, линейные и предпочтительно, насыщенные, содержащие от 16 до 60 атомов углерода, температура плавления которых составляет от 25 до 120°C. Пример, которые можно упомянуть, включают в себя воск Performacol 550-L Alcohol производства New Phase Technologies, стеариловый спирт, цетиловый спирт, миристиловый спирт, пальмитиловый спирт, бегениловый спирт, эруциловый спирт, или арахидиловый спирт, или их смеси.

Пастообразные соединения

Рассматриваемая композиция изобретения может также включать в себя, по меньшей мере, одно пастообразное жировое вещество.

В рамках данного изобретения, термин «пастообразное жировое вещество» означает липофильное жировое соединение с обратимым изменением состояния твердое/жидкое, с анизотропической кристаллической организацией в твердом состоянии, и состоящее, при температуре 23°C, из жидкой фракции и твердой фракции.

Другими словами, начальная температура плавления пастообразного соединения может составлять менее 23°C. Жидкая фракция пастообразного соединения, измеренная при 23°C, может представлять собой от 9% до 97 массовых % соединения. Данная жидкая при 23°C предпочтительно составляет от 15% до 85%, а более предпочтительно, от 40% до 85 массовых %.

В рамках данного изобретения, температура плавления соответствует температуре наиболее эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (ДСК), как описано в стандарте ISO 11357-3; 1999. Температуру плавления пасты или воска можно измерить при помощи дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), например, калориметра, продаваемого под названием MDSC 2920 компанией TA Instruments.

Протокол измерения:

Образец пасты или воска (в зависимости от случая) массой 5 мг, помещенный в тигель, подвергают первому нагреванию, начиная от -20°C до 100°C, при скорости нагревания 10°C/минуту, затем охлаждают от 100°C до -20°C при скорости охлаждения 10°C/минуту и, наконец, подвергают второму нагреванию, начиная от -20°C до 120°C, при скорости нагревания 5°C/минуту. В процессе второго подъема температуры измеряют разницу между энергией, поглощенной пустым тиглем, и тиглем, содержащим образец пасты или воска, в зависимости от температуры. Температура плавления соединения представляет собой значение температуры, соответствующее максимуму пика кривой, представляющей собой изменение в разнице в поглощенной энергии в зависимости от температуры.

Жидкая фракция по массе пастообразного соединения при 23°C равна соотношению удельной теплоты плавления, поглощенной при 23°C, и удельной теплоты плавления пастообразного соединения.

Удельная теплота плавления пастообразного соединения представляет собой теплоту, поглощенную соединением для перехода из твердого состояния в жидкое состояние. Говорят, что пастообразное соединение находится в твердом состоянии, когда вся его масса находится в кристаллической твердой форме. Говорят, что пастообразное соединение находится в жидком состоянии, когда вся его масса находится в жидкой форме.

Удельная теплота плавления пастообразного соединения равна площади под кривой термограммы, полученной при помощи дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), такого как калориметр, продаваемый под названием MDSC 2920 компанией TA Instrument, при подъеме температуры от 5°C до 10°C в минуту, по стандарту ISO 11357-3:1999. Удельная теплота плавления пастообразного соединения представляет собой количество энергии, необходимой для переведения соединения из твердого состояния в жидкое состояние. Ее выражают в Дж/г.

Удельная теплота плавления при 23°C представляет собой количество энергии, поглощенной образцом для перехода из твердого состояния в состояние, имеющего место 23°C, состоящего из жидкой фракции и твердой фракции.

Жидкая фракция пастообразного соединения, измеренная при 32°C, предпочтительно представляет собой от 30% до 100 массовых % соединения, предпочтительно, от 50% до 100%, а более предпочтительно, от 60% до 100 массовых % соединения. В случае, когда жидкая фракция пастообразного соединения, измеренная при 32°C, составляет 100%, температура конца интервала плавления меньше или равна 32°C.

Жидкая фракция пастообразного соединения, измеренная при 32°C, равна соотношению удельной теплоты плавления, поглощенной при 32°C, и удельной теплоты плавления пастообразного соединения. Удельную теплоту плавления, поглощенную при 32°C, рассчитывают так же, как и удельную теплоту плавления, поглощенную при 23°C.

Пастообразное жировое вещество можно выбрать из синтетических соединений и соединений растительного происхождения. Пастообразное жировое вещество можно синтезировать из веществ растительного происхождения.

Пастообразное вещество предпочтительно выбирают из:

- ланолина и его производных, таких как ланолиновый спирт, оксиэтиленированные ланолины, ацетилированного ланолина, сложных эфиров ланолина, таких как изопропилланолат, и оксипропиленированных ланолинов,

- вазелинового крема, в частности, продукта, который называется по INCI вазелин, и продается под названием Ultima White PET USP компанией Penreco,

- полиольных эфиров, выбранных из полиалкиленгликолевого эфира пентаэритрита, простых эфиров сахара и жирных спиртов, и их смесей, при этом полиалкиленгликолевый эфир пентаэритрита содержит 5 оксиэтиленовых звеньев (5 ОЕ) (название по CTFA: PPG-5 эфир пентаэритрита), полипропиленгликолевый эфир пентаэритрита содержит пять оксипропиленовых звеньев (5 OР) (название по CTFA: PEG-5 эфир пентаэритрита) и его смеси, и более конкретно, смесь PEG-5 эфира пентаэритрита, PPG-5 эфира пентаэритрита и соевого масла, продаваемая под названием Lanolide компанией Vevy, которая представляет собой смесь, компоненты которой находятся в массовом соотношении 46/46/8: 46% PEG-5 эфир пентаэритрита, 46% PPG-5 эфир пентаэритрита и 8% соевое масло;

- липорастворимых полиэфиров, полученных полиэтерификацией одного или более C2-C100, и предпочтительно, C2-C50 диолов.

В число особенно предпочтительных липорастворимых полиэфиров входят сополимеры этиленоксида и/или пропиленоксида с C6-C30 длинноцепными алкиленоксидами, более предпочтительно, такими, чтобы массовое соотношение этиленоксида и/или пропиленоксида к алкиленоксидам в сополимре составляло от 5:95 до 70:30. В данном семействе можно упомянуть, в частности, такие сополимеры, в которых длинноцепные алкиленоксиды организованы в блоки со средней молекулярной массой от 1000 до 10 000, например, полиоксиэтилен/полидодецилгликолевый блоксополимер, такой как эфиры додекандиола (22 моль) и полиэтиленгликоля (45 OE), продаваемые под торговым названием Elfacos ST9 компанией Akzo Nobel.

- сложных эфиров и полиэфиров,

- и/или их смесей.

Из числа сложных эфиров особенно предпочтительными являются следующие:

- эфиры олигомеров глицерина, в особенности, эфиры диглицерина, в частности, продукты конденсации адипиновой кислоты и глицерин, в случае которых часть гидроксильных групп прореагировала со смесью жирных кислот, таких как стериновая кислота, каприновая кислота, изостеариновая кислота и 12-гидроксистеариновая кислота, предпочтительно, такие как бис-диглицерилполиациладипат-2, продаваемый под торговым названием Softisan 649 компанией Sasol,

- виниловые эфиры гомополимеров, содержащие C8-C30 алкильные группы, такие как поливиниллаурат (продаваемый, в частности, под названием Mexomer PP компанией Chimex) и арахидилпропионат, продаваемый под торговым названием Waxenol 801 компанией Alzo,

- сложные эфиры фитостерола,

- триглицериды жирных кислот и их производные, например, триглицериды жирных кислот, в частности, являющихся C10-C18, и частично или полностью гидрированных, такие как триглицериды, продаваемые под названием Softisan 100 компанией Sasol,

- сложные эфиры пентаэритрита,

- несшитые полиэфиры, полученные поликонденсацией линейной или разветвленной C4-C50 дикрабоновой кислоты или поликарбоновой кислоты, и C2-C50 диола или полиола,

- алифатические сложные эфиры, полученные этерификацией эфира алифатической гидроксикарбоновой кислоты алифатической карбоновой кислотой. Предпочтительно, алифатическая карбоновая кислота содержит от 4 до 30, и предпочтительно, от 8 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, ее выбирают из гексановой кислоты, гептановой кислоты, октановой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, нонановой кислоты, декановой кислоты, ундекановой кислоты, додекановой кислоты, тридекановой кислоты, тетрадекановой кислоты, пентадекановой кислоты, гексадекановой кислоты, гексилдекановой кислоты, гептадекановой кислоты, октадекановой кислоты, изостеариновой кислоты, нонадекановой кислоты, эйкозановой кислоты, изоарахиновой кислоты, октилдодекановой кислоты, генэйкозановой кислоты и докозановой кислоты, и их смесей. Алифатическая карбоновая кислота предпочтительно является разветвленной. Эфир алифатической гидроксикарбоновой кислоты предпочтительно получают из гидроксилированной алифатической карбоновой кислоты, содержащей от 2 до 40 атомов углерода, предпочтительно, от 10 до 34 атомов углерода, а еще лучше, от 12 до 28 атомов углерода, и от 1 до 20 гидроксильных групп, предпочтительно, от 1 до 10 гидроксильных групп, а еще лучше, от 1 до 6 гидроксильных групп. Эфир алифатической гидроксикарбоновой кислоты выбирают из:

a) неполных или полных эфиров насыщенных линейных моногидроксилированных алифатических монокарбоновых кислот;

b) неполных или полных эфиров ненасыщенных моногидроксилированных алифатических монокарбоновых кислот;

c) неполных или полных эфиров насыщенных моногидроксилированных алифатических поликарбоновых кислот;

d) неполных или полных эфиров насыщенных полигидроксилированных алифатических поликарбоновых кислот;

e) неполных или полных эфиров C2-C16 алифатических полиолов, прореагировавших с моногидроксилированной или полигидроксилированной алифатической монокарбоновой или поликарбоновой кислотой,

и их смесей.

- сложные эфиры димера диола и димера дикислоты, в случае необходимости, этерифицированные по их свободной спиртовой или кислотной функциональной группе(группам) кислотными или спиртовыми радикалами, в частности, димерные дилинолеатные эфиры; такие эфиры можно, в частности, выбрать из эфиров, имеющих следующую номенклатуру по INCI: бис-бегенил/изостеарил/фитостерил димер дилинолеил димер дилинолеат (Plandool G), фитостерил/изостеарил/цетил/стеарил/бешенил димер дилинолеат (Plandool H или Plandool S), и их смеси,

- масла растительного происхождения, такие как масло манго, такое как продукт, продаваемый под названием Lipex 203 компанией Aarhuskarlshamn,масло ши, в частности, продукт, называемый по номенклатуре INCI масло масляного дерева (Butyrospermum Parkii Butter), такой как продукт, продаваемый под названием Sheasoft® компанией Aarhuskarlshamn, масло купуасу (Rain Forest RF3410 от компании Beraca Sabara), масло мурумуру (Rain Forest RF3710 от компании Beraca Sabara), масло какао; а также апельсиновый воск, например, продукт, продаваемый под названием Orange Peel Wax компанией Koster Keunen,

- полностью или частично гидрированные растительные масла, например, гидрированное соевое масло, гидрированное кокосовое масло, гидрированное рапсовое масло, смеси гидрированных растительных масел, такие как смеси гидрированного соевого, пальмового и рапсового растительного масла, например, смесь, продаваемая под названием Akogel® компанией Aarhuskarlshamn (название по INCI Гидрированное растительное масло), транс-изомеризованное частично гидрированное масло жожоба, производимое или продаваемой компанией Desert Whale под коммерческим названием Iso-Jojoba-50®, частично гидрированное оливковое масло, например, соединение, продаваемое под названием Beurrolive компанией Soliance,

- гидрированные сложные эфиры касторового масла, такие как димер дилинолеат гидрированного касторового масла, например, Risocast-DA-L, продаваемый Kokyu Alcohol Kogyo, и изостеарат гидрированного касторового масла, например, Salacos HCIS (V-L), продаваемый Nisshin Oil,

- и их смеси.

Из числа пастообразных соединений, предпочтительно выбирают липорастворимые полиэфиры, сложные эфиры и сложные полиэфиры, более конкретно, сложные эфиры олигомеров глицерина, масла растительного происхождения, и полностью или частично гидрированные растительные масла.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления данного изобретения, композиция включает в себя, по меньшей мере, один воск.

Предпочтительно, содержание твердого соединения(соединений) составляет от 0,15% до 20 массовых % относительно массы композиции.

Система поверхностно-активного вещества

Композиция согласно изобретению включает в себя по меньшей мере одну систему эмульгирующего поверхностно-активного вещества, более конкретно, выбранного из эфиров жирных кислот с полиолами, таких как сорбит или глицерил моно-, ди-, три- или сесквиолеатов или стеаратов, глицерил- или полиэтиленгликольлауратов, силиконовых поверхностно-активных веществ, таких как сополиолов алкил- или алкоксидиметикона с алкильной или алкоксильной цепью, находящейся в виде боковой цепи, или на конце силиконового скелета, например, содержащие от 6 до 22 атомов углерода, полимеры типа сложного эфира полиоксиалкиленированного гликоля и жирной кислоты.

Композиция согласно изобретению включает в себя эмульгирующее поверхностно-активное вещество, позволяющее получать эмульсию воды в масле, в частности, поверхностно-активное вещество с ГЛБ (гидрофильно/липофильным балансом) меньше 7.

Предпочтительно, эмульгирующее поверхностно-активное вещество выбирают из эфиров жирных кислот и полиолов, таких как сорбит или глицерил моно-, ди-, три- или сесквиолеатов или стеаратов, глицерил- или полиэтиленгликольлауратов, сополиолов алкил- или алкоксидиметикона с алкильной или алкоксильной цепью, находящейся в виде боковой цепи, или на конце силиконового скелета, например, содержащие от 6 до 22 атомов углерода, полимеры типа сложного эфира полиоксиалкиленированного гликоля и жирной кислоты, и их смеси.

Предпочтительно, композиция содержит по меньшей мере одно силиконовое поверхностно-активное вещество.

Предпочтительно, композиция содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из сополиолов алкил- или алкоксидиметикона с алкильной или алкоксильной цепью, находящейся в виде боковой цепи, или на конце силиконового скелета, например, содержащие от 6 до 22 атомов углерода.

В частности, эмульгирующее поверхностно-активное вещество может представлять собой сополиол C8-C22 алкилдиметикона, то есть оксипропиленированный и/или оксиэтиленированный полиметил(C8-C22)алкилдиметилметилсилоксан.

Сополиол C8-C22 алкилдиметикона предпочтительно представляет собой соединение приведенной ниже формулы (I):

,

в которой:

- PE представляет собой (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R, при этом R выбирают из атома водорода и алкильного радикала, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, x изменяется от 0 до 100, а y изменяется от 0 до 80, при этом x и y одновременно не равны 0

- m изменяется от 1 до 40

- n изменяется от 10 до 200

- o изменяется от 1 до 100

- p изменяется от 7 до 21

- q изменяется от 0 до 4

а и предпочтительно:

R=H

m=от 1 до 10

n=от 10 до 100

o=от 1 до 30

p=15

q=3.

Предпочтительно, в качестве C8-C22 алкилдиметиконсополиола используют цетилдиметиконсополиол, в частности, продукт, называемый по номенклатуре INCI цетил ПЭГ/ППГ-10/1 диметикон, например, продукт, продаваемый под названием Abil EM-90 компанией Evonik Goldschmidt.

В качестве другого поверхностно-активного вещества, которое можно использовать в изобретении для получения эмульсии В/М, можно упомянуть полимеры типа сложного эфира полиоксиалкиленированного гликоля и жирной кислоты, обладающего свойствами эмульгирования воды в масле.

Эфир жирной кислоты указанного полимера предпочтительно является полигидроксилированным. В частности, данный полимер представляет собой блокполимер, предпочтительно, структуры АВА, содержащий блоки поли(гидроксилированного сложного эфира) и блоки полиэтиленгликоля.

Эфир жирной кислоты указанного эмульгирующего полимера, определенный выше, обычно включает в себя цепь, содержащую от 12 до 20 атомов углерода, и предпочтительно, от 14 до 18 атомов углерода. Данные сложные эфиры можно выбрать, в частности, из олеатов, пальмитатов и стеаратов.

Полиэтиленгликолевые блоки указанного эмульгирующего полимера, определенного выше, предпочтительно содержат от 4 до 50 моль оксида этилена, а более предпочтительно, от 20 до 40 моль оксида этилена.

Полимерное поверхностно-активное вещество, особенно подходящее для получения композиций данного изобретения, представляет собой полиэтиленгликольдиполигидроксистеарат с 30 OE, продаваемое под торговым названием Arlacel P 135 компанией ICI.

Предпочтительно, данное поверхностно-активное вещество можно выбрать из группы, включающей в себя полиольные алкиловые сложные эфиры. Полиольные алкиловые сложные эфиры, которые, в частности, можно упомянуть, включают в себя эфиры глицерина и/или сорбита, например, полиглицерил-3-диизостеарат, продаваемый под названием Lameform TGI компанией Cognis, полиглицерилд-4 изостеарат, такой как продукт, продаваемый под названием Isolan GI 34 компанией Goldschmidt, сорбита изостеарат, такой как продукт, продаваемый под названием Arlacel 987 компанией ICI, сорбита глицерилизостеарат, такой как продукт, продаваемый под названием Arlacel 986 компанией ICI, и их смеси.

Излишне говорить, что композиция данного изобретения может включать в себя несколько поверхностно-активных веществ. В частности, композиция данного изобретения может включать в себя смесь по меньшей мере двух поверхностно-активных веществ, выбранных из эфиров жирных кислот и полиолов, таких как моно-, ди-, три- или сесквиолеаты или стеараты сорбита или глицерила, глицерил- или полиэтиленгликольлаураты, сополиолы алкил- или алкоксидиметикона с алкильной или алкоксильной цепью, находящейся в виде боковой цепи, или на конце силиконового скелета, например, содержащие от 6 до 22 атомов углерода, полимеры типа сложного эфира полиоксиалкиленированного гликоля и жирной кислоты, и их смеси.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция данного изобретения включает в себя силиконовое поверхностно-активное вещество, предпочтительно, выбранное из C8-C22 алкилдиметиконсополиолов формулы (I), предпочтительно, цетилдиметиконсополиол, в частности, продукт, называемый по номенклатуре INCI цетил ПЭГ/ППГ-10/1 диметикон, например, продукт, продаваемый под названием Abil EM-90 компанией Evonik Goldschmidt.

Предпочтительно, согласно данному варианту осуществления, изобретение включает в себя по меньшей мере одно вторичное поверхностно-активное вещество, выбранное из полиольных алкиловых сложных эфиров, предпочтительно, из сложных эфиров глицерина и/или сорбита. Предпочтительно, вторичное поверхностно-активное вещество выбирают из полиглицерил-3-диизостеарата, полиглицерил-4-изостеарата, изостеарата сорбита и глицерилизостеарата сорбита, и их смесей.

Предпочтительно, вторичное поверхностно-активное вещество представляет собой полиглицерил-4-изостеарат, такой как продукт, продаваемый под названием Isolan GI 34 компанией Goldschmidt.

Система эмульгирующего поверхностно-активного вещества может присутствовать в композиции в количестве от 1% до 6 массовых %, и предпочтительно, в количестве от 2% до 6 массовых % относительно общей массы композиции.

Композиция согласно изобретению может также включать в себя любой дополнительный компонент, который обычно используется в косметических изделиях, такой как окрашивающие вещества, наполнители или косметически активные вещества.

Излишне говорить, что специалист в данной области сможет выбрать оптимальные дополнительные вещества и/или их количество таким образом, чтобы предусмотренное добавление не оказывало, или практически не оказывало неблагоприятного влияния на преимущественные свойства композиции, используемой согласно данному изобретению.

Окрашивающие вещества

Композиция согласно настоящему изобретению может содержать, по меньшей мере, одно окрашивающее вещество, которое можно выбрать из водорастворимых или водонерастворимых, жирорастворимых или жиронерастворимых, органических или минеральных окрашивающих веществ, и веществ с оптическим эффектом, и их смесей.

В рамках настоящего изобретения термин «окрашивающее вещество» означает соединение, способное произвести оптический эффект окрашивания при введении его в состав в достаточном количестве в подходящей косметической среде.

Предпочтительно, композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере одно окрашивающее вещество, выбранное из пигментов и/или перламутров и/или водорастворимых красителей, и их смесей.

В соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления, композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере одно водорастворимое окрашивающее вещество.

Более конкретно, водорастворимые окрашивающие вещества, используемые согласно изобретению, представляют собой водорастворимые красители.

В рамках данного изобретения подразумевается, что термин «водорастворимый краситель» означает любое природное или синтетическое, как правило, органическое соединение, растворимое в водной фазе или смешивающихся с водой растворителях, и способное к окрашиванию. В частности, подразумевается, что термин «водорастворимый» означает способность соединения растворяться в воде, измеренную при 25°C, до концентрации, по меньшей мере, равно 0,1 г/л (получение макроскопически изотропного, прозрачного, окрашенного или бесцветного раствора). Данная растворимость, в частности, больше или равна 1 г/л.

В качестве водорастворимых красителей, подходящих для использования в данном изобретения, можно упомянуть, в частности, синтетические или природные водорастворимые красители, например, FDC Red 4 (CI: 14700), DC Red 6 (Lithol Rubine Na; CI: 15850), DC Red 22 (CI: 45380), DC Red 28 (CI: 45410 Na salt), DC Red 30 (CI: 73360), DC Red 33 (CI: 17200), DC Orange 4 (CI: 15510), FDC Yellow 5 (CI: 19140), FDC Yellow 6 (CI: 15985), DC Yellow 8 (CI: 45350 Na salt), FDC Green 3 (CI: 42053), DC Green 5 (CI: 61570), FDC Blue 1 (CI: 42090).

В качестве неограничивающей иллюстрации источников водорастворимого красителя(красителей), которые можно применять в контексте настоящего изобретения, можно упомянуть, в частности, природные красители, такие как экстракты кошениль-кармина, свеклы, винограда, моркови, томата, биксы американской, перца, хны, карамели и куркумина.

Таким образом, водорастворимые красители, подходящие для применения в данном изобретении, в частности, представляют собой карминовую кислоту, бетанин, антоцианы, эноцианины, ликопин, β-каротин, биксин, норбиксин, капсантин, капсорубин, флавоксантин, лютеин, криптоксантин, рубиксантин, виолаксантин, рибофлавин, родоксатин, кантаксантин и хлорофилл, и их смеси.

Крме того, они могут представлять собой сульфат меди, сульфат железа, водорастворимые сульфополиэфиры, родамин, бетаин, метиленовый синий, динатриевую соль тартразина и динатриевую соль фуксина.

Некоторых из данных водорастворимых красителей, в частности, разрешены для использования в пищевых продуктах. Представители данных красителей, которые можно упомянуть более конкретно, включают в себя красители семейства каротиноиодов, обозначенные кодами пищевых добавок E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 и E141.

В соответствии с одним из предпочтительных вариантов, подразумевается, что водорастворимый краситель(красители), предназначенные для нанесения макияжа на кожу и/или губы, представляют собой состав в физиологически приемлемой среде, совместимой с пропиткой субстрата.

Водорастворимый краситель(красители) могут присутствовать в композиции согласно изобретению в концентрации от 0,001% до 5 массовых %, и предпочтительно, от 0,002% до 3 массовых % относительно общей массы указанной композиции.

Согласно другому варианту осуществления, композиция согласно изобретению может содержать, по меньшей мере, один пигмент и/или перламутр в качестве окрашивающего вещества.

Под термином «пигменты» следует понимать белые или окрашивающие, неорганические (минеральные) или органические частицы, которые нерастворимы в жидкой органической фазе и которые предназначены для окрашивания и/или придания непрозрачности композиции и/или слоя, образуемого композицией.

Пигменты можно выбрать из минеральных пигментов, органических пигментов и композитных пигментов (то есть пигменты на основе минеральных и/или органических веществ).

Пигменты можно выбрать из монохроматических пигментов, лаков, перламутров и пигментов с оптическим эффектом, например, отражающих пигментов и гониохроматических пигментов.

Минеральные пигменты можно выбрать из пигментов на основе оксидов металлов, оксидов хрома, оксидов железа, диоксида титана, оксидов цинка, оксидов церия, оксидов циркония, марганца фиолетового, берлинской лазури, ультрамаринового синего и железного синего, и их смесей.

Органические пигменты могут представлять собой, например:

- кошениль-кармин,

- органические пигменты на основе азо-красителей, антрахиноновых красителей, индигоидных красителей, ксантеновых красителей, пиреновых красителей, хинолиновых красителей, трифенилметановых красителей или флуорановых красителей,

- органические лаки или нерастворимые натриевые, калиевые, кальциевые, бариевые, алюминиевые, циркониевые, стронциевые или титановые соли кислотных красителей, таких как азо, антрахиноновые, индигоидные, ксантеновые, пиреновые, хинолиновые, трифенилметановые или флуорановые красители. Данные красители, как правило, содержат, по меньшей мере, одну карбоксильную или сульфоновую группу;

- пигменты на основе меламина.

В ряду органических пигментов можно упомянуть D&C Blue No. 4, D&C Brown No. 1, D&C Green No. 5, D&C Green No. 6, D&C Orange No. 4, D&C Orange No. 5, D&C Orange No. 10, D&C Orange No. 11, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C Red No. 17, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No. 30, D&C Red No. 31, D&C Red No. 33, D&C Red No. 34, D&C Red No. 36, D&C Violet No. 2, D&C Yellow No. 7, D&C Yellow No. 8, D&C Yellow No. 10, D&C Yellow No. 11, FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3, FD&C Red No. 40, FD&C Yellow No. 5 и FD&C Yellow No. 6.

Агент для гидрофобной обработки можно выбрать из силиконов, таких как метиконы, диметиконы и перфторалкилсиланы, жирных кислот, таких как стеариновая кислота, металлических мыл, таких как димиристат алюминия, алюминиевая соль гидрированного талового глутамата, перфторалкилфосфатов, перфторалкилсиланов, перфторалкилсилазанов, полигексафторпропиленоксидов, полиорганосилоксанов, содержащих перфторалкилперфторполиэфирные группы, аминокислот, N-ациламинокислот или их солей, лецитина, изопропилтриизостеарилтитаната, и их смесей.

N-Ациламинокислоты могут включать в себя ацильную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, например, такую как 2-этилгексаноильная, капроильная, лауроильная, миристоильная, пальмитоильная, стеароильная или кокоильная группа. Соли данных соединений могут представлять собой соли алюминия, магния, кальция, цирконя, цинка, натрия или калия. Аминокислота может представлять собой, например, лизин, глутаминовую кислоту или аланин.

Термин «алкил», упомянутый в указанных выше соединениях, означает алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, и предпочтительно, содержащую от 5 до 16 атомов углерода.

Гидрофобно обработанные пигменты описаны, в частности, в патентной заявке EP-A-1 086 683.

В рамках настоящей патентной заявки подразумевается, что термин «перламутр» означает окрашенные частицы любой формы, которые могут быть, или могут не быть радужными, в частности, образуемые некоторыми моллюсками в раковинах, или, альтернативным образом, синтезируемые, и которые обладают цветовым эффектом в результате интерференции света.

Примеры перламутров, которые можно упомянуть, включают в себя перламутровые пигменты, такие как титановая слюда с покрытием из оксида железа, слюда с покрытием из оксихлорида висмута, титановая слюда с покрытием из оксида хрома, титановая слюда с покрытием из органического красителя, в частности, упомянутого выше типа, а также перламутровые пигменты на основе оксихлорида висмута. Они также могут представлять собой частицы слюды, на поверхности которых находятся, по меньшей мере, два последовательных слоя оксидов металла и/или органических красителей.

Более конкретно, перламутры могут иметь желтый, розовый, красный, бронзовый, оранжевый, коричневый, золотой и/или медный цвет или оттенок.

В качестве примеров перламутров, которые можно вводить как интерферированные пигменты в первую композицию, можно упомянуть перламутры золотого цвета, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) и Monarch gold 233X (Cloisonne); бронзовые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Merck под названием Bronze fine (17384) (Colorona) и Bronze (17353) (Colorona) и компанией Engelhard под названием Super bronze (Cloisonne); оранжевые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Orange 363C (Cloisonne) и Orange MCR 101 (Cosmica) и компанией Merck под названием Passion orange (Colorona) и Matte orange (17449) (Microna); коричневые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) и Brown CL4509 (Chromalite); перламутры медного оттенка, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Copper 340A (Timica); перламутры красного оттенка, продаваемые, в частности, компанией Merck под названием Sienna fine (17386) (Colorona); перламутры желтого оттенка, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Yellow (4502) (Chromalite); красные перламутры с золотым оттенком, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Sunstone G012 (Gemtone); розовые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Tan opale G005 (Gemtone); черные перламутры с золотым оттенком, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названием Nu antique bronze 240 AB (Timica), синие перламутры, продаваемые, в частности, компанией Merck под названием Matte blue (17433) (Microna), белые перламутры с серебряным оттенком, продаваемые, в частности, компанией Merck под названием Xirona Silver, и золотисто-зеленые розовато-оранжевые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Merck под названием Indian summer (Xirona), и их смеси.

Композиция согласно изобретения может также не содержать красителей.

Наполнители

Косметическая композиция, применяемая согласно данному изобретению, может также содержать по меньшей мере один органический или минеральный наполнитель.

Следует понимать, что термин «наполнитель» означает бесцветные или белые твердые частицы любой формы, находящиеся в виде нерастворимых частиц, диспергированных в среде композиции. Данные частицы, минерального или органического происхождения, могут придавать консистенцию или жесткость композиции и/или мягкость и однородность макияжу. Они отличаются от окрашивающих веществ.

В ряду наполнителей, которые можно использовать в композициях согласно изобретению, можно упомянуть оксид кремния, каолин, Бентон, крахмал, лауроиллизин, и частицы пирогенного оксида кремния, необязательно, гидрофильно или гидрофобно обработанные, и их смеси.

Композиция, применяемая согласно данному изобретению, может содержать один или более наполнителей в концентрации от 0,1% to 15 массовых % относительно общей массы композиции и, в частности, от 1% до 10 массовых % относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из наполнителей, восков, пастообразных жировых веществ, полукристаллических полимеров и/или липофильных желирующих компонентов, и их смесей.

Традиционные дополнительные косметические ингредиенты

Композиция, применяемая согласно данному изобретению, может также содержать любой традиционный косметический ингредиент, который можно выбрать, в частности, из антиоксидантов, дополнительных пленкообразующих полимеров (липофильных или гидрофильных), душистых веществ, консервантов, нейтрализующих веществ, солнцезащитных фильтров, подсластителей, витаминов, ловушек свободных радикалов и отшелушивающих веществ, и их смесей.

Излишне говорить, что специалист в данной области сможет выбрать оптимальные дополнительные ингредиенты и/или их количество таким образом, чтобы предусмотренное ведение не оказало или практически не оказало неблагоприятного влияния на преимущественные свойства композиции согласно изобретению.

Более конкретно, композиция согласно изобретению может представлять собой композицию для нанесения макияжа и/или ухода за губами.

Композиция согласно изобретению может иметь форму жидкой губной помады, или более или менее густого крема или пасты для губ, например, такой как блеск для губ или масло для губ.

Композицию согласно изобретению можно изготовить известными способами, которые обычно применяются в косметике или дерматологии.

Композиция согласно изобретению может находиться в устройстве любого типа, стандартном для жидких косметических композиций, в частности, предназначенных для применения к губам.

Таким образом, можно предусмотреть применение устройств, содержащих контейнер с аппликатором, снабженным шариком (шариковый аппликатор), контейнер с распределителем карандашного типа, на конце которого находится, по меньшей мере, одно отверстие, через которое может выделяться композиция, или, альтернативным образом, на конце которого находится фетровый или ворсистый наконечник, или щеточка, контейнер с аппликатором для погружения, например, щеточкой.

Такие устройства могут снабжаться, или не снабжаться, механизмом для распределения композиции, позволяющим извлекать указанную композицию из контейнера на аппликатор или на носитель.

Следующие примеры предоставлены в качестве иллюстраций изобретения и не могут интерпретироваться как ограничение его рамок.

Пример:

Получали следующие композиции (содержание представлено в виде массовых процентных долей активного вещества, если не указано иначе):

Циклопентасилоксан (и) ПЭГ/ППГ-18/18 диметикон (дисперсия, содержащая 12,5 массовых %; вспомогательное средство Dow Corning 5225C от компании Dow Corning)20*Фенилтриметикон (жидкость для косметических изделий Dow Corning 556 от компании Dow Corning)6Масло из косточек абрикоса (масло из косточек Prunus armeniaca; Масло из косточек абрикоса от компании Desert Whale)5Белый вазелин (Vaseline Blanche Codex 236 от компании Aiglon)4Дистеардимониум гекторит (Bentone 38 VCG от компании Elementis)0,75Глицерин5Пропиленгликоль 2Пропиленкарбонат 0,07Консервант 0,3Отшелушивающее вещество0,05Водаqs 100* содержание, выраженное как коммерческий продукт

Методика получения:

Компоненты масляной фазы помещают в нагреваемую чашу и доводят содержимое до температуры, достаточной, чтобы расплавить твердые/пастообразные ингредиенты для получения гомогенной смеси.

Затем добавляют при перемешивании (Rayneri) компоненты водной фазы, получая обратную эмульсию.

Слой композиции на губах образует равномерный, тонкий, легкий, нежирный и нелипкий слой, который быстро высыхает.

Состояние губ, в частности, их мягкость, улучшается. Данный эффект сохраняется даже после прекращения обработки.

Реферат

Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой косметическую композицию для обработки губ в виде эмульсии типа вода в масле, содержащую от 15 до 55 мас.%, из расчета на массу композиции, водной фазы, содержащей одно или более увлажняющих средств или влагоудерживающих средств, выбранных из полиатомных спиртов, предпочтительно C-C, содержащих от 2 до 6 гидроксильных радикалов, гиалуроновой кислоты и ее солей, и их смесей, от 30 до 85 мас.%, из расчета на массу композиции, липофильной фазы, содержащей от 1 до 20 мас.%, из расчета на массу композиции, по меньшей мере одного полярного нелетучего углеводородного первичного масла, выбранного из нелетучих сложноэфирных масел, выбранных из моноэфиров, содержащих по меньшей мере 18 атомов углерода, триглицеридов жирных кислот, содержащих от 7 до 40 атомов углерода, являющихся жидкими при комнатной температуре, и углеводородных растительных масел, и их смесей, от 8 до 30 мас.%, из расчета на массу композиции, по меньшей мере одного летучего или нелетучего углеводородного или силиконового неполярного масла, при этом композиция содержит по меньшей мере одно фенильное силиконовое масло, необязательно содержащее диметиконовый фрагмент(ы), от 0,15 до 20 мас.%, из расчета на массу композиции, по меньшей мере одного твердого вещества с температурой плавления по меньшей мере 30°C, выбранного из полярных или неполярных углеводородных соединений, восков и пастообразных веществ, не более 20 мас.% липофильной фазы, состоящей из углеводородного неполярного синтетического соединения, по меньшей мере одну систему эмульгирующего поверхностно-активного вещества для получения эмульсии вода в масле. Изобретение обеспечивает улучшение состояния губ при применении, обладает минимальной жирностью и липкостью и ощущение увлажнения остается даже спустя несколько дней после прекращения ее применения. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 пр.

Формула

1. Косметическая композиция для обработки губ в виде эмульсии типа вода в масле, содержащая:
- от 15 до 55 мас.%, из расчета на массу композиции, водной фазы, содержащей одно или более увлажняющих средств или влагоудерживающих средств, выбранных из полиатомных спиртов, предпочтительно C2-C8, содержащих от 2 до 6 гидроксильных радикалов, гиалуроновой кислоты и ее солей, и их смесей,
- от 30 до 85 мас.%, из расчета на массу композиции, липофильной фазы, содержащей:
- от 1 до 20 мас.%, из расчета на массу композиции, по меньшей мере одного полярного нелетучего углеводородного первичного масла, выбранного из нелетучих сложноэфирных масел, выбранных из моноэфиров, содержащих по меньшей мере 18 атомов углерода, триглицеридов жирных кислот, содержащих от 7 до 40 атомов углерода, являющихся жидкими при комнатной температуре, и углеводородных растительных масел, и их смесей,
- от 8 до 30 мас.%, из расчета на массу композиции, по меньшей мере одного летучего или нелетучего углеводородного или силиконового неполярного масла, при этом композиция содержит по меньшей мере одно фенильное силиконовое масло, необязательно содержащее диметиконовый фрагмент(ы),
- от 0,15 до 20 мас.%, из расчета на массу композиции, по меньшей мере одного твердого вещества с температурой плавления по меньшей мере 30°C, выбранного из полярных или неполярных углеводородных соединений, восков и пастообразных веществ,
- не более 20 мас.% липофильной фазы, состоящей из углеводородного неполярного синтетического соединения,
- по меньшей мере одну систему эмульгирующего поверхностно-активного вещества для получения эмульсии вода в масле.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит не более 10 мас.% относительно массы композиции и предпочтительно от 3 до 10 мас.% относительно массы композиции увлажняющего средства(средств) или влагоудерживающего средства(средств).
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что первичное масло выбирают из:
- моноэфиров формулы R1COOR2, в которой R1 представляет собой остаток линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной, или ароматической жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, а R2 представляет собой углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержащую от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода радикалов R1 и R2 больше или равна 18,
- триглицеридов жирных кислот, в частности, насыщенных, таких как триглицериды гептановой или октановой кислот, триглицериды каприловой/каприновой кислот и их смесей, глицерилтригептаноат, глицерилтриоктаноат или триглицеридов C18-36 кислоты;
- углеводородных растительных масел, таких как масло жожоба, ненасыщенные триглицериды, такие как касторовое масло, оливковое масло, масло ксимении, масло pracaxi, кориандровое масло, масло макадамии, масло пассифлоры, аргановое масло, кунжутное масло, масло виноградных косточек, масло авокадо, масло из косточек абрикоса (масло из косточек Prunus armeniaca), жидкая фракция масла ши или жидкая фракция масла какао,
- их смесей.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что нелетучее углеводородное или силиконовое неполярное масло выбирают из нефенильных силиконовых масел, фенильных силиконовых масел, необязательно содержащих диметиконовый фрагмент, углеводородных масел, таких как жидкий парафин или его производные, сквалан, изоэйкозан, нафталиновое масло, гидрированные или негидрированные полибутены, гидрированные или негидрированные полиизобутены, гидрированные или негидрированные полидецены, сополимеры децена/бутена, сополимеры полибутена/полиизобутена; или их смесей.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что летучее масло выбирают из силиконового масла, углеводородного масла, которое предпочтительно является неполярным, или фторсодержащего масла, или их смесей и предпочтительно из летучих силиконовых масел.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно фенильное силиконовое масло, несодержащее диметиконовый фрагмент(ы).
7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит одно или более летучих силиконовых масел.
8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно твердое соединение с температурой плавления от 30 до 100°C, выбранное из:
- полярных углеводородных соединений, таких как следующие пастообразные соединения:
- ланолин и его производные,
- полиольные простые эфиры, выбранные из полиалкиленгликолевых эфиров пентаэритрита, простых эфиров жирных спиртов и сахаров, и их смесей,
- жирорастворимые простые полиэфиры, полученные этерификацией одного или более C2-C100 диолов,
- сложные эфиры и полиэфиры, такие как сложные эфиры олигомеров глицерина, гомополимеры виниловых эфиров, содержащих C8-C30 алкильные группы, арахидилпропионат, триглицериды жирных кислот и их производные, полностью или частично гидрированные растительные масла фитостерольных сложных эфиров, сложные эфиры пентаэритрита, сложные эфиры димера диола и димера дикислоты, при необходимости, этерифицированные по свободной спиртовой или кислотной функциональной группе(группам) радикалами кислоты или спирта; гидрированные сложные эфиры касторового масла, масла растительного происхождения,
- и/или их смесей,
- неполярных углеводородных соединений, таких как микрокристаллические воски, парафиновые воски, озокерит, полиэтиленовые воски, полиметиленовые воски и микровоски, и их смесей,
- полярных углеводородных соединений, таких как сложноэфирные воски и спиртовые воски, а также их смесей.
9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция содержит по меньшей мере одну систему эмульгирующего поверхностно-активного вещества, выбранного из сложных эфиров жирных кислот и полиолов, таких как моно-, ди-, три- или сесквиолеаты или стеараты сорбита или глицерина, глицерил- или полиэтиленгликольлаураты; силиконовые поверхностно-активные вещества, такие как сополиолы алкил- или алкоксидиметикона, алкильная или алкоксильная цепь в которых находится в боковом положении или в конце силиконовой цепи, например, содержащая от 6 до 22 атомов углерода; полимеры типа сложных эфиров полиоксиалкиленированного гликоля и жирной кислоты.
10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что система эмульгирующего поверхностно-активного вещества также содержит по меньшей мере одно вторичное поверхностно-активное вещество, выбранное из полиольных алкиловых сложных эфиров, предпочтительно из сложных эфиров глицерина и/или сорбита.
11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание системы эмульгирующего поверхностно-активного вещества составляет от 1 до 6 мас.% и предпочтительно от 2 до 6 мас.% относительно массы композиции.
12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание липофильной фазы составляет от 40 до 85 мас.% относительно массы композиции.
13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно окрашивающее вещество.
14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что она имеет жидкую форму.
15. Способ обработки губ, в котором композицию по любому из пп.1-14 применяют к губам.

Авторы

Патентообладатели

Заявители

0
0
0
0
Невозможно загрузить содержимое всплывающей подсказки.
Поиск по товарам